Очистка сточных вод с помощью природных сорбентов и их химически модифицированных аналогов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.16, кандидат химических наук Машкова, Светлана Алексеевна

• Машкова, Светлана Алексеевна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Машкова, Светлана Алексеевна

Введение

I. Литературный обзор

1.1. Экологическое состояние водных объектов

1.2. Анализ методов очистки сточных вод

1.3. Механизм и преимущество метода адсорбционной очистки

1.4. Сорбенты и способы их модифицирования

1.5. Модифицирование сорбентов неорганическими соединениями

II. Результаты и их обсуиедение

2.1. Сорбция ионов тяжелых металлов и красителей на модифицированных алюмосиликатах

2.1.1. Исследование адсорбционных свойств сорбентов, модифицированных хитозаном

2.1.2. Исследование адсорбционных свойств сорбентов, модифицированных цианидными комплексами переходных металлов совместно с хитозаном

2.1.3 Изучение процессов сорбции композиционными сорбентами

2.2. Исследование модифицированных алюмосиликатов методом временной позитронной аннигиляционной спектроскопии

2.3. Сорбция белков из водных растворов природными алюмосиликатами

2.3.1. Исследование взаимосвязи между способами модификации сорбентов хитозаном и степенью сорбции белка

2.3.2. Исследование возможности применения модифицированных алюмосиликатов для доочистки сточных вод от белковых веществ

III. Экспериментальная часть 69 Выводы 84 Список литературы 86 Приложение

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Очистка сточных вод с помощью природных сорбентов и их химически модифицированных аналогов»

Актуальность работы. В настоящее время очистка сточных вод (СВ) предприятий является актуальной экологической проблемой. Она существует во всех регионах России, в том числе и в Приморском крае. Несмотря на все меры и методы, применяемые для очистки сточных вод, загрязнители продолжают поступать в водные объекты. Наиболее опасными загрязнителями являются тяжелые металлы (ТМ), органические вещества (белки, жиры, красители и т.д.).

Из всех специальных методов очистки вод адсорбционные методы являются наиболее простыми, менее дорогостоящими, доступными и эффективными. В Приморском крае имеются залежи цеолитов и вермикулитов, которые используются в качестве сорбентов для доочистки сточных вод. Цеолиты и вермикулиты обладают повышенной избирательностью к ионам ТМ, полярным веществам, что позволяет ожидать высокую эффективность в процессах очистки СВ [1-3].

Появление в СВ больших объемов новых загрязняющих веществ, заставляет создавать более эффективные сорбенты, обладающие селективными свойствами для определенных типов веществ.

Одним из перспективных путей создания новых типов сорбентов с заданными свойствами на основе природных алюмосиликатов является введение в их структуру соединений различной природы, в частности, комплексов переходных металлов, которые, влияя определенным образом на организацию матрицы, улучшают ее структурно-сорбционные свойства.

Для модификации цеолитов и вермикулитов успешно используются цианидные комплексы металлов [4]. Кроме того, перспективным модификатором поверхности сорбента является хитозан и его производные, обладающие рядом ценных свойств: способностью к волокно- и пленкообразо-ванию, к ионному обмену и комплексообразованию, использующиеся в аффинной хроматографии для выделения ферментов [5,6].

Целью данной работы явилось получение и исследование новых модифицированных сорбентов на основе цеолита и вермикулита и изучение процессов доочистки сточных вод от тяжелых металлов, красителей и белков.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- анализ литературных данных состояния водных объектов Приморского края;

- изучение методов модификации сорбентов на основе цеолита и вермикулита;

- получение новых сорбентов, модифицированных органомине-ральными комплексами;

- исследование физико-химических свойств модифицированных сорбентов;

- изучение возможности применения новых сорбентов для доочистки сточных вод от тяжелых металлов, красителей, белков и оценка эффективности их применения для улучшения экологической ситуации водных объектов.

Объект исследования: сорбенты (цеолит, вермикулит и их модифицированные аналоги), модельные сточные воды, сточные воды предприятий пищевой промышленности.

Предмет исследования: процессы сорбции тяжелых металлов, красителей, белков природными и модифицированными сорбентами.

Методы исследования. В работе использовался комплекс методов физико-химического анализа, в том числе метод временной позитронной диагностики.

На защиту выносится:

- исследование возможности применения модифицированных орга-номинеральными комплексами сорбентов для доочистки сточных вод;

- оценка эффективности применения природных и модифицированных алюмосиликатов для очистки сточных вод от тяжелых металлов, красителей, белков.

Научная новизна и практическая значимость.

1. Разработаны новые методы модификации природных алюмосиликатов хитозаном. Найдено оптимальное количество хитозана, способ его нанесения и закрепления на поверхности.

2. Разработаны методы модификации сорбентов ферроферрицианид-ным комплексом совместно с хитозаном. Установлена наилучшая последовательность модификации сорбентов.

3. Впервые получены композиционные сорбенты, состоящие из цеолита, вермикулита, хитозана.

4. Методом временной позитронной аннигиляционной спектроскопии исследованы сорбенты и подтверждена прямая зависимость объемов с разупорядоченной структурой с величинами сорбционных поверхностей.

5. Предложена технологическая схема очистки СВ пищевых предприятий с применением модифицированных сорбентов на последней стадии очистки. Даны рекомендации по использованию модифицированных сорбентов для доочистки СВ и приблизительная оценка их эффективности.

Апробация работы

Материалы диссертации докладывались на Региональной конференции студентов, аспирантов, молодых ученых «Проблемы экологии, безопасности жизнедеятельности и рационального природопользования Дальнего Востока и стран АТР» (Владивосток, 2005), межвузовской научно-технической конференции «Фундаментальные вопросы естествознания» (Владивосток, 2005), III Международной научной конференции «Рыбохо-зяйственные исследования Мирового океана» (Владивосток, 2005), Первом международном экологическом форуме (Владивосток, 2006), международных научных чтениях «Приморские зори - 2007», (Владивосток, 2007).

По результатам исследования опубликовано 12 работ.

Структура диссертации

Диссертация изложена на 117 страницах и состоит из введения, трех глав, выводов и списка цитированной литературы (123 наименования); содержит 9 рисунков, 10 таблиц и приложений на 18 страницах.

Заключение диссертации по теме «Экология», Машкова, Светлана Алексеевна

Выводы

1. Впервые образцы цеолита и вермикулита были модифицированы хитозаном и цианидными комплексами переходных металлов с хитозаном (39 шт.). Найдено оптимальное содержание хитозана (3%) на поверхности образцов, обеспечивающее в сочетании с ферроферрицианидным комплексом наилучшие сорбционные свойства по отношению к тяжелым металлам и красителям: вермикулит + БеСЬ + хитозан + К4[Те(СМ)б] (№28), цеолит + РеС13 + хито-зан + К4[Те(СК)б] (№20), цеолит +Си804+ хитозан + К4(Те(СМ)6] ( №25).

2. Установлена наилучшая последовательность модификации сорбентов: сорбент + БеСЬ + хитозан + К4[Ре(СЫ)6]. Доказано влияние последовательности нанесения модификаторов на удельную поверхность сорбентов, на количество углерода в образце, на сорбцию ионов тяжелых металлов и красителей. Установлено, что адсорбционные свойства цеолитов, модифицированных металлорганическими соединениями, выше (в 2-5 раз), чем у модифицированных вермикулитов.

3. Впервые разработаны способы получения композиционных сорбентов на основе цеолита, хитозана и вермикулита методом осаждения в растворе (11 шт.). Установлена зависимость их сорбционных характеристик от содержания вермикулита в образце и способа иммобилизации хитозана. Доказано, что лучшими сорбционными свойствами обладает образец, содержащий 40% вермикулита и 3% хитозана (образец №34).

4. Подтверждено различие двух классов образцов: цеолитов и вермикулитов методом временной позитронной аннигиляционной спектроскопии. Установлена закономерность уменьшения сорбционных поверхностей при уменьшении свободных объемов областей с разупорядоченной структурой. Доказано, что содержание аморфной фазы в цеолитах выше, чем у вермикулитов. Показано влияние природы покрытия и порядка обработки модификаторами на физико-химические свойства образцов сорбентов.

5. Исследованы процессы сорбции белка из сточных вод пищевых предприятий с применением модифицированных цеолитов и вермикулитов на завершающей стадии. Рекомендованы к использованию для доочистки сточных вод от белковых веществ следующие сорбенты: цеолит +3%хитозана (№10); вермикулит + РеС13 +К4[Те(СМ)6] (№29); цеолит + РеС13 +К4[Ре(СЫ)6] (№21).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Машкова, Светлана Алексеевна, 2007 год

1. Челищев Н.Ф., Беренштейн Б.Г., Володин В.Ф. Цеолиты - новый тип минерального сырья. - М.: Недра, 1987. 175 с.

2. Тарасевич Ю.И. Природные сорбенты в процессах очистки водыю.- Киев: Наукова думка, 1981. 208 с.

3. Шапкин Н.П., Поляков В.Ю., Шапкина В.Я., Сибирцев Ю.Т., Рассказов В.А. Химическая модификация природных цеолитов Дальнего Востока // Изв. вузов. Химия и химическая технология. 2002. Т.45. - Вып.2. - С. 101105.

4. Muzzarelly R.A.A. Chitin. Pergamon, London. 1997. P. 309.

5. Harsa S., Furusaki S. Bioaffinity adsorption behavior of several enzymes onto beta-cyclodextrin-chitosan // Separ.Sci. and Techn. 1995. V. 30. № 13. -P. 2695-2706.

6. Огородникова A.A. Эколого-экономический оценка воздействия береговых источников загрязнения на природную среду и биоресурсы залива Петра Великого. Владивосток: ТИНРО-центр, 2001. - 193 с.

7. Трушин Т.П. Экологические основы природопользования.- Ростов н/Д.: «Феникс», 2001. 384 с.

8. Багишов Н.Ш., Матисон В.А., Чурмасова JI.A. Биотрансформация сточных вод предприятий пищевой промышленности с целью получения горючего газа и кормовых продуктов // Известия вузов. Пищевая технология. 2000. № 4. - С. 115-117.

9. Иванченко О.Б., Хабибуллин Р.Э. Токсические свойства сточных вод мясоперерабатывающих предприятий // Известия вузов. Пищевая технология. 2006.-№4.-С. 114-116.

10. Florentino A., Gentili A., Isidori M. Olive oil mill wastewater treatment using a chemical and biological approach // J. Agrie. Food. Chem. 2004. V.l 1. № 52. -P. 5151-5154.

11. Gong W.L., Sears K.J., Alleman J.E. Toxicity of model aliphatic amines and their chlorinated forms // Environ Toxicol Chem. 2004. V. 23. № 2. - P. 239244.

12. Иванченко О.Б., Хабибуллин Р.Э. Оценка генотоксического потенциала сточных вод мясоперерабатывающего предприятия // Известия вузов. Пищевая технология. 2005. № 4. - С. 61-63.

13. Поляков В.Е., Полякова И.Г., Тарасевич Ю.И. Очистка артезианской воды от ионов марганца и железа с использованием модифицированного кли-ноптилолита// Химия и технология воды. 1997. -№5. С. 493-505.

14. Пат 51-7440 Япония. Адсорбент для удаления ионов тяжелых металлов. Опубл. 1976.

15. Вербич C.B., Гребенюк О.В. Проблема электрофильтрования дисперсных систем //Химия и технология воды. 1991. Т.13. - № 12. - С. 1059-1076.

16. A.c. 808372 СССР. Способ очистки кислых сточных вод. Опубл. в БИ 1981.

17. Крылев А.О., Скрылева Т.Л., Колтыков Г.Н. Флотационная очистка сточных вод гальванических производств // Химия и технология воды. 1997.-№5.-С. 532-536.

18. Креймер JI.JL, Гершенков А.Ш., Герасимова Л.Н., Николаев А.И. Пигментные продукты из отходов очистки сточных вод производства цветных металлов // Наука и образование 2002. Матер. Всероссийской науч.- техн. конф. Мурманск: МГТУ, 2002. - С. 554.

19. Тимофеева С.С. Современное состояние технологии регенерации и утилизации металлов сточных вод гальванических производств // Химия и технология воды. 1990. Т.12. - № 3. - С. 237-243.

20. Орлов В.А. Озонирование воды. М.: Стройиздат, 1984. - 88 с.

21. Лукашевич О.Д., Патрушев Е.И. Очистка соединений железа и марганца: проблемы и перспективы // Химия и химическая технология. 2004. Т.47. - Вып.1. - С. 66-70.

22. A.c. 874648 СССР. Способ очистки сточных вод. Заявлено 23.10.81.

23. Жамская H.H., Талашкевич Е.А. Схема очистки технологических стоков // Рыбохозяйственные исследования океана: Сб. матер, науч. конф. Владивосток. 1996. - С. 91.

24. Пат. SW 633448. Способ выделения белков. Опубл. в Б.И. 1978. № 42.

25. A.c. 565888 СССР. Способ выделения жира из сточных вод мясокомбината. Опубл. в Б.И. 1977. №27.

26. A.c. 700461 СССР. Способ очистки сгонных вод от белков и жиров. Опубл. в Б.И. 1979. № 44.

27. Пат. СССР 955846. Способ выделения белка из сточных вод, содержащих жиробелковые примеси и установка для его осуществления. Опубл. в Б.И. 1982. №32.

28. A.c. 697400 СССР. Способы очистки сточных вод от белков и жиров. Опубл. в Б.И. 1979. № 42.

29. A.c. 1006383 СССР. Способ очистки и обеззараживания сточных вод предприятий молочной промышленности. Опубл. 23.03.83.

30. A.c. 906946 СССР. Способ выделения белково-жировых отходов из сточных вод. Опубл. в Б.И. 1982. № 7.

31. A.c. 979276. Способ очистки и обеззараживания сточных вод молочной промышленности. Опубл. в Б.И. 1982. № 45.

32. Мукотова М.Д., Кузнецов С.И. Возможные пути очистки производственных стоков // Рыбное хозяйство. Сер. Обработка рыбы и морепродуктов: Экспресс информ. 1984,- Вып.9. - С. 10 -12.

33. Жамская H.H., Кучеренко JI.B., Бут И.В., Малкова C.B. Использование панциря краба для очистки сточных вод // Риски в современном мире: идентификация и защита. Матер, науч.- техн. конф. СПб.: Изд-во МАНЭБ, 2004.-С. 151-152.

34. Тепел А. Химия и физика молока. М.: Мир, 1979. - 530 с.

35. Феофанов Ю.А., Литманова H.JI. Об эффективности коагуляционной очистки сточных вод предприятий молочной промышленности // Химия и химическая технология. 2005. Т.48. - Вып. 3. - С. 113-115.

36. Брындина Л.В., Перов С.Н., Корнеева О.С. Интенсификация процессов очистки сточных вод мясоперерабатывающих производств // Биотехнология. 2006. № 5. - С. 67-69.

37. Смирнов А.Д. Сорбционная очистка воды. Л.: Химия, 1982. - 292 с.

38. Киселев В.Ф. Основные проблемы теории физической адсорбции. М.: Наука, 1970. 193 с.

39. Ипполитов Е.Г., Артемов A.B., Батраков В.В. Физическая химия: учебник для студентов ВУЗов. М.: Издательский центр «Академия», 2005. -448 с.

40. Комаров B.C. Адсорбенты и их свойства. Минск: Наука и техника, 1997. - 248 с.

41. Когановский A.M. Адсорбционная технология очистки вод. Киев: Техник, 1981.- 175 с.

42. Адсорбционная очистка сточных вод. Каталог научно-технических разработок // Ташкинов A.C. Кемерово: Кузбасс, гос. техн. ун-т, 2000. -122 с.

43. Климова Г.М., Тарасевич Ю.И. Поглощение из воды ионов тяжелых металлов сорбентами слоистых силикатов, модифицированных полифосфатами // Химия и технология воды. 1992. Т.14. - № 12. - С. 929-934.

44. Ковальчук Л.И., Попадян В.Э. Использование кремнегелевого шлама для дефторирования воды // Химия и технология воды. 1989. Т.П. - № 17.-С. 42-45.

45. Смирнова В.А., Монахова Л.И., Болотин O.A., Тарасович Ю.И. Адсорбция альбумина монтмориллонитом // Украинский химический журнал. 1977.-№5.-С. 484-491.

46. Березовская О.М., Варламов С.А, Большакова JI.H., Мартовщук Е.В., Гюлушанян А.П. Использование модифицированных растительных сорбентов при рафинации масел // Известия вузов. Пищевая технология. 2007. № 2. - С. 38-39.

47. Обожин А.Н., Агеев Н.М., Марковский М.Г. Применение комплексных минеральных сорбентов для обработки вин // Известия вузов. Пищевая технология. 2003. № 4. - С. 114-115.

48. Золотарева A.M., Чебунина Е.И., Чиркина Т.Ф. Использование природных минералов для осветления облепихового сока // Известия вузов. Пищевая технология. 2003. № 2-3. - С. 60-62.

49. Тюрина Е.Д. Изучение адсорбции индивидуальных паров и смесей полярных и неполярных веществ на пригородных сорбентах в динамических условиях: Автореф. дис. .канд. хим. наук. Владивосток: Изд-во ДВГУ. 1977. -25 с.

50. Климова Г.М., Димов И.И., Тарасевич Ю.И., Дорошенко В.Е. Адсорбция неионогенных ПАВ и катионных красителей на монтмориллоните // Химия и технология воды. 1989. Т.П. - № 2. - С. 113-115.

51. Жамская Н.Н., Шапкин Н.П., Поломарчук Т.А. Очистка сточных вод от токсических металлов сточными водами пищевых предприятий // Известия вузов. Пищевая технология. 2003. № 2-3. - С. 40-41.

52. Жамская Н.Н., Шапкин Н.П. Очистка сточных вод пивоваренных предприятий с использованием природных сорбентов // Морская экология -2002. Сб. тр. межд. конф. Владивосток: МГУ им. адм. Г.И. Невельского. 2002. С. 25-27.

53. Боровик А.Г., Малкова С.В., Жамская Н.Н. Исследование свойств орга-номинеральных сорбентов // Проблемы сбора, переработки и утилизации отходов: Сб. тез. докл. научн-техн. конф. Одесса. 2003. С. 34.

54. Пат. РФ. 2134659. Способ очистки сточных вод. Опубл. в Б.И. 1999. №23.

55. Grant R.A. Recovery of useful organic material from effluents by physico -chemical means // Chem. and Ind. 1977. № 20. - P. 808-811.

56. Церетели Б.С. Сорбция белков цеолитами // Матер. Всесоюз. науч. конф. по добыче, переработке и применению природных цеолитов. Тбилиси. 1989. -С. 257-259.

57. Борисенко Г.И. Природа цеолита. Новосибирск: Наука, 1990. С. 43-46.

58. Samanta A. A., Chattoro J.D.K. Simultaneous adsorption of gelatin and long-chain amphiphiles at solid-water interface // J. Colloid and Int. Sci. 1987. V. 116. № l.-P. 113-156.

59. Шапкин Н.П., Жамская H.H., Скобун A.C. Адсорбция белков и жиров из сточных вод пищевых предприятий на природных сорбентах // Пищевая технология: Изв. вузов. 2001. № 4. - С. 14-18.

60. Никашена В.А., Тюрина В.А., Сенявин М.М. очистка питьевой воды от некоторых нормируемых тяжелых металлов природными и синтетическими цеолитами. В кн.: Повышение качества питьевой воды. М.: Об-во «Знание» РСФСР, 1977. - С. 91-96.

61. Горбунова Г.В., Леоненко H.A. Очистка сточных вод от тяжелых металлов на цеолитовых фильтрах // Цеолиты Приморья: Тез. докл. науч.-техн. конф. Владивосток. 1994. С. 29-30.

62. Никашина В.А., Гембицкий П.А., Кац Э.М., Бокша Л.Ф., Галузинская A.A. Органоминеральные сорбенты на основе клиноптилолитсодержащих туфов // Известия академии наук. Сер. хим. 1994. № 9. - С. 1550-1556.

63. Комаров B.C., Панасюгин A.C., Трофименко Н.Е., Машерова Н.П., Ратько А.И. Исследование физико-химических свойств и механизма образования ферроцианид алюмосиликатных сорбентов // ЖНХ. 1994. - Т.39. -№3. - С. 378-380.

64. Dyer A., Jozefowicz L.C. The removal of thorium from aqueous-solutions using zeolites // J. Radioanal, and Nucl.Chem.-Aticls. 1992. V.l59. N.l. - P. 4762.

65. Дубинин M.M., Ложкова H.C. Особенности адсорбционных свойств клиноптилолита. В.кн.: Клиноптилолит. Тбилиси: Мацниереба, 1977. -С. 148-154.

66. Когановсуий A.M., Клименко H.A. Физико-химические основы извлечения поверхностно-активных веществ из водных растворов и сточных вод. Киев: Наук, думка, 1978. 176 с.

67. Шевченко М.А. Очистка питьевых и сточных вод от ядохимикатов. Киев: Наук, думка, 1975. 92 с.

68. Тарасевич Ю.И. Сорбционные характеристики неуглеродных сорбентов. Украинский химический журнал. 1978. Т.44. - № 2. - С. 130-142.

69. Ферсман А.Е. Материалы к исследованию цеолитов России. Избранные труды / / М.: АН СССР. 1952. Т.1.- 863 с.

70. Вернадский В.И., Курбатов С.М. Земные силикаты, алюмосиликаты и их аналоги. Л.-М.: ОНТИ СССР НКТП. 1937.- 378 с.

71. Жданов С.П., Егорова E.H. Химия цеолитов. Л.: Наука, 1968. - С. 8-17.

72. Смирнов А.Д. Сорбционная очистка воды. Л.: Химия, 1982. - С. 20-21.

73. Соколов В.А., Торочешников Н.С., Кельцев Н.В. Молекулярные сита и их применение. М.: Химия, 1964. 156 с.

74. Crubner О., Лги Р., Ralek М. Molekularsiebe. УЕВ. Deutscher Verlag der Wissenschaften//Berlin. 1968. 176 s.

75. Лазаренко E.K. Курс минералогии. M.: Мир, 1971. - 276 с.

76. Брек Д. Цеолитовые молекулярные сита. М.: Мир, 1976. - 784 с.

77. База данных. Центр эколого-экономических исследований и информации. Доступно из URL;http: //tek/ecoinfo/ru/default.htm.

78. Комаров B.C. Адсорбционно-структурные, физико-химические и каталитические свойства глин Белоруссии // Минск: Наука и техника. 1970. 317 с.

79. Дир У.А., Хаун P.A., Зусман Дж. Породообразующие минералы. М.: Мир, 1966.- Т.З. -318 с.

80. Тертых В.А., Беляков Л.А. Химические реакции с участием поверхности кремнезема. -Киев: Наук, думка, 1991. 262 с.

81. Лисичкин Г.В. Модифицированные кремнеземы в сорбции, катализе, хроматографии. М.: Химия, 1986. - 248 с.

82. Киселев A.B., Древинг В.П. Экспериментальные методы в адсорбции и хроматографии. М.: Изд-во МГУ, 1973. - 443 с.

83. Дятлова Н.М., Темкина В.Я., Колпакова Н.Д. Комплексоны. М.: Химия. 1970.-417 с.

84. Темкина В .Я., Дятлова Н.М. Стереохимия комплексонатов металлов на основе ЭДТА и ее динамичных аналогов // Координационная химия. 1984. -Т.Ю.- №6.-С. 725.

85. Киселев A.B. Межмолекулярные взаимодействия в адсорбции и хроматографии // М.: Изд-во МГУ, 1973. 443 с.

86. Пат. РФ 1313809. Способ очистки от тяжелых металлов. Опубл. 1980.

87. Пат. РФ 2074120. Способ сорбционной очистки воды. Опубл. в Б.И. 1997. № 6.

88. Сарсенов A.M., Сагинаев А.Т. Тезисы докладов Всесоюзн. научно-практич. конференции «Химические и биологические методы в охране окружающей среды от загрязнений тяжелыми металлами» // Усть-Каменогорск. 1990. С. 86.

89. Тарасевич Ю.И. Природные, модифицированные и полусинтетические сорбенты в процессе очистки воды // Химия и технология воды. 1994. Т. 16 - № 6. - С. 626 - 640.

90. А.с. 1495308 СССР. Способ очистки сточных вод от тяжелых металлов. Опубл. 12.10.93.

91. Акопова Т.А., Роговина С.З., Вихорева Г.А., Зеленецкий С.Н., Гальб-райх А.С., Ениколопян Н.С. Образование хитозана из хитина в условиях сдвиговых деформаций // Высокомолекулярные соединения. 1991. Т.ЗЗ. -№10. -С. 735-737.

92. Weltrowski M., Bourget M. Party J. Reactive filter for textile dyes absorption // 1st International conference of the European Chitin Society. Abstracts book. Brest-France. September 11-13. 1995. P. 39.

93. Арнет Э.М. Количественное сравнение слабых органических оснований. Современные проблемы физической органической химии // Сборник обзоров. М.: Мир, 1967. 195 с.

94. Baba Y., Hirakawa Н. Selective absorption of palladium(II), platinum(IV), and mercury(II) on a new chitosan derivative possessing pyridyl group //Chemistry letter. 1992. № 10. - P. 1905-1908.

95. Роговина C.3., Акопова Т.А., Вихорева Г.А. Получение целлюлозно-хитозановых смесей под действием сдвиговых деформаций в присутствии сшивающих агентов // Высокомолекулярные соединения. Серия А. 2000. Т.42. № 9. С. 1489-1494.

96. Черницкий В.Н., Нифатьев Н.Э. Хитозан вещество XXI века. Есть ли у него будущее в России? // Журн. РХО им. Д.И.Менделеева. 1997. T.XLI. -№ 1.-С. 80-83.

97. Guebal Е., Saucedo I., Roussy J., Leclorec P. Removal of toxic ions from solutions using industrial solid by-products // Reactive Polym. 1994.

98. V. 23. -№2-3. -P. 147-156.

99. Katsutoshi I., Baba Y., Yoshizuka K. Adsorption of metal ions and crosslinked copper(II)- complexed chitosan // Bull. Chem. Soc. Japan. 1993. V. 66.-№ 10.-P. 2915-2921.

100. Ершов Б.Г., Селиверстов А.Ф., Сухов Н.П., Быков Г.Л. Сорбция ионов хитином и хитозаном из водных растворов. Молекулярная структура образующихся комплексов // Известия РАН. Сер. Хим. 1992. Т.41. - № 10. -С. 1805-1809.

101. Rorrer G.L., Hsien T.Y., Way I.D. Synthesis of porous magnetic chitosan beads for removal of cadmium ions from waste-water // Industr. En-gin.Chem.Research. 1993. V. 32. - № 9.- P. 2170-2178.

102. Murata Y., Maeda Т., Miyamoto E., Kawashima S. Preparation of chitosan-reinforced alginate gel beads-effects of chitosan on gel matrix erosion // Intern. J. Pharmaceutics. 1993. V. 96. № 1-3. - P. 139-145.

103. Crini G., Torri G., Martel В., Weltrowski M., Morcellet M., Cosentino C. Synthesis, NMR study and preliminary sorption properties of two N-benzyl sulfonated chitosan derivatives // J.Carbohydrate Chem. 1997. V. 16. № 4-5. -P. 681-689.

104. Kawamura Y., Yoshida H., Asai S. Breakthrough curve for adsorption of mercury(II) on polyaminated highly porous chitosan beads // Water sci. and tec. 1997. V. 35. № 7. - P. 97-105.

105. Алесковский В.Б. Химия твердых веществ. М.: Высшая школа. 1978. - 225 с.

106. Акимбаева A.M., Егоржин Е.Е. Особенности сорбции различных веществ модифицированным цеолитом // Химия и химическая технология. 2004. Т.47. - Вып.7. - С. 84-86.

107. Природные цеолиты. // Под ред. Цицишвили Г.В. и др. М.: Химия, 1985. - 224 с.

108. Арипов Э.А. Природные минеральные сорбенты, их активирование и модифицирование // Ташкент: Фан УзССР. 1970. 248 с.

109. Климов Г.М., Тарасевич Ю.И. Поглощение из воды ионов тяжелых металлов сорбентами на основе модифицированных слоистых силикатов // Химия и технология воды. 1992. Т. 14. - № 12. - С. 929-934.

110. Гольцев Ю.Г., Жилинская В.В., Ильин В.Г. Особенности локализации цианида кобальта(Ш) в структуре фожазита // Теоретическая и экспериментальная химия. 1993. Т.2. - № 6. - С. 527-532.

111. Шилкина И.Г., Левина A.C., Зарытова В.Ф. Аффинные сорбенты, содержащие нуклеиновые кислоты и их фрагменты // ЖНХ. 2001. № 6. -С. 581-593.

112. Братушко Ю.И., Якубов Т.Н., Яцимирсоев К.Б. Получение и физико-химические свойства оксигенированных комплексов кобальта, замещенных на дисперсных поверхностях // Химия и технология воды. 1992. Т. 14.- С. 921-929.

113. Гольцев Ю.Г., Матковская JI.A., Ильин В.Г. Цеолиты с капсулирован-ными анниоными комплексами переходных металлов // Теоретическая и экспериментальная химия. 1994. № 5. - С. 293-297.

114. Тимофеева С.С., Лыкова О.В., Кухарев Б.Ф. Использование химически модифицированных сорбентов для извлечения ионов металлов из сточных вод // Химия и технология воды. 1990. Т. 12. - № 6. - С. 505-508.

115. Пат. РФ № 2184607. Способ получения органоминеральных сорбентов. Опубл. в Б.И. 2002. Бюл. № 19.

116. Кириллова Л.Н. Полиаминосахаридсодержащие сорбенты из отходов микробиологических производств // Новые перспективы в исследовании хитина и хитозана. М.: Изд-во ВНИРО, 1999. - С. 31-34.

117. Шапкин Н.П., Аликовский A.B., Крижаненко Г.А., Капустина A.A., Телешова В.П. Исследование свойств силикагелей, модифицированных по-лиметалло(фосфор)-силоксанами // Коллоидный журнал. 1988. Т.50. - № 3.- С. 553-557.

118. Шапкин Н.П. Отчет по теме модификации природных цеолитов в программе Дальний Восток России. Владивосток: ДВГУ, 1997. - 5 с.

119. Шапкин Н.П., Завьялов Б.Б., Скобун A.C., Шапкина В.Я., Разов В.И., Тонких И.В. и др. Химическая модификация природного цеолита хитоза-ном // Изв. вузов. Химия и химическая технология. 2002. Т.46. - Вып.2. -С. 101-104.

120. Марченко 3. Фотометрическое определение элементов. М.: Мир, 1971.-С. 170-249.

121. Слесаренко Ф.А. Физико-химические исследования природных сорбентов. Саратов: Мин. просвещения РСФСР. 1968. - 102 с.

122. БЭС. М.: Химия, 1998. - С. 230.

123. Swiatkovski W. Influence of trapping in Metals on Positron Lifetime, An-qular Distribution of Annihilation Quanta and Diffusion Parameters of Thermal Positrons //Nucleonka. 1976. V.21. - N.l 1-12.

124. Графутин В.И., Прокопьев Е.П. Применение аннигиляционной спектроскопии для изучения строения вещества. УФН, 2002. Т. 172. - № 1.

125. Serna J., Abbe J. Ch., Duplatre G. Size of Voids in Polyethylene // Phys. Stat. Sol.(a). 1989. 115. P. 389-397.

126. Serna J. Positronium Diffusion in Crystalline Polyethylene // Phys. Stat. Sol.(a). 1990. 122.-P. 489-493.

127. Dlubek G. Free-volume Variation in Polyethylenes of Different Crystallini-ties: Positron Lifetime, Density and X-Ray Studies // J. of Polymer Science: Part B: Polymer Physics. 2002. V.40. P. 65-81.

128. Goldanskii A.V., Onishchuk V.A., Shantarovich V.P. Positron Annihilation Spectroscopy for Polymer Microstructures Studies // Khimicheskaya fizica. 1986. V5.- №9.-P. 1225-1234.

129. Goldanskii A.V., Onishchuk V.A., Shantarovich V.P. Some Principles of the Studies of Positronium Annihilation in Polymer Systems // Phys. Stat. Sol.(a), 1987. 559.-P. 102-559

130. Филиппович Ю.Б. Практикум по общей биохимии. М.: Просвещение, 1982. - С.75-77.

131. Алесковский В.Б., Булатов М.И., Васильев В.П., Калинкин И.П., Прик К.Е., Яцимирский К.Б. Физико-химические методы анализа. JL: Изд-во «Химия», 1971.-С. 55-133.

132. Шапкин Н.П., Жамская Н.Н., Бортин Н.Н., Авраменко В.А., Шапкина В.Я., Алехина В.Г. Фундаментальные и технологические аспекты очистки сточных вод промышленных и пищевых производств цеолитами Дальнего

133. Востока/ТМатериалы I межд. конгресса «Вода. Экология. Технология». Москва. 1994. VIII. С. 927-938.

134. Лурье Ю.Ю. Унифицированные методы анализа вод. М.: Химия, 1971.-375 с.

135. Жамская H.H., Талашкевич Е.А., Шапкин Н.П. Адсорбционные процессы в решение проблем очистки сточных вод пищевых производств // Инф. Листок № 80-96. Владивосток: ПримЦНТИ, 1996. - С. 4.