Новые электроактивные сопряженные полимеры на основе конденсированных гетероароматических структур: синтез и фотофизические свойства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Марочкин, Дмитрий Вячеславович

• Марочкин, Дмитрий Вячеславович
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Марочкин, Дмитрий Вячеславович

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Сопряженные полимеры для светоиспускающих диодов

со спектром электролюминесценции, близким к белому свету

л

1.1.1. Подходы к получению полимерных материалов с белым цветом электролюминесценции

1.1.2. Сополифлуорены с нейтральными комплексами иридия (III)

1.1.3. Сополифлуорены с заряженными комплексами иридия (III)

1.2. Узкозонные сопряженные полимеры для солнечных фотоэлементов

1.2.1. Основные процессы в органических солнечных элементах

1.2.2. Электроноакцепторные материалы

1.2.3.Сопряженные полимеры в качестве электронодонорных материалов

2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Электроактивные сопряженные сополифлуорены

2.1.1. Синтез гетероароматических мономеров

2.1.2. Синтез и исследование фото- и электролюминесцентных свойств новых сопряженных сополифлуоренов

2.2. Узкозонные тс-сопряженные донорно-акцепторные тиофенсодержащие сополимеры

2.2.1. Синтез конденсированных тиофенсодержащих мономеров

2.2.2. Синтез и исследование фото- и электрофизических свойств донорно-акцепторных узкозонных полимеров

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Растворители и исходные соединения

3.2. Синтез индивидуальных соединений

3.3. Синтез полимеров

3.4. Исследование индивидуальных соединений и полимеров

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Новые электроактивные сопряженные полимеры на основе конденсированных гетероароматических структур: синтез и фотофизические свойства»

ВВЕДЕНИЕ

На сегодняшний день одной из стратегических задач мировой экономики является решение проблемы энергосбережения. В настоящее время затраты на освещение составляют 30% от всей вырабатываемой электроэнергии. Важное место в этом направлении отводится переходу на новые высокоэкономичные источники освещения. Разработке полимерных светоиспускающих диодов на основе электроактивных я-сопряженных полимеров со спектром электролюминесценции, близким к белому свету, уделяется в последнее время значительное внимание благодаря их использованию в качестве подсветки жидкокристаллических дисплеев и возможности изготовления доступных источников дневного света на их основе ввиду несложной обработки полимеров, дешевизны, легкости, простоты изготовления из них гибких устройств большой площади.

Известным светодиодным устройствам на основе низкомолекулярных и композитных смесевых структур присущи такие негативные свойства, как фазовое расслоение, градиент концентрации, «подрастворение» в многослойных полимерных системах. Имеет место зависимость цветовых координат свето-диода от рабочего напряжения. В связи с этим значительный интерес представляет синтез новых индивидуальных электролюминесцентных сополимеров, излучающих в заданном диапазоне видимой области. Применение этих материалов позволит устранить упомянутые недостатки, упростить изготовление и резко повысить эффективность и стабильность работы полимерных светоизлучающих диодов. Оригинальность подхода заключается в вовлечении в процесс эмиссии света триплетных состояний путем введения в основную цепь макромолекул фосфоресцентных металлокомплексных фрагментов, значение внешнего квантового выхода которых может достигать 100%.

Не менее остро стоит проблема возобновляемых и альтернативных источников энергии. Текущая глобальная энергетическая потребность в современном мире соответствует мощности около 13 ТВт. Ограниченность запасов углеводородного топлива и большие выбросы загрязняющих веществ и пар-

никовых газов, образующихся при его сжигании, настоятельно требуют разработки новых источников энергии, и как следствие, новых материалов. На Землю поступает 3-1024 Дж солнечной энергии в год, что примерно в 10000 раз выше нынешней глобальной потребности. Таким образом, солнечная энергетика имеет высокий потенциал для внесения существенного вклада в решение глобальной энергетической проблемы. Из всех известных способов получения энергии от Солнца (тепловой, химический, электрический) наиболее эффективным и проверенным в условиях длительной эксплуатации на Земле и в космосе считается фотоэлектрический метод преобразования с помощью полупроводниковых фотоэлементов. В настоящее время электроэнергия, полученная с помощью неорганических кремниевых солнечных фотоэлементов, оказывается в несколько раз дороже электроэнергии, произведенной другими способами. Это связано, прежде всего, с высокой стоимостью фотоэлементов, производство которых требует высоких температур и вакуума, а также с низким коэффициентом поглощения солнечного света кристаллическим кремнием. Поэтому расширение применения солнечных фотоэлементов определяется прежде всего возможностями разработки и использования новых фотоволь-таических материалов и технологий для создания конкурентоспособных устройств этого типа. В качестве основы таких фотовольтаических материалов нового поколения рассматривают органические полупроводники, в частности сопряженные полимеры. Они сочетают в себе управляемые полупроводниковые свойства (ширина запрещенной зоны, высокий коэффициент поглощения и др.) с привлекательными свойствами полимеров (пластичность, технологичность, низкая стоимость). Однако, КПД существующих органических солнечных фотоэлементов низок (не более 8%), что связано с отсутствием оптимальных фотовольтаических материалов. Хорошо известно, что эффективный органический фотовольтаический материал должен содержать два компонента — донор (р-тип) и акцептор (п-тип), которые обеспечивают фотогенерацию зарядов и их транспорт к электродам. Поэтому необходима оптимизация их свойств, в частности требуется определенное согласование энергий граничных

молекулярных орбиталей донорного и акцепторного материалов. После интенсивного исследования в последнее время появились три критерия дизайна для идеальных узкозонных полимеров при использовании их в устройствах с объемным гетеропереходом: а) строгое чередование звеньев донорной и акцепторной природы в полимерной цепи; б) хиноидный характер п-сопряжения; в) планарность структуры. На сегодняшний день практически отсутствуют фотовольтаические материалы, которые бы отвечали одновременно всем вышеуказанным требованиям. В связи с этим, изучение этих вопросов и получение новых эффективных фотовольтаических полимерных материалов, совмещающих все указанные принципы дизайна в одной структуре макромолекулы, представляют значительный интерес.

Данная работа посвящена дизайну и синтезу новых тс-сопряженных электроактивных полимеров на основе конденсированных гетероароматиче-ских структур в качестве материалов для полимерных светоиспускающих диодов, результирующий спектр электролюминесценции которых близок к солнечному спектру, и высокоэффективных органических солнечных фотоэлементов с объемным гетеропереходом.

Указанные подходы к разработке я-сопряженных полимеров являются фундаментом для создания прорывных технологий в области оптоэлектрони-ки.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Сопряженные полимеры для светоиспуекающих диодов со спектром электролюминесценции, близким к белому свету

Разработке полимерных светоиспускающих диодов (ПСИД) на основе сопряженных полимеров с «белым» спектром электролюминесценции (ЭЛ) уделяется в последнее время значительное внимание благодаря их использованию в качестве подсветки жидко-кристаллических дисплеев, дешевых источников дневного света и т. д. [1]. Пример светодиодной структуры на основе электроактивных полимеров, в которой катодом служит алюминиевый электрод, дырочно-инжекционным слоем - дисперсия полиэтилендиокситио-фена (ПЭДОТ), стабилизированного полистиренсульфонатом (ПСС), тонким электронно-инжекционным слоем - фторид лития, анодом - покрытие из смешанного оксида индия-олова (ITO, indium-tin oxide), представлен на рис. 1.

Al I "П SfJ U4i г+

UF (0.8-1 нм)

Свето кс пускающий сл»н (50-60 км)

U U01 I1H-SJ IL4J

1ТО

подложка

Рис. 1. Светоиспускающий диод на основе электроактивных полимерных материалов.

В настоящее время широко изучаются электроактивные сопряженные

полимеры, включающие такие высокомолекулярные соединения, как по-

ли(фениленвинилен) (ПФВ), политиофен (ПТ), и полифлуорен (ПФ) (схема 1).

к

МеО

F3C

Н6С.

с2н5

ПФВ

ПЗАТ

c,HQ С4н9

ПФ

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Марочкин, Дмитрий Вячеславович

выводы

1. Осуществлен дизайн и синтез новых биполярных гетероароматических мономеров на основе производных [1,2,4]триазола, 4,5-диазафлуорена и ими-дазо[ 1,5-а]пиридина.

2. Взаимодействием синтезированных биполярных ароматических диброми-дов и 2,7-дибром-9,9'-диоктилфлуорена в условиях реакции Ямамото получены новые сопряженные сополифлуорены - органорастворимые высокомолекулярные соединения с улучшенными электроно-дырочными транспортными свойствами, с ценным комплексом термомеханических, электрохимических, фото- и электрофизических характеристик.

3. Получен ранее не описанный гетероароматический иридийорганический комплекс - бис-(2-(4'-фторфенил)-4-фенилхинолин)иридий-1,3-бис-(4-бромфенил)-1,3-пропандикетонат и предложен оптимизированный метод синтеза бис-(2-фенилпиридин)иридий-5,7-дибром-8-оксихинолината.

4. Направленным подбором мольных соотношений компонентов, входящих в состав основной цепи и ответственных за различный диапазон излучения, получены ранее не описанные фосфоресцентные индивидуальные сополифлуорены с ковалентно-связанными иридиевыми комплексами в основной цепи и необходимым спектром электролюминесценции. На их основе разработаны полимерные светоиспускающие устройства с максимальной яркостью 320 кд/м и координатами цветности в диапазонах х = 0.2030.382 и у = 0.324-0.560.

5. Разработан и оптимизирован синтетический путь получения замещенных 1Н-6,7-дитиа-1,3-диазатринденов, на их основе синтезированы новые функционализированные гетероциклические соединения в качестве мономеров для узкозонных полимеров.

6. Впервые разработан общий метод синтеза ранее неизвестных симметричных и несимметричных замещенных тиено[к]флуорантенов, основанный на конденсации дикетоэтинильных соединений с циклопентадиенонами с получением флуорантенового ядра и последующей циклизацией с образованием тиофенового цикла. Полученные соединения являются перспективными «строительными блоками» для синтеза новых узкозонных электроактивных полимеров, применяемых в органической оптоэлектронике.

7. Синтезирован ряд новых тиофенсодержащих электронодонорных и элек-троноакцепторных мономеров на основе производных бензо[1,2-Ь:4,5-Ь']дитиофена, бензо[с][1,2,5]-тиадиазола, тиено[3,4-Ь]пиразина, тиено[3,4-с][1,2,5]тиадиазола и хиноксалина.

8. Впервые в условиях реакции кросс-сочетания Стилле разработаны новые чередующиеся тиофенсодержащие полимеры в качестве электроактивных материалов для солнечных фотоэлементов, сочетающих все концепции построения узкозонных сопряженных полимеров в одной структуре макромолекулы. На основе полученных узкозонных сополимеров (донор) и фул-лерена PCBM (акцептор) разработаны полимерные солнечные фотоэлементы с объемным гетеропереходом, характеризующиеся плотностью тока короткого замыкания 0.28-2.09 мА/см , напряжением холостого хода 0.160.67 В, фактором заполнения 23.6-44.4 %, внешней квантовой эффективностью 2.5-26 % и КПД 0.02-0.48%.

9. В ходе работы синтезировано и охарактеризовано комплексом физико-химических методов 40 новых низкомолекулярных органических соединений и 25 новых полимеров.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Марочкин, Дмитрий Вячеславович, 2012 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Park М., Lee J., Park J., Lee S., Lee J., Chu H., Hwang D., Shun H. Synthesis and Electroluminescence of New Polyfluorene Copolymers with Phenothiazine Derivative. Their Application in White-Light-Emitting Diodes // Macromole-cules. 2008. V. 41. № 9. P. 3063-3070.

2. Scott J.C., Kaufman J.H., Brock P.J., Dipietro R., Salem J., Goitia J.A. Degradation and failure of MEH-PPV light-emitting diodes // J. Appl. Phys. 1996. V. 79. № 5. P. 2745-2752.

3. Peng Q., Xie M.G., Huang Y., Lu Z.Y., Cao Y. Novel Supramolecular Polymers Based on Zinc-Salen Chromophores for Efficient Light-Emitting Diodes // Mac-romol. Chem. Phys. 2005. V. 206. № 23. P. 2373-2380.

4. Zhan X., Liu Y., Yu G., Wu X., Zhu D.B., Sun R., Wang D., Epstein A.J. Synthesis and electroluminescence of poly(aryleneethynylene)s based on fluorene containing hole-transport units // J. Mater. Chem. 2001. V. 11. № 6. P. 16061611.

5. Grimsdale A.C., Mullen K. Polyphenylene-type Emissive Materials: Poly(para-phenylene)s, Polyfluorenes, and Ladder Polymers // Adv. Polym. Sci. 2006. V.199. P. 1-82.

6. Huang W., Meng H., Yu W.L., Gao J., Heeger A.J. A New Blue Light-Emitting Polymer Containing Substituted Thiophene and an Arylene-l,3,4-oxadiazole Moiety // Adv. Mater. 1998. V. 10. № 8. P. 593-596.

7. Xin Y., Wen G.A., Zeng W.J., Zhao L., Zhu X.R., Fan Q.L., Feng J.C., Wang L.H., Wei W., Peng В., Cao Y., Huang W. Hyperbranched Oxadiazole-Containing Polyfluorenes: Toward Stable Blue Light PLEDs // Macromolecules. 2005. V. 38. № 16. P. 6755-6758.

8. Yang R., Tian R., Yang W., Hou Q., Cao Y. Synthesis and Optical and Electroluminescent Properties of Novel Conjugated Copolymers Derived from Fluo-rene and Benzoselenadiazole // Macromolecules. 2003. V. 36. № 20. P. 74537460.

9. Gong X., Wang S., Mosses D., Bazan C.C., Heeger A.J. Multilayer Polymer Light-Emitting Diodes: White-Light Emission with High Efficiency // Adv. Mater. 2005. V. 17. № 17. P. 2053-2058.

10. Su H.-J., Wu F.-I., Sju C.-F. Tuning Wavelength: Synthesis and Characterization of Spiro-DPVF-Containing Polyfluorenes and Applications in Organic Light-Emitting Diodes // Macromolecules. 2004. V. 37. № 19. P. 7197-7202.

11. Huang J., Li H., Wu G., Xu E., Yang Q. Achieving High-Efficiency Polymer White-Light-Emitting Devices // Adv. Mater. 2006. V. 18. № 1. P. 114-117.

12. Chien C.-H., Liao S.-F., Wu C.-H., Shu C.-F., Chang S.-Y., Chi Y., Chou P.-T., Lai C.-H. Electrophosphorescent Polyfluorenes Containing Osmium Complexes in the Conjugated Backbone // Adv. Funct. Mater. 2008. V. 18. № 9. P. 14301439.

13. Fôrster T. 10th Spiers Memorial Lecture. Transfer mechanisms of electronic excitation // Discuss. Faraday Soc. 1959. V. 27. P. 7-17.

14. Dexter D. L. A Theory of Sensitized Luminescence in Solids // J. Chem. Phys. 1953. V. 21. №5. P. 836-851.

15. Peng K.-Y., Huang C.-W., Liu C.-Y., Chen S.-A. High brightness stable white and yellow light-emitting diodes from ambipolar polyspirofluorenes with high charge carrier mobility // Appl. Phys. Lett. 2007. V. 91. № 9. P. 093502-093505.

16.Fan S.Q., Sun M.L., Wang J., Yang W., Cao Y. Efficient white-light-emitting diodes based on polyfluorene doped with fluorescent chromophores // Appl. Phys. Lett. 2007. V. 91. № 21. P. 213502-213505.

17. Tasch S., List E.J.W., Ekstom O., Graupner W., Leising G., Schlichting P., Rohr U., Geert Y., Scherf U., Mullen K. Efficient white light-emitting diodes realized with new processable blends of conjugated polymers // Appl. Phys. Lett. 1997. V. 71. №20. P. 2883-2886.

18.Jordan R.H., Dodabalapur A., Strukelj M., Miller T.M. White organic electroluminescence devices // Appl. Phys. Lett. 1996. V. 68. № 9. P. 1192-1195.

19. Lee P., Hsu S., Lee R. White-light-emitting diodes from single polymer systems based on polyfluorene copolymers end-capped with a dye // Polymer. 2007. V. 48. № 1. P.110-115.

20. Lee S.K., Hwang D.-H., Jung B.-J., Cho N. S., Lee J., Lee J.-D., Shim H.-K. The Fabrication and Characterization of Single-Component Polymeric White-Light-Emitting Diodes // Adv. Funct. Mater. 2005. V. 15. № 10. P. 1647-1655.

21. Tu G.L., Zhou Q.G., Cheng Y.X., Geng Y.H., Wang L.X., Ma D.G., Jing X.B., Wang F.S. Synthesis and properties of polyfluorenes containing 1,8-naphthalimide moieties for white electroluminescence // Synth. Met. 2005. V. 152. №1-3. P. 233-236.

22. Tu G.L., Mei C.Y., Zhou Q.G., Cheng Y.X., Wang L.X., Ma D.G., Jing X.B., Wang F.S. Highly Efficient Pure-White-Light-Emitting Diodes from a Single Polymer: Polyfluorene with Naphthalimide Moieties // Adv. Funct. Mater. 2006. V. 16. № l.P. 101-106.

23. Liu J., Zhou Q.G., Cheng Y.X., Geng Y.H., Wang L.X., Ma D.G., Jing X.B., Wang F.S. White Electroluminescence from a Single-Polymer System with Simultaneous Two-Color Emission: Polyfluorene as the Blue Host and a 2,1,3-Benzothiadiazole Derivative as the Orange Dopant // Adv. Funct. Mater. 2006. V. 16. №7. P. 957-965.

24. Baldo M.A., O'Brien D.F., You Y., Shoustikov A., Sibley S., Thompson M.E., Forrest S.R. Highly efficient phosphorescent emission from organic electroluminescent devices //Nature. 1998. V. 395. P. 151-154.

25. Chen X., Liao J.L., Liang Y., Ahmed M.O., Tseng H.E., Chen S.A. High-Efficiency Red-Light Emission from Polyfluorenes Grafted with Cyclometalated Iridium Complexes and Charge Transport Moiety // J. Am. Chem. Soc. 2003. V. 125. № 3. P. 636-637.

26. Sandee A.J., Williams C.K., Evans N.R., Davies J.E., Boothby C.E., Kohler A., Friend R.H., Holmes A.B. Solution-Processible Conjugated Electrophosphores-cent Polymers // J. Am. Chem. Soc. 2004. V. 126. № 22. P. 7041-7048.

27. Jiang C.Y., Yang W., Peng J.B., Xiao S., Cao Y. High-Efficiency, Saturated Red-Phosphorescent Polymer Light-Emitting Diodes Based on Conjugated and Non-Conjugated Polymers Doped with an Ir Complex // Adv. Mater. 2004. V. 16. №6. P. 537-541.

28. Wong W.-Y., Ho C.-L. Heavy metal organometallic electrophosphors derived from multi-component chromophores // Coord. Chem. Rev. 2009. V. 253. № 1314. P. 1709-1758.

29. Evans N.R., Devi L.S., Mak C.S.K., Watkins S.E., Pascu S.I., Kohler A., Friend R.H., Williams C.K., Holmes A.B. Triplet Energy Back Transfer in Conjugated Polymers with Pendant Phosphorescent Iridium Complexes // J. Am. Chem. Soc. 2006. V. 128. № 20. P. 6647-6656.

30.Jiang J., Jiang C., Yang W., Zhen H., Huang F., Cao Y. High-Efficiency Elec-trophosphorescent Fluorene-alt-carbazole Copolymers N-Grafied with Cyclometalated Ir Complexes // Macromolecules. 2005. V. 38. № 10. P. 4072-4080.

31. Jiang J.X., Xu Y.H., Yang W., Guan R., Liu Z.Q., Zhen H.Y., Cao Y. High-Efficiency White-Light-Emitting Devices from a Single Polymer by Mixing Singlet and Triplet Emission // Adv. Mater. 2006. V. 18. № 13. P. 1769-1773.

32. Mei C.Y., Ding J.Q., Yao B., Cheng Y.X., Xie Z.Y., Geng Y.H., Wang L.X. Synthesis and characterization of white-light-emitting polyfluorenes containing orange phosphorescent moieties in the side chain // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 2007. V. 45. № 9. P. 1746-1757.

33. Marin V., Holder E., Hoogenboom R., Schubert U.S. Mixed iridium(III) and ru-thenium(II) polypyridyl complexes containing poly(s-caprolactone)-bipyridine macroligands // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 2004. V. 42. № 17. P. 4153-4160.

34. Zhao Q., Liu S.J., Shi M., Wang C.M., Yu M.X., Li L., Li F.Y., Yi T., Huang C.H. Series of New Cationic Iridium(III) Complexes with Tunable Emission Wavelength and Excited State Properties: Structures, Theoretical Calculations, and Photophysical and Electrochemical Properties // Inorg. Chem. 2006. V. 45. № 16. P. 6152-6160.

35. Lowry M.S., Goldsmith J.I., Slinker J.D., Rohl R., Pascal R.A., Malliaras G.G., Bernhard S. Single-Layer Electroluminescent Devices and Photoinduced Hydrogen Production from an Ionic Iridium(III) Complex // Chem. Mater. 2005. V. 17. №23. P. 5712-5719.

36. Kim J.I., Shin I.S., Kim H., Lee J.K. Efficient Electrogenerated Chemilumines-cence from Cyclometalated Iridium(III) Complexes // J. Am. Chem. Soc. 2005. V. 127. №6. P. 1614-1615.

37. Neve F., Deda M.L., Crispini A., Bellusci A., Puntoriero F., Campagna S. Cationic Cyclometalated Iridium Luminophores: Photophysical, Redox, and Structural Characterization // Organometallics. 2004. V. 23 № 24. P. 5856-5863.

38. Liu S.J., Zhao Q., Chen R.F., Deng Y., Fan Q.L., Li F.Y., Wang L.H., Huang C.H., Huang W. 7i-Conjugated Chelating Polymers with Charged Iridium Complexes in the Backbones: Synthesis, Characterization, Energy Transfer, and Electrochemical Properties // Chem. Eur. J. 2006. V. 12. № 15. P. 4351-4361.

39. Wang X.D., Qgino K, Tanaka K, Usui H. Novel iridium complex and its copolymer with N-vinyl carbazole for electroluminescent devices // J. Quantum. Elect. 2004. V. 10. № 1. P. 121-126.

40. Dijken A., Bastiaansen J.J.A.M., Kiggen N.M.M., Langeveld B.M.W., Rothe C., Monkman A., Bach I., Stossel P., Brunner K. Carbazole Compounds as Host Materials for Triplet Emitters in Organic Light-Emitting Diodes: □ Polymer Hosts for High-Efficiency Light-Emitting Diodes // J. Am. Chem. Soc. 2004. V. 126. №24. P. 7718-7727.

41. Du B., Wang L.,Wu H.B., Yang W., Zhang Y., Liu R.S., Sun M.L., Peng J.B., Cao Y. High-Efficiency Electrophosphorescent Copolymers Containing Charged Iridium Complexes in the Side Chains // Chem. Eur. J. 2007. V. 13. № 26. P. 7432-7442.

42. Kim J.Y., Kim S.H., Lee H.-Ho., Lee K., Ma W., Gong X., Heeger A.J. New Architecture for High-Efficiency Polymer Photovoltaic Cells Using Solution-Based Titanium Oxide as an Optical Spacer // Adv. Mater. 2006, V. 18. №5. P. 572-576.

43. Kim J.Y., Lee K., Coates N.E., Moses D., Nguyen T.-Q., Dante M., Heeger A.J. Efficient Tandem Polymer Solar Cells Fabricated by All-Solution Processing // Science. 2007. V. 317. P. 222-225.

44. Green M.A., Emery K., Hishikawa Y., Warta W. Solar cell efficiency tables // Prog. Photovolt. Res. Appl. 2008. V. 16. № 1. P. 61-67.

45. Yu G., Gao J., Hummelen J.C., Wudl F., Heeger A.J. // Polymer Photovoltaic Cells: Enhanced Efficiencies via a Network of Internal Donor-Acceptor Hetero-junctions // Science. 1995. V. 270. P. 1789-1791.

46. Tang C.W. Two layer organic photovoltaic cell // Appl. Phys. Lett. 1986. V. 48. №2. P. 183-185.

47. Bredas J.-L., Beljonne D., Coropceanu V., Cornil J. Charge-Transfer and Energy-Transfer Processes in 7c-Conjugated Oligomers and Polymers: A Molecular Picture // Chem. Rev. 2004. V. 104. № 11. P. 4971-5004.

48. Koster L.J.A., Mihailetchi V.D., Blom P.W.M. Ultimate efficiency of poly-mer/fullerene bulk heterojunction solar cells // Appl. Phys. Lett. 2006. V. 88. № 9. P. 093511-093514.

49.Scharber M.C., Muhlbacher D., Koppe M., Denk P., Waldauf C., Heeger A.J., Brabec C.J. Design Rules for Donors in Bulk-Heterojunction Solar Cells— Towards 10 % Energy-Conversion Efficiency// Adv. Mater. 2006. V. 18. № 6. P. 789-794.

50. Sariciftci N.S. Primary photoexcitations in conjugated polymers: Molecular Ex-citon versus Semiconductor Band Model. Singapore: World Scientific Publishers. 1998.

51. Halls J.J.M., Walsh C.A., Greenham N.C., Marseglia E.A., Friend R.H., Maratti S.C., Holmes A.B. Efficient photodiodes from interpenetrating polymer networks //Nature. 1995. V. 376. P. 498-500.

52.Boudreault P.-L.T., Najari A., Leclerc M. Processable Low-Bandgap Polymers for Photovoltaic Applications // Chem. Mater. 2011. V. 23. № 3. P. 456-469

53.Duggal A.R., Foust D.F., Nealon W.F., Heller C.M. Fault-tolerant, scalable organic light-emitting device architecture // Appl. Phys. Lett. 2003. V. 82. № 16. P. 2580-2583.

54.Hummelen J.C., Knight B.W., LePeq F., Wudl F., Yao J., Wilkins C.L. Preparation and Characterization of Fulleroid and Methanofullerene Derivatives // J. Org. Chem. 1995. V. 60. № 3. p. 532-538.

55. Hoppe H., Sariciftci S. Polymer solar cells // Adv. Polym. Sci. 2007. V. 12. P. 121-125.

56. Slooff L.H., Veenstra S.C., Kroon J.M., Moet D.J.D., Sweelssen J., Koetse M.M. Determining the internal quantum efficiency of highly efficient polymer solar cells through optical modeling // Appl. Phys. Lett. 2007. V. 90. № 14. P. 143506-143509.

57. Zhang F., Mammo W., Andersson L.M., Admassie S., Andersson M.R., Inganas O. Low-Bandgap Alternating Fluorene Copolymer/Methanofullerene Hetero-junctions in Efficient Near-Infrared Polymer Solar Cells // Adv. Mater. 2006. V. 18. № 16. P. 2169-2173.

58. Wang X., Perzon E., Oswald F., Langa F., Admassie S., Andersson M.R., Inganas O. Enhanced Photocurrent Spectral Response in Low-Bandgap Polyfluorene and C70-Derivative-Based Solar Cells // Adv. Funct. Mater. 2005. V. 15. № 10. P. 1665-1670.

59. Admassie S., Inganas O., Mammo W., Perzon E., Andersson M.R. Electrochemical and optical studies of the band gaps of alternating polyfluorene copolymers // Synth. Met. 2006. V. 156. № 7-8. P. 614-623.

60. Boudreault P.-L.T., Michaud A., Leclerc M. A New Poly(2,7-Dibenzosilole) Derivative in Polymer Solar Cells // Macromol. Rapid Commun. 2007, V. 28. № 22. P. 2176-2179.

61.Wang E., Wang L., Lan L., Luo C., Zhuang W., Peng J., Cao Y. Highperformance polymer heterojunction solar cells of a polysilafluorene derivative // Appl. Phys. Lett. 2008. V. 92. № 3. P. 033307-033310.

62. Wang E., Li C., Mo Y., Zhang Y., Ma G., Shi W., Peng J., Yang W., Cao Y. Poly(3,6-silafluorene-co-2,7-fluorene)-based high-efficiency and color-pure blue light-emitting polymers with extremely narrow band-width and high spectral stability // J. Mater. Chem. 2006. V. 16. № 42. p. 4133^1140.

63.Chen R., Zhu R., Zheng C., Liu S., Fan Q., Huang W. Germafluorene conjugated copolymer-synthesis and applications in blue-light-emitting diodes and host materials // Sci. China. Ser. B: Chem. 2009. V. 52. P. 212-218.

64.Allard N., Aich R.B., Gendron D., Boudreault P.-L.T., Tessier C., Alem S., Tse S.-C., Tao Y., Leclerc M. Germafluorenes: New Heterocycles for Plastic Electronics // Macromolecules. 2010. V. 43. № 5. P. 2328-2333.

65.Roncali J. Conjugated poly(thiophenes): synthesis, functionalization, and applications // Chem. Rev. 1992. V. 92. № 4. P. 711-738.

66.Wei Y., Chan C.C., Tian J., Jang G. W., Hsueh K.F. Electrochemical polymerization of thiophenes in the presence of bithiophene or terthiophene: kinetics and mechanism of the polymerization // Chem. Mater. 1991. V. 3. № 5. P. 888-897.

67.McCullogh R.D., Lowe R.D. Enhanced electrical conductivity in regioselec-tively synthesized poly(3-alkylthiophenes) // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1992. № i.p. 70-72.

68.McCullogh R.D., Lowe R.D., Jayaraman M., Anderson D.L. Design, synthesis, and control of conducting polymer architectures: structurally homogeneous poly(3-alkylthiophenes) // J. Org. Chem. 1993. V. 58. № 4. P. 904-912.

69.Chen T.-A., Rieke R.D. / The first regioregular head-to-tail poly(3-hexylthiophene-2,5-diyl) and a regiorandom isopolymer: nickel versus palladium catalysis of 2(5)-bromo-5(2)-(bromozincio)-3-hexylthiophene polymerization // J. Am. Chem. Soc. 1992. Y. 114. № 25. P. 10087-10088.

70.Chen T.-A., Wu X., Rieke R. D. Regiocontrolled Synthesis of Poly(3-alkylthiophenes) Mediated by Rieke Zinc: Their Characterization and SolidState Properties // J. Am. Chem. Soc. 1995. V. 117. № 1. P. 233-244.

71.Loewe R.S., Khersonsky S.M., McCullough R.D. Nanostructured Dihexadecyl-dimethylammonium-Poly(l,4-phenylene-ethinylene-carboxylate): An Ionic

Complex with Blue Electroluminescence // Adv. Mater. 1999. V. 11. № 2. P. 127-130.

72.Loewe R. S., Ewbank P.C., Liu J., Zhai L., McCullough R.D. Regioregular, Head-to-Tail Coupled Poly(3-alkylthiophenes) Made Easy by the GRIM Method: Investigation of the Reaction and the Origin of Regioselectivity // Mac-romolecules. 2001. V. 34. № 13. P. 4324^1333.

73.Porte J.-P.L., Moreau J. J. E., Torreilles C. Highly Conjugated Poly(thiophene)s - Synthesis of Regioregular 3-Alkylthiophene Polymers and 3-Alkylthiophene/Thiophene Copolymers // Eur. J. Org. Chem. 2001. № 7. P. 1249-1258.

74. Ma W., Yang C., Gong X., Lee K., Heeger A.J. Thermally Stable, Efficient Polymer Solar Cells with Nanoscale Control of the Interpenetrating Network Morphology // Adv. Funct. Mater. 2005. V. 15. № 10. P. 1617-1622.

75. Thompson B.C., Frechet J.M. Polymer-Fullerene Composite Solar Cells // J. Angew. Chem. Int. Ed. 2008. V. 47. № 1. P. 58-77.

76.Hiorns R.C., Bettignies R.D., Leroy J., Bailly S., Firon M., Sentein C., Preud-homme H., Dagron-Lartigau C. The influence of molecular weight distribution on the optimal thermal treatment of poly(3-hexythiophene) based bulk hetero-junction photovoltaic cells // Eur. Phys. J. Appl. Phys. 2006. V. 36. № 3. P. 295300.

77.Koppe M., Brabec C. J., Heiml S., Schausberger A., Duffy W., Heeney M., McCulloch I. Influence of Molecular Weight Distribution on the Gelation of n3TT and Its Impact on the Photovoltaic Performance // Macromolecules. 2009. V. 42. № 13. P. 4661-4666.

78.Wu P.-T, Xin H., Kim F.S., Ren G., Jenekhe S.A. Regioregular Poly(3-pentylthiophene): Synthesis, Self-Assembly ofNanowires, High-Mobility Field-

Effect Transistors, and Efficient Photovoltaic Cells // Macromolecules. 2009. V. 42. №22. P. 8817-8826.

79. Sivula K., Luscombe C. K., Thompson B.C., Frechet J. M. J. Enhancing the Thermal Stability of Polythiophene:Fullerene Solar Cells by Decreasing Effective Polymer Regioregularity // J. Am. Chem. Soc. 2006. V. 128. № 43. P. 13988-13989.

80. Hou J., Tan Z., Yan Y., He Y., Yang C., Li Y. Synthesis and Photovoltaic Properties of Two-Dimensional Conjugated Polythiophenes with Bi(thienylenevinylene) Side Chains //J. Am. Chem. Soc. 2006. V. 128. № 14. P. 4911-4916.

81. Osaka I., McCullough R.D., Leclerc M., Morin J.-F. Design and Synthesis of Conjugated Polymers. Weinheim: Wiley-VCH. 2010. P. 91-145.

82.Mullekom H.A.M., Vekemans J.A.J.M., Havinga E.E., Meijer E.W. Developments in the chemistry and band gap engineering of donor-acceptor substituted conjugated polymers. // Mater. Sci. & Eng. R-Reports. 2001. V. 32. № l.P. 140.

83. Roncali J. Synthetic Principles for Bandgap Control in Linear 7c-Conjugated Systems // Chem. Rev. 1997. V. 97. № 1. P. 173-206.

84. Tsao H.N., Cho D., Andreasen J.W., Rouhanipour A., Breiby D.W., Pisula W., Mullen K. The Influence of Morphology on High-Performance Polymer Field-Effect Transistors // Adv. Mater. 2009. V. 21. № 2. P. 209-212.

85. Boudreault P.-L.T., Blouin N., Leclerc M. Poly(2,7-carbazole)s and related polymers //Adv. Polym. Sci. 2008. V. 212. P. 99-124.

86. Boudreault P.-L.T., Beaupre S., Leclerc M. Polycarbazoles for plastic electronics // Polym. Chem. 2010. V. 1. № 2. P. 127-136.

87. Blouin N., Michaud A., Leclerc M. A Low-Bandgap Poly(2,7-Carbazole) Derivative for Use in High-Performance Solar Cells // Adv. Mater. 2007. V. 19. № 17. P. 2295-2300.

88. Blouin N., Michaud A., Gendron D., Wakim S., Blair E., Neagu-Plesu R., Belletete M., Durocher G., Tao Y., Leclerc M. Toward a Rational Design of Poly(2,7-Carbazole) Derivatives for Solar Cells // J. Am. Chem. Soc. 2008. V. 130. №2. P. 732-742.

89.Cho S., Seo J.H., Park S.H., Kim D.-Y., Beaupre S. Leclerc M., Lee K., Heeger A J. A Thermally Stable Semiconducting Polymer // Adv. Mater. 2010. V. 22. № 11. P. 1253-1257.

90.Wakim S., Beaupre S., Blouin N., Aich B.-R., Rodman S., Gaudiana R., Tao Y., Leclerc M. Highly efficient organic solar cells based on a poly(2,7-carbazole) derivative // J. Mater. Chem. 2009. V. 19. № 30. P. 5351-5358.

91. Park S.H., Roy A., Beaupre S., Cho S., Coates N., Moon J. S., Moses D., Leclerc M., Lee K., Heeger A. J. Bulk heteroj unction solar cells with internal quantum efficiency approaching 100% // Nat. Photon. 2009. V. 3. P. 297-302.

92. Blouin N., Michaud A., Wakim S., Boudreault P.-L.T., Leclerc M., Vercelli B., Zecchin S., Zotti G. Optical, Electrochemical, Magnetic, and Conductive Properties of New Polyindolocarbazoles and Polydiindolocarbazolest // Macromol. Chem. Phys. 2006. V. 207. № 2. P. 166-174.

93. Li Y., Wu Y., Ong B. S. Polyindolo[3,2-b]carbazoles: A New Class of p-Channel Semiconductor Polymers for Organic Thin-Film Transistors // Macro-molecules. 2006. V. 39. № 19. p. 6521-6527.

94. Lu J., Liang F., Drolet N., Ding J., Tao Y., Movileanu R. Crystalline low bandgap alternating indolocarbazole and benzothiadiazole-cored oligothiophene copolymer for organic solar cell applications // Chem. Commun. 2008. № 42. P. 5315-5317.

95. Zhou E., Yamakawa S., Zhang Y., Tajima K., Yang C., Hashimoto K. Indolo[3,2-b]carbazole-based alternating donor-acceptor copolymers: synthesis, properties and photovoltaic application // J. Mater. Chem. 2009. V. 19. № 41. P. 7730-7737.

96. Qin R., Li W., Li C., Du C., Veit C., Schleiermacher H.-F., Andersson M., Bo Z., Liu Z., Inganas O., Wuerfel U., Zhang F. A Planar Copolymer for High Efficiency Polymer Solar Cells // J. Am. Chem. Soc. 2009. V. 131. № 41. P. 1461214613.

97. Zhang M., Tsao H.N., Pisula W., Yang C., Mishra A.K., Mullen K. Field-Effect Transistors Based on a Benzothiadiazole-Cyclopentadithiophene Copolymer // J. Am. Chem. Soc. 2007. V. 129. № 12. P. 3472-3473.

98. Muhlbacher D., Scharber M., Morana M., Zhu Z., Waller D., Gaudiana R., Bra-bec C. High Photovoltaic Performance of a Low-Bandgap Polymer // Adv. Mater. 2006. V. 18. № 21. P. 2884-2889.

99.Coffin R.C., Peet J., Rogers J., Bazan G.C. Streamlined microwave-assisted preparation of narrow-bandgap conjugated polymers for high-performance bulk heterojunction solar cells //Nat. Chem. 2009. V. 1. P. 657-661.

100. Peet J., Kim J.Y., Coates N.E., Ma W.L., Moses D., Heeger A.J., Bazan G.C. Efficiency enhancement in low-bandgap polymer solar cells by processing with alkane dithiols // Nat. Mater. 2007. V. 6. P. 497-500.

101. List E.J.W., Guentner R., Scanducci de Freitas P., Scherf U. The Effect of Keto Defect Sites on the Emission Properties of Polyfluorene-Type Materials // Adv. Mater. 2002. V. 14. № 5. P. 374-378.

102. Chan K.L., McKiernan M.J., Towns C.R., Holmes A.B. Poly(2,7-dibenzosilole): A Blue Light Emitting Polymer // J. Am. Chem. Soc. 2005. V. 127. №21. P. 7662-7663.

103. Hou J., Chen H.-Y., Zhang S., Li G., Yang Y. Synthesis, Characterization, and Photovoltaic Properties of a Low Band Gap Polymer Based on Silole-Containing Polythiophenes and 2,1,3-Benzothiadiazole // J. Am. Chem. Soc. 2008. V. 130. № 48. P. 16144-16145.

104. Chen H.-Y., Hou J., Hayden A.E., Yang H., Houk K.N., Yang Y. Silicon Atom Substitution Enhances Interchain Packing in a Thiophene-Based Polymer System // Adv. Mater. 2010. V. 22. № 3. p. 371-375.

105. Liu J., Zhang R., Sauve G., Kowalewski T., McCullough R. D. Highly Disordered Polymer Field Effect Transistors: N-Alkyl Dithieno[3,2-b:2',3'-d]pyrrole-Based Copolymers with Surprisingly High Charge Carrier Mobilities // J. Am. Chem. Soc. 2008. V. 130. № 39. P. 13167-13176.

106. Zhou E., Nakamura M., Nishizawa T., Zhang Y., Wei Q., Tajima K., Yang C., Hashimoto K. Synthesis and Photovoltaic Properties of a Novel Low Band Gap Polymer Based on N-Substituted Dithieno[3,2-b:2',3'-d]pyrrole // Macromo-lecules. 2008. V. 41. № 22. P. 8302-8305.

107. Hoven C.V., Dang X.-D., Coffin R.C., Peet J., Nguyen T.-Q., Bazan G.C. Improved Performance of Polymer Bulk Heterojunction Solar Cells Through the Reduction of Phase Separation via Solvent Additives // Adv. Mater. 2010. V. 22. № 8. P. E63-E66.

108. Zoombelt A.P., Fonrodona M., Turbiez M.G.R., Wienk M.M., Janssen R.A.J. Synthesis and photovoltaic performance of a series of small band gap polymers // J. Mater. Chem. 2009. V. 19. № 30. P. 5336-5342.

109. Burgi L., Turbiez M., Pfeiffer R., Bienewald F., Kirner H.-J., Winnewisser C. High-Mobility Ambipolar Near-Infrared Light-Emitting Polymer Field-Effect Transistors// Adv. Mater. 2008. V. 20. № 11. P. 2217-2224.

110. Zoombelt A.P., Mathijssen S.G.J., Turbiez M.G.R., Wienk M.M., Janssen R.A.J. Small band gap polymers based on diketopyrrolopyrrole // J. Mater. Chem. 2010. V. 20. № 11. p. 2240-2246.

111. Zoombelt A.P., Fonrodona M., Wienk M.M., Sieval A.B., Hummelen J.C. Janssen R.A.J. Photovoltaic Performance of an Ultrasmall Band Gap Polymer // Org. Lett. 2009. V. 11. № 4. P. 903-906.

112. Bijleveld J.C., Zoombelt A.P., Mathijssen S.G.J., Wienk M.M., Turbiez M., de Leeuw D.M., Janssen R.A.J. Poly(diketopyrrolopyrrole-terthiophene) for Ambipolar Logic and Photovoltaics // J. Am. Chem. Soc. 2009. V. 131. № 46. P. 16616-16617.

113. Zou Y., Gendron D., Badrou-Aich R., Najari A., Tao Y., Leclerc M. A High-Mobility Low-Bandgap Poly(2,7-carbazole) Derivative for Photovoltaic Applications // Macromolecules. 2009. V. 42.№ 8. P. 2891-2894.

114. Aich R.B., Zou Y., Leclerc M., Tao Y. Solvent effect and device optimization of diketopyrrolopyrrole and carbazole copolymer based solar cells // Org. Electron. 2010. V. 11. № 6. P. 1053-1058.

115. Zhou E., Cong J., Yamakawa S., Wei Q., Nakamura M., Tajima K., Yang C., Hashimoto K. Synthesis of Thieno[3,4-b]pyrazine-Based and 2,1,3-Benzothiadiazole-Based Donor-Acceptor Copolymers and their Application in Photovoltaic Devices // Macromolecules. 2010. V. 43. № 6. P. 2873-2879.

116. Kanimozhi C., Balraju P., Sharma G.D., Patil S. Synthesis of Diketopyrrolopyrrole Containing Copolymers: A Study of Their Optical and Photovoltaic Properties // J. Phys. Chem. B. 2010. V. 114. № 9. P. 3095-3103.

117. Bijleveld J.C., Gevaerts V.S., DiNuzzo D., Turbiez M., Mathijssen S.G.J., de Leeuw D.M., Wienk M.M., Janssen R.A.J. Efficient Solar Cells Based on an Easily Accessible Diketopyrrolopyrrole Polymer // Adv. Mater. 2010. V. 22. № 35. P. E242-E246.

118. Shiraishi K., Yamamoto T. New ^-conjugated polymers constituted of dialkoxybenzodithiophene units: synthesis and electronic properties // Synth. Met. 2002. V. 130. № 2. P. 139-147.

119. Pan H., Li Y., Wu Y, Liu P., Ong B.S., Zhu S., Xu G. Synthesis and Thin-Film Transistor Performance of Poly(4,8-didodecylbenzo[l,2-b:4,5-b']dithio_ phene) // Chem. Mater. 2006. V. 18. № 14. P. 3237-3241.

120. Hou J., Park M.-H., Zhang S., Yao Y., Chen L.-M., Li J.-H., Yang Y. Bandgap and Molecular Energy Level Control of Conjugated Polymer Photovoltaic Materials Based on Benzo[l,2-b:4,5-b']dithiophene // Macromolecules. 2008. V. 41. № 16. P. 6012-6018.

121. Zhang Q.T., Tour J.M. Low Optical Bandgap Polythiophenes by an Alternating Donor/Acceptor Repeat Unit Strategy // J. Am. Chem. Soc. 1997. V. 119. № 21. P. 5065-5066.

122. Pomerantz M., Amarasekara A.S. Studies of planar poly(3,4-disubstituted-thiophenes) // Synth. Met. 2003. V. 135-136. P. 257-258.

123. Nielsen C.B., Bjornholm T. New Regiosymmetrical Dioxopyrrolo- and Dihy-dropyrrolo-Functionalized Polythiophenes // Org. Lett. 2004. V. 6. № 19. P. 3381-3384.

124. Zou Y., Najari A., Berrouard P., Beaupre S., Aich R.B., Tao Y., Leclerc M. A Thieno[3,4-c]pyrrole-4,6-dione-Based Copolymer for Efficient Solar Cells // J. Am. Chem. Soc. 2010. V. 132. № 15. P. 5330-5331.

125. Piliego C., Holcombe T.W., Douglas J.D., Woo C.H., Beaujuge P.M., Frechet J. M. J. Synthetic Control of Structural Order inN-Alkylthieno[3,4-c]pyrrole-4,6-dione-Based Polymers for Efficient Solar Cells // J. Am. Chem. Soc. 2010. V. 132. № 22. P. 7595-7597.

126. Liang Y., Wu Y., Feng D., Tsai S.-T., Son H.-J., Li G., Yu L. Development

of New Semiconducting Polymers for High Performance Solar Cells // J. Am. Chem. Soc. 2009 V. 131. № 1. P. 56-57.

127. Neef C.J., Brotherston I.D., Ferraris J.P. Synthesis and Electronic Properties of Poly(2-phenylthieno[3,4-b]thiophene): A New Low Band Gap Polymer // Chem. Mater. 1999. V. 11. № 8. P. 1957-1958.

128. Chen H.-Y., Hou J., Zhang S., Liang Y., Yang G., Yang Y., Yu L., Wu Y., Li G. Polymer solar cells with enhanced open-circuit voltage and efficiency // Nat. Photon. 2009. V. 3. P. 649-653.

129. Liang Y., Feng D., Wu Y., Tsai S.-T., Li G., Ray C., Yu L. Highly Efficient Solar Cell Polymers Developed via Fine-Tuning of Structural and Electronic Properties // J. Am.Chem. Soc. 2009. V. 131. № 22. P. 7792-7799.

130. Li J. Solarmer Energy Inc. Breaks Psychological Barrier with 8.13% OPV Efficiency [Электронный ресурс] // Solarmer Energy Inc. [сайт]. [2010]. URL: http://www.solarmer.com/news.php (дата обращения: 11.08.2010).

131. Mayer A.C., Scully S.R., Hardin B.E., Rowell M.W., McGehee M.D. Polymer-based solar cells // Mater. Today. 2007. V. 10. № 11. P. 28-33.

132. Wong K.-T., Chen R.-T., Fang F.-C., Wu C.-C., Lin Y.-T. 4,5-Diazafluorene-Incorporated Ter(9,9-diarylfluorene): A Novel Molecular Doping Strategy for Improving the Electron Injection Property of a Highly Efficient OLED Blue Emitter // Organic Letters. 2005. V. 7. № 10. P. 1979-1982.

133. Yi C., Yang, C.-J., Liu J., Xu M., Wang J.-H., Cao Q.-Y., Gao X.-C. Red to near-infrared electrophosphorescence from an iridium complex coordinated with 2-phenylpyridine and 8-hydroxyquinoline // Inorganica Chimica Acta. 2007. V. 360. № 11. P. 3493-3498.

134. Kappaun S., Eder S., Sax S., Mereiter K., List E.J.W., Slugovc C. Organoirid-ium Quinolinolate Complexes: Synthesis, Structures, Thermal Stabilities and Photophysical Properties // Eur. J. Inorg. Chem. 2007. № 26. P. 4207-4215.

135. Fucua S.A., Silverstein R.M. l-[m-(Ethoxydimethylsilyl)phenyl]-3-[p-(ethoxydimethylsilyl)phenyl]-hexafluoropropane and Its Cyclization to a Fluorinated Oxadisila-[3.3]metaparacyclophane // J. Org. Chem. 1964. V. 29. № 2. P. 395-398.

136. Cao H., Chang V., Hernandez R., Heagy M.D. Matrix Screening of Substituted N-Aryl-l,8-naphthalimides Reveals New Dual Fluorescent Dyes and Unusually Bright Pyridine Derivatives // J. Org. Chem. 2005. V. 70. № 13. P. 49294934.

137. Кештов M.JI., Мальцев Е.И., Марочкин Д.В., Позин С.И., Лыпенко Д.А., Перевалов В.П., Петровский П.В., Хохлов А.Р. Новые биполярные сопо-лифлуорены: синтез, фото- и электролюминесцентные свойства // Доклады Академии Наук. 2011. Т. 439. № 1. С. 56-61.

138. Кештов M.JL, Мальцев Е.И., Марочкин Д.В., Кочуров B.C., Перевалов В.П., Хохлов А.Р. Новые я-сопряженные полимеры на основе N-(4-(3,5-бис-(4-бромфенил)-[ 1,2,4]триазол-4-ил)-фенил)карбазола: синтез, фото-, электролюминесцентные и электрохромные свойства // Высокомолекулярные соединения. Серия Б. 2011. Т. 53. № 12. С. 2196-2206.

139. Tang H-Z., Fujiki М., Motonaga М. Alkyl side chain effects of optically active polyfluorenes on their chiroptical absorption and emission properties // Polymer. 2002. V. 43. № 23. P. 6213-6220.

140. Кештов M.JI., Григорьев Т.Е., Хохлов А.Р. Новые электрохромные по-липиридиниевые соли // Высокомолекулярные соединения. Серия Б. 2009. Т. 51. №. 12. С. 2178-2190.

141. Кештов M.JI., Бузин М.И., Петровский В.П., Махаева Е.Е., Кочуров B.C., Марочкин Д.В., Хохлов А.Р. Синтез, фотофизические и электрохромные свойства новых трифениламинсодержащих полифенилхиноксалинов // Высокомолекулярные соединения. Серия Б. 2011. Т. 53. № 5. С. 781-791.

142. Wu. T., Chen Y. New polyQc-phenylenevinylene) derivative containing 2,5-diphenyl-l,4-phenylene and 2,5-didodecyloxy-l,4-phenylene moieties // J. Po-lym. Sci., Polym. Chem. 2003. V. 41. № Ю. P. 1444-1448.

143. Sims M., Bradley D.D.C., Ariu M., Koeberg M., Asimakis A., Grell M., Lidzey D.G. Understanding the Origin of the 535 nm Emission Band in Oxidized Poly(9,9-dioctylfluorene): The Essential Role of Inter-Chain/InterSegment Interactions // Adv. Funct. Mater. 2004. V. 14. № 8. P. 765-781.

144. Sunh Q.J., Wang Q., Yang C.H., Li Y.F. Synthesis and electroluminescence of novel copolymers containing crown ether spacers // J. Mater. Chem. 2003. V. 13. №4. P. 800-806.

145. Janietz S., Bradley D.D., Croll M., Giebeler C., Inbasekaran M., Woo E. Electrochemical determination of the ionization potential and electron affinity of poly(9,9-dioctylfluorene) // Appl. Phys. Lett. 1998. V. 73. № 17. P. 2453-2456.

146. Майская В. Органические светодиоды. Новые звезды малых экранов // Электроника: Наука, Технология, Бизнес. 2005. № 8. С. 10-14.

147. Pan H., Li Y., Wu Y., Liu P., Ong B.S., Zhu S., Xu G. Low-Temperature, Solution-Processed, High-Mobility Polymer Semiconductors for Thin-Film Transistors // J. Am. Chem. Soc. 2007. V. 129. № 14. P. 4112-4113.

148. Czaplik W.M., Mayer M., von Wangelin A. J. // Domino Iron Catalysis: Direct Aryl-Alkyl Cross-Coupling // Angew. Chem. Int. Ed. 2009. V. 48. № 3. P. 607-610.

149. Wang L., Wang X., Cui J., Ren W., Meng N., Wang J., Qian X. // Preparation of chiral trans-5-substituted-acenaphthene-l,2-diols by baker's yeast-mediated reduction of 5-substituted-acenaphthylene-l,2-diones // Tetrahedron: Asymmetry. 2010. V. 21. № 7. P. 825-830.

150. Babudri F., Fiandanese V., Marchese G., Punzi A. A Direct Access to a-Diones from Oxalyl Chloride // Tetrahedron Lett. 1995. V. 36. №. 40. P. 73057308.

151. Skabara P.J., Serebryakov I.M., Roberts D.M., Perepichka I.F., Coles S.J., Hursthouse M.B. Novel Terthiophene and Bis(thienyl)furan Derivatives as Precursors to Highly Electroactive Polymers // J.Org.Chem. 1999. V. 64. № 17. P. 6418-6424.

152. Кештов M.JI., Мальцев Е.И., Позин С.И., Марочкин Д.В., Перевалов В.П., Благодатских И.В., Петровский П.В., Хохлов А.Р. Синтез, фото- и электрофизические свойства сопряженных сополифлуоренов с 7,8,10-триарилфлуорантеновыми фрагментами в основной цепи // Доклады Академии Наук. 2012. Т. 442. № 4. С. 486-492.

153. Кештов М.Л., Мальцев Е.И., Лопатин A.M., Никитин Л.Н., Марочкин Д.В., Перевалов В.П., Петровский П.В., Хохлов А.Р. Фотолюминесцентные фенилзамещенные полифлуорены, синтезированные в органическом растворителе и в сверхкритическом диоксиде углерода // Высокомолекулярные соединения. Серия Б. 2012. Т. 54. № 2. С. 348-357.

154. Delley В. From molecules to solids with the DMol3 approach // J. Chem. Phys. 2000. V. 113. № 18. P. 7756-7765.

155. Boese A.D., Handy N.C. A new parametrization of exchange-correlation generalized gradient approximation functional // J. Chem. Phys. 2001. V. 114. № 13. P. 5497-5504.

156. Yuan M., Rice A.H., Luscombe C.K. Benzo[2,l-6;3,4-6']dithiophene-based low-bandgap polymers for photovoltaic applications // J. Polym. Sci. Part A: Po-lym. Chem. 2011. V. 49. № 3. P. 701-711.

157. Kitamura C., Tanaka S., Yamashita Y. Synthesis of new narrow bandgap polymers based on 5,7-Di(2-thienyl)thieno[3,4-bjpyrazine and its derivatives // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1994. V. 4. № 13. P. 1585-1586.

158. Petersen M.H., Hagelmann O. Low band gap poly-thienopyrazines for solar cells—Introducing the ll-thia-9,13-diaza-cyclopenta[b]triphenylenes // Solar Energy & Solar Cells. 2007. V. 91. № 11. P. 996-1009.

159. Mancilha F.S., DaSilveira Neto B.A., Lopes A.S., Moreira P.F., Quina F.H., Goncalves R.S., Dupont J. Are Molecular 5,8-7r-Extended Quinoxaline Derivatives Good Chromophores for Photoluminescence Applications? // Eur. J. Org. Chem. 2006. № 21. P. 4924-4933.

160. Yang R., Tian R., Yan J., Zhang Y., Yang J., Hou Q., Yang W., Zhang C., Cao Y. Deep-Red Electroluminescent Polymers: Synthesis and Characterization of New Low-Band-Gap Conjugated Copolymers for Light-Emitting Diodes and Photovoltaic Devices // Macromolecules. 2005. V. 38. № 2. P. 244-253.

161. Hou Q., Xu Y., Yang W., Yuan M., Peng J., Cao Y. Novel red-emitting fluo-rene-based copolymers // J. Mater. Chem. 2002. V. 12. № 10. P. 2887-2892.

162. Perzon E., Wang X., Admassie S., Inganäs O., Andersson M.R. An alternating low band-gap polyfluorene for optoelectronic devices // Polymer. 2006. V. 47. № 12. P. 4261-4268.

163. Karikomi M., Kitamura C., Tanaka S., Yamashita Y. New Narrow-Bandgap Polymer Composed of Benzobis(l,2,5-thiadiazole) and Thiophenes // J. Am. Chem. Soc., 1995. 117. № 25. P. 6791-6792.

164. E. Bundgaard, F.C. Krebs. Low-Band-Gap Conjugated Polymers Based on Thiophene, Benzothiadiazole, and Benzobis(thiadiazole) // Macromolecules. 2006. V. 39. № 8. P. 2823-2831.

165. Mondal R., Becerril H.A., Verploegen E., KimD., Norton J.E., Ko S., MiyakiN., LeeS., ToneyM.F., Bredas J.-L., McGehee M.D., Bao Z.

Thiophene-rich fused-aromatic thienopyrazine acceptor for donor-acceptor low band-gap polymers for OTFT and polymer solar cell applications // J. Mater. Chem. 2010. V. 20. № 28. P. 5823-5834.

166. Getmanenko Y.A., Tongwa P., Timofeeva T.V., Marder S.R. Base-Catalyzed Halogen Dance Reaction and Oxidative Coupling Sequence as a Convenient Method for the Preparation of Dihalo-bisheteroarenes // Org. Lett. 2010. V. 12. №9. P. 2136-2139.

167. Popere B.C., Delia Pelle A.M., Thayumanavan S. BODIPY-Based Donor-Acceptor 7i-Conjugated Alternating Copolymers // Macromolecules. 2011. V. 44. № 12. P. 4767-4776.

168. Кештов M.JI., Паращук Д.Ю., Кочуров B.C., Марочкин Д.В., Перевалов В.П., Хохлов А.Р. Новые сопряженные сополимеры на основе перилендии-мида в качестве электроноакцепторных материалов для полимерных солнечных фотоэлементов // Доклады Академии Наук. 2011. Т. 440. № 3. С. 355-360.

169. Gunes S., Neugebauer Н., Sariciftci N.S. Conjugated Polymer-Based Organic Solar Cells // Chem. Rev. 2007. V. 107. № 4. P. 1324-1338.

170. Справочник химика / З.И. Грива [и др.]. 2-е изд., перераб. и доп. Т. 4. Л.: Химия. 1967. 920 с.

171. Органические растворители. Физические свойства и методы очистки / А. Вайсбергер [и др.]. М.: ИЛ. 1958. 520 с.

172. Гордон А., Форд Р. Спутник химика / Пер. с англ. Розенберга Е.Л., Коп-пель С.И. М.: Мир. 1976. 544 с.

173. Wang J., Dyers L., Mason R., Amoyaw P., Bu X.R. Highly Efficient and Direct Heterocyclization of Dipyridyl Ketone to N,N-Bidentate Ligands // J. Org. Chem. 2005. V. 70. № 6. P. 2353-2356.

174. Chen S.-H., Chen Y. Poly(p-phenylenevinylene) Derivatives Containing Electron-Transporting Aromatic Triazole or Oxadiazole Segments I I Macromole-cules. 2005. V. 38. № 1. P. 53-60.

175. Oishi Y., Ishida M., Kakimoto M.-A., Imai Y., Kurosaki T. Preparation and properties of novel soluble aromatic polyimides from 4,4'-diaminotriphenyl-amine and aromatic tetracarboxylic dianhydrides // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 1992. V. 30. № 6. P. 1027-1035.

176. Wu C.-S., Chen Y. Copolyfluorenes Containing Bipolar Groups: Synthesis and Application To Enhance Electroluminescence of MEH-PPV // Macromole-cules. 2009. V. 42. № 11. P. 3729-3737.

177. Patil S.S., Patil S.V., Bobade V.D. Synthesis of Aminoindolizine and Quino-line Derivatives via Fe(acac)3/TBAOH-Catalyzed Sequential Cross-Coupling-Cycloisomerization Reactions // Synlett. 2011. № 16. P. 2379-2383.

178. Palmaerts A., Lutsen L., Cleij T.J., Vanderzande D., Pivrikas A., Neugebauer H., Sariciftci N.S. Development of novel processable electron accepting conjugated polymers containing fluoranthene units in the main chain // Polymer. 2009. V. 50. №21. P. 5007-5015.

179. Pu S., Zhu S., Rao Y., Liu G., Wei H. Photochromism of 1,2-bis(2-n-alkyl-5-formyl-3-thienyl)perfluorocyclopentene derivatives // J. Mol. Struct. 2009. V. 921. № 1-3. P. 89-100.

180. Brusso J.L., Hirst O.D., Dadvand A., Ganesan S., Cicoira F., Robertson C.M., Oakley R.T., Rosei F., Perepichka D.F. Two-Dimensional Structural Motif in Thienoacene Semiconductors: Synthesis, Structure, and Properties of Tetrathie-noanthracene Isomers // Chem. Mater. 2008. V. 20. № 7. P. 2484-2494.

181. Kenning D.D., Mitchell K.A., Calhoun T.R., Funfar M.R., Sattler D.J., Ras-mussen S.C. Thieno[3,4-b]pyrazines: Synthesis, Structure, and Reactivity // J. Org. Chem. 2002. V. 67. № 25. P. 9073-9076.

182. Mangeney C., Lacroix J.-C., Chane-Ching K.I., Jouini M., Villain F., Ammar S., Jouini N., Lacaze P.-C. Conducting-Polymer Electrochemical Switching as an Easy Means for Control of the Molecular Properties of Grafted Transition Metal Complexes // Chem. Eur. J. 2001. V. 7. № 23. P. 5029-5040.

183. Kitamura C., Tanaka S., Yamashita Y. Design of Narrow-Bandgap Polymers. Syntheses and Properties of Monomers and Polymers Containing Aromatic-Donor and o-Quinoid-Acceptor Units // Chem. Mater. 1996. V. 8. № 2. P. 570578.

184. Zheng C., Pu S., Xu J., Luo M., Huang D., Shen L. Synthesis and the effect of alkyl chain length on optoelectronic properties of diarylethene derivatives // Tetrahedron. 2007. V. 63. № 25. P. 5437-5449.

В связи с окончанием работы над диссертацией и представлением ее к защите считаю своим приятным долгом выразить искреннюю благодарность доктору химических наук Мухамеду Лостанбиевичу Кештову и доктору химических наук, профессору Валерию Павловичу Перевалову за постоянное внимание к работе, поддержку и ценные советы в ходе ее выполнения.

Приношу глубокую благодарность всем сотрудникам лаборатории физической химии полимеров ИНЭОС имени А.Н. Несмеянова РАН и кафедры технологии тонкого органического синтеза и химии красителей РХТУ имени Д.И. Менделеева, также к.х.н., в.н.с. П.В. Петровскому, к.х.н., с.н.с. М.И. Бузину, к.х.н., н.с. С.А. Куклину, д.х.н., в.н.с. И.В. Благодатских, к.ф.-м.н., доц. П.В. Комарову, к.х.н., н.с. Е.С. Афанасьеву (ИНЭОС имени А.Н. Несмеянова РАН); С.И. Позину, к.х.н. Д.А. Лыпенко, д.х.н., проф. Е.И. Мальцеву (ИФХЭ имени А.Н. Фрумкина РАН); B.C. Кочурову, В.А. Труханову, д.ф.-м.н. Д.Ю. Паращуку (МГУ имени М.В. Ломоносова), н.с. О.В. Бенедиктовой, к.ф.-м.н. В.А. Барачевскому (Центр фотохимии РАН) за участие в выполнении отдельных этапов работы, спектральных и других физико-химических и физических исследований, проведение квантово-химических расчетов и ценные советы при обсуждении полученных результатов, а также моей жене, Е.Ю. Ма-рочкиной, за поддержку во время выполнения работы и подготовки диссертации.