Одновременное высокочувствительное определение общего содержания галоген-, серо- и фосфорсодержащих органических соединений в водных и органических растворах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Капинус, Елена Николаевна

• Капинус, Елена Николаевна
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Капинус, Елена Николаевна

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Основные проблемы анализа вод.

4 1.2. Способы концентрирования при анализе вод.

1.3. Методы определения общего содержания галоген-, серо- и фосфорорганических соединений в водных и органических растворах.

Глава 2. Оборудование> исходные вещества и методика эксперимента.

2.1. Оборудование.

2.2. Исходные вещества и материалы.

2.3. Методика эксперимента.

2.3.1. Приготовление растворов модельных соединений.

2.3.2. Высокотемпературное разложение в потоке кислорода (окислительная конверсия).

2.3.3. Жидкостная экстракция.

2.3.4. Ввод больших проб растворов среднелетучих органических соединений.

2.3.5. Ионно-хроматографический анализ.

2.3.5.1. Прямой ионно-хроматографический анализ.

2.3.5.2. Ионно-хроматографический анализ с предварительным концентрированием.

Глава 3. Исследование условийнеобходимых для окислительной конверсии ультрамикроколичеств галоген-, серо- и фосфорсодержащих органических соединений и определения соответствующих продуктов конверсии методом ИХ.

3.1. Исследование возможности быстрого определения анионов на минимальном уровне методом ИХ.

3.2. Разработка способа анализа больших проб водных растворов на содержание анионов фторида> хлорида, нитрита, бромида> нитрата, фосфата и сульфата на ультрамикроуровне в изократических условиях при использовании предварительного концентрирования.

3.3. Исследование условий, необходимых для полной конверсии ультрамикроколичеств галогенсеро- и фосфорсодержащих органических соединений и разработка способа прямого определения общего содержания т соответствующих органических соединений в водных и органических растворах.

3.3.1. Распределение нормируемых в воде соединений по ПДК.

3.3.2. Разработка установки для изучения конверсии органических соединений и определения элементов в водных и органических растворах.

3.3.3. Изучение степени конверсии хлор-, фтор- и бромсодержащих органических соединений.

3.3.4. Изучение степени конверсии фосфорсодержащих органических Ч^ соединений.

3.3.5. Изучение степени конверсии серосодержащих органических соединений.

3.3.6. Изучение степени конверсии азотсодержащих органических соединений.

3.4. Изучение возможности определения общего содержания галоген-, серо- и фосфорсодержащих органических соединений в водных растворах при прямом вводе больших проб в реактор

3.5. Разработка способа одновременного определения общего содержания среднелетучих галоген-, серо- и фосфорсодержащих органических соединений в органических

Т* растворах, основанного на анализе больших проб органических растворов с удалением растворителя вне аналитической системы в присутствии сорбента и переводе в реактор всего концентрата.

3.5.1. Изучение возможности термодесорбции среднелетучих галоген-, серо- и фосфорсодержащие органических соединений со сверхтонкого кварцевого волокна (СКВ).

3.5.2. Изучение возможности анализа больших по объему проб органических растворов фтор-, хлор-, бром-, серо- и фосфорсодержащих органических соединений.

3.6. Разработка способа одновременного определения общего содержания среднелетучих галоген-, серо- и

Т' фосфорсодержащих органических соединений в водах различного происхождения, основанного на выделении этих веществ жидкостной экстракцией, удалением растворителя из экстракта off-line и вводе в реактор всего концентрата.

3.6.1. Изучение возможности выделения фтор-, хлор-, бром-, серо-и фосфорсодержащих органических соединений из водных растворов методом жидкостной экстракции.

3.6.2. Изучение возможности определения общего содержания фтор-, хлор-, бром-, серо- и фосфорсодержащих органических соединений в водных растворах с использованием жидкостной экстракции, концентрирования этих соединений из экстракта при удалении растворителя вне аналитической системы в присутствии сорбента и перевода концентрата в реактор термодесорбцией.

3.7. Определение общего содержания фтор-, хлор-, бром-, серо-и фосфорсодержащих органических соединений в водах различного происхождения.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Одновременное высокочувствительное определение общего содержания галоген-, серо- и фосфорсодержащих органических соединений в водных и органических растворах»

Актуальность темы. В настоящее время актуальной проблемой является загрязнение окружающей среды, в том числе вод.

Методология контроля за загрязнениями окружающей среды предусматривает определение лишь ограниченного числа нормируемых соединений (для которых были установлены предельно допустимые концентрации (ПДК)), главным образом органических, методами газовой хроматографии, хромато-масс-спектрометрии и реже - жидкостной хроматографии, требующих существенных затрат времени на анализ. Кроме того, ненормируемые соединения, многие из которых относятся к опасным, и число которых много больше тех, для которых установлены ПДК, не подлежат определению вообще. Среди нормируемых и ненормируемых соединений наиболее опасными являются галоген-, серо- и фосфорсодержащие соединения, особенно среднелетучие [1]. Низкая производительность анализов в соответствии с этой методологией не позволяет обеспечить действенный и экономически эффективный контроль вод даже на заданные соединения. Известно также, что до 80% проб вод, поступающих на анализ, не содержат соединений, подлежащих определению. Требуются методы и средства для быстрого анализа (скрининга) вод на содержание всех присутствующих опасных соединений.

Определенное внимание уделяется определению в воде общего содержания адсорбируемых (метод АОХ) галогенорганических соединений из воды. Предел обнаружения этого метода составляет 10"б-10"4%. Актуальным является снижение предела обнаружения до 10'8% и ниже. Сопоставимых с методом АОХ по пределу обнаружения методов определения общего содержания фтор-, бром-, серо- и фосфорсодержащих органических соединений в воде неизвестно. Отсутствуют методы и одновременного высокочувствительного обнаружения в воде галоген-, серо- и фосфорсодержащих соединений. Поэтому актуальным является как снижение предела обнаружения, так и обеспечение одновременного определения общего содержания галоген-, серо- и фосфорсодержащих органических соединений при их совместном присутствии в воде.

Актуальным является также высокочувствительное и одновременное определение галоген-, серо- и фосфорсодержащих соединений в органических растворах (экстрактах), так как такие методы также отсутствуют.

В связи с этим целью настоящей работы являлось изучение возможности разработки способов одновременного высокочувствительного определения общего содержания фтор-, хлор-, бром-, серо- и фосфорсодержащих органических соединений в водных и органических растворах, основанных на извлечении этих соединений из раствора, их высокотемпературной окислительной конверсии, поглощении продуктов конверсии и анализе абсорбата методом ионной хроматографии (ИХ) на содержание образовавшихся анионов (фторида, хлорида, бромида, фосфата и сульфата), соответствующих определяемым элементам.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

1. Выбрать условия быстрого прямого и высокочувствительного определения фторида, хлорида, нитрита, нитрата, бромида, фосфата и сульфата в водных растворах методом ИХ.

2. Выбрать условия быстрого определения следовых содержаний фторида, хлорида, нитрита, нитрата, бромида, фосфата и сульфата в больших пробах водных растворов методом ИХ с использованием предварительного концентрирования с целью обеспечения возможности анализа всего абсорбата.

3. Изучить условия высокотемпературной окислительной конверсии водных и органических растворов модельных галоген-, серо- и фосфорсодержащих органических соединений различной летучести и относящихся к различным классам и выбрать условия, обеспечивающие количественную конверсию и поглощение продуктов конверсии водой из газового потока независимо от структуры соединения, состава элементов и растворителя.

4. Разработать способ прямого высокочувствительного определения общего содержания фтор-, хлор-, бром-, серо- и фосфорсодержащих органических соединений в водных и органических растворах, основанный на окислительной конверсии, поглощении продуктов конверсии и анализе абсорбата на содержание образовавшихся анионов методом ИХ.

5. Разработать способы одновременного и высокочувствительного определения общего содержания фтор-, хлор-, бром-, серо- и фосфорсодержащих органических соединений в водных и органических растворах, основанный на выделении этих соединений из раствора, окислительной конверсии концентрата определяемых соединений, поглощении продуктов конверсии и анализе всего абсорбата на содержание образовавшихся анионов, соответствующих определяемым элементам, методом ИХ.

6. Определить общее содержание галоген-, серо- и фосфорсодержащих органических соединений в водах различного происхождения.

Научная новизна работы:

Предложен способ определения фторида, хлорида, нитрита, бромида, нитрата, фосфата и сульфата в водных растворах на уровне 1.3хЮ"10%, 2.1хЮ"10%, 4.2хЮ"10%, 5.0x10"10%, 7.0хЮ'10%, 1.4х10"э% и 4.0х10'1°%, соответственно, при объеме пробы воды, равном 10 мл, основанный на предварительном концентрировании и удалении большей части воды из концентрирующей колонки. Разработан способ одновременного и прямого определения галоген-, серо- и фосфорсодержащих органических соединений различной летучести в водных растворах на уровне 1х10"9-5х10"э% (проба - 1 мл) и органических растворах на уровне 1х10"6-5х10"6% (проба - 1 мкл) по элементу, основанный на конверсии в потоке кислорода, поглощении продуктов конверсии из газового потока и определении образовавшихся фторида, хлорида, бромида, фосфата и сульфата методом ИХ. Разработан способ одновременного и высокочувствительного определения общего содержания различных среднелетучих фтор-, хлор-, бром-, серо- и фосфорсодержащих органических соединений в органических растворах на уровне 5х10"9-2.5х10"8% по элементу (проба 500 мкл), основанный на выделении определяемых соединений в присутствии сорбента из раствора, удалении растворителя вне аналитической системы, переводе концентрата в реактор термодесорбцией и последующем определении соответствующих продуктов конверсии методом ИХ. Способ позволяет снизить предел обнаружения более чем на два порядка по сравнению с прямым определением. Разработан способ одновременного и высокочувствительного определения общего содержания фтор-, хлор-, бром-, серо- и фосфорсодержащих среднелетучих органических соединений в водных растворах, основанный на жидкостной экстракции, извлечении определяемых соединений в присутствии сорбента из экстракта, удалении растворителя вне аналитической системы, переводе концентрата в реактор термодесорбцией и последующем определении соответствующих продуктов конверсии методом ИХ. Предел обнаружения способа по элементу составил 1х10"10-5х10"1°% при объеме пробы воды -10 мл.

Практическая значимость работы:

В результате проведенного исследования разработаны способы одновременного определения общего содержания галоген-, серо- и фосфорсодержащих органических соединений при их совместном присутствии на уровне 10"10-Ю"9% в водах различного происхождения и органических растворах (экстрактах) и прототип прибора для его осуществления. Предложенные способы могут быть использованы для экспрессного контроля за содержанием всех (нормируемых и ненормируемых) соединений в различных водах и органических растворах. Определено общее содержание фтор-, хлор-, бром-, серо- и фосфорсодержащих органических соединений в водах различного происхождения (питьевые, минеральные, речные). Такой подход позволяет осуществлять быстрый скрининг проб на содержание наиболее опасных экотоксикантов в питьевых, минеральных и других водах и открывает новые возможности для организации надежного экспрессного эколого-аналитического контроля. Большое практическое значение имеет и разработанный способ высокочувствительного и быстрого определения анионов методом ИХ, особенно для контроля качества сверхчистых вод, в частности в микроэлектронной промышленности. Результаты работы использованы на Химическом факультете МГУ им. М.В. Ломоносова.

На защиту выносятся следующие положения:

1. Способ определения анионов (F, СГ, N02", Br", N03~, HP042", S042") в сверхчистых водах на уровне 10"10-Ю"9%, в зависимости от аниона, основанный на концентрировании, удалении большей части воды из концентрирующей колонки и анализе концентрата методом ИХ.

2. Способ прямого и одновременного определения общего содержания галоген-, серо- и фосфорсодержащих органических соединений в водных растворах на уровне 1х10"9-5х10"9% (проба - 1 мл) и органических растворах на уровне 1х10"6-5х10"6% (проба - 1 мкл), основанный на конверсии в потоке кислорода, поглощении продуктов конверсии из газового потока и определении образовавшихся фторида, хлорида, бромида, фосфата и сульфата методом ИХ.

3. Способ одновременного определения общего содержания различных фтор-, хлор-, бром-, серо- и фосфорсодержащих органических соединений в органических растворах на уровне 5х10"9-2.5х10"9% по элементу (проба - 500 мкл), основанный на выделении определяемых соединений в присутствии сорбента из экстракта, удалении растворителя вне аналитической системы, переводе концентрата в реактор термодесорбцией и последующем определении соответствующих продуктов конверсии методом ИХ.

4. Способ определения общего содержания фтор-, хлор-, бром-, серо- и фосфорсодержащих органических соединений в водных растворах на уровне 1х10"10-5хЮ"10% по элементу (проба - 10 мл), основанный на жидкостной экстракции, извлечении определяемых соединений в присутствии сорбента из экстракта, удалении растворителя вне аналитической системы, переводе концентрата в реактор термодесорбцией и последующем определении соответствующих продуктов конверсии методом ИХ.

5. Результаты определения общего содержания фтор-, хлор-, бром-, серо- и фосфорсодержащих органических соединений в различных водах.

Апробация работы:

Результаты работы были представлены в виде стендовых докладов на Международном симпозиуме по инструментальной аналитической химии и компьютерной технологии 1пСот'97 (Дюссельдорф, Германия, 1997 г.); на Всероссийском симпозиуме по химии поверхности, адсорбции и хроматографии SCAC'99 (Москва, Россия, 1999 г); на Седьмом международном симпозиуме по гибридным методам в хроматографии (Брюгге, Бельгия, 2002 г); на Третьем международном симпозиуме по методам разделения в бионауках «100 лет хроматографии» (Москва, Россия, 2003 г), на Тринадцатой европейской конференции по аналитической химии Euroanalysis XIII (Саламанка, Испания, 2004 г), на Двадцать седьмом международном симпозиуме по капиллярной хроматографии (Рива дель Гарда, Италия, 2004 г), на Втором международном симпозиуме по разделению и концентрированию в аналитической химии и радиохимии (Краснодар, Россия, 2005 г), на Четвертой международной конференции по инструментальным методам анализа IMA'05 (Ираклион, Крит, Греция, 2005 г).

Публикации:

По материалам диссертации опубликовано 12 работ в виде статей и тезисов докладов.

Структура и объем работы:

Диссертация состоит из введения, трех глав, заключения, выводов и списка литературы. Во введении обоснована актуальность темы, сформулированы цель работы и положения, выносимые на защиту. Первая глава представляет собой литературный обзор. В ней рассмотрены методы разложения, используемые в элементном анализе, их ограничения и недостатки. В этой же главе рассмотрены общепринятые методы определения общего содержания галогенсодержащих органических

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Капинус, Елена Николаевна

Выводы

1. Предложен способ определения анионов (F", СГ, N02", Br", N03", НР042", SO42") в сверхчистых водах на уровне 10"1°-10"9%, в зависимости от аниона, основанный на концентрировании, удалении большей части воды из концентрирующей колонки и анализе концентрата методом ИХ.

2. Разработан способ прямого определения общего содержания галоген-, серо- и фосфорсодержащих органических соединений в водных растворах на уровне 1х10"9-5х10"9% (проба - 1 мл) и органических растворах на уровне 1х10"6-5х10"6% (проба - 1 мкл), основанный на вводе пробы водного или органического раствора непосредственно в реактор, ее конверсии в потоке кислорода, поглощении продуктов конверсии из газового потока и определении образовавшихся фторида, хлорида, бромида, фосфата и сульфата методом ИХ.

3. Разработан способ одновременного определения общего содержания среднелетучих галоген-, серо- и фосфорсодержащих органических соединений в органических растворах, основанный на анализе больших проб органических растворов, с удалением органического растворителя вне аналитической системы в присутствии сорбента, переводе концентрата в реактор термодесорбцией, высокотемпературной окислительной конверсии, поглощении продуктов конверсии из газового потока и определении образовавшихся фторида, хлорида, бромида, фосфата и сульфата методом ИХ. Предел обнаружения способа по элементу - 5x10"9-2.5x10"8%, в зависимости от элемента, при объеме пробы, равном 500 мкл.

4. Разработан способ определения общего содержания фтор-, хлор-, бром-, серо- и фосфорсодержащих органических соединений в водных растворах, основанный на высаливании, микрожидкостной экстракции, извлечении определяемых соединений в присутствии сорбента из экстракта, при удалении растворителя вне аналитической системы, переводе концентрата в реактор термодесорбцией и последующем определении соответствующих продуктов конверсии методом ИХ. Предел обнаружения способа - 1х10"10-5х10"1°%, в зависимости от элемента, при объеме пробы воды, равном 10 мл.

5. Разработан прототип установки, обеспечивающий возможность осуществления предложенных способов высокочувствительного и одновременного определения общего содержания фтор-, хлор-, бром, серо- и фосфорсодержащих органических соединений в водных и органических растворах и их практического применения для решения различных задач.

6. При использовании разработанного способа и установки определено общее содержание фтор-, хлор-, бром-, серо- и фосфорсодержащих органических соединений в водах различного происхождения (питьевые, водопроводные, деионизованные), которое составило для фтор- и фосфорсодержащих органических соединений 10"9-10"8% и ниже, а для хлор-, бром- и серосодержащих органических соединений 10"7-10"6%, в зависимости от элемента.

Заключение

В результате проведенного исследования разработан способ анализа сверхчистых вод на содержание неорганических анионов (F", СГ, N02", Br", N03", HP042", S042"), позволяющий достигать предела обнаружения 10"1°-10" 9%, в зависимости от аниона (для пробы водного раствора, равной 10 мл), основанный на концентрировании, удалении большей части воды из концентрирующей колонки и анализе концентрата методом ИХ.

Разработан прототип прибора, позволившего выбрать условия количественной конверсии различных фтор-, хлор-, бром-, серо- и фосфорсодержащих органических соединений, отличающихся по летучести, структуре и составу элементов, до соответствующих анионов и их быстрого и высокочувствительного определения методом ИХ, при этом степень конверсии была около 100% независимо от определяемого элемента и вещества и применяемого растворителя. На основании проведенных исследований предложен способ прямого определения общего содержания фтор-, хлор-, бром-, серо- и фосфорсодержащих органических соединений в водных растворах на уровне 1х10~9-5х10~9% (проба - 1 мл) и органических растворах на уровне 1х10~6-5х10~6% (для пробы 1 мкл), основанный на вводе пробы водного или органического раствора непосредственно в реактор, ее конверсии в потоке кислорода, поглощении продуктов конверсии из газового потока и определении образовавшихся фторида, хлорида, бромида, фосфата и сульфата методом ИХ. Разработан способ одновременного определения общего содержания фтор-, хлор-, бром-, серо- и фосфорсодержащих органических соединений в органических растворах, основанный на анализе больших проб органических растворов с удалении органического растворителя вне аналитической системы в присутствии сорбента, переводе концентрата в реактор термодесорбцией, его высокотемпературной окислительной конверсии, поглощении продуктов конверсии из газового потока и определении образовавшихся фторида, хлорида, бромида, фосфата и сульфата методом ИХ. Расчетный предел обнаружения способа - 5x10"9

2.5х10"8% для пробы объемом 500 мкл (при условии отсутствия соответствующего фона в растворителе). В случае же фона по определяемому элементу (что наиболее вероятно дл хлора и серы) предел обнаружения будет выше фонового содержания. Разработка этого способа позволила разработать способ более высокочувствительного определения общего содержания фтор-, хлор-, бром-, серо- и фосфорсодержащих органических соединений в водных растворах, по сравнению с прямым вводом пробы объемом 1 мл в реактор, основанный на высаливании, микрожидкостной экстракции, упаривании, извлечении определяемых соединений в присутствии сорбента из экстракта, удалении растворителя вне аналитической системы, переводе концентрата в реактор термодесорбцией и последующем определении соответствующих продуктов конверсии методом ИХ. Предел обнаружения способа - 1x10~10-5хЮ"10%, в зависимости от элемента.

Достигнутые пределы одновременного обнаружения фтор-, хлор-, бром-, серо- и фосфорсодержащих органических соединений в водных растворах благодаря высокой селективности разработанного способа обеспечивают возможность обнаружения в различных водах практически всех нормируемых (и ненормируемых) органических соединений, в состав молекул которых входят фтор, хлор, бром, сера и фосфор. К таким соединениям относится подавляющее большинство наиболее опасных органических соединений.

Следует отметить высокий коэффициент селективности определения, который превышает 108 и превосходит соответствующие коэффициенты наиболее известных селективных детекторов. Кроме того, время одного определения всех анионов не превышает 15 мин, а при отсутствии в одном растворе азотсодержащих соединений (и, соответственно, пиков нитрита и нитрата) время определения может быть сокращено до 6-7 мин.

Правильность предложенных способов подтверждена с помощью анализа стандартных растворов изучаемых органических соединений методом «введено-найдено». При использовании предложенных способов проанализирован ряд образцов вод различной степени чистоты и с различным содержанием неорганических солей.

Предложенные способы одновременного высокочувствительного и высокоселективного определения общего содержания фтор-, хлор-, бром-, серо- и фосфорсодержащих соединений в водных и органических растворах и прототип прибора для их осуществления, предложенный нами, открывают новые возможности для быстрого скрининга различных вод и органических растворов (экстрактов) на присутствие практически всех органических соединений для которых установлены ПДК на уровне выше 10"10% (и для ненормируемых соединений) и которые содержат в молекулах фтор, хлор, бром, серу и фосфор. Применение этих способов позволяет организовать экономически эффективный и действенный контроль за источниками загрязнения различных вод и других объектов окружающей среды. Только отдельные пробы, отобранные на стадии скрининга, могут передаваться в лаборатории для идентификации и выявления веществ-загрязнителей общепринятыми методами (ГХ, ГХ/МС, ВЭЖХ/МС). Обобщенная информация об общем содержании рассматриваемых элементорганических соединений позволит принимать быстрые меры для защиты окружающей среды.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Капинус, Елена Николаевна, 2006 год

1.Другое Ю.С., Березкин В.Г. Газохроматографический анализ загрязненного воздуха. М.: Химия, 1981. 256 с.

2. Шпигун О.А., Золотое ЮЛ. Ионная хроматография. М.: Издательство МГУ, 1990. 199 с.

3. Theron S.I., Hasset D.W. A rapid extraction method for the gas chromatographic analysis of organic micropollutants in water//Water SA. 1986. V. 12. P. 31-36.

4. Realini R.A. Determination of priority pollutants phenols in water by HPLC//J. Chromatogr. Sci. 1981. V. 19. P. 124-129.

5. Symposium on Capillary Chromatography, Riva del Garda, Italy, 27-30 September 1994. P. 1193-1194.

6. Dressier M. Extraction of trace amounts of organic compounds from water with porous organic polymers // J. Chromatogr. A. 1979. V. 165. P. 167-206.

7. M.Zhang Z, Pawliszyn J. Quantitative extraction using an internally colled solid phase device //Anal. Chem. 1995. V. 67. P. 34-43.

8. Руденко Б.А., Хромченко Л.Я. Определение общего органического углерода в воде//Химия и технология воды. 1990. Т. 12. С. 121-135.

9. ЕРА Method 1650. Adsorbable organic halides by adsorption and coulometric titration.

10. EPA Method 9020B. Total organic halides.

11. EPA Method 450.1. Total Organic Halide Method.

12. EPA Method 9023. Extractable organic halides in solids.

13. EPA Method 365.2. Phosphorous, all forms.

14. Железняков H.C., Татаринский B.C., Федячкин M.M. Автоматическое микроопределение содержания серы и азота в органических соединениях методом газовой хроматографии//Журн. Аналит. Химии. 1978. Т. 33. С. 1401-1404.

15. Pella E., Colombo B. Simultaneous C-H-N-S microdetermination by combustion and gas chromatography // Microchim. Acta. 1978. V. 1. P. 271-286.

16. Pella E, Colombo B. Study of the microdetermination of С, H, N and S by combustion and gas chromatography / International Conference on Microchemical Techniques, Davos, Switzerland, 4 May 1977. P. 115.

17. Colaroutolo J.F., Eddy R.S. Determination of chlorine, bromine, phosphorus and sulfur in organic molecules by ion chromatography//Anal. Chem. 1977. V. 49. P. 884-885.

18. Буяновская А.Г., Терентьева E.A. Применение ионной хроматографии в органическом элементном анализе//Журн. Аналит. Химии. 1993. Т. 48. С. 1414-1428.

19. Kreling J.R., Cowan J.S., Block F., DeZwaan J. Progress and problems in organic microanalysis by ion chromatography//J. Chromatogr. A. 1994. V. 671. P. 295-302.

20. Alb rich H., Mueller M., PinhackH., SchiffJ. Determination of fluorine, chlorine, bromine and sulfur after mineralization by combustion//Spectra Anal. 1995. V. 24. P. 41-46.

21. Fung Y.S., Dao K.L. Oxygen bomb combustion ion chromatography for elemental analysis of heteroatoms in fuel and wastes development//Anal. Chim Acta. 1995. V. 315. P. 347-355.

22. Fung Y.S., Dao K.L. Elemental analysis of chemical wastes by oxygen bomb combustion ion chromatography // Anal. Chim Acta. 1996. V. 334. P. 51-56.

23. Ригин В.И. Ионохроматографическое определение галогенов, азота, фосфора и серы в ископаемых углях//Журн. Аналит. Химии. 1987. Т. 42. С. 1073-1076.

24. Гельман Н.Э., Коршун М.О., Новожилова К.И. Анализ фторорганических соединений. К вопросу о применении пирогидролиза для одновременного микроопределения фтора, углерода и водорода//Журн. Аналит. Химии. 1960. Т. 15. С. 222-226.

25. Nagashima Н., Orita S. Elemental micro-analysis of fluorine, chlorine, bromine, iodine and sulphur in organic compounds by 1С // Bunseki-Kagaku. 1989. V. 38. P. 378-382.

26. Л2.Аавик Х.Э. Исследования в области реакционной хроматографии и селективного детектирования азот-, серо-, галоген- и фосфорсодержащих соединений. Дис. канд. хим. наук. Таллинн:.СКВ Академии Наук Эстонской ССР. 1979. 178 с.

27. Lambert D., MaherW.A. An evaluation of the efficiency of the alkaline persulphate digestion method for the determination of total phosphorus in turbid waters // Water Res. 1995. V. 29. P. 7-9.

28. Woo L, Maher W. Determination of phosphorus in turbid waters using * alkaline potassium peroxodisulphate digestion//Anal. Chim. Acta. 1995.1. V. 315. P. 123-135.

29. AG.Shen Dong, Purnendu K. Dasgupta. Automated determination of total phosphorus in aqueous samples // Talanta. 1991. V. 38, P. 133-137.

30. Woo L, Maher W. Procedures for the storage and digestion of natural waters for the determination of filterable reactive phosphorus, total filterable phosphorus and total phosphorus //Anal. Chim. Acta. 1998. V. 375. P. 5-47.

31. Ebina J., Tsutsui Т., Shirai T. Simultaneous determination of total nitrogen ^ and total phosphorus in water using peroxodisulphate oxidation // Water Res.1983. V. 17. P. 1721-1726.

32. Zhou M., Struve D.M. The effects of post-persulfate-digestion procedures on total phosphorus analysis in water // Water Res. 2004. V. 38. P. 3893-3898.

33. Фомин Г.С. Вода. Контроль химической, бактериальной и радиационной безопасности по международным стандартам. М.: Госстандарт, 1995. 303 с.

34. Гельман Н.Э., Терентьева Е.А., Шанина Т.М. Методы количественного органического элементного микроанализа. М.: Химия, 1987. 286 с.

35. Kar/sson S.A., Oberg G. UV-light induced mineralization of organic matter bound chlorine in Lake Bjan, Sweden—a laboratory study//Chemosphere. 2003. V. 52. P. 463-469.

36. Кособуцкий B.C., Рахманько E.M., Лещев C.M., Титенкова Jl.С. Определение органического хлора в воде с использованием ионизирующего излучения //Журн. Аналит. Химии. 1996. Т. 51. С. 525-528.

37. Benson R.L., McKelvie I.D., Hart В.Т., Truong Y.B., Hamilton I.C. Determination of total phosphorus in waters and wastewaters by on-line UV/thermal induced digestion and flow injection analysis //Anal. Chim. Acta. 1996. V. 326. P. 29-39.

38. Aminot A., Kerouel R. An automated photo-oxidation method for the determination of dissolved organic phosphorus in marine and fresh water// Marine Chemistry. 2001. V. 76. P. 113-126.

39. Perez-Ruiz Т., Martinez-Lozano C., Tomas V., Martin J. Flow-injection spectrofluorimetric determination of dissolved inorganic and organic phosphorus in waters using on-line photo-oxidation //Anal. Chim. Acta. 2001. V. 442. P. 147153.

40. Бейм A.M., Белявцева Г.В. AOX новый обобщенный параметр для мониторинга питьевой и сточных вод / Всероссийская конференция по анализу объектов окружающей среды Экоаналитика-94, Краснодар, Россия, 9-13 октября 1994 г. С. 7.

41. Мерц В. Современные обобщенные показатели при мониторинге природных и сточных вод //Журн. Аналит. Химии. 1994. Т. 49. С. 557-566.

42. Asplund G., Grimvall A., Pettersson С. Naturally produced adsorbable organic halogens (AOX) in humic substances from soil and water // Sci. Total Environ. 1989. V. 81. P. 239-248

43. SS-EN-1485. Water Quality Determination of adsorbable organically bound halogens (AOX).

44. Andreas Tiehm, Uwe Neis. Ultrasonic dehalogenation and toxicity reduction of trichlorophenol // Ultrasonics Sonochemistry. 2005. V. 12. P. 121-125.

45. German Muller. Sense or no-sense of the sum parameter for water soluble "adsorbable organic halogens" (AOX) and "absorbed organic halogens" (AOX-S18) for the assessment of organohalogens in sludges and sediments // Chemosphere. 2003. T. 52. C. 371-379.

46. Lopez C.C. Determination of potentially bioaccumulating complex mixtures of organochlorine compounds in wastewater: a review// Environm. Int. 2003. V. 28. P. 751-759.

47. Кирка H., Luitjens M., Grinewitschus V., Dalsass K.G. Method for the coulometric determination of the flow rate//Fresenius'J. Anal. Chem. 1993. V. 347. P. 87-91.

48. Van-Steenderen R.A. Construction of a total organohalogen analyser system // Lab. Pract. 1980. V. 29. P. 380-385.

49. Fresenius W., Quentin K.E., Schneider W. Water Analysis. Berlin: Springer-Verlag, 1988. 495 p.

50. Mitsubishi Kasei Corporation. Total Organic Halogen Measurement System Model ТОХ-ЮЕ (AOX-POX-EOX). 1995. 8 p.

51. Glaze W., Peyton G., Rawley R. Total organic halogen as water quality parameter// Environm. Sci. Tech. 1977. V. 11. P. 685-690.

52. Hon J., Komata M. Photochemical decomposition for determination of organic sulfur and organic halogen in aqueous solution by ion chromatography//Anal. Sci. 1988. V. 4. P. 117-118.

53. Scheuer C., Wimmer В., Bischof H., Nguyen L. Oxidative decomposition of organic water pollutants with UV-activated hydrogen peroxide. Determination of anionic products by ion chromatography // J. Chromatogr. A. 1995. V. 706. P. 253-258.

54. Oleksy-Frenzel J., Wischnack S. Application of ion-chromatography for the determination of the organic-group parameters AOCI, AOBr and AOI in water// Fresenius'J. Anal. Chem. 2000. V. 366. P. 89-94.

55. Putschew A., Mania M., Jekel M. Occurrence and source of brominated organic compounds in surface waters // Chemosphere. 2003. V. 52. P. 399-407.

56. Merz W., Panzel H. Experience gained with ion chromatography for detection of halogen in organic halogen compounds in water by group parameters // Vom Wasser. 1984. V. 63. P. 239-245.

57. Putschew A., Keppler F., Jekel M. Differentiation of the halogen content of peat samples using ion chromatography after combustion (TX/TOX-IC)//Anal. Bioanal. Chem. 2003. V. 375. P. 781-785.

58. Schnitzler M., Levay G., Sontheiner H. Determination of organic halogen and sulphur compounds in water by group parameters//Vom Wasser. 1983. V. 61. P. 263-275.

59. Saari-Nordhaus R., Anderson J.M. Recent advances in ion chromatography suppressor improve anion separation and detection // J. Chromatogr. A. 2002. V. 956. P. 15-22.

60. Пирогов А.В., Смоленков А.Д., Шпигун О.А. Анализ сверхчистых вод методом ионной хроматографии // Рос. Хим. Журн. 2005. Т. 49. С. 31-40.

61. Liu У., Avdalovic N., Pohl С. Recent developments in electrolytic devices for ion chromatography//J. Biochem. Biophys. Methods. 2004. V. 60. P. 205-232.

62. Liu V., Kaiser E., Avdalovic N. Determination of Trace-Level Anions in High-Purity Water Samples by Ion Chromatography with an Automated On-Line Eluent Generation System // Microchem. J. 1999. V. 62. P. 164-173.

63. Kaiser E., Riveilo J., Rey M. Determination of trace level ions by high-volume direct-injection ion chromatography // J. Chromatogr. A. 1996. V. 739. P. 71-79.

64. Buck C.F., Mayewski P.A., Spencer M.J. Determination of major ions in snow and ice cores by ion chromatography//J. Chromatogr. A. 1992. V. 594. P. 225-228.

65. QZ.Jauhiainen Т., Moore J., Peramaki P., Derome J., Derome K. Simple procedure for ion chromatographic determination of anions and cations at trace level in ice core samples //Anal. Chim. Acta. 1999. V. 389. P. 21-30.

66. Сь/рбу E.A., Ревельский И.А., Зирко Б.И., Глазков И.H. Прямое определение общего содержания хлор- и серосодержащих примесей в воде // Вестн. Моск. Ун-та. 1998. Т. 39. С. 313-316.

67. Douglas D.R., Saari-Nordhaus R., Despres P. New suppressor technology improves trace level anions analysis with carbonate-hydrogencarbonate mobile phases // J. Chromatogr. A. 2002. V. 956. P. 47-51.

68. Legrand M., Angelis M., Maupetit F. Field investigation of major and minor ions along Summit (Central Greenland) ice cores by ion chromatography//J. Chromatogr. A. 1993. V. 640. P. 251-258.

69. Nguyen V.D., Neumeister H. Application of ion chromatography for the investigation of the anionic and cationic composition in high-purity water production // Fresenius J. Anal. Chem. 1999. V. 363. P. 783-788.

70. Исаев Л.К. Контроль химических и биологических параметров окружающей среды. СПБ: Крисмас+, 1998. 896 с.

71. Другое Ю.С., Родин А.А. Мониторинг органических загрязнений природной среды. СПБ: Наука, 2004. 810 с.