Оптимизация структуры и свойств композиционных материалов на основе карбида титана и их соединений со стальной основой методом контактно-реактивной пайки тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.06, кандидат технических наук Касян, Светлана Викторовна

• Касян, Светлана Викторовна
• кандидат технических наук
• 1998

Оглавление диссертации кандидат технических наук Касян, Светлана Викторовна

Оглавление

стр

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ТВЕРДЫЕ СПЛАВЫ НА ОСНОВЕ КАРБИДА ТИТАНА. ПРОБЛЕМЫ КРЕПЛЕНИЯ ТВЕРДОСПЛАВНЫХ ПЛАСТИН К КОРПУСУ ИНСТРУМЕНТА

1.1. Влияние микроструктуры на свойства безвольфрамовых твердых сплавов

1.2. Формирование структуры твердых сплавов при спека-

НИИ

1.3. Проблемы крепления износостойких вставок к корпусу стального инструмента

1.4. Постановка цели и задач исследований 45 ГЛАВА 2. МАТЕРИАЛЫ, ОБОРУДОВАНИЕ, МЕТОДЫ И МЕТОДИКИ ПРОВЕДЕНИЯ ТЕОРЕТИЧЕСКИХ И ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1. Материалы и методы исследования

2.2. Механические испытания

2.3. Методика контактно-реактивной пайки КМ со сталью

2.4. Статистический анализ результатов и оценка погрешности экспериментов

2.5. Математическое планирование эксперимента 55 ГЛАВА 3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОПТИМАЛЬНОГО СОСТАВА СВЯЗКИ КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ КАРБИДА ТИТАНА

3.1. Выбор состава композиционного материала и его влияние на свойства композита

3.2. Алгоритм определения состава композиционного материала со связкой из никеля и хрома

3.3. Определение количества легирующего компонента в связке из никеля КМ на основе Т1С

3.3.1. Состав связки на основе никеля, легированной бором

3.3.2. Состав связки на основе никеля, легированной ниобием

3.4. Выводы 94 ГЛАВА 4. КОНТАКТНО-РЕАКТИВНАЯ ПАЙКА СО СТАЛЬЮ КОМПОЗИТОВ НА ОСНОВЕ КАРБИДА ТИТАНА 96 СО СВЯЗКОЙ ИЗ НИКЕЛЯ

4.1. Контактно-реактивная пайка композита ТЮ - N1 - Сг к корпусу стального инструмента

4.2. Контактно-реактивная пайка композита ТЮ - № - В к корпусу стального инструмента

4.3. Комплексное легирование никелевой связки КМ хромом, алюминием и титаном при КРП со сталью

4.4. Влияние ультразвуковых колебаний на структуру и свойства переходной зоны композит-сталь при контактно-реактивной пайке

4.5. Выводы 128 ГЛАВА 5. ПРАКТИЧЕСКОЕ ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ТЕХНОЛОГИИ ПОЛУЧЕНИЯ ИНСТРУМЕНТА СО ВСТАВКАМИ 130 ИЗ КМ НА ОСНОВЕ Т1С И №

5.1. Технологическая инструкция изготовления деталей в лабораторных условиях

5.2. Применение технологии изготовления деталей с износостойкими вставками в производстве штамповой оснастки

5.3. Выводы к главе 138 ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ ПРИЛОЖЕНИЯ

Приложение 1 Приложение 2 Приложение 3 Приложение

157

158

163

164

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Оптимизация структуры и свойств композиционных материалов на основе карбида титана и их соединений со стальной основой методом контактно-реактивной пайки»

ВВЕДЕНИЕ

Развитие современных технологий в машиностроении, энергетике и других отраслях промышленности требует создания новых конструкционных материалов, которые могли бы улучшить важнейшие параметры двигателей, механизмов машин, приборов, повысить их массовые показатели, надежность, срок службы и снизить материалоемкость. Этим требованиям соответствуют композиционные материалы, уровень свойств которых выше уровня свойств традиционных сплавов. Благодаря высоким удельным характеристикам жесткости и прочности и особенностям технологии переработки, позволяющим создавать материалы с заданной ориентацией свойств, композиты вышли на первый план среди современных конструкционных материалов. Композиционные материалы нашли применение в тех отраслях промышленности, где наиболее важным является повышение жаропрочности, антикоррозийные и износостойкие свойства получаемых изделий [1].

Современная металлургия обладает рядом различных методов получения сплавов, полуфабрикатов и изделий из них. Эти методы, включая различные виды литья, процессы порошковой металлургии, обработки давлением, напыления, осаждения, находят применение при получении металлических композитов.

Из ряда выше перечисленных методов следует выделить методы порошковой металлургии, благодаря которым можно изготавливать изделия из тугоплавких материалов, создавать материал с особыми, уникальными свойствами, структурой и составами. Методы порошковой металлургии позволяют существенно улучшить экономические показатели изделий из металлических порошков, такие как уменьшение материалоемкости изделий, увеличение коэффициента использования материала, повышение производительности труда, снижение энергозатрат [2].

Важной задачей порошковой металлургии является получение таких

КМ, использование которых в производстве деталей и узлов механизмов вело бы к сокращению расхода сырья, энергоемкости производства, повышению надежности и срока службы машин и механизмов [3].

Широкое применение во многих отраслях промышленности получили твердые сплавы на основе вольфрама, кобальта и титана, благодаря ряду экстремальных свойств: особой тугоплавкостью, твердостью, хрупкостью, весьма низкой сжимаемостью и малым коэффициентом теплового расширения [4-6].

Цементированные композиты, состоящие из хрупкого твердого материала, внедренного в вязкий цементирующий металлический материал, обладают уникальным сочетанием механических и химических свойств, благодаря которым они находят широкое применение в таких операциях, где необходима высокая износоустойчивость инструментального материала. Износостойкость КМ во многом зависит от структуры и свойств составляющих элементов, пористости композита.

Особый интерес в последнее время представляет использование безвольфрамовых твердых сплавов (БВТС) на основе карбида титана, вследствие близости их свойств к свойствам материалов на основе дорогостоящих и остродефицитных карбидов вольфрама, молибдена, тантала и других материалов [5]. Создание материалов на основе карбида титана, не уступающих, а иногда и превосходящих по некоторым свойствам дефицитные сплавы, является актуальной задачей. Однако, следует отметить, что из-за недостаточной механической прочности их применение ограничивалось механической обработкой стали со скоростью от умеренной до высокой.

Повышение уровня механических БВТС на основе карбида титана может быть обеспечено путем правильного подбора состава, в том числе выбором соответствующего состава металлической связки, соблюдения условий обработки, регулирования микроструктуры.

БВТС на основе НС применяются при изготовлении режущих инструментов, использующихся при чистовой обработке сталей, никелевых и алюминиевых сплавов, деревянных и пластиковых изделий [7]. Причем при чистовой обработке сталей инструменты из сплавов на основе карбида титана выдерживают изменения скорости резания в более широком диапазоне по сравнению со сплавами на основе карбида вольфрама [8].

К недостаткам БВТС можно отнести следующее:

1) прочность меньше, чем у твёрдых сплавов на основе WC;

2) низкий коэффициент теплопроводности, что соответствует низкому сопротивлению деформации, которое ограничивает скорость подачи;

3) коэффициент термического расширения выше, чем у твёрдых сплавов на основе WC, что способствует появлению трещин на тяжёлых прерывистых режимах резания;

4) сопротивление образованию трещин значительно ниже, чем у самых прочных твёрдых сплавов на основе \¥С.

Анализ работы многих механизмов показывает, что детали узлов трения находятся в эксплуатации только до износа рабочей поверхности, причём деталь теряет не более 1 - 2 % собственной массы. Из-за высоких дефицитности и стоимости, а также низкого предела прочности при растяжении и изгибе при изготовлении инструментов твердые сплавы применяют в большинстве случаев в виде вставок, пластин, которые соединяются тем или иным способом со стальным корпусом инструмента.

Для соединения твердосплавных вставок с корпусом стального инструмента применяют пайку припоями на основе меди, диффузионную сварку с применением промежуточной прослойки [9] и т. д. Пайка является наиболее простым в технологическом отношении методом получения биметаллических изделий. В большинстве случаев пайка не сопровождается появлением заметных внутренних напряжений и не вызывает изменения механических свойств материалов. Однако следует отметить, что недостатками

пайки являются низкая прочность соединения, особенно при вибрации и переменных нагрузках, невысокая производительность и низкая долговечность.

Следовательно, работоспособность инструмента находится в большой зависимости от качества соединения твердый сплав - сталь [7,8]. Вследствие этого, кроме улучшения свойств композитов вызывает интерес получение надежных неразъемных соединений их со стальным корпусом инструмента, изучение и улучшение свойств полученных соединительных швов.

В связи с вышеизложенным целью настоящей работы является оптимизация состава безвольфрамовых твердых сплавов на основе НС с никелевой связкой, легированной микродобавками и параметров технологии процесса крепления твердосплавных вставок к стальному корпусу инструмента методом жидкофазного спекания.

Заключение диссертации по теме «Порошковая металлургия и композиционные материалы», Касян, Светлана Викторовна

Общие выводы

1. На основании анализа температурно-кинетических закономерностей изменения структуры и остаточной пористости материала определены оптимальный состав и режимы получения композита на основе TiC и Ni с оптимальной структурой и остаточной пористостью менее 1 %.

2. Получены уравнения регрессии второго порядка, описывающие поверхность ликвидус системы TiC - Ni - Сг, на основании данных математического планирования и результатов эксперимента. В результате математической обработки данных, полученных с использованием симплекс-решетчатых планов, доказана возможность приближения линий ликвидус прямыми линиями для поверхности кристаллизации никеля.

3. Разработан алгоритм определения оптимального состава КМ на основе карбида титана с никелевой связкой, легированной хромом, бором и ниобием для заданной температуры жидкофазного спекания в вакууме и определения температуры спекания для сплава КМ заданного состава, основанные на анализе диаграмм состояния спекаемых компонентов.

4. Впервые разработана программа для IBM - совместимых компьютеров по определению состава КМ для заданной температуры спекания и решения обратной задачи - определения оптимальной температуры для заданного состава КМ, позволяющая производить расчеты для КМ на основе TiC и Ni с добавлением в связку Сг, В, Nb. В программе предусмотрена возможность определения количества других легирующих элементов, которые образуют псевдотройную эвтектическую диаграмму состояния с TiC и Ni.

5. Предложен новый способ крепления износостойких вставок из КМ на основе TiC с никелевой связкой к стальному корпусу инструмента методом КРП, позволяющий лолучить надежное соединение с прочностью на срез 400 (± 20) МПа.

6. Получены зависимости второго порядка прочности соединитель-

ного шва на срез от температуры, времени КРП и количества легирующего элемента в никелевой связке на основании математической обработки результатов эксперимента. Определены оптимальные режимы КРП композитов рассматриваемого класса при различном количестве легирующих элементов связки со сталью 45.

7. Экспериментально установлено, что для улучшения структуры соединительного шва и снижения нежелательного изменения структуры композита после пайки, в тех случаях, когда толщина напаиваемого композита менее 5 мм, целесообразно активировать КРП ультразвуком. Применение ультразвукового воздействия на стадии КРП композита 50 мае. % ПС - 50 мае. % (N1 + 5 % Сг) со сталью 45 позволяет получить более прочный соединительный шов ( на 10 %) с остаточной пористостью менее 1 %, снизить температуру пайки на 10 - 15 К, уменьшить время изотермической выдержки до 180-200 с.

8. На основе проведенных исследований разработана технология получения материала с наиболее высокими для данной системы прочностными свойствами при мелкозернистой структуре и минимальной пористости в мелкосерийном производстве высококачественных деталей, упрочненных износостойкими вставками из КМ на основе ПС и №. Технология внедрена в производственный цикл по изготовлению штамповой оснастки для вырубки якоря электродвигателя из электротехнической стали на МП ПНТЦ г. Пятигорск. Экономический эффект за счет снижения материалоемкости, трудоемкости и повышения долговечности составит 22 млн. руб. в ценах 1996 г.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Касян, Светлана Викторовна, 1998 год

Список литературы

1. Применение композиционных материалов в технике. Композиционные материалы. т.З. Пер. с англ./ Под ред. С.Е. Салибекова. М., Машиностроение, 1978.-507 с.

2. Проблемы производства и применение твёрдых сплавов: Тез. докл. Все-союз. науч. конф. - М.: ЦНИИцветмет. экономики и информации. - 1981. -С. 1 -3, 19-29, 40-41,50-55.

3. Advanced powder materials / Manegin Yu. V.// MatTech' 91: 2 nd Europ. East - West Symp. Mater, and Processes, [ Helsinki], May 36-30, 1991: Abstr.. -[Helsinki], s. a./ - c. 117.

4. Огородников В. В., Роговой Ю. И. Закономерности изменения упругих тепловых и энергетических свойств в ряду кубических монокарбидов переходных металлов // Порошковая металлургия. - 1993. -№5. - С. 78 -83.

5. Карбиды и сплавы на их основе. - Киев: Наук, думка, 1976. - 249 с.

6. Высокотемпературные карбиды. - Киев: Наук, думка, 1975. - 181 с.

7. Доронькин Е. Д. Безвольфрамовые твердые сплавы // Цветные металлы. 1983.- №7.- С. 45-46.

8. Клячко JI. И. Направления совершенствования технологии и улучшения свойств твердых сплавов, тугоплавких металлов и их соединений// Цветные металлы. 1989.-№6.-С. 57-60.

9. Диффузионная сварка материалов: Справочник/ Под ред. Н. Ф. Казакова. -М.: Машиносторение - 1981. - 271 с.

Ю.Неупругие свойства композиционных материалов/ Под ред. К. Т. Герако-вича. - М.: Мир.-1978.-296 с.

11 .Шведков Е.JT. Тенденции разработки материалов для режущего инструмента, 1984, №7.- С.72-81.

12. Larsen-Basse J. Effect of Composition, Microstructure and Service Conditions on the Wear of Cemented Carbides // Journal of Metals. - 1983. - V. 35. - №11 - P. 35-42.

13.Kieffer. R.,. Schwarzkopf U. P: Hartstoffe und Hartmetalle, Spriger- Verlad, Wien 1953.

14.Humenik M., Parikh N. Cermets: Fundamental consepts related to microstructure and physical properties/ of cermet systems// Journal of the American Ceramic Society. - 1956. - V. 39. - № 2. - P. 60 - 61.

15.Огородников В В., Роговой Ю. И. Закономерности изменения упругих тепловых и энергетических свойств в ряду кубических монокарбидов переходных металлов // Порошковая металлургия. - 1993. - №5. - С. 78- 83.

16.Самсонов Г.В., Упадхая Г.М., Нешпор B.C. Физическое материаловедение карбидов. - Киев: Наукова думка, 1974. - 240 с.

17.Стромс Э. Тугоплавкие карбиды. - М.: Атомиздат, 1970. - 304 с.

18.Hollox G.E., Smallman R.E. Plastic Behavior of Titanium Carbide//Appl. Physics. - 1966. - V. 37. - № 2. - P. 818 - 823.

19., Стасюк Л.Ф., Нешпор B.C. Микропластичность карбида титана, полученного спеканием под высоким давлением// Сверхтвёрдые материалы. -1986.-№4. - С. .21 -25.

20.Андриевский Р.А. Прочность тугоплавких соединений// Журн. Всес. хим. общества им. Менделеева. - 1979. - Т. 24. - № 3. - С. 258 - 262.

21.Сверхтвёрдые материалы/ Под ред. Н.Н. Францевича. - Киев: Наукова думка, 1980. - 296 с.

22.Келли А. Высокопрочные материалы. - М.: Мир, 1976. - 262 с.

23.Вильк Ю. Н. Диаграммы состояния Ti, Zn, Hf- С// карбиды и нитриды титана, циркония и гафния. Киев, 1982. — С. 15 — 24. — (Препр. / АН УССР. Ин-т пробл. материаловедения; 1)

24.Исследование процесса формирования структуры карбида титанна в условиях высоких давлений и температур / Стасюк Л. Ф., Кислый П. С.,

Кузенкова М. А., Ткач в. Н., Кайдаш О. Н. // Физика и техника высоких давлений . 1983. -№11. С. 13-15.

25.Komac М., Novak S. Mechanical and Wear Behaviour of TiC cemented carbides// International Journal of Refractory and Hard Metals. - 1985.- V. 4. -№ 1.-P. 21 -26.

26.Komac M., Landge D. The influence of MoCx and NbCx additions on microstructure and mechanical propeties of TiC based carbides// Int. J. of Powder Metallurgy and Powder Technolodgy. - 1982. - V. 18.- № 4. - P. 313 -321.

27. August J.S., Kalish S. Effect of composition of the fracture toughness of hard metals// Int. J. of refractory and hard metals. - 1983. - V. 2. - № 2.- P. 88 - 92.

28.Snell P.O. The effect of carbon content and sintering temperature formation and propeties of TiC - 24 % Mo - 15 % Ni: alloy// Planseeberichtefur Pulvermetallurgie. - 1974. - V. 22 - № 2. - P. 91 -106.

29.Кипарисов С.С., Нарва В.К., Даляева Л.И., Кузнецова К.Ф. Физикохими-ческие исследования взаимодействия компонентов в сплавах карбид титана - сталь// Изв. вузов. Цвет, металлургия. - 1976. - № 2. - С. 132 - 140.

30.Robish Т. J., Mai М. К., Tarkan S.E. Steel bonded carbiedes now offer hardenable wear overlays// Modern developments in Powder Metallurgy.-1981.-P. 467-483.

31 .Kalish H.S. Cutting tool materials// Metal progress. -1983.-№11.- P. 2127.

32.Moscowitz D., Humenik M. Cemented TiC base tools with improved deformation resistance// Modern Development in Powder Metallurgy.- 1981. -V. 14. - P. 307 - 320.

33.Sivan R., Porat R., landau J., Leibenberg H/ New titanium carbides grades for metal cutting// Specialty steels and hard materials. Proc/ Int. Conf. Recent Dev. Spec, steels and hard mater: Mater. Dev. 82, 8-12 Nov., 1982, Pretoria. Oxford 1983. P. 395-400.

34. Структура, фазовый состав и характер разрушения спеченных композиционных материалов TiC- NiTi/ Кульков С. Н., Полетина Т. М., Чухло-мин А. Ю., Панин В. Е.// Порошковая металлургия. 1983. №7. С. 54-59.

35. Кюбарсепп Я.П., Вальдма Л.Э., Аннука Х.И. Некоторые пути повышения износостойкости сплавов TiC - сталь в абразивной струе//Трение и износ. - 1985. - Т. 6. - № 4. - С. 696 - 701.

36.Ellis J.L. Wear resistant alloy bonded carbides produced by Powder Metallurgy// Powder Metallurgy International. - 1984. - V. 16. - № 2. -P. 53 -55.

37.Кюбарсепп Я.П., Аннука Х.И., Решетняк Х.Д., Майстренко А.Л., Чепо-вецкий Г.И. Трещиностойкость и прочность карбидосталей// Порошковая металлургия. - 1990. - № 1. - С. 90 - 94.

38.Дорофеев Ю. Г., Дорофеев В. Ю., Бабец А. В. Основы теории спекания: Учеб. пособие / Новочерк. гос. техн. ун-т. - Новочеркасск: НГТУ, 1996. -84 с.

39.Вайдеров Г. Ф., Зленко В. Я. Об образовании легкоплавкой прослойки, обеспечивающей начало контактного плавления щелочно-галоидных кристаллов // Изв. вузов СССР, Физика, 1966, 1, С. 149-153.

40.Савинцев П. А., Шидов X. Т., Рогов В. И. Контактное плавление. В сб. "Основные итоги научной работы за 10 лет КБГУ'7/ Нальчик: КБГУ, 1967, С.128-135.

41.Савинцев П.А., Шидов Х.Т. К вопросу о контактном плавлении щелочно-галоидных кристаллов с поверхностно-активными веществами. Сб." Поверхностные явления в расплавах"// Киев. Наукова Думка,-1968.- С. 462464.

42. Савицкая Л. К., Савицкий А. П. Термодинамика и механизм контактного плавления металлов. В сб. "Поверхностные явления в расплавах и возникающих из них твердых фазах" // Нальчик: КБГУ, 1965. С. 454- 459.

43.Савицкая Л. К., Савинцев П. А. К вопросу о природе контактного плавления//Изв. вузов СССР. Физика, 1961, 6, С. 126-131.

44.Савицкая Л. К., Савинцев П. А. Исследование поверхностных явлений при контактном плавлении металлов. Сб. "Поверхностные явления в расплавах и процессах порошкой металлургии" // Киев. Наукова Думка. 1963, С. 273-280.

45.Берзина И. Г., Савицкая Л. К., Савинцев П. А. Исследование структуры металлов вблизи границы раздела при контактном плавлении // Изв. вузов. Физика, 1962. 3. С. 160-164.

46.Савицкая Л. К., Савинцев П. А. О плавлении контакта кристаллов эвтектических систем // Сб."Поверхностные явления в металлургических процессах". ГНТИ черной и цветной металлургии. М. 1963. С. 200-215.

47.Савинцев П. А., Рогов В. И. О кинетике контактного плавления и смещения инертных меток в некоторых эвтектических системах // Ученые записки КБГУ. Нальчик 1966. 31. С. 97-99.

48.. Флеминс М. Процессы затвердевания // М.: Мир. 1977. 424с.

49.. Савицкая Л. К. Расчет скорости контактного плавления эвтектических систем // Изв. вузов СССР. Физика. 1962. 6. С. 132-138.

50.Темкин Д. Е. Кинетика процесса контактного плавления в стационарном режиме // Изв. АН СССР. Металлы. 1967. 3. С. 219-225.

51.Гетажеев К. А., Савинцев П. А. О контактном плавлении кристаллов в стационарном режиме // Изв вузов СССР. Физика. 1970. 5. С. 95-97

52.. Сахно Г. А. О составе жидкости, образововшейся при контактном плавлении//ФММ. 1970. 30. 1. С. 192-194.

53. Савицкий А.П. Жидкофазное спекание систем с взаимодействующими компонентами // Новосибирск: Наука, 1991.-183 с.

54.Еремеенко В. Е., Найдич Ю. В., Лавриненко И. А. Спекание в присутствии жидкой фазы. — Киев: Наукова думка, 1968. -123с.

55.Скороход В. В., Соломин С. М. Физико-металлургические основы спекания порошков. — М.: Металлургия, 1984.-158 с.

56.Федорченко и. М., Андриевский Р. А. Основы порошковой металлургии. -Киев: Изд-во АН УССР, 1961. -420 с.

57.Цукерман С. А. Порошковая металлургия. - М.: Изд-во Ан СССР, 1958.160 с .

58.Самсонов Г.В., Панасюк Л.Д., Козина Г.К. О взаимодействии металлопо-добных карбидов с жидкими переходными металлами// В кн.: Смачиваемость и поверхностные свойства расплавов и твёрдых тел, - Киев: Нау-кова думка, 1972. - С. 85 - 102.

59.Богатин Д. Е. Производство металлокерамических деталей. - М.: Металлургия, 1988.-128 с.

60.Третьяков В. И. Металлокерамические твердые сплавы. - М.: Научно-техническое издательство литературы по черной и цветной металлургии, 1962. - 592 с.

61.Актуальные проблемы порошковой металлургии/ Ред. О. В. Романа, В. С. Аруначалама. —М.: Металлургия, 1990. - 232 с.

62.Порошковая металлургия. Спеченные и композиционные материалы / Ред. В. Шатта. Перевод с немецкого под ред Р. А. Андриевского. - М.: металлургия, 1983.-520 с.

63.Паничкина В. В. Жидкофазное спекание дисперсных смесей порошков// Свойства и применение дисперсных порошков. - Киев: Наук, думка, 1986.-С. 143-149.

64.Каледин Б. А. Выбор оптимальных режимов спекания порошковых быстрорежущих сталей// Порошковая металлургия. - Минск: Высшая школа, 1988.-в. 12. - С. 27-30.

65.Харитонов Ф. Я., Медведовский Е. Я. Кинетика неизотермического жид-кофазного спекания керамических материалов // Изв. АН СССР. Неорганические материалы. -1987. - Т. 23, №2.-С. 332-335.

66.Котас М, Novak S. The influence of microstructure and composition on the behaviour of TiC - based hard - metals// Sci. Hard Mater.: Prac. Int. Conf. -Bristol - Boston, 1986. - P. 565 - 575.

67.Середа H. H., Ковальченко M. С., Бондарь JI. H. и др. Особенности структуры твердых сплавов на основе карбида титана // Порошковая металлургия. 1985.-№11.-С. 98-103.

68.Moscowitz D., Plummer Н.К. Binder - carbide phase interactions in titanium carbide base systems// Science hard Mater.: Proc. Internat. Conf. 23 - 28 Aug. 1981. - Jackson. N.Y. London, 1983. - P. 299 - 309.

69.Самойлов В. С., Дубко Г. В., Панфилов В. С. Безвольфрамовые твердые сплавы. М.: ЦНИИцветмет экономики и информатики, 1981. с.36.

70.Zao Xingshong, Zhang Gnowei, Ouyang Jinlin// Mocaxue Xuebao= Tribology.- 1992.- 12 . № 4.- C. 309- 316.

71. Guha I.P.,Kolar D. The systems TiC-Cr and ZrC-Cr // J.Less.-Common. Metals.-1973.-31, № 2.- P. 331-343.

72.Алфинцева P. А., Борисенко В. А., Лященко А. Б. Некоторые свойства эвтектических композиций хром-карбид // Диаграммы состояния карбид-и нитридсодержащих систем. - Киев: Ин-т пробл. материаловедения АН УССР, 1981.-С. 129-134.

73.Строение и свойства сплавов Cr- TiC/ Великанова Т. Я., Бондар А. А., Минаков В. Н. и др. // Всесоюз. науч.- тех. совещ. по исследованию, разработке и применению сплавов хрома в промышленности: Тез. докл.-Ин-т проблем материаловедения АН УССР, 1984.- С. 47- 48.

74.Даниленко В. М., Рубашевский А. А., Великанова Т. Я. Алгоритмы расчета равновесий в тройных системах и их реализация/ Препр. -Киев, 1984.- С. 27- (АН УССР. Ин-т пробл. материаловедения; №3.)

75.Иванченко В. Г. Погорелая В. В. Диаграммы состояния Cr- Ti- С// Стабильные и метастабильные фазовые равновесия в металлических системах. - М.: Наука, 1985.- С. 114-118.

76.Егоров Ф. Ф., Пшеничная О. В., Шатохин А. М., Шевченко Ю. В. Межфазное взаимодействие в материалах систем TiC- Cr и Ti(C,N)-Cr/ Порошковая металлургия. - 1991.- № 4. -С. 69-74.

77.Межфазное взаимодействие в композиционных материалах карбид титана - никель - хром/ Гаврилов К.И.// Горячее прессование. Тезисы докладов VII Всесоюзной научно- технической конференции "Горячее прессование в порошковой металлургии" Новочеркасск: НПИ, 1988.-С. 92-93.

78.Упрочнение твердого раствора на основе карбида титана ниобием и цирконием при высоких температурах./ Tsurekawa Sodahiro, Nakashima Masafumi, Murata Akiva, Kurishita Hiroaki, Yoshinaga Hideo//HnxoH кинд-зоку гаккайси= J. Jap., Metals.- 1991.- 55, № 4.- C. 390- 397.

79.Jagg G., Kieffer R., Usner L. Gewinnung von Mischkarbiden aus dem Hilfsmetallbaxd//J. Less-Common Metals.-1968.-14, № 3.- S. 269.

80.Untersuchungen in den Systemen Titan (Zirkonium, Hafnium)- Niob-Kohlenstoff/ P.Stecher, F. Benezowsky, A. Neckel, H. Nowotny// Monatsh. Chem.- 1964.- 95, № 6.- S.1630- 1637.

81.Федоров Т. Ф., Попова Н. М., Гладышевский Е. И. Тройные системы Hf-Nb- С, Zr- Nb- С, Ti- Nb- СП Изв. АН СССР. Металлы. - 1965.- № 3.- С. 158-162.

82.Огородников В. В., Огородникова А. А. Расчет диаграмм состояния псевдобинарных систем кубических монокарбидов переходных металлов// Журн. физ. химии.-1982.- 6, вып. 11.- С. 2849-2860.

83.Шанк Ф. Структуры двойных сплавов. Справочник// М.: Металлургия.-1973. 759 с.

84.Die Dreistoffe: Titan- Bor- Kohlenstoff und Titan- Bor- Stickstoff / Novotny D.H., Benezovsky F., Brukl C., Schob O.//Monatsh Chem.- 1961.- Bd. 92, № 2.- S. 403- 404.

85.Спеченный сплав для упрочнения поверхностей: Заявка 2173237 Япония, МКИ5 С 22 с 19/07,С 22 с 19/05/ Итии Кодзуо, Хаяси Йоитиро, Каситомо

Дайсукэ, Сумитомо дрюкикай тютан К.К. . № 63-327758; Заяв. 27.12.88; Опубл. 04.07.90//Кокай токке кохо. Сер 3(4).-1990.-46.- С. 201-203.

86.Самсонов Г.В., Серебрякова Т.И., Неронов В.А. Бориды.-М.:Атомиздат, 1975.-376 с.

87. Suzuki Hisashi, Hayashi Koji,Mattsubara Hideaki. Современное состояние и разработка керметов на основе TiC// Bull Jap. Inst. Metals.-1983.-22, № 4.-. p. 312-319.

88.Гольдшмидт X. Дж. Сплавы внедрения: Вып. 1-2.- М.: Мир, 1971.- Вып. 1.- 424с.; Вып. 2- 464 с.

89.Вильк Ю. Н./ Исследование фазовых равновесий в системе титан- бор-углерод и свойств полученных образцов // Порошковая металлургия.-1991.-№4.- С. 19- 25.

90.Two-phase TiC/TiB2 hard coatings/Holleck H., Lahres M.//Mater. Sci. and A.-1991.-140, № 1-2.- C. 609-615.

91.Исследование комплекса физико-химических и механических свойств сплавов в системах карбид-диборид переходных металлов IV-V групп/Унрод В. И.// Тугоплавкие соединения. Получение, структура, свойства и применение/ АН УССР. Ин-т пробл.материалов. .- Киев, 1991.- С.127-131.

92.The effect of the mixing and pulverizing process on powders containing nickel as main component and molibdenym, chromium, cobalt and TiC as additines by use of the stivrer-type ball mill./ Та Kahashi S., Kydaka K., Uozu Y., Zizumi K.// J. Mater. Sci. Lett..- 1992.- 11. № 3.- P.173-175.

93.Full spectrum of granulation// Powder Met. Int/. .-1991.-23, № 6.-c. 382.

94.Full spectrum of granulation// Powder Met. Int/. .-1991.-23, № 6.-c. 382.Strengthening mechanisms in aluminum- ceramic particle composite alloys produced by mechanical alloying// Hasegawa Tadashi, Miura Tsunemasa, Takahashi Tohra, Yakoa Takao.// ISIJ International.- 32, № 8.- P. 902-908.

95.0лейник Т. С. Роль пластической деформации в структурообразовании керамических материалов.// Порошковая металлургия,- 1992.- № 3.- С. 80-88.

96.Влияиие механического легирования на тонкую структуру порошков нихрома./ Кондратенко J1. К., Черняков С. В., Шамрай В. Ф./ Изв. АН СССР. Мет.- 1991.- № 5.- С. 174-177.

97.А matematical model for vibration milling of metal powders / Sastry Kalv. S., Moothedath Sureshan // 2nd World Congr. "Part.Technol. "Kyoto, Sept. 1922, 1990. Pt2.- (Tokyo), 1990.- P. 447- 454.

98.Room-temperature mechanosyntethesis of carbides by grinding of elemental powders./ Matteazzi Paolo, Le Caer Gerard//J. Amer. Ceram. Soc. .-1991.-74, №6.-P. 1382-1390.

99.Mechanical alloying of cobalt and boron powders/ Corrias Anna, Ennas Guido, Lichen Giovanni, Paschina Giorgio//Mater.Sci and End. A.-1991.-145, N1.- P. 123-135.

100. Особенности структурообразования порошка безвольфрамового твердого сплава, полученного механохимическим синтезом/ Попович А.А., Рева В.П., Василенко В.Н. // Дальневост. политех, ин-т.- Владивосток, 1991.-7с. - Деп. в НИИЦветметэкономики и информации 28.01.91. № 2016-цм91.

101. Совместимость границ в композиционных материалах керамика-металл./ Shinoda Т., Hua L., Mishima Y., Suzuki Т.//Нихон киндзоку гак-кай кайхо= Bull. Jap. Inst. Metals.- 1991.- 30, № з._ с. 189-198.

102. Eienkolb, F. Fortchitte der Pulvermetallurgie // Akademie-Verlag, Berlin, 1963.

103. Schatt, W.Pulvermetallurgie Sinter-und Verbundwerkstoffe, VEB Deutscher Verlag fur Grundtoffmdustrie, Leipzig, 1979.

104. Lenel, F. V. Powder Metallurgy- Principles and Applications // MPIF Pinceton, New Jercey, 1980.

105. A new powder compaction equation/ Ge Rong-de//Int. J. Powder Met. .-1991.-27. №3.- P. 211-216.

106. Клячко JI. И. Некоторые современные тенденции совершенствования технологии и улучшения свойств твёрдых сплавов, тугоплавких металлов и их соединений// Твёрдые сплавы/ ВНИИТС - М.: Металлургия, 1979. -№ 20. - С. 14 - 17.

107. Фирстов С. А., Иващенко Ю. Н., Малышенко А. А., Подрезов Ю. Н., Дорофеев В. Ю., Жердин А. Г. Межчастичное разрушение железных порошковых материалов// Порошковая металлургия.-1991.- № 4.-С. 78-85.

108. Kortovich С. S. Technical Report AFML- TR- 69- 101// Wright-Paterson Air Forse Base, Ohio, June 1969.

109. Клячко Л. И. Направления совершенствования технологии и улучшения свойств твердых сплавов, тугоплавких металлов и их соедине-ний//Цветные металлы//1981.- №8.- с. 28- 31.

110. Некоторые особенности начальных стадий структурообразования твердых сплавов на основе карбонитридов титана./. Любимов В. Д., Ти-мощук Т. А. Порошковая металлургия, 1991, 12, С. 29-35.

111. Твердые сплавы на основе безразмольного карбида титана./ Орданьян С. С., Прилуцкий Э. В., Яковлева С. А., Пантелеев И. Б.// Конструкционные, инструментальные порошковые и композиционные материалы.: Матер, науч.- техн. конф. / О-во "Знание" РСФСР Ленингр. дом науч.-техн. проп.- Л, 1991.- С. 19-20.

112. Хохлов A.M. Улучшение качества безвольфрамового твердого сплава КНТ16// Цветные металлы 1979.- № 9.- С. 97-100.

113. Применение безвольфрамового твердого сплава марки ЛКЦ20 / Д. С. Элинсон, Г. П. Швейкин, В. Д. Любимов и др.: Информ. листок.-Свердловск, ЦНТИ, 1986.-№ 86-53.

114. Особенности структуры твердых сплавов на основе карбида титана/ Н. Р. Середа, М. С. Ковальченко, В. Т. Бондарь и др.// Порошковая металлургия.-1985.- №11.- С. 98-103.

115. Гессингер Г. X. Порошковая металлургия жаропрочных сплавов// Челябинск.: Металлургия. 1988.-319 с.

116. Процессы массопереноса при спекании/ под ред. В .В. Скорохода.- Киев; Наукова Думка, 1987.-149 с.

117. Mechanical alloyng as a production technique for advanced metal and composite materials/ Vityaz P., Kolesnikov A., Poberezny S.// Mat Tech'91 :2nd Europ. East- West Symp. Mater, and Processes, [Helsinki], May 26-30, 1991; Abstr.-[Helsinki], s.a. .-P.73.

118. A theoretical analysis of solution- precipitation during ligwid phase sintering/ Kwon Oh-Hun, Messing G. L. // Acta met. et mater. . 1991.- 39, № 9.- P. 2059- 2068.

119. Generic grain size distribution for liquid phase sintering/ Yang Sung-Chul, German R.M.// Scr. met. et mater. .-1992 .-26 , № 1. P. 95-98.

120. . Казаков H. Ф., Самойлов В. С., Полякова М. JI. Диффузионная сварка в вакууме сплава ВК со сталью. - Сварочное производство, 1972, № 2, С. 18-19.

121. . Муха И. М., Довбищук М. Н., Кальненко Е. И. Применение пористых прокладок при диффузионной сварке твердого сплава со сталью. - Порошковая металлургия, 1972, № 10, С. 101 - 105.

122. Клочко Н. А., Махоткин М. В., Мойнова Н. Р. Влияние марки стали и режима термообработки на напряжения после пайки, возникающие в твердосплавном инструменте. — В кн.: Твердые сплавы. Сб. трудов ВНИИТС, № 7. М.: Металлургия, 1967, с. 51-59.

123. Петрунин И. Е., Лоцманов С. Н. Николаев Г. А. Пайка металлов. М. : металлургия, 1973. -281 с.

124. Лашко Н. Ф., Лашко С. В. Пайка металлов. - М.: Машиностроение, 1977. -328 с.

125. Петрунин И. Е. Физико-химические процессы при пайке. - М.: Высшая школа, 1972. - 280 с.

126. Справочник по пайке. / Ред. И. Е. Петрунина. - М.: Машиностроение, 1984. - 400 с.

127. Сварка, пайка, склейка и резка металлов и пластмасс: Справочник / Ред. А. Ноймана и Е. Рихтера. - М. Металлургия, 1985.- 480 с.

128. Агранат Б. А, Гудович А. П., Нежевенко Л. Б. Ультразвук в порошковой металлургии. - М.: Металлургия, 1986. - С. 26 - 34.

129. Зенгидзе И. Г. Планирование эксперимента для исследования многокомпонентных систем. —М.: Наука, 1976.- 390 с.

130. Новик Ф. С. К вопросу о возможностях использования метода симплексных решеток для изучения диаграмм состояний. —М.: Заводская лаборатория, 1968. —№10. С.34.

131. И. Г. Зенгидзе. Математическое планирование эксперимента для исследования и оптимизации свойств смесей. -Тбилиси: Мецниереба, 1971. -256 с.

132. Кудимов Ю. Н., Гаврилов Н. И., Гаврилов К. И., Касян С. В., Осипов А. И. К графическому методу определения состава тройной эвтектики // Деп. ВИНИТИ, 1993. - № 203Ю-ОВ93. -15 с.

133. Кудимов Ю. Н., Гаврилов Н. И., Гаврилов К. И., Приходько В. Г., Ко-ротков Д. Г., Касян С. В. Жидкофазное спекание и контактное плавление// Деп. ВИНИТИ, 1992. - № 2078-В92. - 16 с.

134. Кудимов Ю.Н., Гаврилов К. И., Гаврилов Н. И., Касян С. В. Контактно-реактивная пайка композитов из карбида титана и нихрома со сталью при различном содержании хрома в никелевой связующей фазе//Физика и химия обработки материалов, 1995.-№5. С. 136-138.

135. Кудимов Ю. Н., Гаврилов Н. И., Гаврилов К. И., Приходько В. Г., Короткое Д. Г., Касян С. В. Двухфазные припои при контактном плавлении// Деп. ВИНИТИ, 1992. - № 2295-В92. - 8 с.

136. Кудимов Ю. Н., Гаврилов Н. И., Гаврилов К. И., Касян С. В. Контактное плавление в системах железо - никель, сталь - никель, тез. докл. 50 Респ. науч. конф. по фармации и фармокологии. - Пятигорск, 1995. - С 40.

137. Кудимов Ю. Н., Гаврилов Н. И., Гаврилов К. И., Касян С. В. Разработка и внедрение способа крепления режущих элементов для переработки лечебной грязи, тез. докл. 51 Респ. науч. конф. по фармации и фармокологии. - Пятигорск, 1997. - С 56.

138. Методика ( основные положения ) определения экономической эффективности использования в народном хозяйстве новой техники, изобретений и рационализаторских предложений. - М.: Экономика, 1977. -С. 49.