Новые типы олигодентатных лигандов на основе o-(тио)фосфорилированных анилинов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат наук Алексенко, Валентина Юрьевна

  • Алексенко, Валентина Юрьевна
  • кандидат науккандидат наук
  • 2014, Москва
  • Специальность ВАК РФ02.00.08
  • Количество страниц 163
Алексенко, Валентина Юрьевна. Новые типы олигодентатных лигандов на основе o-(тио)фосфорилированных анилинов: дис. кандидат наук: 02.00.08 - Химия элементоорганических соединений. Москва. 2014. 163 с.

Оглавление диссертации кандидат наук Алексенко, Валентина Юрьевна

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

3

ГЛАВА 1. МЕТОДЫ СИНТЕЗА И КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИЕ 6 СВОЙСТВА 2-(ДИФЕНИЛФОСФИНО)АНИЛИНА И ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ (литературный обзор)

1.3. Иминофосфины на основе 2-(дифенилфосфино)анилина. Получение 23 и комплексообразующие свойства

1.4. Синтез и комплексообразующие свойства амидов карбоновых и 36 фосфорных (III,V) кислот на основе 2-(дифенилфосфино)анилина

1.5. 2-(Дифенилфосфино)анилин в синтезе Ы-алкил и (гетеро)арилпроизводных. 44 ГЛАВА 2. НОВЫЕ ТИПЫ ОЛИГОДЕНТАТНЫХ ЛИГАНДОВ НА 51 ОСНОВЕ 0-(ТИО)ФОСФОРИЛИРОВАННЫХ АНИЛИНОВ (обсуждение результатов)

2.1. Моноанионные иминофосфиновые лиганды с (тио)фосфорильной 53 координирующей группой

2.2. о-(Тио)фосфорилированные анилины в синтезе енаминокетонов

2.3. Анилиды функционально замещенных карбоновых кислот с 74 дополнительной о-(тио)фосфорилированной донорной группой

2.3.1. о-(Тио)фосфорилированные анилины в синтезе пинаколиламидов

2.3.2. о-(Тио)фосфорилированные анилины в синтезе анилидов орто- 82 замещенных дифенилфосфино- и метилмеркаптобензойных кислот

2.3.3. о-(Тио)фосфорилированные анилины в синтезе 90 карбамоилметил(тио)фосфорильных амидов и их карбамоилметилфенилсульфидных аналогов

2.4. Каталитическая активность пинцерных комплексов Рс1(П) с 100 тиофосфорорганическими лигандами в реакции Сузуки

1.1. Методы получения 2-(дифенилфосфино)анилина

1.2. Комплексообразующие свойства 2-(дифенилфосфино)анилина

6

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

105

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Химия элементоорганических соединений», 02.00.08 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Новые типы олигодентатных лигандов на основе o-(тио)фосфорилированных анилинов»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность исследования. Успехи координационной химии во многом определяются созданием новых типов лигандных систем, где ключевым остается вопрос о направленном синтезе структур с заданной геометрией и электронными свойствами. В связи с этим особый интерес представляют олигодентатные лиганды с различными донорными центрами, в которых возможны многочисленные структурные модификации, позволяющие легко осуществлять тонкий контроль стереохимических и электронных свойств. Особое внимание исследователей привлекают фосфорорганические лиганды, которые играют важную роль не только в металлокомплексном катализе, медицине, но и внесли значимый вклад в развитие представлений о геометрии и структуре комплексов, взаимном влиянии внутрисферных лигандов и координационной связи. В большинстве случаев все эти исследования относятся к производным трехвалентноого атома фосфора, тогда как примеров соединений с четырехкоординированным атомом фосфора в литературе представлено мало. Стоит отметить, что те немногочисленные сведения о производных пятивалентного фосфора делают этот класс перспективными объектами исследования из-за возможности получения лигандов, более стабильных к окислительным процессам, что упрощает синтез, выделение и изучение их комплексообразующих и физико-химических свойств. Кроме того, в комплексах соединений четырехкоординированного фосфора с металлами, в отличие от производных трехвалентного фосфора, меняется природа координационной связи за счет образования связи М - Х=Р, что должно существенным образом отличать их друг от друга по структуре координационного узла и размеру металлоцикла. Таким образом, развитие этого направления, в частности расширение круга олигодентатных фосфорорганических лигандов, изучение их координационных и физико-химических свойств является актуальным не только с практической точки зрения, но и для координационной химии в целом.

Среди функционально замещенных арилфосфинов заметное место занимают орто-фосфиноанилин и его производные, которые уже на протяжении многих лет являются постоянными объектами многочисленных исследований. 2-(Дифенилфосфино)анилин способен сам образовывать комплексы с различными металлами и служит исходным в синтезе разнообразных полифункциональных лигандов. В отличие от известных способов конструирования фосфорорганических лигандов, которые основаны на направленном введении атома фосфора (трех- или четырехкоординированного) в уже готовый каркас молекулы или на промежуточных стадиях процесса, в данной работе мы предлагаем использовать модульный принцип сборки олигодентатных фосфорорганических лигандов с

разнообразными донорными группами, закрепленными на ароматическом остове, исходя из о-фосфорзамещенных анилинов с различным окружением у атома фосфора в качестве легко доступных базовых объектов.

При таком принципе построения лиганда атом азота в анилинах будет играть роль «якорной функции», к которой легко можно присоединить за счет реакций конденсации или амидирования дополнительный «встраиваемый» фрагмент, несущий координационно активные группы различной природы, как содержащие, так и не содержащие фосфорный заместитель. При соединении двух лиганд-блоков атом азота анилина будет трансформирован в зр2-иминный или зр3-амидный фрагмент, способный образовывать третью координационную связь с атомом металла, что дает дополнительные возможности варьирования стерических и электронных свойств как всех координирующих групп, так и лигандной системы в целом.

Цель работы. Разработка эффективных методов получения новых фосфорорганических лигандов У^А^-типа (У, Х=0, 8), исходя из о-(тио)фосфор(У)замещенных анилинов, исследование особенностей комплексообразования этих лигандов с широким кругом металлов, а также изучение строения, оценка каталитической активности и люминесцентных свойств комплексов.

Научная новизна и практическая значимость работы.

Показана принципиальная возможность получения новых типов фосфор(У)органических лигандов, исходя из легкодоступного 2-(дифенилфосфино)анилина, и изучены особенности их координационного поведения с различными металлами.

Установлено, что при комплексообразовании фосфорсодержащие имины выступают как би- или тридентатные лиганды. При этом в ряде случаев удалось осуществить темплатный синтез комплексов. Показано, что Zn-кoмплeкc, полученный на основе фосфорилированного кумарина, проявляет люминесцентные свойства.

Выявлено, что введение объемной дифенил(тио)фосфорильной группы в анилиновый фрагмент приводит к изменению изомерного состава енаминокетонов вследствие конкуренции с кетогруппой в образовании водородной связи. Показано, что независимо от соотношения цис- и транс-изомеров фосфорсодержащих енаминов комплексообразование приводит к стабилизации лиганда в одной моноанионной г^мс-форме.

Осуществлен синтез новых анилидов тиофосфорилуксусной, тиогликолевой, тиосалициловой и о-(дифенилфосфино)бензойной кислот с дополнительными

(тио)фосфорильными группами. Установлено, что при комплексообразовании они образуют моноаннионные 5,6 и 6,6-членные металлоциклы. В ряде случаев удалось выделить промежуточно образующиеся молекулярные пяти- и десятичленные комплексы.

Исследование практически полезных свойств палладиевых комплексов в модельной реакции Сузуки показало, что наибольшей каталитической активностью обладают металлоциклы, одновременно содержащие жесткий атом кислорода и мягкий атом серы.

' Апробация работы. Результаты диссертационной работы докладывались на XXV Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Суздаль, 2011 г.), на VII Всероссийской конференции с международным участием молодых ученых по химии «Менделеев - 2013» (Санкт-Петербург, 2013 г.), на 19 Международной конференции по химии фосфора (г. Роттердам, Нидерланды, 2012 г.).

Публикации. Основное содержание диссертационной работы изложено в 4 научных статьях и 3 тезисах докладов.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка литературы (165 ссылок). Материал диссертации изложен на 163 страницах и включает 2 таблицы, 24 схемы, 2 графика и 24 рисунка.

Диссертационное исследование выполнено при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (грант 12-03-00793-а).

Автор выражает глубокую признательность A.A. Васильеву (ИОХ РАН) за проведение каталитических исследований, П.В. Петровскому и О.И. Артюшину за регистрацию ЯМР спектров, сотрудникам лаборатории РСИ К.А. Лысенко, Ю.В. Нелюбиной за проведение рентгеноструктурных исследований, P.P. Айсину и З.С. Клеменковой за регистрацию УФ и колебательных спектров соединений, Н.Э. Шепелю за исследование люминесцентных свойств комплексов, а также сотрудникам лаборатории микроанализа ИНЭОС РАН.

ГЛАВА 1. МЕТОДЫ СИНТЕЗА И КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИЕ СВОЙСТВА 2-(ДИФЕНИЛФОСФИНО)АНИЛИНА И ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ

(Литературный обзор) 1.1. Методы получения 2-(дифенилфосфино)анилина.

Впервые 2-(дифенилфосфино)анилин 2 был получен М. Cooper и сотрудниками в 1978 году восстановлением соответствующего 2-(дифенилфосфорил)анилина 1 метилполисилоксаном в дифениловом эфире с выходом 70% (схема 1) [1]. Авторами было отмечено, что использование трихлорсилана или гексахлордисилана как наиболее часто применяющихся восстановителей фосфиноксидов приводит к низким выходам целевого соединения, что связано с возможным взаимодействием аминогруппы по связи кремний-хлор.

Ph. ,Ph рь Ph

Схема 1.

Впоследствии этими же авторами был предложен двухстадийный метод синтеза амина 2, исходя из 2-хлоранилина 3 [2]. Так, в результате взаимодействия соответствующего анилина с трифенилфосфином и безводным хлоридом никеля (II) в течение 4 часов при температуре 200—220 °С была выделена фосфониевая соль. Расщепление полученной фосфониевой соли нафталинидом натрия в ТГФ приводило к целевому амину с выходом 70% (схема 2). В то же время, авторами было установлено, что использование 2-броманилина в качестве базового субстрата и безводного бромида никеля (II) существенно сокращает продолжительность первой стадии до 2.5 часов, незначительно увеличивая выход целевого продукта 2 до 72%.

Схема 2.

Позднее X. Dai и другие [3] распространили этот метод на хлорзамещенные толуидины и ксилидины, а также показали, что удаление нафталина из

б

реакционной смеси на второй стадии посредством сублимации приводит к более простому выделению и увеличению выхода 2-(дифенилфосфино)анилина до 80% в отличие от предложенного М. Cooper метода.

В литературе также имеются примеры получения 2-(дифенилфосфино)анилина 2 с использованием медь и палладий-катализируемой реакции арилирования фосфинов. Так, в работе показано [4], что целевой амин 2 образуется с выходом 62% при взаимодействии 2-йоданилина 4 с дифенилфосфином в смеси ацетонитрил-вода в присутствии 1-2 мол.% тетра-(трифенилфосфин)палладия и триэтиламина, выступающего в роли основания. Применение в качестве катализатора йодида меди (I) (5 мол.%), N,N'-диметилэтилендиамина и CS2CO3 как основания при кипячении в толуоле приводит к продукту 2 с 86% выходом (схема 3) [5].

Ph2PH, Pd(PPh3)4

NH,

MeCN, Et3N, 80°C

PhN /Ph p'

NH,

L = Me-NH HN-Me

Ph2PH, Cul, L

PhCH3,Cs2C03, 110°C

Схема 3.

Еще одним методом синтеза дифенилфосфинозамещенных анилинов является реакция нуклеофильного замещения фторпроизводных анилинов дифенилфосфидом калия. По данным авторов [6] при кипячении 2-фторанилина 5 с дифенилфосфидом калия в диметиловом эфире в течение 4 дней образуется с 55% выходом дифенилфосфиноанилин 2 (схема 4). К. R. Seipel и другие [7] показали, что использование микроволновой инициации увеличивает выходы соответствующих фосфорзамещенных анилинов, в том числе и амина 2, и существенно сокращает время реакции. Так, нагревание смеси реагентов 5 и дифенилфосфида калия в микроволновой печи до 180 °С уже через 15 минут приводит к анилину 2 с выходом 79%.

Недавно в литературе [8] опубликован способ получения амина 2 из анилина в несколько стадий. Так, (трет-бутоксикарбониламино)бензол 7 с выходом 83% был получен в соответствии со стандартной методикой [9], последовательная обработка которого трет-бутиллитием приводит к дилитиевой соли 8 [10]. Авторы отмечают, что ортометаллирование бензольного кольца происходит благодаря образованию шестичленного металлоцикла. В ходе последующего взаимодействия дилитиевой соли 8 с дифенилхлорфосфином с хорошим выходом получен (Ы-ВОС-аминофенил)дифенилфосфин 9 (ВОС-трет-бутилоксикарбонил) (схема 5). После снятия защитной группировки согласно [11] с выходом 95% был выделен 2-(дифенилфосфино)анилин 2.

О , О^

HN O"^ N<^o"Li(THF)

Р X А Р THF , rfS + '-B"Li , li^V*™)

-^N/S/S/^ I J THF, -15°C I' Л

и

NH,+ TsO"

N^Q-

I ' 1 Ph,PCl JL p p-TsOH I p NaOH A^Li(THF) + » ---^ /W-^Ph

([ T 2. H20 || | Ph THF, 60°C [I J ph

8 9 10 2

Схема 5.

Таким образом представленные методы указывают на то, что целевой продукт может быть легко получен из коммерчески доступных реагентов.

1.2. Комплексообразующие свойства 2-(дифенилфосфино)анилина.

2-(Дифенилфосфино)анилин, являясь Р,ТУ-бидентатным лигандом, обладает свойствами как мягкого, так и жесткого основания, что открывает широкие возможности определенной организации координационной сферы металла. Комплексы на его основе находят применение в металлокомплексном катализе, медицине и других областях.

Впервые особенности комплексообразования 2-(дифенилфосфино)анилина (PNH2) исследовали М. Cooper с сотрудниками на примере взаимодействия с тетрахлорплатинатом калия (схема 6) [1]. Авторами было показано, что при взаимодействии эквимольных количеств амина 2 и K^PtCU образуется катионный комплекс [Pt(PNH2)2] [PtCl4] исключительно с г^ис-конфигурацией заместителей. Использование избытка анилина 2 приводит также к цис-изомеру дихлоридного комплекса [Pt(PNH2)2]Cl2.

с

•nh2

-PU

:р)

NH,

Et,N

H+

^HN-

.Pt:

:p)

NH,

A (hv)

2+ Г - 1 Г ~

им 1 Et3N ,HNn____xjiiv ElN .HN-

rxl ^ (>C) ^ С

\ p p p

NH

)

[

A (hv)

ptO

Схема 6.

При нагревании водно-спиртового раствора этого комплекса или при его обработке триэтиламином образовывалась смесь транс- и цис-изомеров [Pt(PNH)2]. Авторами впервые была продемонстрирована возможность анион-катализируемой изомеризации. При добавлении 0.1 мол.% солей, содержащих различные анионы, отличающиеся своей нуклеофильностью, скорость изомеризации возрастала в соответствии со следующим рядом Х~= r~NCS~>Br~>Cr»CF3COO~. Интересно отметить, что в отличие от анилина 2, взаимодействие эквимольных количеств N-диметил-2-(дифенилфосфино)анилина (PNMe2) с К2МХ4 (M=Pd, Pt; Х=С1, Br, I) приводило к образованию нейтральных комплексов [M(PNMe2)X2] состава 1:1 [12]. Такое различие в координации авторы связывают с наличием метальных групп при атоме азота. В то же время, катионный комплекс платины с двумя бидентатно связанными молекулами лиганда может быть легко получен обработкой соответствующего соединения [Pt(PNMe2)Cl2] избытком анилина 2 в присутствии перхлората серебра [13].

В литературе [14] имеется пример получения комплексов платины, где 2-(дифенилфосфино)анилин 2 выступает в качестве монодентатного нейтрального лиганда. Так, при использовании в качестве предшественника металла [PtMe2(cod)] (cod - циклоокта-1,5-диен) независимо от соотношения металл/лиганд образуется комплекс 11 состава 2:1 (схема 7).

Ph4 ^Ph

H,N

+ 4'I--pu

Me

H2N Me

/ .Pt Me

HjN

,Ph ^Ph

-Ph

11

V^ Ph

О

Схема 7.

Важно отметить, что комплекс 11 при кипячении в бензоле легко претерпевает деметилирование. Авторы предполагают, что расщепление связи Р1-С

протекает через образование промежуточного пятичленного цикла, в котором аминогруппа взаимодействует с металлом, что способствует осуществлению деметилирования. Однако комплекс с бидентатной координацией лиганда получить дальнейшим деметилированием не удалось (схема 8).

Схема 8.

Дихлоридные и оксалатные комплексы Р1:(П) и Р<1(11) на основе анилина 2 проявили цитотоксические свойства по отношению к опухолевым клеткам мастоцитомы Р815 у мышей (схема 9). При этом наибольшей активностью обладали комплексы Р1(11) и Рс1(Н) с оксалатным лигандом, что, по мнению авторов, связано с их большей растворимостью.

M=Pd, Pt

Схема 9.

Цитотоксическое действие на опухолевые клетки мастоцитомы Р815, меланомы В16 и лейкемии Р388 у мышей проявили также комплексы золота, меди и серебра состава [M(PNH2)n]X (M=Au, X=I, PF6, n=l,2; M=Ag, Cu, X= PF6, n=2,3), полученные P. Papathanasiou с сотрудниками [15] взаимодействием [Cu(MeCN)4]PF6, [NBu4][AuI2] с AgN03 с анилином 2 и последующей обработкой

nh4pf6.

Металлоциклы на основе анилина 2 находят также широкое применение в гомогенном металлокомплексном катализе. Так, К. R. Reddy с сотрудниками [16] получили палладацикл 12 взаимодействием эквимольных количеств фенилйодида,

2-(дифенилфосфино)анилина 2 с дибензилиденацетоновым комплексом палладия и исследовали его каталитическую активность в модельной реакции Хека. Авторы отмечают, что кипячение при 120 °С смеси фенилйодида, метилакрилата и триэтиламина в соотношении 1:1.5:1 при каталитической нагрузке палладацикла 12 3.5-Ю-5 мол.% через 21 час приводит к 100% конверсии исходного субстрата. При этом комплекс достаточно устойчив, и число оборотов катализатора (TON) составляет 285700.

Phs /Ph

ар\ ,Ph

/s

N H2

12

Таблица 1. Результаты реакции Хека, катализируемой палладациклом 12.

№ АгХ (ммоль) Алкен (ммоль) Кат. (ммоль) Время, ч. Т, °С Выход(%) (TON)

1 Phi (10) Метилакрилат (15) 3,5-10° 21 120 100(285700)

2 Phi (50) Метилакрилат (75) 3,5-10"3 137 120 55 (785700)

3 Phi (10) Стирол (15) 3,5 10° 22 120 36(102800)

Также в литературе [17] представлен пример никелевого комплекса 13, полученного взаимодействием предварительно депротонированного исходного анилина бутиллитием с транс-фенил(бис(трифенилфосфин))никель (II) хлоридом (схема 10). Данный металлоцикл при каталитической нагрузке 2.0-Ю-4 мол.% проявил высокую каталитическую активность в реакции полимеризации норборнена (10 минут перемешивания при 30 °С в присутствии метилалюмоксана).

Ph4 /Ph Ph4 yPh

1. n-BuLi, THF if^^T^N ^

2. trans [Ni(PPh3)2(Ph)Cl] РЙ1з

H

13

Схема 10.

H.-F. Klein с сотрудниками получили подобные комплексы никеля, но с другим окружением у атома металла [18]. Так, авторы отметили, что согласно

о t

спектрам ЯМР Р (ТГФ) в растворе присутствует 62% транс-изомера и 38% цис-изомера, при этом добавление еще одного моля триметилфосфина нарушало это равновесие, но не приводило к пентакоординированному комплексу (схема 11).

Ph. ,Ph Р1Ч /Ph PhwPh

'N /"'

l.MeLi ___,PMe3

и I N1 - N Ык

^^ N N

Н Н

2

цис- транс-

Схема 11.

Обработка метиллитием, а также использование в качестве предшественника металла т/?а«с-№МеС1(РМе3)2 приводит к соответствующим изомерным смесям метилникелевых комплексов 14,15 (схема 12).

РЬЧ РЬЧ /РЬ Рьч

ар 1.МеЬ. . [РТР\1Ме

2. №МеС1(РМе,), / '"Ме ^^хт^ РМез

ЫН ^^ N N

^ ^ ^

Я=н (14),

Я=Н, Ме Я=Ме (15)

транс- цис-Схема 12.

Интересно отметить, что для лиганда, содержащего №1-Ме и РН2

фрагменты, в аналогичных условиях наблюдается образование пятикоординированного комплекса 16 (схема 13).

р IMeLi 'РМез

Ni-PMe,

2 NiMeCl(PMeA / w

NH v ^^ N Me

I I

Me Me

16

Схема 13.

Авторами было установлено, что комплексы 14,15 не проявляют каталитической активности в реакции олигомеризации этилена по сравнению с аналогичными изоэлектронными и высоко активными комплексами никеля на основе о-дифенилфосфинофенола, содержащего различные заместители в бензольном кольце [19]. По их мнению, отсутствие активности связано с заменой кислорода на донорный атом азота в лигандной системе.

Комплекс никеля 17 с бидентатной координацией 2-(дифенилфосфино)анилина, полученный ранее М. Cooper с сотрудниками [20], используется в качестве субстрата для получения модифицированного по аминогруппе лиганда [21], который другим методом синтезировать H.-F. Klein с сотрудниками не удалось. Так, на первой стадии алкилированием комплекса 17 тозилатом пропандиола получают комплекс 18, обработка которого водным

раствором цианида натрия приводит к модифицированному лиганду 19 (схема 14). На его основе получены комплексы с металлами платиновой группы, родием [21], медью [22], технецием и рением [23].

PhN /,PhPh4 ^Ph

PhN /PhPh4 yPh

/N4 ^

N N

H H

17

TsO(CH2),OTs /P

-- UL /N,\

^^ N N

K2C03

NaCN

18

19

Схема 14.

В литературе [24] описаны примеры комплексов кобальта (I) с 2-дифенилфосфиноанилином. Так, получены четырех- и пяти-координационные металлоциклы с моно или бидентатно связанным амином 2. Интересно отметить, что обработка НС1 эфирных растворов пятикоординированных комплексов кобальта 20,21 приводит к раскрытию хелатного цикла и образованию четырехкоординированных комплексов с монодентатной координацией металла атомом фосфора дифенилфосфиновой группы (схема 15). В то же время эти комплексы могут быть получены и непосредственно взаимодействием СоС1(РМе3)3 с амином 2.

СоС1(РМе3)

R I

NH

РМе,

Р<;-Со~РМе3

Ph Ph ЧрМе3

Phs ^Ph Р

NH R

HC1

MeLi, PMe,

CoMe(PMe,)4

PhN ^Ph

PMe-\ / J

Co-PMe, / 4 N PMe,

r R=H (20)

R=Me (21)

Схема 15.

Обработка соединения 20 монооксидом углерода или этиленом при давлении 1 бар приводит к комплексам 22,23 (схема 16). Комплекс 23 термически менее стабилен, чем 22, и уже при выдерживании его в вакууме при 20 °С разлагается. При этом в отличие от аналогичного фенолятного комплекса олигомеризация этилена не наблюдается.

PhN /Ph

^PMe3

.Со-РМе, / 4 N СО I

Н

СО

Phs yPh

PMe,

Colin

Со~РМе3 / 4 N РМе3

Н

Ph4 ^Ph

22

N РМе, I

Н

23

20

Схема 16.

Бис(Р,М)хелатные комплексы двухвалентного кобальта с транс-конфигурацией заместителей синтезированы при действии двойного количества 2-(дифенилфосфино)анилина 2 на СоМе2(РМе3)3 (схема 17). Интересно, что после обработки триметилфосфином эти комплексы легко превращаются в пентакоординированные.

Phs ^Ph

PhN yPh

CoMe2(PMe3)3

NH I

R

PhN /Ph

N /p\

' Ph Ph R

PMe,

Co'

\

r\ Ph Ph

PMe-,

R=H, Me

R=H, Me

Схема 17.

Ряд интересных особенностей был выявлен М. Cooper с сотрудниками при изучении хлоргидридного комплекса родия [RhH(PNH2)2Cl]Cl 25, полученного взаимодействием амина 2 с [{Rh(cod)Cl}2] (схема 18) [25]. Оказалось, что комплекс 25 реагирует с кислородом воздуха с образованием смеси продуктов, из которой авторам не только удалось выделить цис- и транс-изомерные дихлоридные амино-амидные комплексы 26,27, но также предложить примерную схему образования данных соединений. Важно отметить, что хотя в литературе и описаны подобные случаи взаимодействия комплексов родия и иридия с кислородом, но только лишь в некоторых работах удавалось выделить и охарактеризовать продукты окисления, а механизм такого превращения описан в единичных случаях. Таким образом, 2-дифенилфосфиноанилин 2 оказался удобной моделью для изучения процесса взаимодействия комплексов родия с кислородом воздуха.

н2

-N_ CI \ | Rh

Ph

Ph

Ph'

P' / »

Ph

H N

H2

25

CI

Ph

Ph^P

4

NH

Ph

Ph"?

CH3COCH3

0-, н,о

Ck

.Rh

CI'

NH

1

CI—Rh—CI

\/

Ph

h2n px

Ph

26

H2N p 27

Этими же авторами было изучено координационное поведение анилина 2 с комплексом родия в различных условиях реакции [26]. Так, взаимодействие цис-[КВип4][Щ1(СО)2С12] с анилином 2 независимо от соотношения металл/лиганд при температуре ниже -50 °С приводит к моноядерному комплексу 28 с монодентатной координацией лиганда согласно величине константы спин-спинового взаимодействия ДМР), полученной из спектров ЯМР (схема 19). Неожиданно оказалось, что при повышении температуры уже до -30 °С образуется комплекс 29 с бидентатной координацией лиганда. При стоянии соединения 29 в хлороформе на воздухе наблюдается изменение окраски раствора и образование димерного комплекса 30, который был выделен с выходом всего 17 %. Авторы предложили иной метод получения такого димера с более высоким выходом, заключающийся в последовательной обработке мономерного комплекса гидроксидом лития и затем галогеном Х2 (X = 12, Вг2, С12).

[ЯЬ(СО)2Х]

х=12 С12 Вг2

Р-1МН

Р^ЯЬ' РН^ I ¿о РИ си

/\ /\ й

сох х со

30

Схема 19.

Комплексы родия, иридия и рутения на основе Р,Ы лигандов нашли широкое применение в гомогенном катализе, в частности в реакциях гидрирования а,Р~ ненасыщенных карбонильных соединений. Однако работ по изучению влияния электронных и стерических факторов на селективность восстановления представлено мало. Принимая это во внимание, Е. Ратей! с сотрудниками исследовали каталитическую активность смеси анилина 2 с различным количеством комплекса [{1г(сос1)(ОМе)}2] в модельной реакции гидрирования бензилиденацетона [27]. Как видно из таблицы 2, селективное восстановление С=С наблюдаелось для системы с Р->Щ2/[{1г(сос1)(ОМе)}2] в соотношении компонентов смеси 1:1 и 2:1, тогда как раствор с Р-ЫМе2 производным обладал малой селективностью. При увеличении количества анилина 2 до пяти молей на 1 моль

[{1г(сос1)(ОМе)}2] конверсия исходного субстрата достигала 95%, но при этом селективно гидрировалась карбонильная группа с образованием ненасыщенного спирта.

Таблица 2. Гидрирование бензалиденацетона кат. Р-ЫН2+[ {1г(сос1)(ОМе)}2].

Р-Х Соотношение Конверсия, Выход, %

Р-Х/[{1г(соф(ОМе)}2] % кетон насыщенный ненасыщенный

(время, ч) спирт спирт

Р-Ш2 1 82(7) 69 8 5

2 95(7) 67 21 7

5 95(7) 8 11 76

Р-ЫМе2 5 93(46) 21 23 49

Условия реакции: [Гг]=4-10" М, [исх.субстрат]/[1г]=500, Р(Н2)=20 атм., Т=100 °С. Растворитель -толуол.

Полученные результаты свидетельствуют о том, что в условиях реакции образуются разные по стерическим и электронным свойствам комплексы иридия. В

1 31

связи с этим авторами был проведен ЯМР ( Н, Р) мониторинг реакционных смесей при различном соотношении компонентов Р->1Н2/[{1г(со(1)(ОМе)}2]. Оказалось, что при эквивалентном соотношении металл/лиганд образуется комплекс 31а. При избытке анилина 2 наблюдается окислительное присоединение водорода к амино-группе и металлу с образованием гидридного комплекса 31Ь, что было подтверждено данными 'Н спектроскопии. Однако выделить такой комплекс не удалось, поскольку он неустойчив и перегруппировывается в более стабильный комплекс 31с, где по атому металла координируется еще одна фосфино-группа (схема 20).

Схема 20.

Согласно интерпретации полученных данных авторы предполагают, что дифенилфосфиновые фрагменты оказывают непосредственное влияние на

16

восстановление карбонильной группы в а,р-ненасыщенных кетонах. По их мнению, избыток анилина 2 приводит к образованию объемного комплекса, который препятствует координации металла по С=С связи, тогда как кетогруппа менее стерически требовательна и может координироваться по атому иридия, что приводит к селективному восстановлению карбонильной группы. Наличие в комплексе 31с свободной аминогруппы (или монодентатно связанного лиганда) способствует селективному восстановлению двойной углерод-углеродной связи.

Другой группой исследователей был получен ряд комплексов родия и иридия на основе анилина 2 и его производных и исследована их каталитическая активность в реакции гидрирования а,(3-ненасыщенных карбонильных соединений (схема 21) [28].

Схема 21.

Оказалось, что восстановление карбонильной группы бензалиденацетона гладко протекает при комнатной температуре и давлении 50 бар Н2 в СБС13 за 17 часов при использовании в качестве катализатора комплекса 32, тогда как остальные комплексы не проявляют каталитической активности. Также авторами было изучено взаимодействие о-(дифенилфосфино)анилина 2 с комплексными солями вольфрама при различном соотношении металл/лиганд [29]. Добавление одного эквивалента лиганда 2 к рУ(СО)3(ЫО)С1(РК3)][РРб] (РЯ3=РМе3, РВи3, РРЬ2Ме, РРЬ3) приводит к комплексу 33а состава 1:1 с монодентатной координацией лиганда. При использовании в качестве предшественника металла ^(СО)4(НО)(РК3)][РР6] (Я3=Ме3, РЬ2Ме) также наблюдается образование аналогичного по строению соединения, которое далее легко перегруппировывается с отщеплением СО в более стабильный комплекс ЗЗЬ с бидентатно связанным лигандом.

со

| ^ Р1ъРС6Н41\Н2 ос—Ш-РЯ3

оы

со

РИй

|Кз РЬ Р1,

I ^

оы—

ОС7| N

со н2

33а ЗЗЬ

Комплексы 33с,с1 состава 2:1 образуются при взаимодействии двух эквимолярных количеств 2-(дифенилфосфино)анилина 2 с

Похожие диссертационные работы по специальности «Химия элементоорганических соединений», 02.00.08 шифр ВАК

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Алексенко, Валентина Юрьевна, 2014 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

[1]. M. K. Cooper and J. M. Downes. Chelate Complexes of Phosphorus-Nitrogen Ligands. 1. Deprotonation, Cis-Trans Isomerism, and Anion-Catalyzed Isomerization in Platinum(II) complexes of ( o -Aminophenyl)diphenylphosphine // Inorg. Chem.,191$, 17, 880-884.

[2]. M. K.Cooper, J. M. Downes, P. A. Duckworth and E. R. T. Tiekink, E. R. T. Preparation of Hybrid Bidentate Phosphine-Ligands by Reduction of Their Benzylphosphonium or Phenylphosphonium Salts - X-Ray Crystal-Structure of 2-Aminophenyltriphenylphosphonium Tetrachloronickelate(II) // Aust. J. Chem., 1992, 45, 595.

[3]. X. Dai, A. Wong, and S. C. Virgil. Synthesis and Resolution of Quinazolinone Atropisomeric Phosphine Ligands // J. Org. Chem., 1998, 63, 2597-2600.

[4]. O. Herd, A. Hebler, M. Hingst, M. Tepper, O. Stelzer. Water soluble phosphines. VIII. Palladium-Catalized P-C cross coupling reaction between primary or secondary phosphines and functional aryliodides — a novel synthetic route to water soluble phosphines // J. Org. Chem., 1996, 522, 69-76.

[5]. D. Gelman, L. Jiang and St. L. Buchwald. Copper-Catalyzed C-P bond Construction via Direct Coupling of Sesondary Phosphines and Phosphites with Aryl and Vinyl Halides // Org. Lett, 2003, 5, 2315-2318.

[6]. J. Zhong, J.-H. Xie, Ai-E Wang, W. Zhang, Qi-Lin Zhou. New Phosphine-Functionalized N-Heterocyclic Carbene Ligands for Palladium-Catalyzed Hydroarylation Reaction // Synlett, 2006, No. 8, 1193-1196.

[7]. K. R. Seipel, Z. H. Piatt, M. Nguyen and A. W. Holland. Microwave-Assisted Synthesis of Phenylene-Bridged Aminophosphine Ligands: Acceleration ofN-Arylation and Aryl Fluoride Phosphorylation Reactions II J. Org. Chem., 2008, 73, 42914294.

[8]. An. Hessler, K. Kottsieper, St. Schenk, O. Stelzer, M. Tepper. A novel access to tertiary and secondary ortho-aminophenylphosphines by protected group synthesis and palladium catalyzed P-C coupling reactions // Zeitschrift fur Naturforschung - Section B, 2001, 56, 347— 353.

[9]. J. Z. Hu, M. S. Solum, R. A. Wind, B. L. Nilsson, M. A. Peterson, R. J. Pugmire and D. M. Grant. !H and 15N Dynamic Nuclear Polarization Studies of Carbazole // J. Phys. Chem. A, 2000, No. 19, 4413-4420.

[10]. In-S. Cho, L. Gong and J. M. Muchowski. Synthesis of Quinolines via Ortho-Lithiated N-Acylanilines. A modified Friedlander synthesis // J. Org. Chem., 1991, 56, 7288-7291.

[11]. V.Vommina, B. Suresh, S. P. Basanagoud and V. Ganga-Ramu. MW-Enhanced High-Speed Deprotection of Boc Group Using p-TsOH and Concommitant Formation of N-Me-Amino Acid Benzyl Ester p-TsOH Salts // Synth. Comm., 2005, 35, 1795-1802.

[12]. H. P. Fritz. R. Gordonk, E. Schwarzhanansd, L. M. Venanzi. Some complexes of Palladium(II) and platinum(II) with Mixed Phosphorus-Nitrogen Ligands // J. Chem. Soc., 1965, 5210.

[13]. T. B. Rauchfuss, F. T. Patino and D. M. Roundhill. Platinum Metal Complexes of Amine- and Ether-Substituted Phosphines // Inorg. Chem., 1975, 14, 652.

[14]. Sw. Chatterjee, D. C. R. Hockless, G. Salem and P. Waring. Synthesis of platinum(II) and palladium(II) complexes containing substituted (2-aminophenyl)phosphines. Molecular structure of c/s-[PtMe(2-HNC6H4PPh2)(2-H2NC6H4PPh2)] II J. Chem. Soc.,Dalton Trans., 1997, 3889.

[15]. P. Papathanasiou, G. Salem, P. Waring and A. C. Willis. Synthesis of gold(I), silver(I) and copper(I) complexes containing substituted (2-aminophenyl)phosphines. Molecular structures of [AuI(2-H2NC6H4PPh2)], [AuI{(±)-2-H2NC6H4PMePh}] and (±)- [Cu(2-H2NC6H4PPh2)2]PF6 // J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1997, 3435-3443.

[16]. K. R. Reddy, K. Surekha, G.-H. Lee, Sh.-M. Peng and Sh.-T. Liu. Palladium(II) Complexes with Phosphorus-Nitrogen Mixed Donors. Efficient Catalysts for the Heck Reaction // Organometal., 2000,19, 2637-2639.

[17]. H.-Yu Wang and G.-Xin Jin. Highly Active Neutral Nickel(ll) Complexes Bearing P,N-Chelate Ligands: Synthesis, Characterization and Their Application to Addition Polymerization ofNorbornene II Eur. J. Inorg. Chem., 2005, 1665-1670.

[18]. H.-Fr. Klein, R. Beck and 01. Hetche. Dynamic properties of Methyl(trimethylphosphane)nickel Complexes Containing (2-Diphenylphosphanyl)phenylamido Ligands II Eur. J. Inorg. Chem., 2003, 232-239.

[19]. J. Heinicke, M. He, At. Dal, H.-Fr. Klein, 01. Hetche, W. Keim, Ul. Florke and H.-J. Haupt. Methyl(2-Phosphanylphenolato[/>,0])nickel(II) Complexes - Synthesis, Structure and Activity as Ethene Oligomerization Catalysts // Eur. J. Inorg. Chem., 2000, 431-440.

[20]. C. W. G. Ansell, M. K. Cooper, P. A. Duckworth, M. McPartlin, and P. A. Tasker. X-ray Structure of cis-(bis-(o-Amidophenyl)diphenyl-phosphine) Nickel(II) Acetone Solvate // Inorg. Chim. Acta, 1983, 76, L135.

[21]. M. K. Cooper, P. A. Duckworth,Tr. W. Hambley and Gr. J. Organ. Synthesis of a New P,N, Ligand N,N'-Bis[2-(diphenylphosphino)-Phenyllpropane-l,3-diamine, H2L , and Some of its Complexes with Elements of the Nickel Triad and

Rhodium: X-Ray Structure Analyses of the Neutral Complex [NiL ] and the trans-Spanned [Rh(CO)CI(H2L2)] II J. Chem. Soc.,Dalton Trans., 1989, 1067-1073.

[22]. Fr. Tisato, F. Refosco, G. Bandoli, G. Pilloni and B. Corai. Stabilization of Copper(I) by Phosphinoamines II J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1994, 2471-2472.

[23]. Fr. Tisato, F. Refosco, An. Moresco, G. Bandoli, A. Dolmella and Cr. Bolzati. Syntheses and Structural Characterizations of six-coordinate oxo-M(V) Complexes (M = Tc, Re) Containing a tetradentate P2N2-Phosphino-Amido Ligand // Inorg. Chem., 1995, 34, 1779-1787.

[24]. H.-Fr. Klein, R. Beck, U. Flörke and H.-J. Haupt. Fluxional and Rigid (trimethylphosphane)cobalt Complexes Containing Chelating (2-Diphenylphosphanyl)anilido Ligands // Eur. J. Inorg. Chem., 2003, 240-248.

[25]. G. J. Organ, M. K. Cooper, K. Henrick and M. McPartlin. Reaction of [RhH(NH2C6H4PPh2-o)2CI]Cl with Air; Characterization of the Products by X-Ray Structure Analysis of cis-[Rh(NH2C6H4PPh2-o)(NHC6H4PPh2-o)Cl2 and trans-Rh(NH2C6H4PPh2-o)2Cl2[p - MeC6H4S03]MeCN // J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1984, 2377-2382.

[26]. M. K. Cooper, Gr. J. Organ, P. A. Duckworth, K. Henrick and M. McPartlin. Synthesis and Oxidation Reactions of Mono- and Di-nuclear Rhodium Carbonyl Complexes of (0- Diphenylphosphinophenyl)amine, HL; X- Ray Structure Analysis of a Rhodium(II) Amido-Bridged Dimer, [{Rh(p-HL)(CO)CI},]EtOH // J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1988, 2287-2292.

[27]. E. Fametti, G. Nardin and M. Graziani. Hybrid P-N phosphines as participative ligands in iridium hydrogénation catalysts // J. Organometal. Chem., 1991, 417, 163-172.

[28]. L. Dahlenburg, K. Herbst, A. Zahl. Funktionelle Phosphane. Part X. Die Homogene Hydrierung von Ketonen und a, ß-ungesättigten Carbonyl Verbindungen mit 2-(Diphenylphosphanyl)anilido-Komplexen des Iridiums und Rhodiums als Katalysatoren. Molekulstrukturen von [Rh(PPh3)2(2-Ph2PC6H4NH-k7V,k/>)] und [Ir(CO)(PPh3)(2-Ph2P C6H4NH-kAf, kP)] HJ. Organometal. Chem., 2000, 616, 19-28.

[29]. J. Pietsch, L. Dahlenburg, A. Wolski, H. Berke, I. L. Eremenko. Koordinationschemie funktioneller phosphine II. Carbonyl (nitrosyl) wolfram-komplexe mit 2-diphenylphosphinoanisol sowie 2-diphenylphosphinoanilid,-benzoat und-phenolat als Liganden II J. Organometal. Chem., 1995, 495, 113-125.

[30]. A. Bacchi, M. Balordi, R. Cammi, L. Elviri, C. Pelizzi, F. Picchioni, V. Verdolino, K. Goubitz, R. Peschar and P. Pelagatti. Mechanistic Insights into Acetophenone Transfer Hydrogénation Catalyzed by Half-Sandwich Ruthenium(II)

Complexes Containing 2-(Diphenylphosphanyl)aniline - A Combined Experimental and Theoretical Study II Eur. J. Inorg. Chem., 2008, 4462-4473.

[31]. E. W. Ainscough, A. M. Brodie, S. L. Ingham and J M. Waters. Reactivity of triosmium clusters with substituted triphenylphosphines: the crystal and molecular structure of [HOs3(CO)92-PNH)] *(2-PNH, = 2-aminophenyldiphenylphosphine) // J. Organometal. Chem., 1994, 468, 229-234.

[32]. C. J. Adams, M. I., Ed. R.T. Tiekink, W. R. Cullen, P. Braunstein, S. C. Cea, Br. W. Skelton and Al. H. White. Cluster chemistry XC. Some complexes obtained from reactions between (M = Ru or Os) or Ru3(p-dppm)(CO)i0 and 2-substituted triphenylphosphines and related ketophosphine ligands // J. Organometal. Chem., 1994, 467, 251-281.

[33]. I. Santos, A. P. J. D. G. Correia. Rhenium and Technetium Complexes Anchored by Phosphines and Scorpionates for Radiopharmaceutical // Contrast Agents III: Radiopharmaceuticals-From Diagnostics to Therapeutics, Springer-Verlag Berlin Heidelberg, 2005, 3, 45-84.

[34]. F. Refosco, Cr. Bolzati, A. Moresco, G. Bandoli, A. Dolmella, Ul. Mazzib and M. Nicolini. Synthesis of Technetium Complexes with a P,N Bidentate Phosphine Amine Ligand. Crystal Structure of Bis[(o-amidophenyl)diphenylphosphine-KN,P]([o-aminophenyl)-diphenylphosphine-KN,P]technetium(III) Perchlorate // J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1991, 3043-3048.

[35]. F. Tisato, F. Refosco, An. Moresco, G. Bandoli, A. Dolmella and Cr. Bolzati. Syntheses and Structural Characterizations of Six-Coordinate Oxo-M(V) Complexes (M = Tc, Re) Containing a Tetradentate P2N2-Phosphino-Amido Ligand // Inorg. Chem., 1995, 34, 1779-1787.

[36]. F. Refosco, F. Tisato, G. Bandoli, Cr. Bolzati, A. Dolmella, A. Moresco and M. Nicolini. Co-ordination of (o-Aminophenyl)diphenylphosphine in Complexes containing the [Mv=0]3+(M=Tc or Re) Core // J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1993, 605618.

[37]. F. Tisato, F. Refosco, Cr. Bolzati, A. Cagnolini, St. Gatto and G. Bandoli. Syntheses and characterisation of rhenium-(III) and -(V) complexes containing aminophosphine ligands. Crystal structures of [RevOCl2(OMe)L] and [RemCl3L(PPh3)], L = o-(diphenylphosphino)-A^,A^-dimethylaniline // J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1997, 1421-1427.

[38]. F. Refosco, F. Tisato, A. Moresco and G. Bandoli. Syntheses and Characterization of Amino and Amido-lmido Technetium(v) and Rhenium(v) Complexes with (o-Aminophenyl)diphenylphosphine-N'P. Crystal Structures of

[TcNCI {PPh2(C6H4NH2-2)} 2]CI-MeCN and [Re {PPh2(C6H4NH2-2)} ]CI2 {PPh2 C6H4NH2-2}] II J. Chem. Soc.,Dalton Trans., 1995, 3475-3482.

[39]. M. T. Ahmet, Br. Coutinho, J. R. Dilworth, J. R. Miller, S. J. Parrott, Y. Zheng, M. Harman, M. B. Hursthouse and A. Malik. Synthesis and Characterization of Organoimido- and Organoamido-rhenium(v) Complexes. Crystal Structures of [ReCl2(NC6H4PPh2-2)(HNC6H4PPh2-2)], [Re(8-HNC9H6N)20(PPh3)][BPh4] and [Re(NPh)(NC5H3S-2-SiMe3-3)2(PPh3)]-TBPh4] II J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1995, 3041-3048.

[40]. C. Redshaw, V. C. Gibson, W. Clegg, A. J. Edwards and B. Miles. Pentamethylcyclopentadienyl tungsten complexes containing imido, hydrazido and amino acid derived N]0 chelate ligands // J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1997, Pages 3343-3347.

[41]. C. Redshaw, V. C. Gibson, M. R. J. Elsegood and W. Clegg. New coordination modes at molybdenum for 2-diphenylphosphinoaniline derived ligands // Chem. Commun., 2007, 1951-1953.

[42]. O. Crespo, Ed. J. Fernández, M. Gil, M. C. Gimeno, P. G. Jones, A. Laguna, J. M. López-de-Luzuriaga and M. E. Olmos. Synthesis of homo- and hetero-polynuclear coinage metal complexes of 2-(diphenylphosphino)aniline // J. Chem. Soc., Dalton Trans., 2002, 1319-1326.

[43]. J.-F. Gong, Da-W. Wang, Y.-H. Zhang, Y. Zhu, Y.-J. Wu. Synthesis and structural characterization of mercury(II) complexes with a novel ferrocenyliminophosphine // Inorg. Chim. Acta, 2006, 359, 2115-2120.

[44]. K. R. Reddy, Ch.-Li Chen, Yi-H. Liu, S.-M. Peng, J.-T. Chen and S.-T. Liu. New Imine-Phosphine Palladium Complexes Catalyze Copolymerization of CO-Ethylene and CO-Norbornylene and Provide Well-Characterized Stepwise Insertion Intermediates of Various Unsaturated Substrates // Organometal., 1999,18, 2574-2576.

[45]. P.-Y. Shi, Yi-H. Liu, S.-M. Peng and S.-T. Liu. Palladium(II) Complexes Containing P~N~0 Donors. Ligand Effect of Tridentate versus Bidentate Coordination on the Oligomerization of Ethylene // Organometal., 2002, 21, 3203-3207.

[46]. W.-Q. Hu, X.-Li Sun, C. Wang, Y. Gao, Y. Tang, Li-P. Shi, W. Xia, J. Sun, H.-L. Dai, X.-Q. Li, X.-Li Yao and X.-R. Wang. Synthesis and Characterization of Novel Tridentate [NOP] Titanium Complexes and Their Application to Copolymerization and Polymerization of Ethylene // Organometal., 2004, 23, 1684-1688.

[47]. P. A. Cameron, V. C. Gibson, C. Redshaw, J. A. Segal, A.J. P. White and D. J. Williams. Synthesis and characterization of neutral and cationic alkyl aluminium complexes bearing jV,0-Schiff base chelates with pendant donor arms // J. Chem. Soc., Dalton Trans., 2002, 415^122.

[48]. W. Miao, Sh. Li, D. Cui, B. Huang. Rare earth metal alkyl complexes bearing N,0,P multidentate ligands: Synthesis, characterization and catalysis on the ring-opening polymerization of L-lactide // J. Organometal. Chem., 2007, 692, 3823-3824.

[49]. O. M. Ni Dhubhghaill, J. Lennon and M. G. B. Drew. Palladium(II) and platinum(II) complexes with tridentate iminophosphine ligands; synthesis and structural studies // Dalton Trans., 2005, 3213-3220.

[50]. P. Bhattacharyya, M. L. Loza, J. Parr and A. M. Z. Slawin. Complexes of ruthenium with tridentate [P,N,0] ligands // J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1999, 29172921.

[51]. J.W. Faller, G.Mason, J. Parr. The synthesis of new complexes of rhenium(I) with heterotridentate [P,N,0] ligands // J. Organometal. Chem., 2001, 626, 181-185.

[52]. S. Doherty, J. G. Knight, T. H. Scanlan, M. R.J. Elsegood, W. Clegg. Iminophosphines: synthesis, formation of 2,3-dihydro-l//-benzo[l,3]azaphosphol-3-ium salts and jV-(pyridin-2-yl)-2-diphenylphosphinoylaniline, coordination chemistry and applications in platinum group catalyzed Suzuki coupling reactions and hydrosilylations II J. Organometal. Chem., 2002, 650, 231-248.

[53]. W. Tsai, Yi-H. Liu, Sh.-M. Peng, Sh.-T. Liu. Structural characterization and catalytic activities of copper complexes with pyridine-amine-phosphine-oxide ligand II J. Organometal. Chem., 2005, 690, 415^121.

[54]. E. W. Ainscough, A. M. Brodie, P. D. Buckley, A. K. Burrell, St. M. F. Kennedy and J. M. Waters. Synthesis, structure and kinetics of Group 6 metal carbonyl complexes containing a new 'P2N' mixed donor multidentate ligand // J. Chem. Soc., Dalton Trans., 2000, 2663-2671.

[55]. E. K. van den Beuken, A. Meetsma, H. Kooijman, A. L. Spek, Ben L. Feringa. New palladium, patinum and nickel complexes based on rigid phosphorus and nitrogen containing ligands // Inorg. Chim. Acta, 1997, 264, 171-183.

[56]. S. R. Korupoju, R.-Yi Lai, Yi-H. Liu, Sh.-M. Peng, Sh.-T. Liu. Synthesis and characterization of nickel and palladium complexes containing hetero-multidentate PNO ligands II Inorg. Chim. Acta, 2005, 358, 3003-3008.

[57]. Al. G. J. Ligtenbarg, E. K. van den Beuken, A. Meetsma, N. Veldman, W. J. J. Smeets, A. L. Spek and B. L. Feringa. New mono- and di-nuclear complexes of Pd11, Pt" and Ni" of PNNP ligands with a 2,2-biaryl bridging unit // J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1998, 263-270.

[58]. N. Tsukada, O. Tamura, Y. Inoue. Synthesis and Structures of Palladium and Platinum A-Frame Complexes Bridged by a Novel Binucleating Ligand, N,N'~

Bis[(2-diphenylphosphino)phenyl]- formamidine // Organometallics, 2002, 21, 2521— 2528.

[59]. N. Tsukada, T. Mitsuboshi, H. Setoguchi, Y. Inoue. Stereoselective cis-Addition of Aromatic C-H Bonds to Alkynes Catalyzed by Dinuclear Palladium Complexes II J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 12102-12103.

[60]. N. Tsukada, K. Murata, Y. Inoue. Selective c/s-addition of C-H bonds of pyrroles and thiophenes to alkynes catalyzed by a dinuclear palladium complex // Tetrahedron Letters, 2005, 46, 7515-7517.

[61]. D. Hedden, D. M. Roundhill, W. C. Fultz, and A. L. Rheingold. Iridium, Platinum, and Palladium Complexes of Some New Hybrid Aminophosphine Ligands. A Chelate-Assisted N-H Oxidative Addition to Iridium(I) and the Structural Characterization of a Novel Ortho C-Metalated Platinum(II) Complex // J. Am. Chem. Soc., 1984,106, 5014-5016.

[62]. D. Hedden and D. M. Roundhill. Synthesis of New Hybrid Phosphine Amine and Phosphine Amide Compounds. Preparation of a Series of New Phosphine Amido Chelate Complexes of Palladium(II) and Platinum(II) and Their Reactions with Bases and Brernsted Acids // Inorg. Chem., 1985, 24, 4152^1158.

[63]. D. Zhao, Zh. Wang, K. Ding. New Bisphosphine Ligands for Palladium-Catalyzed Desymmetrization of me.so-Cyclopent-2-en-1,4-diol Biscarbamate // Synlett, 2005, 13, 2067-2071.

[64]. B. M. Trost, J. L. Zambrano, W. Richter. On the Source of Transfer of Stereochemical Information in Ligands for Pd-Catalyzed AAA Reactions // Synlett, 2001, SI, 907-909.

[65]. B. M. Trost, B. Breit, St. Peukert, J. Zambrano, and J. W. Zill. A New Platform for Designing Ligands for Asymmetric Induction in Allylic Alkylations // Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1995, 21, No 34, 2386-2388.

[66]. M. R. J. Elsegood, A. J. Lake, and M. B. Smith. Late Transition-Metal Complexes of 2-Ph2PC6H4NHC(0)CH2NHC02Bz: Observation of Three Distinct Ligation Modes (k'-P,k2-P/N and k3-P/N/N') // Eur. J. Inorg. Chem., 2009, 1068-1078.

[67]. X. Dai and Sc. Virgil. Synthesis of 2-heterosubstituted quinazolinone atropisomeric phosphine ligands by direct lithiation of a 2-unsubstituted quinazolinone system // Tetrahedron: Asymmetry, 1999 , 10, 25-29.

[68]. X. Dai and Sc. Virgil. Asymmetric allylic alkylation catalyzed by palladium complexes with atropisomeric quinazolinone phosphine ligands // Tetrahedron Letters, 1999, 40, 1245-1248.

[69]. Ta. Mino, A. Omura, Y. Uda, K. Wakui, Y. Haga, M.Sakamoto, T. Fujita. Chiral phosphine-prolineamide as an organocatalyst in direct asymmetric aldol reactions // Tetrahedron: Asymmetry, 2011, 22, 2024-2028.

[70]. M. Cr. Pigro, G. Angiuoni, G. Piancatelli. Readily available carbohydrate-derived imines and amides as chiral ligands for asymmetric catalysis // Tetrahedron, 2002, 58, 5459-5466.

[71]. St. M. Aucott, A. M. Z. Slawin, J. D. Woollins. Preparation and organometallic complexes of the new unsymmetrical ligand: Ph2PNHC6H4PPh2 // J. Organometal. Chem., 1999, 582, 83-89.

[72]. K. O. Xavier, E. Smolensky, M. Kapon, St. M. Aucott, J. D. Woollins, and M. S. Eisen. Synthesis and Characterization of Lithium Complexes of 2-(Diphenylphosphanylamino)pyridine and jV,2-Bis(diphenylphosphanyl)benzeneamine // Eur. J. Inorg. Chem., 2004, 4795-4802.

[73]. St. M. Aucott, A. M. Z. Slawin and J. D. Woollins. Synthesis of chelate complexes and the dichalcogen derivatives of the unsymmetrical diphosphine ligand Ph2PNHC6H4PPh2. Molecular structure of [PtCl2(Ph2PCH2NHC6H4PPh2)]-0.75dmso-0.75CHCl3 // J. Chem. Soc., Dalton Trans., 2001, 2279-2287.

[74]. St. M. Aucott, A. M. Z. Slawin and J. D. Woollins. Syntheses a Late Transition Metal Complexes of the Heterofunctional Phosphane o-Ph2PNHC6H4P(S)Ph2 II Eur. J. Inorg. Chem., 2002, 2408-2418.

[75]. Sh. Li, W. Miao, T. Tang, D. Cui, X. Chen, X. Jing. Rare earth metal bis(alkyl) complexes bearing amino phosphine ligands: Synthesis and catalytic activity toward ethylene polymerization // J. Organometal. Chem., 2007, 692, 4943-4952.

[76]. J. P. Cahill, D. Cunneen and P. J. Guiry. ¿ra«.s-2,5-Dialkylpyrrolidinyl-containing phosphinamines. Synthetic and mechanistic studies in Pd-catalysed asymmetric allylic alkylation // Tetrahedron: Asymmetry, 1999 , 10, 4157-4173/

[77]. T. Smejkal, D. Gribkov, J. Geier, M. Keller and B. Breit. Transition-State Stabilization by a Secondary Substrate-Ligand Interaction: A New Design Principle for Highly Efficient Transition-Metal Catalysis // Chem. Eur. J., 2010, 16, 2470-2478.

[78]. J. Okuda, Th. Eberle, Th. P. Spaniol, V. Piquet-Faure. Complexes of titanium and zirconium containing a tridentate linked amido-cyclopentadienyl ligand with a soft donor group: synthesis, structure, and ethylene polymerization catalysis // J. Org. Chem., 1999, 591, 127-137.

[79]. Qin. Zhang, St. M. Aucott, A. M. Z. Slawin, and J. D. Woollins. Synthesis and Coordination Chemistry of the New Unsymmetrical Ligand Ph2PCH2NHC6H4PPh2 // Eur. J. Inorg. Chem., 2002, 1635-1646.

[80]. Z.-X. Wang and Li Wang. Amido pincer complex of nickel-catalysed Kumada cross-coupling Reactions H Chem. Commun., 2007, 2423-2425.

[81]. K. Sun, Li Wang and Zh.-X. Wang. Synthesis and Characterization of Amido Pincer Complexes of Lithium and Nickel and Catalysis of the Nickel Complexes in the Kumada Cross-Coupling// Organometallics, 2008, 27, 5649-5656.

[82]. V. A. Kozlov, V. Yu. Aleksenko, D. V. Aleksanyan, E. V. Sharova, О. I. Artyushin, I. L. Odinets. Effective Modular Assembling of Novel Ligands Starting from (Thio)Phosphorylated Anilines // Phosphorus, Sulfur Silicon Relat. Elem., 2013, 188, 7983.

[83]. D. V. Aleksanyan, V. Yu. Aleksenko, Y. V. Nelyubina, A. A. Vasil'ev, R. R. Aysin, Z. S. Klemenkova, V. A. Kozlov, P. V. Petrovskii Ir. L. Odinets. Monoanionic salicylaldimine ligands with (thio)phosphoryl pendant arms: Synthesis and complexing features // Inorg. Chim. Acta, 2013, 404, 167-174.

[84]. А. Д. Гарновский, И. С. Васильченко. Рациональный дизайн координационных соединений металлов с азометиновыми лигандами // Успехи химии, 2002, 71, 1064.

[85]. В. В. Скопенко, В. М. Амирханов, Т. Ю. Слива, И. С. Васильченко, Е. J1. Анпилова, А. Д. Гарновский. Различные типы металлокомплексов на основе хелатообразующих р-дикетонов и их структурных аналогов // Успехи химии, 2004, 73, 797.

[86]. М. Calligarir, L. Randaccio, в: G. Wilkinson, R.D. Gillard, J. McCleverty. Compr. Coord. Chem. II, Pergamon Press Ltd., Oxford, 1987, 723.

[87]. I. D. Kostas, B. R. Steele, A. Terzis, S. V. Amosova, A. V. Martynov, N. A. Makhaeva. New Palladium Complexes with S- or Se-Containing Schiff-Base Ligands as Efficient Catalysts for the Suzuki-Miyaura Cross-Coupling Reaction of ArylBromides with Phenylboronic Acid under Aerobic Conditions // Eur. J. Inorg. Chem., 2006, 2642.

[88]. P. R. Kumar, Sh. Upreti, A. K. Singh. Schiff bases functionalized with PPh2 and SPh groups and their Ni(II) and Pd(II) complexes: Synthesis, crystal structures and applications of a Pd complex for Suzuki-Miyaura Coupling // Polyhedron, 2008, 27, 1610.

[89]. A. Kumar, M. Agarwal, A. K. Singh, R. J. Butcher. Palladium(II), platinum(II), ruthenium(II) and mercury(II) complexes of potentially tridentate Schiff base ligands of (E, N, O) type (E = S, Se, Те): Synthesis, crystal structures and applications in Heck and Suzuki coupling reactions // Inorg. Chim. Acta, 2009, 362, 3208.

[90]. G. K. Rao, A. Kumar, B. Kumar, D. Kumar, A. K. Singh. Palladium(II)-selenated Schiff base complex catalyzed Suzuki-Miyaura coupling: dependence of efficiency on alkyl chain length of ligand // J. Chem. Soc., Dalton Trans., 2012, 41, 1931.

[91]. G. Xie, P. Chellan, J. Mao, K. Chibale, G. S. Smith. Thiosemicarbazone Salicylaldiminato Palladium (II) Catalyzed Mizoroki-Heck Reactions // Adv. Synth. Catal., 2010, 352, 1641.

[92]. B. K. Santra, P. A. N. Reddy, M. Nethaji, A. R. Chakravarty. Structural Model for the CuB Site of Dopamine (3-Hydroxylase: Crystal Structure of a Copper (II) Complex Showing N3OS Coordination with an Axial Sulfur Ligation // Inorg. Chem., 2002, 41, 1328.

[93]. C. Wang, Z. Ma, X.-L. Sun, Y. Gao, Y.-H. Guo, Y. Tang, L.-P. Shi. Synthesis and Characterization of Titanium(IV) Complexes Bearing Monoanionic [O-NX] (X ) O, S, Se) Tridentate Ligands and Their Behaviors in Ethylene Homo- and Copolymerizaton with 1-Hexene // Organometallies, 2006, 25, 3259.

[94]. W.-Y. Lu, M.-W. Hsiao, S.C.N. Hsu, W.-T. Peng, Y.-J. Chang, Y.-C. Tsou, T.-Y. Wu, Y.-C. Lai, Y. Chen, H.-Y. Chen. Synthesis, characterization and catalytic activity of lithium and sodium iminophenoxide complexes towards ring-opening polymerization of 1-lactide II J. Chem. Soc., Dalton Trans., 2012, 41, 3659.

[95]. P. Bhattacharyya, J. Parr, A. M. Z. Slawin. Synthesis of new heterotridentate ligands comprising mixed hard-soft donor sets, and their complexation with Group 10 metals II J. Chem.Soc., Dalton Trans., 1998, 3609.

[96]. J. Parr, A. M. Z. Slawin. The complexation of nickel (II) and palladium (II) by heterotridentate ligands with [P, N, O] donor sets // Inorg. Chim. Acta, 2000, 303, 116.

[97]. J.-Q. Wu, L. Pan, Y.-G. Li, S.-R. Liu, Y.-S. Li. Synthesis, structural characterization, and olefin polymerization behavior of vanadium (III) complexes bearing tridentate schiff base ligands // Organometallics, 2009, 28, 1817.

[98]. C.-C. Lee, W.-Y. Chu, Y.-H. Liu, S.-M. Peng, S.-T. Liu. Coordination and Catalytic Activity of Ruthenium Complexes Containing Tridentate P,N,0 Ligands // Eur. J. Inorg. Chem., 2011, 4801.

[99]. Mi-h. Yan, T.-r. Li, Z.-yin Yang. A novel coumarin Schiff-base as a Zn(II) ion fluorescent sensor// Inorg. Chem. Comm., 2011, 14, 463^165.

[100]. Yu Dong, Xuerong Mao, Xiaoxiang Jiang, Jiali Hou, Yixiang Cheng and Chengjian Zhu. L-Proline promoted fluorescent sensor for Mg detection in a multicomponent sensory system // Chem. Commun., 2011, 47, 9450-9452

[101]. Q. Su, Q.-L. Wu, G.-H. Li, X.-M. Liu, Y. Mu. // Bis-salicylaldiminato zinc complexes: Syntheses, characterization and luminescent properties // Polyhedron, 2007, 26, 5053-5060.

[102]. S. Devaraj, Y.-k. Tsui, C.-Y. Chiang, Y.-P. Yen. A new dual functional

Or

sensor: Highly selective colorimetric chemosensor for Fe and fluorescent sensor for Mg // Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy, 2012, 96, 594-599.

[103]. M. Manjunatha, V. H. Naik, A. D. Kulkarni and S. A. Patil. DNA cleavage, antimicrobial, anti-inflammatory anthelmintic activities, and spectroscopic studies of Co(II), Ni(II), and Cu(II) complexes of biologically potential coumarin Schiff bases II J. of Coord. Chem., 2011, 64, 24.

[104]. S. A. Patil, V.H. Naik, A. D. Kulkarni, Pr. S. Badami. DNA cleavage, antimicrobial, spectroscopic and fluorescence studies of Co(II), Ni(II) and Cu(II) complexes with SNO donor coumarin Schiff bases // Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy, 2010, 75, 347—354.

[105]. Травень В.Ф., Иванов И.В., Панов A.B., Сафронова О.Б., Чибисов Т. А.. E/Z(C=N)-H30MepH3auHH иминов некоторых гидроксизамещенных формилкумаринов, индуцируемая растворителями // Изв. Акад. Наук, 2008, 9, 19541960.

[106]. Алексанян Д.В., Козлов В.А., Одинец И.Л., Петровский П.В., Мастрюкова Т.А. Тиоамиды фосфорилуксусной кислоты в синтезе аннелированных хиноксалинов // Изв. Акад. Наук, 2007, 5, 1010-1014.

[107]. В. Crociani, S. Antonaroli, М. Burattini, P. Paoli, P. Rossi. Note that the related bidentately bound complex was proposed as an intermediate in the formation of [k3-P,N,0-(L-H)Pd(II)Cl] from 2-[(2-Ph2P)C6H4N=CH]C6H4OH and [Pd(p-Cl)0i3-C3H5)]2 II J. Chem. Soc., Dalton Trans., 2010, 39, 3665-3672.

[108]. L. Bourget-Merle, M. F. Lappert and J. R. Severn. The Chemistry of p-Diketiminatometal Complexes // Chem. Rev. 2002, 102, 3031-3065.

[109]. A. F. Lugo and A. F. Richards. Ketiminate-Supported LiCl Cages and Group 13 Complexes // Eur. J. Inorg. Chem., 2010, 2025-2035.

[110]. H. M. El-Kaderi, A. Xia, M. J. Heeg and Ch. H. Winter. Factors that Influence к- versus ^-Coordination of p-Diketiminato Ligands in Magnesium Complexes // Organometallics, 2004, 23, 3488-3495.

[111]. X.-F. Li, K. Dai, W.-P. Ye, Li Pan and Yu.-Sh. Li. New Titanium Complexes with Two P-Enaminoketonato Chelate Ligands: Syntheses, Structures, and Olefin Polymerization Activities // Organometallics, 2004, 23, 1223-1230.

[112]. В. Qian, D. L. Ward and M. R. Smith. Synthesis, Structure, and Reactivity of a-Diketiminato Aluminum Complexes // Organometallics, 1998, 17, 3070-3076.

[113]. L. A. Lesikar, A. F. Gushwa, A. F. Richards. Synthesis, characterization, and steric hindrance comparisons of selected transition and main group metal ketoiminato complexes // J. Organomet. Chem., 2008, 693, 3245.

[114]. F. Gushwa, A. F. Richards. Ketiminate-Supported LiCl Cages and Group 13 Complexes// Eur. J. Inorg. Chem., 2010,13, 2025-2035.

[115]. A. F. Lugo, An. F. Richards. Ketiminato and ketimine Co, Eu, Cu and Fe complexes II Inorg. Chim. Acta, 2010, 363, 2104-2112.

[116]. An. Sachse, N. C. Molsch-Zanetti, G. Lyashenko, J. W. Wielandt, K. Most, J. Magull, F. D. Antonia, Ar. Pal and R. Herbst-Irmer. Rhenium(V) Oxo Complexes with Acetylacetone Derived Schiff Bases: Structure and Catalytic Epoxidation // Inorg. Chem., 2007, 46, No. 17, 712-7135.

[117]. Я. Ф. Фрейманис. Химия енаминокетонов, енаминоиминов, енаминотионов // Издательство «ЗИНАТНЕ», Рига, 1974 г., стр. 58-68.

[118]. G. Negri, С. Kascheres, A.J. Kascheres. Recent development in preparation reactivity and biological activity of enaminoketones and enaminothiones and their utilization to prepare heterocyclic compounds// J. Heterocycl. Chem., 2004, 41, 461-491.

[119]. M. Ray, R. Mukherjee, J. F. Richardson, M. S. Mashuta and R. M. Buchanan. Control of the Stereochemistry of Four-coordinate Copper(II) Complexes by Pyridinecarboxamide Ligands: Crystal Structure, Spectral and Redox Properties // J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1994, 965.

[120]. Os. Belda, C. Moberg. Bispyridylamides—coordination chemistry and applications in catalytic reactions // Coord. Chem. Rev., 2005, 249,121-1AO.

[121]. D. S. Marlin, M. M. Olmstead and P. K. Mascharak. Spin States and Stability of Felll Complexes of Ligands with Carboxamido Nitrogen and Phenolato Oxygen Donors II Eur. J. Inorg. Chem., 2002, 8592.

[122]. S. Nag, R. J. Butcher and S. Bhattacharya. N-(Aryl)picolinamide Complexes of Ruthenium: Usual Coordination and Strategic Cyclometalation // Eur. J. Inorg. Chem., 2007, 1251-1260.

[123]. A. K. Patra, M. Ray and R. Mukherjee. Synthesis, crystal structure and properties of trigonal bipyramidal [M(L5)2(H20)]-H20 complexes [M= cobalt(II) (S= 3/2) or copper(II) (S= 1/2); HL5= N-(2-chloro-6-methylphenyl)pyridine-2-carboxamide] // J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1999, 2461-2466.

[124]. L. A. Tyler, J.C. Noveron, M. M. Olmstead and P. K. Mascharak. Co(III) Complexes with Coordinated Carboxamido Nitrogens and Thiolato Sulfiirs as Models for

Co-Containing Nitrile Hydratase and Their Conversion to the Corresponding Sulfinato Species // Inorg. Chem., 2000, 39, 357-362.

[125]. A. K. Singh and R. Mukherjee. Cobalt(II) and cobalt(III) complexes of thioether-containing hexadentate pyrazine amide ligands: C-S bond cleavage and cyclometallation reaction // J. Chem. Soc., Dalton Trans., 2008, 260-270.

[126]. C. Jubert, Am. Mohamadou, C. Gérard, St.e Brandes, Al. Tabard and J.-P. Barbier. Equilibrium and structural studies of complexes with a hexadentate ligand containing amide, amine and pyridyl nitrogen donors. Crystal structures of copper(II), nickel(II) and cobalt(III) complexes II J. Chem. Soc., Dalton Trans., 2002, 2660-2669.

[127]. A. K. Singh and R. Mukherjee. Structure and properties of bivalent nickel and copper complexes with pyrazine-amide-thioether coordination: stabilization of trivalent nickelf // J. Chem. Soc., Dalton Trans., 2005, 2886-2891.

[128]. F.-L. Hu; X.-H. Yi, Y. Mi, Sh.-Sh. Zhang, W.-Q. Luo. Synthesis, characterization and luminescence properties of Eu(III) and Tb(III) complexes with novel pyrazole derivatives and 1,10-phenanthroline // Spectrochimica Acta, Part A, Molecular and Biomolecular Spectroscopy, 2010, 75, 825—829.

[129]. R. J. Sundber and S.Jiang. // Improved procedures for preparation of 4-hydroxy- and 2-amino-4-methoxy-2-aminopyridin. Organic Preparations and Procedures International: The New Journal for Organic Synthesis, 1997, 29, Is. 1.

[130]. Y. K. Kim, S. J. Lee and K. H. Ahn. New Hybrid Ligands with a trans-1,2-Diaminocyclohexane Backbone: Competing Chelation Modes in Palladium-Catalyzed Enantioselective Allylic Alkylation II J. Org. Chem., 2000, 65, 7807-7813.

[131]. V. R. Marinho, An. Is.l Rodrigues and An. J. Burke. Novel chiral P,0-ligands for homogeneous Pd(0) catalysed asymmetric allylic alkylation reactions // Tetrahedron: Asymmetry, 2008, 19, 454-458.

[132]. K. Glego, C. Midrier, E. Framery and K. M. Pietrusiewicz. Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation Using Phosphine-Amide Derived from Chiral trans-2-Aminocyclohexanol // Phosph., Sulf, and Sil., 2009, 184, 1065—1075,

[133]. Cr. P. Butts, J.Crosby, G.C. Lloyd-Jones and Sus. C. Stephen. Robust and catalytically active mono- and bis-Pd-complexes of the 'Trost' modular ligand // Chem. Commun., 1999, 1707-1708.

[134]. G.i S. Mahadik, St. A. Knott, L. F. Szczepura, Sh. R. Hitchcock, b-Hydroxy and b-(o-diphosphino)benzoyloxy(o-diphosphino) benzamides as ligands for asymmetric allylic alkylation // Tetrahedron: Asymmetry, 2009, 20, 1132-1137.

[135]. S. Ongeria, Um. Piarulli, M. Rouxa, Ch. Montia and C. Gennari. Synthesis and Screening of New Chiral Ligands for the Copper-Catalysed bis(S-benzyl-

thiosalicylate)-palladium(II) complex, [Pd(S-bz-thiosal)2]. // Polyhedron, 2012, 31, 6976.

[136]. G. P. Radic, V.V. Glo - dovic, Iv. D. Radojevic, 01. D. Stefanovic, L. R. Comic, Z. R. Ratkovic, Ar. Valkonen, K. Rissanen, Sr. R. Trifiinovic. Synthesis, characterization and antimicrobial activity of palladium(II) complexes with some alkyl derivates of thiosalicylic acids: Crystal structure of the Crystal structure of the bis(S-benzyl-thiosalicylate)-palladium(II) complex, [Pd(S-bz-thiosal)2] // Polyhedron, 2012, 31, 69-76.

[137]. S Burger, B Therrien, G Suss-Fink // Square-Planar Carbonylchlororhodium (I) Complexes Containing trans-Spanning Diphosphine Ligands as Catalysts for the Carbonylation of Methanol. // Helvetica Chim. acta, 2005, 88, 478.

[138]. H. Y. Kwon, S. Y. Lee, B. Y. Lee, D. M. Shin and Y. K. Chung. Synthesis, characterization and ethylene reactivity of 2-diphenylphosphanylbenzamido nickel complexes II J. Chem. Soc., Dalton Trans., 2004, 921-928.

[139]. Ch. M.Thomas, R. Mafiia, Br.Therrien, Ed. Rusanov, H. Stckli-Evans and G. S -Fink. New Diphosphine Ligands Containing Ethyleneglycol and Amino Alcohol Spacers for the Rhodium-Catalyzed Carbonylation of Methanol // Chem. Eur. J., 2002, 8, No. 15.

[140]. F. Sladojevich, An. Trabocchi, An. Guarna and D. J. Dixon. A New Family of Cinchona-Derived Amino Phosphine Precatalysts: Application to the Highly Enantio- and Diastereoselective Silver-Catalyzed Isocyanoacetate Aldol Reaction // J. Am. Chem. Soc., 2011, 133, 1710-1713.

[141]. J. D. G. Correia, A. Domingos, Is. Santos, R. Alberto and K. Ortner. Re Tricarbonyl Complexes with Ligands Containing P,N,N and P,N,0 Donor Atom Sets: Synthesis and Structural Characterization // Inorg. Chem., 2001, 40, 5147-5151.

[142]. J. D. G. Correia, A. Domingos, Is. Santos and H. Spies. Synthesis and characterization of mixed-ligand oxorhenium(V) complexes with new [(PNO/S)(S)] donor atom sets // J. Chem. Soc., Dalton Trans., 2001, 2245-2250.

[143]. El. Palma, J. D. G. Correia, A. Domingos, Is. Santos, R. Alberto, H. Spies. Rhenium and technetium tricarbonyl complexes anchored by 5-HT1A receptor-binding ligands containing P,0/N donor atom sets // J. of Organomet. Chem., 2004, 689, 48114819.

[144]. V. Yu. Aleksenko, E. V. Sharova, O. I. Artyushin, D. V. Aleksanyan 1>, Z. S. Klemenkova, Yu. V. Nelyubina, P. V. Petrovskii 1, V. A. Kozlov, I. L. Odinets. Coordination of P(X)-modified (X = O, S) N-aryl-carbamoylmethylphosphine oxides and sulfides with Pd(II) and Re(I) ions: Facile formation of 6,6-membered pincer complexes featuring atropisomerism // Polyhedron, 2013, 51, 168-179.

[145]. Артюшин О.И., Шарова Е.В., Одинец И.Л., Лысенко К.А., Голованов Д.Г., Мастрюкова Т.А., Прибылова Г.А., Тананаев И.Г., Мясоедова Г.В. Моно и бис-[К-арил(бензил)]амиды фосфорилуксусных кислот. «Onepot»-cnoco6 получения и экстракция актиноидов из азотнокислых растворов // Изв. Акад. Наук, 2008, 8, 1387-1295.

[146]. I. L. Odinets, D. V. Aleksanyan, V. A. Kozlov. Thiophosphoryl-, Thiophosphoryloxy-, and Thiophosphorylamino-Benzene Derivatives as Novel Classes of Hybrid Pincer Ligands II Lett. Org. Chem., 2010, 7, 583.

[147]. Шарова E.B., Артюшин О.И., Нелюбина Ю.В., Лысенко К.А., Пасечник М.П., Одинец И.Л. Особенности комплексообразования ^алкил(арил)- и Н^диалкилкарбамоилметилфосфиноксидов с f-элементами // Изв. Акад. Наук, 2008, 9, 1856-1862.

[148]. D. J. Kramer, A. Davison, A. G. Jones. Structural models for [М(С0)з(Н20)з]+ (M=Tc, Re): fully aqueous synthesis of technetium and rhenium tricarbonyl complexes of tripodal oxygen donor ligands // Inorg. Chim. Acta, 2001, 312, 215.

[149]. S. E. Kabir, F. Ahmed, S. Ghosh, M. R. Hassan, M. S. Islam, A. Sharmin, D. A. Tocher, D. T. Haworth, S. V. Lindeman, T. A. Siddiquee, D. W. Bennett, К. I. Hardcastle.Reactions of rhenium and manganese carbonyl complexes with 1, 8-bis (diphenylphosphino) naphthalene: Ligand chelation, C-H and C-P bond-cleavage reactions // J. Organomet. Chem., 2008, 693, 2657.

[150]. Oz. S. §entürk, H. A Shekhel, Br. T. Sterenberg, K. A. Udachin, S. Sert, Üm. Özdemir, F. U. Sarikahya. Photochemical reactions of Re(CO)5Br with tetraalkyldiphosphine disulfides (R=Me, Et, nPr, nBu, Ph) and the crystal structure of [ReBr(CO)3(Et2P(S)P(S)Et2)] //Polyhedron, 2013, 22, 1659.

[151]. D. Song, Q. Wu, A. Hook, I. Kozin, S. Wang. Syntheses and Structures of New Luminescent Cyclometalated Palladium(II) and Platinum(II) Complexes:-M(Bab)Cl, M(Br-Bab)Cl (M = Pd(II), Pt(II)), and Pd3Cl4(Tab)2 (Bab = l,3-bis(7-azaindolyl)phenyl, Br-Bab = l-Bromo-3,5-bis(7-azaindolyl)phenyl, Tab =l,3,5-tris(7-azaindolyl)phenyl) // Organometallics, 2001, 20, 4683.

[152]. M. S. Yoon, D. Ryu, J. Kim, К. H. Ahn. Palladium pincer complexes with reduced bond angle strain: efficient catalysts for the Heck reaction // Organometallics, 2006, 25, 2409.

[153]. B. Koning, A. Meetsma, R. M. Kellogg. Chiral Nonracemic Pyridine Thiols and Thioethers Applied in Palladium-Catalyzed Allylic Substitution. An Example of Near-Perfect Enantioselection // J. Org. Chem., 1998, 63, 5533.

[154]. A. A. Vasil'ev, V. Yu. Aleksenko, D. V. Aleksanyan, V. A. Kozlov. Catalitic activity of K3-X,N,Y-palladium pincer complexes (X,Y, = 0,S) with (thio)phosphoryl-substituted carbamoylmethylphosphine oxide and sulfide ligand in the Suzyki cross-coupling // Mend. Comm., 2013, 23, 344-346.

[155]. V. A. Kozlov, D. V. Aleksanyan, Y. V. Nelyubina, K. A. Lyssenko, P. V. Petrovskii, An. A. Vasil'ev and I. L. Odinets. Hybrid Thiophosphoryl-Benzothiazole Palladium SCN-Pincer Complexes: Synthesis and Effect of Structure Modifications on Catalytic Performance in the Suzuki Cross-Coupling // Organometallics, 2011, 30 (11), 2920-2932.

[156]. Bellamy L.J. The Infrared Spectra of Complex Molecules // Wiley: New York, 1975.

[157]. D. F. Eaton. Reference materials for fluorescence measurement // Pure Appl. Chem. 1988. 60. 1107-1114.

[158]. C. L. Renschler, L. A. Harrah. Determination of quantum yields of fluorescence by optimizing the fluorescence intensity II Anal. Chem., 1983, 55, 798-800.

[159]. J. I. G. Cadogan, D. J. Sears, D. M. Smith. The reactivity of organophosphorous compounds. Part XXV. Displacement of activated aromatic nitro-groups by tervalent phosphorus reagents И J. Chem. Soc. C, 1969, 1314.

[160] S. M. Aucott, A. M. Z. Slawin, J.D. Woollins. Synthesis and Late Transition Metal Complexes of the Heterofunctional Phosphane o-Ph2PNHC6H4P(S)Ph2 II Eur. J. Inorg. Chem., 2002, 2408.

[161] M. K. Cooper, J. M. Downes, P. A. Duckworth, M. C. Kerby, R. J. Powell, M. D. Soucek. (2-Diphenilphosphino)benzenamin // Inorg. Synth., 1989, 25, 129.

[162]. Y. Honma, Y. Sekine, T. Hashiyama, M. Takeda, Y. Ono, K. Tsuzurahara. Studies on antiallergic agents. I. Phenyl-substituted heterocycles with a 5-tetrazolyl or N-(5-tetrazolyl)carbamoyl group // Chem. Parm. Bull., 1982, 30, 4314-4324.

[163]. J. Tang, K. Qian, Bei-Na Zhang, Ying Chen, Peng Xia, Donglei Yu, Yi Xia, Zheng-Yu Yang, Chin-Ho Chen, Susan L. Morris-Natschke, Kuo-Hsiung Lee. AntiAIDS agents 82: Synthesis of seco-(3'R,4'R)-3',4'-di-0-(S)-camphanoyl-(+)-cis-khellactone (DCK) derivatives as novel anti-HIV agents // Biorganic and Medicinal Chem., 2010, 18, 4363.

[164] R. Al. Aitken, M. J. Drysdale, G. Ferguson, Al. J. Lough. Flash vacuum pyrolysis of stabilised phosphorus ylides. Part 12.1 Extrusion of Ph3P from sulfonyl ylides and reactivity of the resulting sulfonyl carbenes // J. Chem. Soc., Per. Trans. 1, (1972-1999), 1998, 5, 875-880.

[165]. Cz. Krawiecki, J. Michalski. Organophosphorus compounds of sulphur and selenium. Part XIII. Action of hydrogen sulphide on dialkyl and diary 1 phosphorochloridites.

New synthesis of dialkyl and diaryl thiophosphites and tetra-alkyl thiopyrophosphites// J. Chem. Soc., 1960, 881-885.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.