Определение алифатических и ароматических эфиров в воздухе методом пьезокварцевого микровзвешивания тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Плотникова, Светлана Егоровна

• Плотникова, Светлана Егоровна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Плотникова, Светлана Егоровна

ВВЕДЕНИЕ. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Современные методы определения эфиров в воздухе

1.2. Пьезосенсоры в газовом анализе

1.3. Применение пьезосенсоров в анализе эфиров

1.4. Газофазный анализ с применением мультисенсорных систем

ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1. Объекты исследования

2.2. Сорбенты - модификаторы электродов пьезокварцевых резонаторов

2.3. Изучение поверхности пленок модификаторов

2.3.1. Растровая ионно-электронная микроскопия

2.3.2. Сканирующая зондовая микроскопия

2.4. Сенсорометрический анализ

2.4.1. Пьезоэлектрический кварцевый резонатор

2.4.2. Экспериментальная установка

2.4.3. Подготовка и отбор пробы

2.4.4. Получение аналитического сигнала и регенерация пьезосенсора

2.5. Обработка сигналов системы сенсоров

2.5.1. Математическая обработка данных

2.5.2. Статистическая обработка результатов анализа

2.5.3. Обработка результатов искусственными нейронными сетями

ГЛАВА 3. ЗАКОНОМЕРНОСТИ СОРБЦИИ ЭФИРОВ НА ПЛЕНКАХ МОДИФИКАТОРОВ ПЬЕЗОСЕНСОРОВ 3.1. Оптимизация условий функционирования пьезорезонансных сенсоров в газовых средах

3.1.1. Оптимизация массы пленок модификаторов электродов! пьезосенсоров

3.1.2. Влияние природы растворителя на сорбцию эфиров

3.2. Оценка чувствительности пленок модификаторов сенсоров к ароматобразующим веществам и межмолекулярные взаимодействия в системах сорбент - сорбат

3.3. Кинетика сорбции эфиров на пленках модификаторов

3.4. Оценка дрейфа нулевого сигнала, воспроизводимости откликов и износостойкости модификаторов электродов пьезосенсоров

3.5. Изотермы сорбции 3.6. «Визуальные отпечатки» как образ аналитического сигнала матрицы сенсоров

3.6.1. Построение «визуальных отпечатков» 3.6.2: Оценка надежности принятия решения при сопоставлении «визуальных отпечатков»

3.6.3. Распознавание «визуальных отпечатков» с применением искусственных нейронных сетей

ГЛАВА 4. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭФИРОВ В ВОЗДУХЕ С ПРИМЕНЕНИЕМ МОДИФИЦИРОВАННЫХ ПЬЕЗОСЕНСОРОВ

4.1. Определение метилацетата в присутствии бензилацетата

4.2. Определение содержания этил ацетата и бутилацетата в газовой смеси

4.2.1. Обработка результатов путем решения системы линейных уравнений

4.2.2. Обработка данных методом ИНС

4.3. Раздельное определение бензилацетата и этилбензоата в смеси

4.4. Трехкомпонентная смесь диэтиловый эфир — метилацетат -этилацетат

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Определение алифатических и ароматических эфиров в воздухе методом пьезокварцевого микровзвешивания»

Актуальность. Для* решения сложных эколого-аналитических задач' и обеспечения!безопасности жизнедеятельности человека необходимы способы надежного определения малых концентраций токсичных веществ в воздухе; к числу которых относятся алифатические и ароматические эфиры.

Известные устройства и системы, как правило; отличаются большими габаритами, сложностью эксплуатации и высокой стоимостью.

Актуальное направление аналитической химии - создание экспрессных способов определения» органических веществ в газовых средах, характеризующихся низкими1 пределами обнаружения, селективностью, простотой аппаратурного решения, экономичностью. При, разработке таких способов в качестве детектирующих, устройств широко применяются газовые химические сенсоры на основе пьезоэлектрических кварцевых резонаторов-на объемных акустических волнах (пьезосенсоры). Низкое энергопотребление, малые габариты, возможность создания мобильной установки объясняют перспективность пьезосенсоров в анализе газовых сред (воздух рабочей зоны и населенных мест, воздушные выбросы промышленных предприятий).

Объектами исследованиями являются алифатические (метилацетат, этилацетат, пропилацетат, бутилацетат, диэтиловый эфир) и ароматические эфиры (метилбензоат, этилбензоат, бензилацетат, фенилэтилацетат). Алкилацетаты и диэтиловый эфир, широко востребованные в качестве растворителей, относятся к нормируемым загрязнителям воздуха рабочей зоны и промышленных выбросов. Применение ароматических эфиров в химической, парфюмерной, лакокрасочной промышленностях, а также в качестве маркеров нефтепродуктов ставит задачу детектирования паров этих соединений на уровне низких концентраций.

Цель и задачи исследования. Цель диссертационной работы -применение метода пьезокварцевого микровзвешивания для определения ароматических и алифатических эфиров в воздухе.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- оценено сорбционное сродство объектов исследования к пленкам 12 модификаторов пьезосенсоров;

- определены кинетические параметры и построены изотермы сорбции;

- построены «визуальные отпечатки» эфиров при их экспонировании в парах индивидуальных соединений, доказана их статистическая различимость;

- проведен сравнительный анализ обработки результатов пьезокварцевого микровзвешивания путем решения системы линейных уравнений и с применением методологии искусственных нейронных сетей (ИНС);

- оптимизированы условия функционирования пьезорезонансных сенсоров в газовых средах;

- разработаны способы идентификации и определения эфиров в двух- и трехкомпонентных смесях с применением матрицы модифицированных пьезосенсоров и метода ИНС.

Научная новизна. Определены количественные и кинетические параметры сорбции алифатических и ароматических эфиров на тонких пленках 12 модификаторов.

Оптимизированы основные факторы, влияющие на сорбцию аналитов (масса пленки модификатора, выбор растворителя).

Установлена корреляционная зависимость скорости сорбции от степени шероховатости пленок модификаторов пьезосенсоров.

Решена задача идентификации и раздельного определения гомологов (алкилацетатов) и изомеров (бензилацетата, этилбензоата) при их совместном присутствии в двух- и трехкомпонентной смесях.

Практическое значение и реализация результатов. Полученные результаты расширяют банк данных о селективных и чувствительных сенсорах по отношению к исследованным эфирам.

Установленные закономерности сорбции позволили разработать новые* способы раздельного определения компонентов газовых смесей с применением мультисенсорного . анализа.

Апробированы способы качественного определения алкилацетатов и количественного детектирования ароматических и алифатических эфиров- в двухкомпонентных смесях. Полисенсорная матрица на основе модифицированных пьезосенсоров с перекрестной чувствительностью применена для оценки уровня загрязнения воздуха рабочей зоны этилацетатного производства диэтиловым эфиром, метилацетатом и этилацетатом.

Новизна практических разработок подтверждена- материалами Роспатента и актом апробации в, лаборатории предприятия «Котовский лакокрасочный завод». ч

Положения, представляемые к защите:

- кинетические и концентрационные зависимости сорбции 9 эфиров на пленках - модификаторах электродов пьезосенсоров;

- принцип выбора эффективных систем сорбат - сорбент и оптимальных условий детектирования;

- способ оценки статистической надежности многомерного аналитического сигнала матрицы сенсоров, представляемого в виде «визуального образа» максимальных откликов системы;

- применение метода искусственных нейронных сетей для идентификации алкилацетатов С1-С4 в газовых смесях методом пьезокварцевого микровзвешивания;

- способы раздельного определения эфиров в двухкомпонентных и трехкомпонентной смесях на уровне ПДК.

Апробация работы. Материалы исследований доложены на III

Всероссийской конференции с международным участием «Аналитика

России» (Краснодар, 2009), , XII Научной конференции «Льв1всью х1м!чш читання - 2009» (Львов, 2009), общероссийской научной конференции

Актуальные вопросы науки и образования» (Москва, 2009), I

Международном симпозиуме по сорбции и экстракции (Владивосток, 2009),

Научной конференции «Органические реагенты в аналитической химии»

Баку, 2010), IV Международной конференции «Экстракция органических < 1 соединений» (Воронеж, 2010), II Международном симпозиуме по сорбции и

1 экстракции (Владивосток, 2010), отчетных научных конференциях ВГТА

Воронеж, 2008 - 2010).

Публикации. Основное содержание диссертации опубликовано в 3 I статьях в изданиях, рекомендованных ВАК РФ, изобретении, тезисах 10 докладов, сделанных на Международных, Всероссийских и региональных конференциях.

Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, 4 глав, выводов, списка цитируемой литературы (177 источников) и приложения (материалы Роспатента, акт апробации). Работа изложена на 1 142 страницах машинописного текста, содержит 30 рисунков, 3. схемы и 33

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Плотникова, Светлана Егоровна

ВЫВОДЫ

1. Оптимизированы, условия функционирования пьезорезонаторов при их экспонировании в парах, равновесных газовых фаз эфиров. На основании значенишмаксимальной сорбционной емкости пленочных покрытий выбраны, сенсоры, с. оптимальными массами; Подтверждено влияние природы растворителя модификаторов на эффективность сорбции. Для> определения эфиров в качестве растворителя рекомендован, толуол.

2. Сорбционное сродство модификаторов1 к эфирам оценено по данным массовой чувствительности. Изученные модификаторы характеризуются перекрестной чувствительностью к. парам эфиров. Изотермы- сорбции ароматических эфиров на пленках модификаторов описываются* теорией Брунауэра — Эммета —'Геллера. Линейность изотерм алкилацетатов и диэтилового эфира позволяет осуществлять их определение на всем интервале изученных концентраций. Установленные кинетические параметры сорбции подтверждают ее физическую природу. Изучено влияние на скорость сорбции степени шероховатости поверхности пленок модификаторов сенсоров, определяемой по изображениям,, полученным сканирующей электронной микроскопией.

3. Статистическая различимость многомерных аналитических сй^налов матрицы сенсоров, представленных, в виде «визуальных отпечатков» доказана расчетом критерия отклонения.

4. Проведен сравнительный анализ обработки данных мультисенсорного анализа двухкомпонентной смеси этилацетат — бутилацетат методом решения системы линейных уравнений, состоящей из сигналов наиболее селективных сенсоров (ДЭГСб и ПЭГС), и методом искусственных нейронных сетей. Метрологические параметры результатов анализа подтверждают преимущество методологии ИНС.

5. Разработаны способы идентификации и определения эфиров в двух-и трехкомпонентных смесях, характеризующиеся низким уровнем определяемых концентраций, воспроизводимостью и экспрессностью.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Плотникова, Светлана Егоровна, 2011 год

1. Фурман М.С. Химия и технология продуктов органического синтеза Текст. / М.С. Фурман. М.: Научный мир, 1972. - 244 с.

2. Перегуд Е.А. Быстрые методы, определения вредных веществ в воздухе Текст. / Е.А. Перегуд, М.С. Быховская, Е.В. Гернет. М.: Химия, 1970. -360 с.

3. Гольева В.Е. Определение сложных эфиров в моторных и индустриальных маслах методом ИК-спектроскопии Текст. / В.Е. Гольева, М. И. Руднев, В. А. Писанов // Журн. аналит. химии. 2005. - № 8. - С. 811-814.

4. Pat.7163827 США: МПК7 G 01 N 37/00. Aromatic esters for marking or tagging organic products Текст. / Smith M.J., Desai В. (США). № 10/288483; заявл. 06.11.2002; опубл. 16.01.2007.

5. Баскин 3.JI. Промышленный газохроматографический эколого-аналитический контроль Текст. / 3.JT. Баскин // Рос. хим. журн. 2002. -Т. 46, № 4. - С. 93 - 99.

6. Другов Ю.С. Методы анализа загрязнений воздуха Текст. / Ю.С. Другов. -М.: Химия, 1984.-203 с.

7. Tania A. Gas chromatography with Fourier transform infrared and mass spectral detection Текст. / A. Tania, L. Wilkins // J. Chromatogr. A. 1999. - V. 842, № 1-2.-P. 341-349.

8. Арестов Г.В. Газохроматографический анализ технологических фракций этилацетатного производства" Текст., / Арестов Г.В., Алешкин В.Я., Кудашова Ф.Х. // Всерос. конф; «Теория и практика хроматографии. Применение в нефтехимии». Самара, 2005. - С. 38.

9. Определение концентраций загрязняющих веществ в атмосферном воздухе: Сборник методических указаний МУК 4.1.591-96-4.1.645-96, 4.1.662-97, 4.1.666-97. М.: Информационно-издательский центр Минздрава России, 1997. - 458 с.

10. Grabbe E.S. Real-time air and gas analyzer Текст. / E.S. Grabbe, R.P. Buck // Int. Labmate Chemists, Biologists and Biochemists in Universities, Industry and Hospitals through Europe and Middle East. 2001. - V. 26, № 2. - P. 8-15.

11. Oda S. Laser-induced photoacoustic detector for high-performance liquid chromatography Текст. / S. Oda, T. Sawada // Anal. Chem. 1981. - V. 53, № 15.-P. 471-474.

12. Золотов Ю.А. Химические тест-методы-анализа Текст. / Ю.А. Золотов, В.М. Иванов, В.Г. Амелин. М.: Едиториал УРСС. - 2002. - 302 с.

13. Пат. 2329017 Великобритания, МПК6 G 01 N 31/22. Gas detector Текст. / T. Wallwork // Grendonstar distribution ltd; заявл.: 08.09.97; опубл.: 10.03.99.

14. Davis S. Flammable gas sensors based on sol-gel materials Текст. / S. Davis, A. Wilson, J. Wright // Proc. Circuits. 1998. - V. 145, № 5. - P. 372 - 382.

15. Катралл P.B. Химические сенсоры Текст. / P.B. Катралл. M.: Научный мир, 2000. - 144 с.

16. Мясоедов Б.Ф. Химические сенсоры: возможности и перспективы Текст. / Б.Ф. Мясоедов, А.В. Давыдов // Журн. аналит. химии. 1990. - Т. 45, № 7.-С. 1259-1278.

17. Jimenez-Cadena G. Gas sensors based on nanostructured materials Текст. / G. Jimenez-Cadena, J. Riu, R.F. Xavier // Analyst. 2007. - 132, № 11. - P. 1083 - 1099.

18. Дульцев Ф.Н. Тонкие пленки как основа химических и биологических сенсоров Текст.: дис. . док. хим. наук. Новосибирск, Ин-т хим. тверд, тела и механохим. СО РАН, 2008. - 125 с.

19. Лисичкин Г.В. Привитые поверхностные соединения в сенсорике Текст. / Г.В. Лисичкин* // 3 Всероссийская конференция «Химия поверхности и нанотехнология». Санкт-Петербург, 2006. - С. 17.

20. Во X. Investigation of the nanocrystal cerium oxide modified electrodes with the electrochemical quartz crystal microbalance Текст. / X. Bo, Z. Guo-Yi; W. Zong-Bin // Gaodeng xuexiao huaxun xuebao. 1999. - V. 20, № 5. - P. 86 -93.

21. Zhou X. Piezoelectric sensor for detection of organic amines in aqueous phase based on a polysiloxane coating incorporating acidic functional groups Текст. // X. Zhou, S. Nig, H. Chan, S. Li // Anal. Chem. Acta. 1997. - V. 345; № 12. -P. 29-35.

22. Гречников А.А. Пьезорезонансный сенсор паров¡гептила Текст. / А.А. Тречников, А.Н. Могилевский, И.С. Калашникова, В.Н. Перченко // Журн. аналит. химии. 1999. - Т. 54, № 4. - С. 429 - 433.

23. Lovik М. Quartz crystal viscosity measurement fundamentals and application Текст. / M. Lovik, K. Hendricks // Pitt. Conf. Anal. Chem. Appl. Spectosc. -Orlando, 1999.-P. 982.

24. Kooser A. Gas sensing using embedded piezoresistive microcantilever sensors Текст. / A. Kooser, R.L. Gunter, W.D. Delinger, T.L. Porter, M.P. Eastman // Sens, and Actuators. B. 2004. - 99, № 2-3. - C. 474-479.

25. Lang H.P. An artificial nose based on microcantilever array sensors Текст. / H.P. Lang, J.P. Ramseyer, W.Grange, T. Braun, D. Schmid, P. Hunziker, C. Jung // International Conference on Nanoscience and Technology. — Basel, 2006.-61.-P. 663-667.

26. Кучменко T.A. Применение метода пьезокварцевого микровзвешивания в аналитической химии Текст. / Т.А. Кучменко // Воронеж, гос. технол. акад.-2001.-280 с.

27. Коренман Я.И. Расчет коэффициентов распределения нитропропанов между конденсированной и газовой фазами Текст. / Я.И. Коренман, А.В.

28. Калач, С.И. Нифталиев, Д.А. Кудинов ■ // IX регион, конф. «Проблемы химии и химической технологии». Тамбов. - 2001. - С. 134 -137.

29. Korenman Ya. I. Optimizing detection conditions of nitroalkanes C1-C3 in.the air using' a piezoquarts microbalance Текст. / Ya. I. Korenman, AW. Kalach, S.I. Niftaliev // Ecological Congress (USA). 1999. - Vs. 2, № 4. - P. 93 - 98l

30. Schuiz W.W. A universal* mass detektor for liquid chromatography / W.W. Schuiz, W.Hi King Текст. // J. Chromatogr. Sci. 1973. - V. 11, № 5. - P. 343-348.

31. Saurebrey G.G. Messung von plattenschwingungen sehr kleiner amplitude durch lichtstrom-modulation Текст. / G.G. Sauerbrey // Z. Phys, 1964. Bd. 178.-S. 457-471.

32. Малов В.В. Пьезорезонансные датчики Текст. / И.И.Малов // М.: Энергоатомиздат, 1989. -272 с.

33. Kuhr W.G. Enhancement of sensitivity and selectivity at enzymimodified microelectrodes Текст. / W.G. Kuhr, J.K. Gullison, M.R. Garnon // Pitt. Conf. Anal. Chem. Appl. Spectrosc. Chicago, 1994.-P. 156.

34. Malitesta C. Piezoelectric chemical sensors in liquid phase using macrocycles as active layers Текст. / С. Malitesta, R. Rella, L. Valli // 2 International Conference on Porphyrins and Phthalocyanines. Kyoto. - 2002. - C. 233.

35. Пинхусович P.JI. Автоматизация химических производств Текст. / Р.Л. Пинхусович, В.Е. Иващенко, А.Ф. Лысенко // М.: НИИТЭХИМ. 1985. -Вып. 7. - С. 240.

36. Takashima K. Piezoelectric properties of vinylidene-fluoride oligomer for use in medical tactile sensor applications Текст.1 / К. Takashima, S. Horie, T. Mukai; K. Ishida, K. Matsushige// Sens, and Acctuators. A. 2008. - 144; 1. -C. 90 - 96.

37. Yamauchi S. Ageing society and assistive products Текст.;/ S. Yamauchi // Xiyou jinshu cailiao yu gongcheng. — 2006. 35. — C. 67 — 70.

38. Коренман Я.И. Определение ацетонитрила в воздухе методом пьезокварцевого микровзвешивания Текст. / Я.И. Коренман, Т.А. Кучменко, Д.А. Кудинов // Журн. аналит. хим. — 2004. Т. 59, № 7. - С. 760-763.

39. Коренман Я:И. Определение- муравьиной и уксусной кислот в воздухе методом пьезокварцевого микровзвешивания» Текст. / Я.И. Коренман, Попова Н.Н., Кучменко-Т.А. // Ж. прикл. химии. 2007. - 80, № 6. - С. 977 -982.

40. Коренман Я.И. Сенсометрическое определение карбоновых кислот Ci-C3 в воздухе Текст. / Я.И. Коренман, Н.Н. Попова, Т.А. Кучменко:// Журн. аналит. химии. 2008. - Т. 63, № 1. - С. 94 - 98:

41. Локтева И.А. Количественный пьезосенсорный анализ алифатических аминокислот Текст. / И.А. Локтева, А.Н: Зяблов, А.В. Калач; В.Ф. Селеменев // 2 Всерос. конф. по аналит. химии. Краснодар, 2007.-С.262.

42. Mierzwinski A. The application of piezoelectric detectors for investigations of environmental pollution Текст. / A. Mierzwinski, Z. Witkiewicz // Environ. Poll. 1989. - V. 57, № 3 - P. 181 - 198.

43. Sugimoto I. Organic vapor detection using quarts crystalsensors coated by sputtering of porous sintered-polymer targets Текст. /1. Sugimoto // Analyst. — 1998. V. 123, № 9.- P. 1849- 1854.

44. Abbas M.H. Multiocomponent gas analysis of a mixture of chloroform, octane and toluene using a quarts microbalance sensor array Текст. / M.H. Abbas,

45. Кудинов Д.А. Микровзвешивание паров1 алкилацетатов С2-С5 на пленках полиэтиленгликоля и его эфиров Текст. / Кудинов Д.А., Кучменко Т.А., Коренман Я.И. // Сенсор: 2002. -№ 4. - С. 36-40.

46. Коренман Я.И. Неполярные модификаторы пьезосорбционных сенсоров для определения ацетона и этилацетата в воздухе Текст. / Коренман Я.И., Кудинов Д.А., Кучменко Т.А., Аристов И.В. // Сорбцион. и хромат, процессы. 2003. - Т. 3, № 5 - С. 535-542.

47. Кругленко И.В. Интеллектуальные мультисенсорные системы для химического анализа: «Электронный нос» Текст. / И.В. Кругленко, Б.А. Снопок, Ю.М. Ширшов, Е.Ф. Венгер // Всерос. конф. «Сенсор 2000» -Санкт-Петербург, 2000. - С. 110.

48. ВласовЮ:Г. Мультисенсорные системы в аналитической химии; Текст. / ШШ. Власов?// Междунарг ,форумм<Аналитика;шАналитики>>. Воронеж.• 2003.-т. i.-g. 19.

49. Шараф M.A. Хемометрика Текст. / M.A. Шараф, ДЛ. Иллмэы, Б.Р. Ковальски. J1.: Химия, 1989. - 272 с. ,

50. Новицкий П.В. Оценка погрешностей результатов измерений Текст.;/ П.В. Новицкий, И.А. Зограф. JI.: Энергоатомиздат, 1985. - 248 с.

51. Каллан Р. Основные концепции нейронных сетей Текст. / Р. Калан. М.: Вильяме. - 2001. - 287 с.

52. Круглов В.В Искусственные нейронные сети: Теория и практика Текст. /

53. B.В. Круглов, В.В. Борисов. М.: Горячая линия - Телеком. - 2002. - 272 с.

54. Калач А.В. Искусственные нейронные сети вчера, сегодня; завтра Текст. / А.В. Калач, Я.И. Коренман; С.И. Нифталиев. - Воронеж: изд-во Воронеж, гос. технол: акад., 2002. - 29Г с.

55. Panigrahi S. Design and development of a metal oxide based electronic nose for spoilage classification of beef Текст. / S. Panigrahi, S. Balasubramanian, H.Gu, C. Logue, M. Marchello // Sens, and Actuators. B. 2006. - 119, № 1.1. C. 2 14.

56. Кучменко Т.А. Пьезокварцевое микровзвешивание равновесной газовой фазы корвалола Текст. / Т.А. Кучменко, A.B. Кожухова // Сенсор; — 2005. -№ 7.-С. 21-28.

57. Guilbault G.G. Analytical uses of piezoelectric crystals for air pollution monitoring Текст.5/ G.G. Guilbault // Anal; Proc. 1982. - V. 19. - № 4 - P. 68 — 70:

58. Schiffman S. Applications of electronic nose is clinical diagnosis Текст. / S. Schiffman, НУ Nagle // Pitt. Conf. Anal. Chem. Appl. Spectrosc. New Orleans, 1998.-P. 527.

59. Калач А.В. Методология распознавания образов как современное направление в анализе органических веществ Текст. / А.В. Калач // Экол. системы и приборы. — 2007. -№ 11.-С. 36-39.

60. Grossberg S. Studies of mind and brain: neural principles of learning, perception, development, cognition and motor control Текст. / S. Grossberg. -Boston: Reidel. 1982. - 662 p.

61. Tsung T.T. Application of the electronic nose for quality control of edible oils / T.T. Tsung, F. Loubet, S. Bazzo, J.D. Hewitt-Jones Текст. // Pitt. Conf. Anal. Chem. Appl. Spectrosc. New Orleans, 1998. - P. 443.

62. Lo S. An evalution of the elektonic nose profile by multiway prinicpal component analysis Текст. / S. Lo //Pitt. Conf. Anal. Chem. Appl. Spectrosc. -Atlanta, 1997.-P. 70. .

63. Еромолаева Т.Н. База данных рецепторных покрытий пьезокварцевых сенсоров для дианостики газовых сред Текст. / Т.Н. Ермолаева, T.JI. Лаврентьева, В.В. Добрынин // Междунар. форум «Аналитика и Аналитики». Воронеж. -2003. - Т. 1. -С. 241.

64. Коренман Я.И. Изучение сорбции паров нонана на апиезоне N методом тонкопленочной пьезомассометрии Текст. / Я.И. Коренман, А.А. Киселев //Сенсор. 2003. - № 2. - С. 5 - 7.

65. Кучменко Т.А. Селективное определение ароматических соединений; в воздухе" с применением пьезокварцевого микровзвешивания;; и «воздушного фильтрования» Текст. 7 Т.А. Кучменко, Р.П. Лисицкая // Журн. аналит. хим. 2005. - Т. 60, № 2. - С. 198 - 204.

66. Калач А.В. Способ контроля качестваг бензинов с применением системы пьезорезонансных сенсоров Текст. / А.В. Калач, О.Д. Козенков, В.Ф. Селеменев // Изв. вузов. Химия и хим. технология. — 2005. Т. 48, № 9. -С. 148-189.

67. Baby R.E. Electronic nose: a usefiil tool for monitoring environmental contamination Текст. / R.E. Baby, M. Cabezas, E.N. Walsôe de Reca // Sensors and Actuators. 2000. - V. 69, № 3. - P. 214 - 218.

68. Кочетова Ж.Ю. Определение легколетучих органических соединений в газовой фазе с применением пьезосорбционных сенсоров* на основе синтетических и природных полимеров Текст.: дис. .канд. хим. наук. -Саратов, Саратов, гос. ун-т, 2002. 140 с.

69. Лазарев, Н.В: Вредные вещества в промышленности: Справочник Текст. / Н.В. Лазарев, Э:Н. Левина Л.: Химия, 1989. - 592 с.

70. Лазарев, Н.В. Химически, вредные вещества в промышленности: Справочник Текст. / Н.В. Лазарев — М.: Госхимиздат, 1951. 576 с.

71. Муравьева, С.И. Справочник по* контролю вредных веществ, в? воздухе Текст. / С.И. Муравьева, Н.И. Казнина, Е.К. Прохорова. — М.: Химия, 1988.-320 с.

72. Вредные вещества в окружающей среде. Кислородсодержащие органические соединения. 4.II Текст. / Под ред. В.А.Филова. Б.А. Ивина, Ю.И. Мусийчука: СПб: НПО «Профессионал», 2004. - 344 с.

73. Грушко, Я.М. Вредные органические соединения в промышленных выбросах в атмосферу Текст. / Я.М. Грушко: Справочник. Л.: Химия, 1986.-207 с.

74. Вайсбергер, А. Органические растворители Текст. / А. Вайсбергер, Э. Проскауэр, Д. Риддик, Э. Тупс // М.: Издательство иностранной литературы, 1958. 520 с.

75. Ванштейн, О.Б. Ароматы и запахи в культуре Текст. / О.Б. Ванштейн // М.: Новое литературное обозрение, 2010. — 672 с.

76. Растительное сырьё и биологически активные субстанции для косметики и парфюмерии Текст. / Под ред. А.В. Шеллака. М.: Мир, 2003. - 237 с.

77. Король, А.Н. Неподвижная фаза газожидкостной хроматографии Текст. / А.Н. Король // Киев: Наукова думка, 1969. — 252 с.109: Коцев, Н. Справочник по газовой хроматографии Текст. / Н. Коцев // М.: Мир, 1976.-200 с.

78. Горяев; М.И. Справочник по ГЖХ органических кислот Текст.) / М.И! Горяев, H.A. Евдакова // Алма Ата: Наука, 1977. - 552 с.

79. Г. Коренман, Я. И. Сенсорометрический анализ газовых выбросов' предприятий основного# органического синтеза* Текст. / Я.И. Коренман, Ж.Ю: Кочетова, Т.А. Кучменко // Журн. прикл. хим. — 2002. Т. 75, № 11.-С. 1869 - 1872.

80. Кучменко, Т.А. Аналитические возможности моносенсорной пьезорезонансной ячейки детектирования с открытым и закрытым входом Текст. / Т.А. Кучменко, Я.И. Коренман, Д.А. Кудинов, JI.B. Раякович // Журн. аналит. хим. 2004. - Т. 59, № 12. - С. 1308 - 1313

81. Гороновский, И.Т. Краткий' справочник по химии Текст. / И.Т. Гороновский, Ю.П. Назаренко, Е.Ф. Некряч. Киев: Наукова думка, 19741. -984 с.

82. Райхардт, К. Растворители и эффекты среды в органической химии Текст. / К. Райхардт. М.: Мир, 1991. - 763 с.

83. Гоулдстейн, Дж. Растровая электронная микроскопия и рентгеновский микроанализ: в двух книгах. Текст. / Дж. Гоулдстейн, Д. Ньюбери, П. Эчлин, Д. Джой, Ч. Фиори, Ф. Лифшин. —М.: Мир, 1984. 303 с.

84. Колесников, Д.А. Растровый ионно-электронный микроскоп Quanta 200 3D Электронный ресурс. / Д.А.Колесников // http://www.microscop.ru/ learn 1.html

85. Миронов, В. JI. Основы сканирующей микроскопии. Текст. / В. JI. Миронов. Н. Новгород: РАН, Институт физики микроструктур, 2004. - 362 с.

86. Безделкин, В.В. Физические аспекты применения резонаторов в пьезорезонансных датчиках Текст. / В.В. Безделкин // Датчики и системы.- 1999. № 7 - 8. - С. 38 - 41.

87. Воробьева, JI.M. Адсорбционные свойства. поверхности модифицированного а-кварца Текст. / JI.M. Воробьева // Журн. физ. хим.- 1995. Т. 69, № 4. - С. 668 - 672.

88. Безделкин, В.В. Перспективные пьезоматериалы для построения пьезорезонансных чувствительных элементов датчиков Текст. / В.В. Безделкин // Датчики и системы. 1999. - № 7 — 8. - С. 53 - 57.

89. Другов, Ю.С. Газохроматографический анализ загрязненного воздуха Текст. / Ю.С. Другов, В.Г. Березкин. М.: Химия, 1981. - 256 с.

90. Коренман, Я.И. Влияние кварцевого генератора на точностные характеристики масс-чувствительных датчиков Текст. / Я.И. Коренман, A.A. Киселев, A.B. Каданцев // Датчики и системы. 2005. - № 1. - С. 40 -42.

91. Золотов, Ю.А. Скрининг массовых проб Текст. / Ю.А. Золотов // Журн. Анал. Химии. 2001. - Т.56, №8. - С. 794 - 798.

92. Стеганцева. Сенсор. - 2004. - №1. - С. 46 - 53.131^Савчук;.С^А:.Хроматографическйе.-методы-в:-контроле качества коньяков и коньячных спиртов Текст. / С.А. Савчук, Г.М. Колесов // Журн: аналит. хим: 2005. - Т. 60, № 8. - С. 848 - 868.

93. Муравьева С.И. Санитарно-химический контроль воздуха промышленных предприятий Текст. 7 С.И. Муравьева, М.Д. Бабина. М.: Медицина, 1982. - 351 с.

94. Силина, Ю.Е. Определение легколетучих компонентов строительных материалов в; воздухе помещений с применением масс-метрических преобразователей^ Текст.: дис. . канд.хим.наук. — Саратов, Саратов, гос. ун-т, 2005:-180 с.

95. Страшилина, Н.Ю. Определение анилина, толуидинов и нтроанилинов в газовых смесях в воздухе методом пьезокварцевого микровзвешивания Текст.; дис. . канд.хим.наук. Саратов, Саратов, гос. ун-т, 2001. - 125 с.

96. Калач, A.B. Определение углеводородов в воздухе с применением модифицированных пьезосенсоров Текст.: дис. . канд.хим.наук. — Саратов, Саратов, гос. ун-т, 2003. 150 с.

97. Попова H.H. Определение карбоновых кислот Cj Сз в газовой фазе с применением метода пьезокварцевого микровзвешивания Текст.: дис. . канд.хим.наук. - Саратов; Саратов, гос. ун-т, 2007. - 120 с.

98. Доерфель, К. Статистика в аналитической,химии? Текст. / К. Доерфель. -М.: Мир, 1969. -223' с.

99. Грачев, Ю.П. Математические методы планирования экспериментов Текст. / Ю.П. Грачев, Ю;М: Плаксин М.: ДеЛи принт, 2005. - 296 с.

100. Бур дун Г. Д. Основы метрологии Текст. / Г. Д. Бурдун, Б.Н. Марков -М.: Издательство стандартов, 1975. 336 с.

101. Ясницкий, Л.М. Введение в искусственный интеллект Текст. / Л.М. Ясницкий. -М.: Академия, 2005. — 176 с.

102. Калач, A.B. Искусственные нейронные сети - вчера, сегодня, завтра Текст. / A.B. Калач, Я.И. Коренман, С.И1 Нифталиев. - Воронеж: Изд - во Воронеж, гос. технол. акад., 2002. - 213 с.

103. Филаретов, Г.Ф. Применение искусственных нейронных сетей в сенсорных системах Текст. / Г.Ф. Филаретов, А.Н. Житков // Датчики и системы. 1999. - № 5. - С. 2 - 9.

104. Ермолаева Т.Н. Исследование сорбции фенола пленками на основе фрактонитрила методом пьезокварцевого микровзвешивания Текст. / Т.Н.

105. Ермолаева; Т.А. Кучменко // ВИНИТИ. Липецк, 1999. - № 1204-В99. - 18 с.

106. Фридрихсберг, Д.А. Курс коллоидной химии Текст. / Д. А. Фридрихсберг. Л.: Химия, 1984. - 368 с.

107. Воюцкий, С.С. Курс коллоидной химии Текст. / М.: Химия,. 1975. 512 с.

108. Нифталиев С.И. Сорбция паров алкилацетатов СГС4 и диэтилового эфира на тонких пленках модифицированных пьезокварцевых резонаторов Текст. / С.И. Нифталиев, С.Е. Плотникова, Н.Я. Мокшина // Журналприкладной химии. 2011. - Т. 84, № 4. - С. 556-560.

109. Лопаткин, A.A. Теоретические основы физической адсорбции Текст. / А.А.Лопаткин М.: Изд-во Моск. ун-та, 1983. 344 с.i 153. Райхардт К. Растворители и эффекты среды в органической химии

110. Текст. / К. Райхардт. М.: Мир, 1991.-763 с.

111. Киселев A.B. Межмолекулярные взаимодействия в адсорбции и хроматографии Текст./А.В. Киселев. М.: Высш. шк., 1986. - 360 с.

112. Щукин Е.Д. Коллоидная химия Текст. / Е.Д.Щукин, A.B. Перцов, Е.А. Амелина. -М.: Высш. шк., 2006. 444 с.

113. Пецев Н. Справочник по газовой хроматографии Текст. / Н. Пецев, Н.1.>

114. Коцев. М.: Мир, 1987. - 260 с.

115. Пиментел, Дж. Водородная связь Текст. / Д. Пиментел, О. Мак-Клеллан . М.: Мир, 1964.-462 с.

116. Соколов, Н.Д. Водородная связь Текст. / Н.Д. Соколов. — М.: Наука, 1981.-288 с.

117. Нифталиев С.И. Определение ароматических эфиров методом пьезокварцевого микровзвешивания Текст. / С.И. Нифталиев, С.Е. Плотникова, Н.Я. Мокшина // Известия1 вузов. Химия и химическая технология. 2010. - Т.53, №>5. - С. 78-81.

118. Нейланд О.Я: Органическая, химия. Текст.' / О.Я. Нейланд. М.: Высш. шк., 1990:-751 с.I1'6Г. Мак-НейрТ., Бонелли Э. Введение в газовую хроматографию. Текст. / М.: Мир, 1970.-278 с.

119. Захарченко В.Н. Коллоидная химия. Текст. /М.: Высш. шк. 1989. 238 с

120. Семиохин, И.А. Кинетика химических реакций Текст. / И. А. Оемиохин, Б.В. Страхов, А.И. Осипов. М.: Изд-во Моск. гос. ун - та, 1995. - 351 с.

121. Романовский, Б.В. Основы химической кинетики Текст. / М.: Экзамен, -2006.-415 с.

122. Боева, С.Е. Анализ и оценка качества некоторых молокосодержащих продуктов Текст.: дис.канд. хим. наук / С.Е. Боева. Краснодар: Кубан. гос. ун-т, 2007. - 161 с.

123. Perrin A. Quantification of specific immunological reactions by atomic force microscopy Текст. / A. Perrin, V. Lanet, A. Theretz // Langmuir. 1997. - V. 13, №9.-P. 2557-2563.

124. Иванов-Омский, В.И. Сканирующие туннельные микроскопия и спектроскопия аморфного углерода Текст. / В.И. Иванов-Омский, А.Б. Лодыгин, С.Г. Ястребов // Физика и техника полупроводников. — 2000. Т. 34,№ 12.-С. 1409-1416.

125. Нифталиев С.И. Определение этилацетата и бутилацетата с применением модифицированных пьезосорбционных сенсоров Текст. /

126. С.И. Нифталиев, С.Е. Плотникова // Сорбционные и хроматографические процессы. 2010. - Т. 10, № 6. - С. 840-847.

127. Герасимов, Я.И. Курс физической химии Текст. / Я.И. Герасимов. -М.: Химия, 1969. Т. 1. - 592 с.

128. Киселев, A.B. Молекулярные основы адсорбционной хроматографии Текст. / A.B. Киселев, Д.П. Пошкус, Я.И. Яшин. М.: Химия, 1986. -272 с.

129. Круглов, В.В. Искусственные нейронные сети. Теория и практика Текст. / В.В. Круглов, В.В. Борисов. М.: Горячая линия - Телеком, 2002. - 382 с.

130. Осовский, С. Нейроннные сети для обработки информации Текст. / С. Осовский. М.: Финансы и статистика, 2002. - 344 с.

131. Айвазов, Б.В. Основы газовой хроматографии Текст. / Б.В. Айвазов. -М.: Высш. школа, 1977. 183 с.

132. Ляпина, О.И. Производители ацетатов о ситуации на рынке Электронный ресурс. / О.И. Ляпина // http://www.newchemistry.rufletter. php?nid=6845