Концентрирование и определение микроколичеств молибдена(VI),циркония(IV) и титана(IV) в породах и сплавах полимерными комплексообразующими сорбентами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Симаков, Петр Евгеньевич

• Симаков, Петр Евгеньевич
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Симаков, Петр Евгеньевич

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Распространение Mo, Ti и Zr в природе и их ионное состояние в растворах.

1.2 Методы концентрирования в аналитической химии молибдена, циркония и титана.'.'.

1.2.1. Экстракционные методы концентрирования.

1.2.2. Концентрирование методами осаждения и соосаждения на неорганических pi органических коллекторах.

1.2.3. Концентрирование на активных (модифицированных углях).

1.2.4. Сорбция на синтетических йонитах.

1.2.5. Концентрирование на органических сорбентах.

1.2.5.1. Сорбенты с комплексообразующими группами, привитыми на неорганическую матрицу.

1.2.5.2. Сорбенты с комплексообразующими группами, привитыми на органическую матрицу.

ГЛАВА 2. МЕТОДОЛОГИЯ ИССЛЕДОВАНИЙ И ТЕХНИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Используемые реактивы и растворы.

2.2. Измерительная аппаратура.-.:.

2.3. Математическая обработка результатов эксперимента.

2.4. Методология изучения и применения ПКС в анализе.

2.4.1. Влияние кислотности среды на процесс сорбции.

2.4.2. Влияние времени и температуры на процесс сорбции.

2.4.3. Определение констант устойчивости комплексов элементов с полимерными комплексообразующими сорбентами.

2.4.4. Определение сорбционной емкости сорбентов по отдельным элементам.

2.4.5. Оценка избирательности аналитического действия ПКС.

2.5. Установление вероятного химизма процесса сорбции.

2.6. Установление количественных корреляционных зависимостей.

2.7. Концентрирование микроколичеств МоГУТ), ZrfTY). TiflV).

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ФИЗИКаХИМИЧЕСКИХ И АНАЛИТИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК Л КС.

3.1. Физико-химические свойства сорбентов.

3.2. Химико-аналитические свойства сорбентов и их комплексов с Мо(УТ), Zi-qV). Ti(IV).

3.2.1. Оптимальная кислотность среды сорбции элементов.

3.2.2. Влияние времени и температуры на степень сорбции элементов.

3.2.3. Сорбционная емкость сорбентов по отдельным элементам.

3.2.4. Избирательность действия сорбентов.

3.2.5. Десорбция элементов.

3.2.6. Устойчивость полихелатов.

3.2.7. Аналитические характеристики изучаемых сорбентов.

3.3. Химизм процесса сорбции элементов.

3.3.1. Изотермы сорбции.

3.3.2.Определение числа вытесняемых протонов при комплексообразовании элехмента с ФАГ сорбента.

3.3.3. ИК-спектроскопическое исследование сорбентов и их полихелатов и квантово-механические расчеты структур.

3.3.4. Обоснование вероятной структуры полихелатов.

ГЛАВА 4. ПРОГНОЗИРОВАНИЕ ОСНОВНЫХ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ И АНАЛИТИЧЕСКИХ СВОЙСТВ СОРБЕНТОВ.

4.1. Корреляции между кислотно-основными свойствами ФАГ сорбентов и pHso хемосорбции элементов.

4.2. Корреляции между кислотно-основными свойствами (рК'он) ФАГ сорбентов и устойчивостью комплексов элементов (lg(3 )с ПК С.

4.3. Прогнозирование физико-химических и аналитических характеристик сорбентов по установленным зависимостям.

ГЛАВА 5. НОВЫЕ СПОСОБЫ КОНЦЕНТРИРОВАНИЯ И ВЫДЕЛЕНИЯ МИКРОКОЛИЧЕСТВ МОЛИБДЕНА ГУЛ, ЦИРКОНИЯ (IV), ТИТАНА (IV)

В АНАЛИЗЕ ПРИРОДНЫХ И ТЕХНИЧЕСКИХ ОБЪЕКТОВ.

5.1. Состав объектов анализа и влияние макрокомпонентов на определение микроколичеств элементов.

5.2. Разработка новых методов концентрирования и. спектрофотометрического определения Mo(VI), Zr(IV), Ti(IV) в анализе сталей, сплавов и горных пород.

5.2.1. Разложение образцов и приведение определяемых элементов в реакционную ионную форму.

5.2.2. Методики предварительного концентрирования Mo(VI)., Zr(IV), Ti(IV) 1 f ' сорбентом полистирол-2-окси-(1-азо-Г)-2 -окси-5 -нитро-3 -сульфобензолом с последующим спектрофотометрическим определением.

5.2.3 .Практическое апробирование новых методик сорбционно-спектрофотометрического определения Mo(VI), Zr(IV). Ti(lV) в анализе сталей, сплавов и горных пород.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Концентрирование и определение микроколичеств молибдена(VI),циркония(IV) и титана(IV) в породах и сплавах полимерными комплексообразующими сорбентами»

Актуальность темы

Анализ природных объектов сложного химического состава, содержащих микроколичества молибдена (VI), циркония (IV), титана (IV) принадлежит к наиболее трудоемким процедурам аналитической химии и является актуальной задачей современной аналитической практики. Прямое определение микроэлементов в природных и технических объектах сложного состава в присутствии макроколичеств мешающих фоновых элементов приводит к значительному снижению точности и чувствительности определения современными физико-химическими методами анализа. Широкое многообразие объектов, содержащих микроколичества молибдена, циркония, титана делает необходимым разработку высокоизбирательных, высокочувствительных и экспрессных методов определения этих элементов в лабораторных условиях. В этом плане перспективны исследования, направленные на повышение чувствительности и избирательности сорбционно-спектрофотометрических методов анализа.

Успешного решения подобных задач можно достичь сочетанием предварительного избирательного выделения (концентрирования) элементов полимерными комплексообразующими сорбентами (ПКС). Важной характеристикой ПКС является наличие в их структуре химически активных функциональных аналитических групп (ФАГ), реагирующих с определяемым ионом микроэлемента с - образованием- хелатного комплекса. Концентрирование с помощью ПКС позволяет значительно снизить пределы определения элементов, устранить влияние макрокомпонентов матрицы и улучшить метрологические характеристики методов определения.

Перспективным является целенаправленный выбор, синтез и применение ПКС в анализе 'на основе установления количественных функциональных корреляций между строением, свойствами ФАГ ПКС с одной стороны и аналитическими характеристиками их комплексов с другой. Поэтому исследованиям такого характера в работе уделено особое внимание.

Данная работа является продолжением исследований, выполненных по Проекту №095-03-09126а ~ Российского Фонда Фундаментальных А исследований Российской академии наук, научный руководитель проекта профессор, д.х.н. Басаргин Н.Н.: «Теоретические и экспериментальные исследования в области корреляций между физико-химическими свойствами органических полимерных сорбентов и аналитическими параметрами процесса сорбции микроэлементов. Разработка эффективных методов концентрирования и определения микроэлементов».

Цели работы

Систематическое физико-химическое и аналитическое изучение класса моно- и дизамещенных полимерных комплексообразующих сорбентов, содержащих в своей структуре о, о -диокси-(1-азо-1 ^-функциональную аналитическую группировку и различной электронной природы заместители (-С1, -S03H, -N02, -СООН).

Разработка и внедрение в аналитическую практику новых эффективных комбинированных методик - концентрирования (выделения) и

2 с спектрофотометрического определения микроколичеств (п-10 -п-молибдена(У1), циркония(1У), титана(ГУ) в анализе природных и технических объектов (горные породы, стали и сплавы) с использованием полимерного комплексообразующего сорбента," обладающего высокой избирательностью, сорбционной емкостью, полнотой извлечения и хорошими кинетическими свойствами.

Реализация поставленных целей предусматривает решение следующих экспериментальных и теоретических задач: изучение процессов сорбции и десорбции микроколичеств молибдена, циркония, титана; установление вероятного химизма комплексообразования ионов Mo(VI), Zr(IV), Ti(IV) с изучаемыми сорбентами; установление зависимости между кислотно-основными свойствами (рКИ0Н) ФАГ сорбентов и аналитическими параметрами сорбции: рН50 сорбции изучаемых элементов и констант устойчивости их хелатов (lg/0; выбор наиболее перспективного в аналитическом отношении сорбента для разработки эффективных методик концентрирования (выделения) и определения микроколичеств молибдена(У1), циркония(ГУ), титана(1У) с учетом специфики химического состава объектов анализа.

Научная новизна

Систематически исследована индивидуальная сорбция микроколичеств Mo(VI), Zr(IV), Ti(IV) синтезированными полимерными комплексообразующими сорбентами, содержащими в своей структуре о,о'~ диокси-(1-азо-1 ^-функциональную аналитическую группировку и различной электронной природы заместители (-С1, -SO3H, -N02, -СООН).

Впервые, на примере изученных систем сорбент - молибден (цирконий, титан) установлены, описаны графически и математическими уравнениями корреляции типа: рН50 - рК0н', рН50 - a, lg/? - рК0ц', \gJ3 - а. Установленные корреляции являются основой количественного прогноза для выбора, направленного синтеза и применения сорбентов данного класса в неорганическом анализе, а также служат подтверждением правильности полученных экспериментальных данных.

Определены оптимальные условия индивидуального концентрирования (выделения) молибдена, циркония, титана; обсужден вероятный химизм процесса сорбции этих элементов; показана перспективность использования для избирательного концентрирования Mo(VI), Zr(IV), Ti(IV) сорбента t ! полистирол-2-окси-( 1 -азо-1 ')-2 -окси-5 -нитро-3 -сульфобензола в анализе природных и технических объектов (горные породы, стали и сплавы).

Практическая значимость работы

В результате проведенных исследований разработаны новые комбинированные сорбционно-спектрофотометрические методики с концентрирования (выделения) и определения (п-10 ~-п

10"J %) Mo(VI),

Zr(IV), Ti(IV) с применением комплексообразующего сорбента полистиролt t I t

2-окси-(1-азо-1 )-2-окси-5 -нитро'-З -сульфобензола в горных породах, сталях и сплавах.

Разработанные методики концентрирования (выделения) и последующего спектрофотометрического определения изучаемых элементов апробированы в лаборатории анализа минеральных веществ ИГЕМ РАН, лаборатории ООО «Стандарт-Сервис», что подтверждено экспертными заключениями.

На защиту выносятся:

1. Результаты исследований физико-химических и аналитических характеристик сорбентов, их '-комплексов с элементами и процессов индивидуальной сорбции и десорбции молибдена(У1), циркония(1У), титана(1У).

2. Экспериментально установленные для изученных систем «сорбент молибден (цирконий, титан)», описанные графически и математическими уравнениями корреляции типа: рН50 - рКон'3 pHso - a, \gfi рК0Н', lg/? - а.

3. Вероятный химизм реакции комплексообразования в изученных системах.

4. Новые комбинированные методики концентрирования, выделения и последующего спектрофотометрического определения микроколичеств Mo(VI), Zr(IV), Ti(IV) сорбентом полистирол-2-окси-(1-азо

1 г I

1')-2-окси-5 -нитро-3 -сульфобензолом в анализе горных пород, сталей и сплавов. -'

Апробация работы

Результаты работы доложены на XV Российской студенческой научной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Екатеринбург, 2005г.), III семинаре «Квантово-химические расчеты: структура и реакционная способность органических и неорганических молекул» (Иваново, 2007г.), IV региональной научной конференции

Проблемы теоретической и экспериментальной аналитической химии»

Пермь, 2008г.), XVI Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов» (Москва, 2009г), I Международной научно/ практической конференции «Актуальные проблемы химической науки, практики и образования» (Курск, 2009г.), а так же на ежегодных отчетных научных конференциях Орловского государственного университета. Публикации

По материалам диссертации опубликовано 5 статей (из них 3 статьи в реферируемых журналах, рекомендованных ВАК), 5 тезисов докладов. Структура и объем работы

Диссертация состоит из введения, обзора литературы (глава I), экспериментальной части (главы II-V), выводов, списка литературы и приложения (акты апробации разработанных методик). Работа изложена на 146 страницах машинописного текста, содержит 30 рисунков, 11 таблиц и 149 литературных ссылок.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Симаков, Петр Евгеньевич

ВЫВОДЫ

1. Обсуждены литературные данные о сорбционных методах концентрирования Mo(VI), Zr(IV), Ti(IV) при их определении в различных объектах. Отмечены их достоинства и недостатки. Показаны преимущества (избирательность, эффективность концентрирования, простота процессов сорбции и десорбции) использования полимерных комплексообразующих сорбентов с функциональными аналитическими группами, привитыми к полимерной матрице, на этапе пробоподготовки при определении микроэлементов в природных и технических объектах сложного химического состава. Обоснована необходимость поиска, изучения и применения новых полимерных комплексообразующих сорбентов для концентрирования (выделения) Mo(VI), Zr(IV), Ti(IV) в анализе.

2. Впервые проведено систематическое изучение процессов сорбции микроколичеств молибдена (VI), циркония (IV), титана (IV) моно- и дизамещенными полимерными комплексообразующими сорбентами с о,о'~ диокси-(1-азо-1')-функциональной аналитической группировкой и различной электронной природы заместителями (-С1, -SO3H, -N02, -СООН). Изученные сорбенты количественно сорбируют молибден в интервале кислотности рН 1,3-5,0 в течение 80 мин.; цирконий - в интервале кислотности 1 М НС1-5,0 в течение 120 мин.; титан - в интервале кислотности рН 1,0-4,5 в течение 90110 мин. при комнатной температуре и перемешивании на магнитной мешалке. Степень извлечения элементов составляет 98-100 %. Величины СЕС находятся в диапазоне 6,0-8,0 мг Мо/г сорбента, 5,4-7,0 мг Zr/r сорбента, 5,2-7,2 мг Ti/r сорбента. Определены константы устойчивости комплексов сорбентов (lg/?) с молибденом (9,2-12,6), цирконием (12,3613,82), титаном (9,82-12,6).

3. Для изученных систем «элемент-сорбент» впервые установлены количественные корреляции типа рН5о - рК0н', РН50 - cj, lg/? - рКон, lg/? - ст. Полученные корреляционные зависимости позволяют проводить целенаправленный поиск, синтез и применение сорбентов в соответствии с целями анализа, особенностью объектов исследования.

4. Для всех систем «элемент - сорбент» предложен и обоснован химизм процесса сорбции. Способность сорбентов к комплексообразованию обусловлена наличием в полимерной матрице сорбента химически активных групп, входящих в ФАГ. Установлено, что катион элемента связан валентной связью с атомом фенольного кислорода, координационной - с атомом азота азогруппы и второй координационной связью - с кислородом фенольной группы, которая в условиях сорбции недиссоциирована; остающийся на катионе положительный заряд компенсируется анионом, присутствующим в растворе. Впервые получены данные ИК-спектроскопии для сорбентов и их комплексов с исследуемыми элементами. Подтверждено участие 2-окси-(1-азо-1')-2'-окси-ФАГ в комплексообразовании.

5. На основании сопоставления оптимальных условий сорбции, степени извлечения элементов, сорбционной емкости, учитывая доступность исходных продуктов и себестоимость синтеза, для практического использования предложен сорбент полистирол-2-окси(1-азо-1')-2-окси-5 -нитро-3 -сульфобензол. Для данного сорбента изучены условия количественной сорбции и десорбции всех трех элементов минеральными кислотами, что позволяет сократить время анализа.

6. Изучено влияние на полноту индивидуальной сорбции молибдена (VT), циркония (IV), титана (IV) макроэлементов и маскирующих агентов, определены их допустимые количества. Процессу индивидуальной сорбции изучаемых элементов не мешают: 'п -104 кратные массовые количества Na+, К+, Са2+, Mg2+, Ва2+, Sr2+, Cu2+, Со2+, Ni2+, Cd2+, Pb2+, СГ, N03"; n-103 - Zn2+, Fe3+, Fe3+, тиомочевины, сульфосалициловой кислоты, аскорбиновой

2 3+ 3 3+ 3*^* | кислоты, щавелевой кислоты, унитиола; n-10 -А1 , Ga , In , Sc ,Y , Be" , ЭДТА'.

Влияние некоторых тяжелых элементов, содержание которых превышает допустимые соотношения, в разработанных методиках устраняется применением маскирующих агентов и проведением сорбции в кислой [Mo(VI), Ti(IV)] и сильнокислой среде [Zr(IV)].

7. Разработаны эффективные избирательные методики концентрирования молибдена(У1), циркония(1У), титана(1У) сорбентом / / полистирол-2-окси( 1 -азо-1 ')-2 -окси-5 -нитро-3 -сульфобензолом, позволяющие количественно (>98%) с высоким коэффициентом концентрирования л порядка 10 ) извлекать изученные микроэлементы из больших объемов водных растворов (до 500 мл) в фазу сорбента массой не более 0,05 г. При этом концентраты компактны, удобны для транспортировки и хранения, не токсичны, подвергаются количественной десорбции малыми объемами растворов минеральных кислот, что позволяет сочетать концентрирование с определением разными инструментальными методами.

8. Апробированы на реальных объектах новые комбинированные сорбционно-спектрофотометрические методики с предварительным выделением и концентрированием микроколичеств молибдена (VI), циркония (IV), титана (IV) из природных и технических объектов. Методики характеризуются экспрессностью, избирательностью, низким пределом обнаружения (0,01 мкг/л) и высокой воспроизводимостью результатов. При

-у о содержании элемента в объекте на уровне 10"*"-10" % относительное стандартное отклонение составляет 0,01-0,04. Правильность методик подтверждена анализом стандартных образцов горных пород, сталей и сплавов, методом «введено-найдёно». Методики апробированы и внедрены в практику лабораторий, что подтверждено актами внедрения и экспертизы.

128

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Симаков, Петр Евгеньевич, 2010 год

1. В.А. Алексеенко. Экологическая геохимия. М.: Логос, 2000. 626 с.

2. Глазунов С. Г., Моисеев В. Н. Конструкционные титановые сплавы, М.: Металлургия, 1974. 225 с.

3. Berlin М., Nordman С. Hendbook on the Toxicology of Metals. Elsevier, 1979. P.627-636. •,.

4. Предельно-допустимые концентрации (ПДК) и ориентировочно безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воде водных объектов ' хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования. М.: Мин-во здравоохранения СССР, 1983. 31 с.

5. Назаренко В.А., Антонович В.П., Невская Е.М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. М.: Атомиздат, 1979. 192 с.

6. Брукс P.P. Загрязнение микроэлементами. Химия окружающей среды. -М.: Химия, 1982. 458 с.

7. Блюменталь У.Б. Химия '.циркония. М.: Издательство иностранной литературы, 1963 г. 230 с.

8. Елинсон С. В., Петров К. И. Аналитическая химия циркония и гафния. М.: Наука, 1965 г. 213 с.

9. Вадковская И.К., Лукашев К.П. Геохимические основы охраны биосферы. Минск, 1977. 275 с.10. , Предельно допустимые концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Список № 841-70 от 30.04.70.

10. Вредные химические вещества неорганические соединения элементов I-IV группы. Под.ред В.А. Фйлова. Л.: Химия, 1988. 325 с.

11. Бусев А.И., Типцова В.Г., Иванов В.М. Руководство по аналитической химии редких элементов. М.: Химия, 1978. 432 с.

12. Ларсен Э. //Успехи химии. 1952.Т.21, 854 с.

13. Савенко Н.Ф., Шека И.А. // Укр. хим. журн. 1968. Т. 34. №4. 309 с.

14. Дедков Ю.М., Рябчиков Д.И. Реагенты для весового и фотометрического определения циркония. // В сборнике: Органическиереагенты в аналитической химии циркония. М.: Наука, 1970. С.7-40. Линник П.Н. // Гидробиол. журн. 1984. Т. 20. № 1. 69 с.

15. Лидин Р.А. Справочник по неорганической химии. Константы неорганических веществ. М.: Химия, 1987. 318 с.

16. Шарипов P. X., Туресебеков А. X., Сатаров Г. С. Форма нахождения молибдена и рения и других редких элементов в рудном сырье. // Тезисы докладов Международной конференции по химической технологии ХТ*07. Т. 5. М.: ЛЕНАНД. 2007. С. 279-280.

17. Остроумов Э.А. Применение органических оснований в аналитической химии. М.: Изд-во АН СССР, 1959. с. 75.

18. Справочник химика. Изд. 2. Т.4. М. -Л.: Химия, 1965. С. 56-57.

19. Золотов Ю.А., Кузьмин Н.М. Концентрирование микроэлементов. М.: Химия, 1982. 288 с. V ■

20. Danesi P. R., Magini М., Margherite S е. a. Energia Nucl., 1968. v. 15. p. 335.

21. Jones M. M., Jones E. A., Harmon D. F. e. a. J. Amer. Chem. Soc., 1961. v. 83. p. 2038.

22. Shijo Y., Suzuki M., Shimizu Т., Aratake S., Uehara N. Определение следовых количеств молибдена в речной воде и снеге методомэлектротермической ААС после проведения экстракции и обратной экстракции в микрообъем. Anal. Sci. 1996. 12. N 6. P. 953-957.

23. Savariar C.P., Vijayan К. Synergic extraction and spectrophotometric determination of titanium (IV) // Talanta, 1989. 36. №10. P.1047-1049.

24. Штокало М.И., Костенко E.E. Комплексообразование в системе цирконий пропилдиантипирилметан - эриохромовый черный Т // Журн. аналит. химии. 1990. Т.45. №2. С. 296-300.

25. Пятницкий И.В., Коломиец JI.JI., Лысенко О.В., Собко М.Г. Экстракция комплекса циркония с пирокатехиновым фиолетовым хлороформными раствороми капроновой и пропиловой кислот. //Журн. аналит. химии. 1990. Т.45. №1. С.56-62. V"

26. Vladescu L., Badea I. Extractiv-spectrophotometric determination of Ti (IV) with an azopyrazolonic derivative // An. Univ., Bucuresti. Chem. 1994. №3. P. 51-54.

27. Nijhawan M., Chauhan R.S.,,Kakkar L.R. Spectrophotometric determination of zirconium with 5,7-diiodo-8-hydroxyquinoline // Bull. Chem. Soc. Jap.:1995. 68. № 10. P.2885-2886.

28. Gaudh J.S., Shinde V.M. Analitical separation of titanium (IV), zirconiun (IV) and hafnium (IV) using tris(2-ethylhexyl)phosphate as an extractant // Anal. Leff, 1995. 28. № 6. P. 1107-1125.

29. Басаргин H.H., Михеев Н.И. Экстракционно-фотометрический метод определения циркония в магнитных сплавах. // Заводская лаборатория.1996. Т 62. № 11 С.7-9.

30. Mandal Bandana, Bhattacharyya Shuvendu S., Das Arabina K. Determination of titanium in environmental samples followed by its separation with monothrioxo (3-diketone liquid exchanger // Indian J.Chem. A. 1996. 35. № 3. P.249-250.

31. Yang Xiao-Jin, Quan Jing-Su, Shen Tai-Jun Определение следов циркония и гафния в высокочистом оксиде скандия методами атомно-эмиссионнойспектроскопии с индукционной плазмой и экстракционной хроматографии. Anal. chim. Acta, 1993. 277. № 1. С. 157-162.

32. Ghiasvand A. R., Shadabi S./Mohagheghzadeh E., Hashemi P. Применение метода гомогенной жидкость жидкостной экстракции для селективного отделения и концентрирования ультраследовых количеств молибдена. Talanta. 2005. 66. N 4. С. 912-916

33. Norisuye К., Hasegawa H., Mito S., Sohrin Y., Matsui M. Метод предварительного концентрирования циркония из больших объемов морской воды с использованием волокон, импрешированных диосидом марганца. Talanta. 2000. 53. N 3. С. 639-644.

34. Дорощук В. А., Куличенко С. А. Мицеллярно-экстракционное концентрирование Mo(VI) с бромпирогалловым красным и КЛАВ при температуре помутнения Химия и технол. воды. 2003. 25. № 3. С. 251259.

35. Basu B. J., Padma D. K., Rajagopalan S. R. Отделение шестивалентного молибдена флотацией с адсорбцией на коллоидах и его полярографическое определение в воде. Talanta. 1991. 38. N 12. Р. 14311438.

36. Janousek I., Kettnerova J. Соосаждение мышьяка, висмута, кобальта, железа, молибдена, свинца, сурьмы, олова и ванадия с гидратированным диоксидом марганца. Применение в анализе природных вод. Chem. Listy. 1992. 86. №9. P. 692-693.

37. Коварский Н.Я., Иваненко B.B., Кустов B.H. Комплексное определение микроэлементного состава морских вод с использованием электроосажденного гидроксида магния //Журн. аналит. химии. 1987. Т.42. №12. С.2176-2179.

38. Tisue Thomas, Seils Charles, Keel R. Thomas. Preconcentrating of Metal Submicriquantities from Natural Water using Pyralidinedimithiocarbamyne Acid for X-rey Power Spectrometry Determination // Anal Chem. 1985. 57. № 1. P.82-87.

39. Nukatsuka Isoshi, Satoh Risako, Wada Yohko, Ohzeki Kunio. Solid-phase spectrophotometric determinationt of titanium (IV) using 4,4'-diantipyrylmethane // Anal. Sci. 1996. 12. № 4. P. 669-672.

40. Shida Junichi, Tsujikawa Yoshiyasu Спектрофотометрическое определение следовых количеств титана в пробах окружающей среды после предварительного концентрирования на мембранном фильтре. Anal. Sci. 1994. 10. № 5. P. 775-777.

41. Shida Junichi., Tsujikawa Yoshiyasu. Spectrophotometric determination oftrace amounts of titanium (IV) in environmental samples after preconcentration on a memban filter//Anal.Sci. 1994. 10. №5. P.775-777.

42. Gong Qi., Li Xiang-xin., Wei Xiao-ling., Li Xing-yang. Lu Jian-jun, Ouyang

43. Kai. Соосаждение с фенилфлуороном и определение следов галлия,1германия, молибдена и индия методом атомно-абсорбционной спектрометрии с графитовой печью. Spectrosc. and Spectral Anal. 2006. 26. №6. P. 1162-1166.

44. Ambrose A.J., Ebolon L., Jones P. Novel preconcentration technique for the determination of trace elements in the fine chemicals // Analytical Proceedings. 1989. Vol. 26. № 11. P. 377-379.

45. Ряховский A.B., Самонов A.M., Сильнов А.Ф., Квасов В.И. Ядерно-физические методы анализа в контроле окружающей среды // Труды 3 Всероссийского Совещания. Томск, 21-25 мая 1985. М.: 1987. С. 141-151.

46. Салдадзе K.M., Копылова-Валова в. Д., Коплексообразующие иониты (комплекситы). М.: Химия, 1980. 336 е., Херинг Р. Хелатообразующие ионообменники. М.: Мир, 1971. 263 с.

47. Лоскутова И.М., Тихомирова Г.В., Савичев А.Т., Кудрявцев Г.В. Сорбционно-рентгенофлуоресцентное определение циркония в присутствии гафния // Вестник МГУ. Химия, 1985. Т.26. №2. С. 194-196.

48. Bonefeld В., Umland F. Separation of Zr and Hf Complexes on Ion Exchangers // Fresenius Z. Anal. Chem. 1986. 31. №3. P.495-498.

49. Гнатышин O.M., Бучко O.A. .Анализ сплавов Ti Zr - A1 // Вестник Львовского университета. Сёрия химическая. 1988. №29. С.68-70.

50. Фадеева В.И., Тихомирова Т.И., Смирнова Н.С., Лоскутова И.М. Сорбция скандия и элементов подгруппы титана химически модифицированными кремнеземами в присутствии салицилгидроксамовой кислоты // Журн. аналит. химии. 1987. Т. XLII, №8. С.1436-1441

51. Yin X., Liu М. Определение ультраследовых количеств молибдена в морской воде методом ААС с электротермической атомизацией и предварительным концентрированием в режиме ПИА. Chem. J. Chin. Univ. 1994. 15. N 12. P. 1766-1769.

52. Боровков Г. А., Монастырская В. И., Моткин Н. И. Применение полимерного фильтрующего материала ВИОН КН-1 для очистки сточных вод от ионов вольфрама и молибдена. Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Естеств. н. 1998. № 3. С. 78-82, 112.

53. Gong В., Li X., Wang F./Xu Н., Chang X. Синтез хелатированных полиакрилациламинмочевииных волокон и исследование их возможностей по концентрированию следовых количеств ионов металлов из проб. Anal. chim. acta. 2000. 427. № 2, P. 287-291.

54. Kasiura К. Ion Exchangers and Celatometric Determination of Zr and V in Ferrites // Chem. Anal. 1986. 31. №3. P.485-489.

55. Greenfield S., Durrani Т. M., Kaya S., Tyson J. F. Предварительное концентрирование тугоплавких металлов для их определения методом атомно-флуоресцентной спектрометрии с индукционной плазмой. Anal. Proc. 1989. 26. N 11. P. 382-384.

56. Kuroda R., Oguma K., Kitada K., Kozuka S. Проточные определение циркония в силикатных горных породах. Talanta. 1991. 38. № 10. Р. 11191123.

57. Trubert D., Monroy Guzman F., Le Naour C., Brillard L., Hussonnois M., Constantinescu О. Поведение Zr, Hf, Nb, Та и Pa на макропористом анионообменнике в хлоридно-фторидных средах.// Anal. chim. acta. 1998. 374. №2-3. P. 149-158.

58. Yang К., Jiang S., Hwang Т. Определение титана и ванадия в водных пробах методом масс-спектрометрии с индукционной плазмой вкомбинации с проводимым-в режиме "on line" концентрированием // J. Anal. Atom. Spectrom. 1996. 11. № 2. с. 139-143.

59. Бобкова JI. А., Наумова Л. Б., Петрова Е. В., Отмахова 3. И., Чащина О.В. Атомно-эмиссионный анализ алюминия высокой чистоты с ионообменным концентрированием примесей // Ж. анал. химии. 1996. 51. N5. С. 533-537.

60. Дрогобужская С. В., Васильева Т. Н., Басков В. С., Лысенко А. А. Сорбционные свойства угольного волокна бусофит Орган, реагенты в анал. химии: Тез. докл. 7 Всерос. конф., Саратов, 20-25 сент., 1999. Саратов: Изд-во Саратов, ун-та. 1999, 240 с.4

61. Гельферих Ф. Иониты. Основы ионного обмена. М.: Изд-во иностр. литры, 1962. 244 с.

62. Ю.А. Золотов, Г.И. Цизин, Е.И. Моросанова, С.Г. Дмитриенко. Сорбционное концентрирование микрокомпонентов для целей химического анализа // Успехи химии. 2005. Т. 74. № 1. С. 41-66.

63. Золотов Ю.А., Кузьмин Н.М. Макроциклические соединения в аналитической химии. М.: Наука, 1992. 320 с.

64. Плаксин Г. В., Бакланова~О. "Н., Левицкий В. А. Сорбенты на основе сапропелей Омской области'// Омск. науч. вестн. 1998. N 4. С. 88-91.

65. Золотов Ю.А., Кузьмин Н.М. Макроциклические соединения в аналитической химии. М.: Наука, 1992. 320 с.

66. Morosanova Е., Velikorodny A., Zolotov Yu. New sorbents and indicator powders for preconcentration. and determination of trace metals in liquid samples // Fresenius' J. Analytical Chemistry. 1998. Vol. 361. № 3. P. SOS-SOS.

67. Брыкина Г.Д., Лебедева Г.Г., Агапова Г.Ф. Определение циркония в горных породах методом твердофазной спектрофотометрии // Ж. анал. химии. 1990.Т 45. №9. С.1838-1842.

68. Bandyopadhyay Arup, Roy Uday Sankas Extraction chromatographic studies of zirconium (IV) with p-capric acid // J. Indian Chem. Soc. 1996. 73. № 4-5. P. 177-180.

69. Kocjan R. Модифицированный цинконом силикагель как сорбент для концентрирования или удаления следов металлов. Silicgel modified with zincon as a sorbent for preconcentration or elimination of trace metalsAnalyst. 1994. 119. N8. P. 1863-1865.

70. Sato K., Suzuki M., Hilman K.3 Goto Т. Определение молибдена(6+) в водном растворе с использованием хлорида триоктилметиламмония, нанесенного на силикагель.Випзек1 kagalcu. 1996. 45. № 2. Р. 175-179.

71. Чапрасова Л. В., Шестерова И. П., Ваисова М., Турабов Н., Курбанов

72. I. А. Сорбционные свойства волокнистого сорбента ПП-ПАК и его аналитическое применение // Ж. анал. химии. 1993. Т. 48. N 10. С. 15741577.

73. Alimarin I.P., Fadeeva V.I., Kudryavtsev G.V. and of. Separation and Determination of Sc, Zr, Hf and Th using Sulfonic Acid Cation Exchangers on Silica Gel Basic // Talanta. 1987. 34. №1. P.103-110.

74. Лоскутова И.М., Пятыгина Л.Б., Фадеева В.И. и др. Сорбционно-атомно-эмиссионное определение циркония и гафния в сложнолегированных сталях // Журн. аналит. химии. 1985. Т .XL. №10. С. 1833-1837.

75. Вертинская Г.Д., Кудрявцев Г.В., Тихомирова Т.И. и др. Синтез, свойства и аналитическое использование кремнезема с химически привитой гидроксамовой кислотой // Журн. аналит. химии. 1985. T.XL. №8. С.1387-1392.

76. Вертинская Т.Э., Фадеева В.И., Мильченко Д.В.и др. Сорбция титана (IV) и тория (IV) фосфорнокислыми сорбентами на основе кремнезема // Журн. аналит. химии. 1986. Т. XLI. №6. С. 1067-1071.

77. Оскотская Э.Р. Хелатообразующие сорбенты, на основе полистирола в анализе природных и технических объектов. //Сб. статей I Региональнойнаучной конференции «Химико-экологические проблемы центрального региона России». Орел, 17-20 декабря 2003. С. 29-44.

78. Басаргин Н.Н., Розовский Ю.Г., Чернова Н.В. Синтез, исследование и применение хелатообразующих сорбентов для концентрирования и определения микроколичеств элементов в природных и сточных водах //Журн. аналит. хим. 1992. Т. 47, №5. С. 787-790.

79. Басаргин Н.Н., Розовский Ю.Г., Жарова В.М. и др.- В кн.: Органические реагенты и хелатные сорбенты в анализе минеральных объектов. М.: Наука, 1980. С; 82-116.

80. Басаргин Н.Н., Розовский Ю.Г., Жарова В.М. и др. Корреляции и прогнозирование аналитических свойств органических реагентов и хелатных сорбентов. М.: Наука, 1986. 200 с.

81. Чапрасова Л.В., Шестерова И.П., Ваисова М. и др. Сорбционные свойства волокнистого сорбента ПП-ПАК и его аналитическое применеие //Журн. аналит. химии. 1993. Т.48. №10. С.1574-1577.

82. Mohite B. S., Zambare D. N. Хроматографическое выделение шестивалентного молибдена из среды бромистоводородной кислоты при использовании колонки с\поли-(дибензо-18-крауном-6) // Anal. Lett. 1994. 27. № 12. P. 2387-2401.'

83. Sung Y., Lin Z., Huang S. Применение хелатирующего сорбента Muromac A-l при определении меди и молибдена в морской воде методом ААС в сочетании с предварительным концентрированием в режиме "on line" // Spectrochim. acta. В. 1997. 52. № 6. P. 755-764.

84. Starshinova N., Sedykh E., Shcherbinina N., Myasoedova G., Frutneva L.Sorption preconcentration for simultaneous ICP-AES determination of trace metals in solutions // Int. Congr. Anal. Chem., Moscow, June 15-21, 1997. Abstr. T.l. Moscow, 1997. P.36.

85. Мясоедова Г.В., Швоева О.П., Антокольская И.И., Саввин С.Б. Концентрирование и разделение редких элементов на хелатообразующих сорбентах типа ПОЛИОРГС. // В кн. Аналитическая химия редких элементов. Под ред. А.Н. Ермакова. М.: Наука, 1988. 248 С.

86. Мясоедова Г.В., Саввин С.Б. Хелатообразующие сорбенты. М.: Наука, 1984.173 с.

87. Определение малых концентраций элементов. Ред. Золотов Ю.А., Рябухин В.А. М: Наука, 1986. 280 с.

88. Yebra-Biurru М.С., Bermejo-Banera A., Bermejo-Barrera М.Р. Synthesis and characterization of a poly(amino-phosphonic acid) chelating resin // Anal. Chim. Acta. 1992. Vol. 264. № 1. P. 53-58.

89. Michaelis M., Logistic K., Maichin В., Knapp G. Automated online chelation separation technique for determination of transition elements in seawater and salinary samples with ICP-AES // TCP Int. Newslett. 1992. Vol. 17. № 12. P.784.

90. Басаргин Н.Н., Аникин В.Ю., Салихов В.Д., Розовский Ю.Г. Концентрирование и атомно-абсорбциооное определение хрома (III) и висмута (III) при анализе объектов окружающей среды // Заводская лаборатория. 2000. Т. 66. № 2. С. 14-17.

91. Игнатов Д.Б. Групповое концентрирование меди, кобальта и никеля полимерными хелатыми сорбентами в анализе природных и промышленных сточных вод: Автореф. канд. хим. наук. М.: 1999. 26 с.

92. Басаргин H.H., Кичигин O.B., Салихов В.Д., Розовский Ю.Г. Корреляция кислотно-основных свойств полимерных хелатных сорбентов и рН50 образования комплексов с ураном (IV), торием (IV) и церием (III)// Журн. неорг. химии. 2000. Т. 45. № 6. С. 145-146.

93. Котик Ф.И., Ибрагимов С.Г. Контроль металлов и сплавов в машиностроении. -М.: Машиностроение, 1983. С. 224-225.

94. Коростелев П.П. Приготовление титрованных растворов для химико-аналитических работ. М.: Наука, 1962.

95. Басаргин Н.Н., Ахмедли М.К., Ширинов М.М // Журн. анал. хим., 1969.-Т.24.-№3.-С.384.

96. Савин Б.С. Арсеназо III. М.':; Атомиздат, 1966.

97. Дерффель К. Статистика в аналитической химии. М.: Мир, 1994, 267с.

98. Inczedy J., Lengyel Т., Ure A.M. Compendium of Analytical Nomenclature.The Orange Book 3rd Edition. Blackwell Science, 1998 ISBN 0-632-05127-2.

99. Тейлор Дж. Введение в теорию ошибок. М.: Мир, 1985. С.88-105.

100. Салдадзе К.М., Копылова-Валова В. Д., Коплексообразующие иониты (комплекситы). М.: Химия, 1980.-336 с.

101. Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований. М.: Химия, 1964. 180 с.

102. Полянский Н.Г., Горбунов Г. В., Полянская H.JI. Методы исследования ионитов. М.: Химия, 1976. С. 163-166.

103. Мархол М. Ионообменники в аналитической химии. Ч. I. М: Мир, 1985. 76. с.

104. Григорьев А.П., Федотова О .Я. Лабораторный практикум по технологии пластических масс. 4.2. М.: Высшая школа, 1977. 264 с.

105. Бек М., Надьпал И. Исследование комплексообразования новейшими методами. М.: Мир, 1989. 412с.

106. Оскотская Э.Р. Спектрофотометричское изучение азопроизводных пирокатехина как реагентов на галий и индий: Автореф. . канд. хим. наук. М.: 1971. 27 с.

107. Басаргин Н.Н. Исследования в области корреляционных зависимостей и прогнозирования аналитиче9ких свойств органических фотометрических реагентов.// Дисс. .докт. хим. наук. М.: МГУ, 1975. 242 с.

108. НЗ.Салихов В.Д. Спектрофотометрическое изучение о^-диоксисоединений как реагентов на индий и галлий. Автореф. .канд. хим. наук. Харьков.: 1967.25 с.

109. Пешкова В.М., Громова М.И. Методы абсорбционной спектрометрии в аналитической химии. М.: Высш. школа, 1976. С. 105-113.

110. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. М.: Наука, 1966. 410 с.

111. Гаммет JI. Основы физической химии. М.: Мир, 1972. 534с.

112. Басаргин Н.Н., Розовский Ю.Г., Волченкова В.А. О корреляционной зависимости и прогнозировании аналитических свойств органических хелатных сорбентов и их комплексов с элементами // Докл. АН СССР. -1982. Т. 265. №2. С. 344-347'.,

113. Методы химического анализа минерального сырья //Сборник научных трудов. М.: 1977.

114. Буравлев Ю.М. Фотоэлектрические методы анализа металлов и сплавов. М.: Металлургия, 1984. 143 с.