Определение характеристики реакционной способности ионов в реакциях донорно-акцепторного взаимодействия в неводных средах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.02, кандидат химических наук Бобыренко, Никита Александрович

• Бобыренко, Никита Александрович
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Бобыренко, Никита Александрович

Список условных обозначений.

Введение.

1. Обзор литературы.

1.1. Теоретические основы построения шкал реакционной способности веществ в реакциях донорно-акцепторного взаимодействия.

1.2. Характеристика донорной силы растворителей.

1.3. Способы характеристики реакционной способности катионов.

1.4. Характеристики акцепторной способности растворителей.

Выводы из обзора литературы.

2. Оборудование и реагенты.

2.1. Определение потенциалов полуволн восстановления катионов в неводных средах.

2.1.1. Оборудование.

2.1.2. Реагенты.

2.1.3. Методика определения потенциалов полуволн восстановления катионов.

2.2. Определение растворимости хлорида натрия в нитрометане.

2.2.1. Оборудование.

2.2.2. Реагенты.

2.2.3. Методика определения растворимости хлорида натрия в нитрометане.

2.2.4. Результаты определения растворимости хлорида натрия в нитрометане.

3. Определение потенциалов полуволн восстановления катионов Со2+, Мп2+, М2+,А13+, ва3+ в НМ, АН, ДМФА,

ДМСО, ГМФТА и расчет относительных акцепторных чисел.

4. Оценка акцепторных свойств «жестких» катионов по энергиям их сольватации.

5. Оценка реакционной способности «мягких» катионов по энергиям их сольватации.

6. Оценка донорных свойств однозарядных анионов.

6.1 Оценка донорных свойств хлорид-иона по энергиям. его сольватации

6.2. Оценка донорных свойств однозарядных анионов по энергиям их переноса.

7. Применение донорных и акцепторных чисел для расчета констант экстракции солей О-основаниями.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Определение характеристики реакционной способности ионов в реакциях донорно-акцепторного взаимодействия в неводных средах»

Задача количественной характеристики эффективности взаимодействия неорганических ионов и молекул с органическими веществами является одной из наиболее актуальных в технологии редких, рассеянных и радиоактивных элементов, поскольку непосредственно связана с экстракционными и сольвометаллургическими процессами. Решение этой задачи достигается, как правило, путем разработки математических моделей, позволяющих без проведения или с проведением минимального числа экспериментов прогнозировать эффективность того или иного технологического процесса. Особенно важно это для систем, включающих радиоактивные элементы, в связи с трудоемкостью экспериментов с этими элементами. В многочисленных исследованиях A.M. Розена, О.М. Петрухина, В.В. Якшина и др. проведен анализ влияния строения экстрагентов, природы их функциональных групп и присоединенных к этим группам заместителей на эффективность экстракции металлов. В этих работах показано, что количественные прогнозы могут осуществляться с достаточной точностью для широкого круга систем на основе уравнений типа линейных соотношений свободных энергий с использованием констант Тафта, Кабачника, электроотрицательности и пр.

Однако вышеперечисленные работы касаются в основном описания свойств экстрагентов. В то же время для неводных растворов вследствие особенностей межчастичных взаимодействий велика роль процессов специфической сольватации. При этом основной характеристикой, описывающей происходящие в неводной среде процессы, является энергия сольватации ионов и молекул, изменение которой в основном определяется донорно-акцепторными взаимодействиями при насыщении первой координационной сферы извлекаемого катиона или соли. Поэтому представляется вполне очевидным, что именно количественные параметры, описывающие реакционную способность веществ-участников реакции донорно-акцепторного взаимодействия, будут являться вполне надежной основой для построения прогнозных моделей эффективности протекания сольвометаллургических и экстракционных процессов.

В настоящее время существуют несколько шкал донорной и акцепторной способности растворителей, которые позволяют строить удовлетворительные прогнозы поведения этих растворителей в реакциях донорно-акцепторного взаимодействия. В частности это широко известные шкалы Гутмана и Майера. Однако попытки количественно описать акцепторную способность катионов металлов с помощью таких физических параметров как заряд, радиус, энергия гидратации, поляризуемость, электроотрицательность не увенчались успехом. Также нерешенной проблемой является характеристика донорной способности анионов. Между тем, количественное описание этих параметров позволило бы вычислить важнейшие энергетические характеристики сольватации ионов, образования комплексных соединений и других процессов, что, в свою очередь, открыло бы возможности для решения широкого круга прикладных задач. Например, предсказания эффективности процессов экстракции, задач, связанных с ЯТЦ: растворение оболочек ТВЭЛ, переработка ОЯТ, непосредственное экстракционное выщелачивание полезных компонентов из руд и концентратов и т.д. Таким образом, необходимость количественного описания реакционной способности ионов в реакциях донорно-акцепторного взаимодействия в целях развития химической науки и технологии обуславливает актуальность данной работы.

Основная цель настоящей диссертационной работы - количественная характеристика реакционной способности катионов редких, рассеянных, радиоактивных металлов, а также ряда однозарядных анионов в реакциях донорно-акцепторного взаимодействия в неводных средах.

При этом были поставлены следующие задачи:

1. Построение шкалы акцепторной способности «жестких» катионов на основе функциональной зависимости между потенциалами полуволн восстановления, энергиями сольватации и донорными числами Гутмана.

2. Построение шкалы реакционной способности «переходных» и «мягких» катионов на основе функциональной зависимости между энергиями их сольватации и донорными и акцепторными числами Гутмана-Майера.

3. Построение шкалы донорной способности однозарядных анионов на основе функциональной зависимости между энергиями сольватации, энергиями переноса анионов из воды в неводные растворители и акцепторными числами Майера.

4. Количественное описание закономерностей влияния природы и свойств индивидуальных ионов на их экстракцию, а также экстракцию солей, ими образованных.

Научная новизна работы:

Разработаны количественные характеристики акцепторной способности широкого круга «жестких» катионов, включая редкоземельные элементы, уран, торий, цирконий и др., выявлена зависимость акцепторных чисел катионов от потенциалов их ионизации. Установлена закономерность изменения акцепторных свойств катионов в зависимости от положения в периодической системе.

- Обоснована необходимость описания реакционных свойств «мягких» катионов двумя параметрами: «жесткости» и «мягкости». На основании литературных данных проведен расчет этих параметров.

- Впервые выполнено количественное описание донорной силы неорганических анионов в органических растворителях с помощью параметров донорности, рассчитываемых на основе энергий сольватации и переноса. Проведен расчет параметров донорности для 8 однозарядных анионов через энергии их переноса.

Практическая ценность работы:

В работе выполнено количественное описание закономерностей влияния природы и свойств индивидуальных ионов на их экстракцию, а также экстракцию солей, ими образованных. Использование полученных характеристик реакционной способности ионов для моделирования процессов, протекающих в неводных средах, будет способствовать более полному использованию преимуществ, предоставляемых сольвометаллургическим способом переработки источников редких, рассеянных и радиоактивных металлов.

Заключение диссертации по теме «Технология редких, рассеянных и радиоактивных элементов», Бобыренко, Никита Александрович

выводы

1. В продолжение работ российских и зарубежных исследователей, предложен новый способ прогнозирования эффективности протекания экстракционных и сольвометаллургических процессов, основанный на количественном описании донорно-акцепторных свойств веществ- — участников реакции.

2. Полярографическим методом оценена акцепторная способность Со2+, Мп2+, Ыг+, А!3+, Оа3+, выраженная относительными акцепторными числами аас. С помощью линейных соотношений между энергиями гидратации и сольватации катионов и уравнения Каневского, рассчитаны значения относительных акцепторных чисел для 31 «жесткого» катиона, включая ранее неизвестные значения для редкоземельных элементов, урана, тория и др. Обнаружена и выражена в аналитической форме зависимость между акцепторными числами «жестких» катионов и их положением в периодической системе. Установлена зависимость между потенциалами ионизации и акцепторными числами «жестких» катионов. Полученные данные использованы для построения математической модели, описывающей экстракционную способность Д2ЭГФК по отношению «жестким» катионам

3. На основе литературных данных рассчитаны параметры «жесткости» а(т и «мягкости» а{т 8 «мягких» и «переходных» катионов.

Полученные данные использованы для построения математической модели, описывающей экстракционную способность Д2ЭГФК по отношению к «переходным» и «мягким» катионам.

4. На основе данных об энергиях Гиббса переноса анионов из воды в неводные растворители рассчитаны параметры донорности аа 8 однозарядных анионов. На примере экстракции хлорида и нитрата уранила О-основаниями количественно оценено влияние аниона на экстракцию солей. Обнаружено, что с уменьшением донорной способности аниона константа экстракции соли увеличивается. 5. На примере экстракции солей кобальта, уранила и тория растворами различных О-оснований показана возможность построения адекватной модели процесса, учитывающей влияние природы неорганических ионов и органических экстрагентов на эффективность экстракции.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Возрастающая актуальность сольвометаллургических и экстракционных способов переработки первичных, вторичных и техногенных источников редких, рассеянных и радиоактивных элементов' диктует необходимость разработки количественной характеристики реакционной способности веществ в неводных средах. Это направление получило развитие в классических трудах советских и российских химиков А.М. Розена, О.М. Петрухина, В.В. Якшина и др. В указанных работах основной акцент сделан на количественном описании реакционной способности экстрагентов с помощью соотношений типа правила линейности свободных энергий, уравнения Драго и т.п. Представляется вполне очевидным, что следующим шагом в развитии теоретических основ экстракции и сольвометаллургии, должно, стать количественное описание реакционной способности неорганических ионов и солей: При этом самое пристальное внимание должно быть уделено изучению донорно-акцепторных взаимодействий при образовании' первой координационной сферы иона или молекулы соли, поскольку изменение энергии сольватации связано в первую очередь именно с изменениями энергии донорно-акцепторного взаимодействия.

Донорные и акцепторные свойства органических растворителей достаточно хорошо описываются донорными и акцепторными числами Гутмана, к сожалению, ситуация с количественной характеристикой донорно-акцепторных свойств ионов не столь однозначна. Наиболее известные из существующих в настоящий момент шкал реакционной способности катионов нельзя' назвать вполне удовлетворительными. Так, например, в работах В.Н. Кумока внимание уделено в основном электростатическим взаимодействиям, без учета донорно-акцепторного взаимодействия, как самостоятельной составляющей процесса сольватации. Представленная в работах японских авторов Р. Нотойи и А. Матсуды шкала абсолютных акцепторных чисел» катионов, вероятно, нуждается в критическом анализе, поскольку теоретические положения, на основании которых построена эта шкала, японские исследователи распространили как на «жесткие» так и на «мягкие» катионы, между тем многочисленные исследования указывают на различный характер поведения таких ионов в реакциях донорно-акцепторного взаимодействия. Более перспективной характеристикой реакционной способности катионов представляется акцепторное число аас, очевидно лишенное указанных выше недостатков. Термодинамическое обоснование параметра аос представлено в многочисленных работах Е.А. Каневского, также в этих работах приведены примеры потенциометрического и полярографического определения акцепторного числа. К сожалению сам Каневский ограничился в основном изучением щелочных и щелочноземельных элементов.

С целью уточнения и развития полярографического способа характеристики акцепторных свойств в настоящей работе выполнены полярографические исследования по катодному восстановлению, Со2+, Мп2+, М2+, А1Ъ+, <7а3+ в различных растворителях и рассчитаны их акцепторные числа. На основе эмпирических соотношений между энергиями сольватации и гидратации «жестких» катионов рассчитаны также энергии сольватации и акцепторные числа для 31 катиона, включая неизвестные ранее значения для редких, рассеянных и радиоактивных элементов. Наличие линейных корреляций между энергиями сольватации и донорными числами Гутмана, характеризующими донорную силу растворителя, во всех рассмотренных случаях подтверждает одно из основных теоретических положений работы: практическое постоянство электростатической составляющей энергии сольватации определенного иона в различных растворителях, обусловленное неизменностью эффективной диэлектрической константы. Продемонстрирована количественная закономерность изменения акцепторных чисел в зависимости от положения металла в периодической системе, объясняющая установленные Гутманом и другими исследователями ряды возрастания прочности комплексных соединений. Выявлена новая, линейная зависимость акцепторных чисел «жестких» катионов от потенциалов их ионизации.

Аналогичная зависимость акцепторных чисел «мягких» и «переходных» катионов от потенциалов их ионизации носит криволинейный характер, из чего следует, что для характеристики реакционной способности таких катионов целесообразно использовать два параметра — «жесткости» а{т и «мягкости» а{Ш), поскольку катионы такого рода могут выступать как в роли акцептора, так и в роли донора электронной пары. На основе эмпирических соотношений между энергиями сольватации и гидратации проведен расчет этих параметров для 8 «мягких» и «переходных» катионов.

Очевидно, что для математического моделирования сольвометаллургических процессов немаловажную роль играет характеристика реакционной способности анионов, которая вкупе с акцепторными числами, параметрами «жесткости» и «мягкости» катионов позволила бы перейти к описанию более сложных веществ - солей. К сожалению, в доступной литературе не удалось обнаружить явного указания на способы характеристики реакционной способности анионов. Для характеристики донорной способности однозарядных анионов в настоящей работе предложено использовать параметры донорности ad, рассчитываемые на основе данных по энергиям сольватации или переноса из воды в неводную среду. На примере хлорид-иона показана возможность экспериментального определения параметров донорности анионов через энергию сольватации. Проведен расчет параметров донорности для 8 однозарядных анионов через энергии их переноса.

В заключительной части работы продемонстрирована возможность применения акцепторных чисел «жестких» катионов, параметров «жесткости» и «мягкости» «переходных» и «мягких» катионов и параметров донорности анионов для количественного описания влияния природы и свойств индивидуальных ионов на их экстракцию, а также на экстракцию солей, ими образованных. Характер получившихся уравнений и знаки, стоящие перед соответствующими членами уравнений, указывают на справедливость исходных теоретических положений, заложенных в основу настоящей работы.

В итоге можно отметить, что полноценное использование всех преимуществ, предоставляемых сольвометаллургическим и экстракционным способами переработки сырьевых источников металлов, возможно лишь при условии достаточной изученности процессов, лежащих в их основе. Разработка количественной характеристики реакционной способности веществ в реакциях донорно-акцепторного взаимодействия в неводных средах является одной из фундаментальных задач в рамках построения теоретической базы сольвометаллургии. В настоящей работе впервые была предложена достаточно обширная шкала акцепторной способности «жестких» катионов, реакционной способности «мягких» и «переходных» катионов, донорной способности однозарядных анионов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Бобыренко, Никита Александрович, 2010 год

1. Чекмарев А.М. Сольвометаллургия перспективное направление металлургии редких и цветных металлов. Москва, ЗАО« «Издательство Атомэнергоиздат», 2004г. 190с.

2. Скороваров Д.И., Шаталов В.В., Бучихин Е.П., Чекмарев А.М., Жилин Ю.С., Кузнецов А.Ю. Экстракционное выщелачивание урана и молибдена из руд//Химическая Технология. 2003. №1. С.29-34.

3. Научные основы химии и технологии переработки комплексного сырья и синтеза на его основе функциональных материалов. Материалы научно-технической конференции. 08-11 апреля 2008г. Часть I. Апатиты: издательство Кольского научного-центра РАН. 2008. 287с.

4. Каневский Е.А., Ренгевич В.Б. Относительная комплексообразующая способность катионов в однокомпонентных растворителях/Лйзвестия высших учебных заведений. Химия и химическая технология 1988. Т.31. №4. С.3-20.

5. Вот М. Volumes and heats of hydration of ions (volumen und hydratationswarme der ionen)//Z. Phys. 1920. Voll. P.45-48.

6. Azzam A.M. Eine neue theorie zur berechnung der ionensolvatation//Z. Electrochem. 1954. Bd.58. №10. S.889-899.

7. Энтелис B.T., Тигер Р.П. Кинетика реакций в жидкой фазе М.: Химия. 1973. 103с.

8. Плесков В.А. Электродные потенциалы и энергии сольватации ионов//Успехи Химии. 1947. Т. 16. №3. С.254-278.

9. Dimroth К., Reichardt С., Siepmann Т., Bohlmann F. Über Pyridinium-N-phenol-betaine und ihre Verwendung zur Charakterisierung der Polarität von Lösungsmitteln//Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1963. V. 661. №: 1. P.l-37.

10. Gutmann V. Coordination chemistry in non-aqueous solutions. Springer. Vienna-New York. 1968. 174p.

11. Kolthoff I.M., Coetzee J.F., Polarography in Acetonitrile.l I. Metal Ions which Have Comparable Polarographic Properties in Acetonitrile and in Water.//J. Am. Chem. Soc. 1957. V.79. №4. P. 870-874.

12. Langhals. S. Empirische Polaritatsskalen und binare Solvens-Gemische//Nouv. Journ. Chim. 1982. V.6. P.285-286.

13. Mayer U., Gutmann. V., Gerger W. The acceptor number-AN quantitative empirical parameter for the electrophilic properties of solvents//Monatsh. Chem. 1975.Bd.106. S. 1235-1257.

14. Терентьев В. А. Термодинамика донорно-акцепторной связи. Саратов: Издательство Саратовского университета. 1981. 277с.

15. Иогансен А.В. Инфракрасная спектроскопия и спектральное определение энергии водородной связи. В сборнике Водородная связь по ред. Н.Д. Соколова М.: Наука. 1981. 286с. С. 123-155.

16. Drago R.S., Wayland В.В. A Double-Scale Equation for Correlating Enthalpies of Lewis Acid-Base Interactions//!. Am. Chem. Soc. 1965. V.87. №16. P.3571-3577.

17. Pullin J.A., Werner R.L. Intermolecular interaction in solution—I. NH— ОС systems//Spectrochim. Acta. 1965. V.21. №7. P. 1257-1269.

18. Иогансен А.В. Правило произведения кислотно-основных функций молекул при их ассоциации водородными связями в растворах в СС14//Теор. и Эксп. Химия. 1971. Т.6. №3. С.302-311.

19. Терентьев В.А. Термодинамика водородной связи. Изд. Саратовского Университета. 1973. 259с.

20. Гурьянова Е.Н., Гольдштейн И.П., Ромм И.П. Донорно-акцепторная связь. М.: Химия. 1973. 398с.

21. Каневский Е.А. Фундаментальное уравнение термодинамики и характеристические функции. Москва: Издательство МХТИ. 1981. 48с.

22. Каневский Е.А. Некоторые шкалы донорности, акцепторности и правило факторов Иогансена//Докл. АН. СССР. 1988. Т.298. №4. С.876-880.

23. Van Vleck J.H. Theory of the Variations in Paramagnetic Anisotropy Among Different Salts of the Iron Group//J. Phys. Rev. 1932. V.41. P.208-215.

24. Mulliken R.S., Pearson W.B. Molecular complexes. New York: Wiley. 1969. 498p.

25. Mulliken R.S. Molecular orbitals in chemistry, physics and biology. New York: Academic Press. 1964. 578p.

26. Mulliken R.S., Ermler W.C. Polyatomic molecules. Results of ab initio calculations. New York: Academic Press. 1981. 43 lp.

27. Mulliken R.S. Molecular compounds and their spectra. 3. The interactions of electron donors and acceptors//.!. Am. Chem. Soc. 1952. V.74. №3. P.811-824.

28. Каневский E.A. Согласованные шкалы донорности и акцепторности веществ//Докл. АН.СССР. 1990. Т.311. №3. С.636-640.

29. Ласкорин Б.Н., Якшин В.В., Шарапов Б.Н. Исследование электронодонорной способности фосфорильных соединений//Докл. АН. СССР. 1974. Т.218. №4. С. 871-874.

30. ЗОЛаскорин Б.Н., Якшин В.В., Шарапов Б.Н., Зарубин А.И. Термодинамические параметры процесса взаимодействия фосфорамидатов с фенолом в органических растворах//Ж. Физ. Хим. 1975. Т.49. №10, С.2685-2688.

31. Nancollas G.H. The Formation of Metal Complexes in Solution//Proc. 8th Jutern. Conf. on Coord. Chem. Vienna: Springer. 1964. P.345-349.

32. Abraham M.H., Liszi J. Calculations on ionic solvation. Part 1.—Free energies of solvation of gaseous univalent ions using a one-layer continuum model//J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1978. V.74. №1. P.1604-1614.

33. Бургер К. Сольватация, ионные реакции и комплексообразование в неводных средах. М.: Мир. 1984. 256с.

34. Burger К., Zelei В., Szanthoo-Horvath G., Tran Т. В. The investigation of the donor strength of solvent molecules by their coordination to the referenceacceptor: Cobalt(III)dimethylglyoxine//J. Inorg. Nucl. Chem. 1971. V.33. №8. P.2573-2582.

35. Burger K., Gaizer F., Papp-Molnar. E., Tran T.B. Effect of the solvent on complex equilibria—III: Equilibrium study of bis-dioximato-diiodo-cobaltate(III) mixed complexes in non-aqueous solvents//J.Inorg. Nucl. Chem: 1974. V.36. №4. P.863-867.

36. Bolles T.E., Drago R.S. The Enthalpy of Formation of Coordination Compounds of Trimethyltin Chloride//J. Am. Chem: Soc. 1966. V.88. №17. P.3921-3925.

37. Drago R.S., Wenz D.A. The Relative Acidities of Iodine Monochloride, Bromine and Sulfur Dioxide toward N,N-Dimethylacetamide//J. Am. Chem. Soc. 1962. V.84. №4. P.526-528.

38. Gutmann V., Steininger A., Wychera E. Donor strengths in 1 ,2-dichloroethane//Monatsh. Chem. 1966. Bd.97. S.460-467.

39. Lindqvist I., Zackrisson M: On relative donor strengths: a thermocemical study//Acta Chem. Scand. 1960. V.14. №2. P.453-456.

40. Pearson-W.B., Golton W.C., Popov A.I. Studies on the Chemistry of Halogens and of Polyhalides. XXII. Halogen Complex Formation and the Tail a* Constant//! Am. Chem. Soc. 1963. V.85. №7. P.891-895.

41. Pearson R.G. Hard and soft acids and bases//J. Am. Chem. Soc. 1963. V.85. №22. P.3533-3539.

42. Gutmann V. Coordination chemistry of certain transition-metal ions. The role of the solvent//Coord. Chem. Rev. 1967. V.2. №2. P.239-256.

43. Gutmann V. Empirical parameters for donor and acceptor properties of solvents//Electrochim. Acta. 1976. V.21. №9. P.661-670.

44. Drago R.S., Mode V.A., Kay J.G., Lydy D.L. Rates of Chloride Ion Exchange with Various Phosphonic Chlorides and Phosphorochloridates//J. Am. Chem. Soc. 1965. V.87. №22. P.5010-5015.

45. Drago R.S., Kroeger M.K., Stahlbush J.R. An E and С analysis of donor numbers and Soret band shifts in adducts of zinc tetraphenylporphine//J. Inorg. Chem. 1981. V.20. №1. P.306-308.

46. Erlich R.H., Popov A.I. Spectroscopic studies ,of ionic solvation. X. Study of the solvation of sodium ions in nonaqueous solvents by sodium-23 nuclear magnetic resonance//J. Am. Chem. Soc. 1971. V.93. №22. P.5620-5623.

47. Popov A.L Multinuclear NMR studies of alkali ions in nonaqueous solvents//Pure Appl. Chem. 1979. V.51. №1. P.101-110.

48. Кумок B.H. Закономерности в устойчивости координационных соединений в растворах. Томск: Издательство Томского университета. 1977. 229с.

49. Пальм В.А. Основы количественной теории органических реакций. Л.: Химия. 1977. 360с.

50. Глесстон С., Лейдлер К., Эйринг Г. Теория абсолютных скоростей реакций. М.: ИЛ. 1948. 583с.

51. Harvilchuck J.M., Aikens D.A., Murray R.C. Thermodynamics of copper(I)-cycloolefin complex formation//Inorg. Chem. 1969. V.8. №3. P.539-543.

52. Кумок B.H., Серебренников B.B. Об устойчивости комплексных соединений катионов подгрупп кальция и скандия//Ж. Неорг. Хим. 1965. Т.10. №9. С.2019-2022.

53. Hancock R.D., Finkelstein N.P., Evers A.' Linear free energy relationships in aqueous complex-formation reactions of the d10 metal ions//J. Inorg. Nucl. Chem. 1974. V.36. №11. P.2539-2543.

54. Умланд Ф., Янсен А., Тирег Д., Вюнш Г. Комплексные соединения в> аналитической химии. М.: Мир. 1975. 531с.

55. Leussing D.L. The estimation of the stabilities of bivalent transition metal complexes and deviations from the Irving-Williams order//Talanta. 1960. Y.4 №4. P.264-267.

56. Скорик H.A., Кумок В.Н. Химия координационных соединений. М.: Высшая школа. 1975. 208с.

57. Matsuda A., Notoya R. Standard molal free energies of solvation! of individual ions and electromotive forces of single electrodes in non-aqueous solutions//.!. Res. Inst. Catalysis. Hokkaido Univ. 1980. V.28. №1. P.67-72.

58. Ренгевич В.Б., Каневский Е.А. Относительная комплексообразующая способность иона In3+ //Журнал общей химии. 1983. Т.53. №5. С.1193-1194.

59. Каневский Е.А., Уланов В.И., Ренгевич В.Б. Полярографическое определение комплексообразующей способности катионов с элиминированием необратимости//Журнал общей химии. Т.59. №4. С.729-733.

60. Notoya R., Matsuda A. Empirical relation between free energies of hydratation and ionization potentials of monoatomic cations//J. Res. Inst. Catalysis. Hokkaido Univ. 1982. V.30. №1. P.l-10.

61. Notoya. R., Matsuda A. Classification of monoatomic cations by the nature of solvation bonding//J. Res. Inst. Catalysis. Hokkaido Univ. 1982. V.30. №2. P.61-70.

62. Matsuda A., Notoya R. Numerical representation of electron donor and acceptor abilities of monoatomic cations and solvents in the solvation process//J. Res. Inst. Catalysis. Hokkaido Univ. 1982. V.30. №3. P. 191-194.

63. Notoya R., Matsuda A. Thermodynamic empirical rules for the solvation of monoatomic ions//J. Phys. Chem. 1985. V.89. P.3922-3933.

64. Kamlet M. J., Abboud J. L., Taft R. W. An examination of linear solvation energy relationships//Prog. Phys. Org. Chem. 1981. V.13. P.485-630.

65. Вайсбергер А. Проскауэр Э., Риддик Дж., Тупс Э. Органические растворители. Физические свойства и методы очистки. М.: Издательство иностранной литературы. 1958. 519с.

66. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. М.: Химия. 1974. 408с.

67. Schmid R., Gutmann V. Polarographische Untersuchungen in Nitromethan/ZMonatsh. Chem. 1969. Bd.100. №5. S.1662-1669.

68. Larson R.C., Iwamoto R.T. Solvent Effects on the Polarographic Reduction of Metal Ions. I. Benzonitrile-Acetonitrile//J. Am. Chem. Soc. 1960. V.82. №13. P.3239-3244.

69. Larson R.C., Iwamoto R.T. Solvent Effects on the Polarographic Reduction of Metal Ions. II. Nitrile Solvents//J. Am. Chem. Soc. 1960. V.82. №14. P.3526-3527.

70. Басоло Ф., Пирсон. P. Механизмы неорганических реакций Пер. с англ. под. ред. Ермакова А.Н. М.: Мир, 1971. С. 592.

71. Каневский Е.А. Энергия гидратации катионов и термодинамический электродный потенциал//Докл. АН. СССР. 1981. Т.257. №4. С.926-929.

72. Каневский Е.А. Относительная комплексообразующая способность катионов и стандартные электродные потенциалы//Докл. АН. СССР. 1983. Т.268. №4. С.906-910.

73. Gutowski К.Е, Dixon D.A. Predicting the energy of the water exchange reaction and free energy of solvation for the uranyl ion in aqueous solution//! Phys. Chem. A. 2006. V.110. №28. P.8840-8856.

74. Schlosser M. Stmctur und reaktivitat polarer organometalle. Heidelberg: Springer. 1973. 187p.

75. Гринберг A.A., Яцимирский К.Б. Периодический закон Д.И. Менделеева и устойчивость комплексных соединений//Изв. АН. СССР. 1952. №2. С.211-217.

76. Сэтчелл Д.П.Н., Сэтчелл P.C. Количественные аспекты льюисовской кислотности (Quart. Rev. 1971. V.25. Р.171-199.)//Успехи Химии. 1973. T.XLII. №6. С.1009-1036.

77. E1-Jamanim J.J., Farah M.J., El-Messieh B.N. The extraction of beryllium (II)//J. Radioanalyt. Chem. 1978. V.45. №2. P.357-364.

78. Navratie O., Linhard P., Scandium extraction mit einigen dialkylphosphoryl sauren as einem Perchlorate and nitrak medium//Collct. Czech. Chem. Communs. 1975 V.40. №11. P.3436-3442.

79. Ласкорин Б.Н., Бучихин Е.П., Федорова JI.A. Влияние строения фосфорорганических кислот на их экстракционную способность//в сб. Химия процессов экстракции. М.:Наука. 1972. 290с. С.66-74.

80. Фомин В.В., Потапова С.А. Экстракция микроколичеств иттрия ди-н-крезилфосфорной кислотой//Радиохимия. 1970. Т. 12. вып.2. С.318-324.

81. Kolaric Z., Pankova Н. Acidic organophosphorus extractants. I. Extraction of lanthanides by means of dialkylphosphoric acids effect of structure and size of alkyl group//J. Inorg. Nucl. Chem. 1966. V.28. №10. P.2325-2333.

82. Kosyakov J.N., Eerin E.A. Separation of transplutonium elements and rare earth elements by extractions with HDEHP from DTPA solution/Л. Radoianal. Chem. 1978. V.43. №1. P.37-51.

83. Левин И.С., Балакирева H.A., Ворсина С.А. Химизм экстракции галлия ди-2-этилгексилфосфорной кислотой из растворов серной и соляной кислот//Изв. СО АН СССР сер. хим. 1973. Вып.1. №2. С.46-52.

84. Grimm R., Kolarik Z. Acidic organophosphorus extractants. XIX. Extraction of Cu(II), Co(II), Ni(II), Zn(II), Cd(II) by di-2-ethylhexylphosphoric acid//J. Inorg. Nucl. Chem. 1974. Y.36. №1. P.189-192.

85. Смелов B.C., Ланин В.П., Смык З.А. Об экстракции цинка ди-2-этилгексилфосфорной кислотой из азотно- и хлорнокислых растворов//Радиохимия. 1972. Т.14. вып.З. С.352-356.

86. Baes C.F. The extraction of metallic species by dialkylphosphoric acids//J. Inorg. Nucl. Chem. 1962.V.24. N.ll. P.707-720.

87. Гиганов Г.П., Каримов Е.В., Парманова Г.А. Сборник научных трудов. Всесоюзный научно-исследовательский горно-металлургический институт цветных металлов. 1970. №19. С. 127-131.

88. ЮО.Жатканбаев E.E. закономерности влияния физико-химических параметров на растворимость урановых минералов//Вестник КазНТУ. 2009. №5. С.27-31.

89. Крестов Г.А. Комплексообразование в неводных растворах. М.: Наука. 1989. 322с.

90. Matsuda A., Notoya R. Standard molal free energies of solvation of individual ions and electromotive forces of single electrodes in non-aqueous solutions//! Res. Inst. Catalysis. Hokkaido Univ. 1980. V.28. №1. P.67-72.

91. Ahrland S. Scales of softness for acceptors and donors//Chem. Phys. Lett. 1968. V.2. №5. P.303-306.

92. Семенов C.A. О количественной интерпретации принципа жестких и мягких кислот и оснований//Ж. Неорг. Хим. 1991. Т.36. Вып.З. С.787-791.

93. Юб.Смелов B.C., Ланин В.П., Смык З.А. Экстракция серебра ди-2-этилгексилфосфорной кислотой из перхлоратных растворов//Радиохимия. 1970. Т. 12. вып.6. С.893-898.

94. Mayer U. A semiempirical model for the description of solvent effects on chemical reactions//Pure & Appl. Chem. 1979. V.51. P.1697-1712.

95. ПО.Дракин С.И. Энтальпии гидратации и координационные числа ионов Rb+, Cs+, СГ, Вг~, Г в водном растворе//Тр. МХТИ им. Д.И. Менделеева. 1985. вып. 136. С. 12-15.

96. Ш.Мищенко К.П., Полторацкий Г.М. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов. М.: Химия. 1976. 328с.

97. Chantooni М.К., Jr., & Kolthoff I.M. Transfer activity coefficients of alkali, silver, thallium (I), chloride and picrate ions between methanol and propylene carbonate//! Chem. Eng. Data. 1980. V.25. №3. P.208-211

98. Popovych O., Gibofsky A., Berne D.H. Medium effects for single ions in acetonitrile and ethanol-water solvents based on reference-electrolyte assumption//Anal. Chem. 1972. V.44. №4. P.811-817.

99. Parker A.J., Mayer U., Schmid R. & Gutmann V. Correlation of solvent effects on rates of solvolysis and SN2 reactions//! Org. Chem. 1978. V.43. №10. P.1843-1854.

100. Cox B.G. Electrolyte solutions in dipolar aprotic solvents//Annu. Rep. Prog. Chem. Sect. A. Inorg. and Phys. Chem. 1973. V.70. P.249 274.

101. Alexander R., E.C.F. Ко, Parker A.J. & Broxton T.J. Solvation of ions. XIV. Protic-dipolar aprotic solvent effects on rates of bimolecular reactions.

102. Solvent activity coefficients of reactants and transition states at 25°//J. Am. Chem. Soc. 1968. V.90. №19. P.5049-5069.

103. Parker A J. Protic-dipolar aprotic solvent effects on rates of bimolecular reactions//Chem. Rev. 1969. V.69. №1. P. 1-32.

104. Markus Y. Thermodynamic functions of transfer of single ions from water to nonaqueous and mixed solvents: Part I Gibbs free energies of transfer to nonaqueous solvents//Pure & Appl. Chem. 1983. V.55. №6. P.977-1021.

105. Gutmann V., Mayer U. Donorstarken von Halogenid- und Pseudohalogenidionen//Monatsh. Chem. 1968. Bd.99. №4. S.1383-1389.

106. Coetzee J.F. & Martin M.W. Response of the fluoride ion selective electrode in organic solvents//Anal. Chem. 1980. V.52. №14. P.2412-2416.

107. Blandamer M.G., Burgess J. & Duffield A J. Solubility of potassium cyanide in mixed aqueous and non-aqueous media; Gibbs free energies of transfer of the cyanide ion//J. Chem. Soc. Dalton. Trans. 1980. V.l. P. 1-6.

108. Cox B.G. & Parker A.J Solvation of ions. XVII. Free energies, heats, and entropies of transfer of single ions from protic to dipolar aprotic solvents//! Am. Chem. Soc. 1973. V.95. №2. P.402-407.

109. Cox B.G., Hedwig G.R., Parker A.J. & Watts D.W. Solvation of ions. XIX. Thermodynamic properties for transfer of single ions between protic and dipolar aprotic solvents//Austr. J. Chem. 1974. V.27. №3. P.477-501.

110. Alexander R. & Parker A.J. Solvation of ions. XII. Changes in the standard chemical potential of anions on transfer from protic to dipolar aprotic solvents//! Am. Chem. Soc. 1967. V.89. №22. P.5549-5551.

111. Бучихин Е.П., Чекмарев A.M., Агафонов Ю.А., Уланов A.B., Кузнецов А.Ю. Влияние растворителя на эффективность донорно-акцепторного взаимодействия//Ж. Общ. Хим. 2002. Т.72. №7. С. 1122-1125.

112. Михайлов В.А., Торгов В.Г. Определение коэффициента активности уранилнитрата в разбавленных водных растворах методом экстракции//Ж. Физ. Хим. 1964. Т.38. №2. С.280-286.

113. Пушленков М.Ф., Никитина Г.П., Воден В.Г. Изучение комплексообразования уранилнитрата с фосфорорганическими соединениями П//Радиохимия. 1960. Т.2. №2. С.215-221.

114. Розен A.M., Николотова З.И., Петров К.А., Скотников A.C., Тетерин Э.Г. Зависимость экстракционной способности органических соединений от их строения и электроотрицательности групп-заместителей//Радиохимия. 1965. Т.7. №5. С.517-533.

115. Торгов В.Г. Координационная экстракция металлов. Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук. Новосибирск ИНХ СО АН СССР. 1978. 50с.

116. Михайлов В.А., Образцова И.И. Экстракция U02C12 и Co(N03)2 нейтральными экстрагентами класса RnXO//c6. Химия экстракции. Новосибирск: Наука. 1984. С.186-192.

117. Робинсон Р., Стоке Р. Растворы электролитов. М.: Издательство иностранной литературы. 1963. 647с.