Влияние добавок фуллеренов и их производных на прочностные свойства эпоксиаминных композиций и поливинилового спирта тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Арбузов, Артем Андреевич

• Арбузов, Артем Андреевич
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Арбузов, Артем Андреевич

Введение.:.

1 Литературный обзор.

1.1 Особенности строения фуллеренов.

1.2 Реакции нуклеофильного присоединения.

1.3 Использование фуллеренов и их производных в качестве модификаторов полимерных материалов.

1.4 Эпоксиаминные полимерные материалы, механизм отверждения.

1.5 Теоретические основы адгезии.

1.6 Способы модификации эпоксиаминных композитов.

1.7 Свойства эпоксиаминных композитов, модифицированных фуллереном.

1.8 Строение, свойства и применение поливинилового спирта.

1.9 Модификация поливинилового спирта фуллереном.

2 Методики эксперимента.

2.1 Реактивы и оборудование.

2.2 Синтез производных фуллерена Сбо.

2.3 Изучение адгезионных свойств эпоксиаминных композиций, модифицированных фуллеренами.

2.4 Изучение когезионных свойств пленок поливинилового спирта и эпоксиаминных композиций, модифицированных фуллереном и его производными.

3 Результаты и их обсуждение.

3.1 Синтез производных фуллерена Сбо.

3.1.1 Механохимический синтез водорастворимых производных фуллерена.

3.1.2 Синтез аминных аддуктов фуллерена.

3.2 Физико-химические свойства эпоксиаминных композиций, модифицированных фуллеренами.

3.2.1 ИК спектроскопическое исследование отверждения эпоксиаминных композиций.

3.2.2 Исследование отвержденных эпоксиаминных композиций методом электронной микроскопии.

3.2.3 Термические свойства эпоксиаминных композиций.

3.3 Исследование адгезионной прочности эпоксиаминных композиций, модифицированных фуллеренами и их производными.

3.3.1 Влияние типа аминного отвердителя на адгезионные свойства эпоксиаминных композиций, модифицированных фуллеренами.

3.3.2 Адгезионные свойства эпоксиаминных композиций, отвержденных третичными аминами.

3.3.3 Влияние добавки активных разбавителей на адгезионные свойства эпоксиаминных композиций, модифицированных фуллеренами.

3.3.4 Адгезионные свойства эпоксиаминных композиций, модифицированных аминными аддуктами фуллерена Сбо.

3.3.5 Влияние у-облучения на адгезионные свойства эпоксиаминных клеевых композиций.

3.4 Исследование прочностных свойств эпоксиаминных композиций и поливинилового спирта, модифицированных фуллереном и его производными.

3.4.1 Прочностные свойства эпоксиаминных композиций.

3.4.2 Прочностные свойства пленок ПВС с фуллереном.

3.5 Физико-химические свойства пленок поливинилового спирта, модифицированных водорастворимыми производными фуллерена Сбо.

3.5.1 Термические свойства ПВС.

3.5.2 Определение размеров кристаллитов в пленках ПВС.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние добавок фуллеренов и их производных на прочностные свойства эпоксиаминных композиций и поливинилового спирта»

Актуальность исследования

В различных областях современной промышленности все большее применение находят полимерные композиционные материалы (ПКМ) с высокими механическими характеристиками (вибро- и трещиностойкость, ударопрочность и др.). Такие свойства в значительной мере определяются используемыми при создании ПКМ связующими. Последние должны обладать высокой адгезией к материалу наполнителя и высокой собственной когезионной прочностью, что может достигаться введением добавок-модификаторов.

Использование в качестве модификаторов углеродных наноматериалов (фуллеренов, углеродных нанотрубок и др.) позволяет создавать связующие с улучшенными характеристиками. Одним из достоинств применения углеродных наноструктур является возможность их использования в малых количествах для достижения требуемых эксплуатационных характеристик композиционных материалов.

Цель диссертационной работы

Определение закономерностей влияния добавок фуллеренов и их производных на прочностные свойства эпоксиаминных композиций и поливинилового спирта.

Исследование было сосредоточено на решении следующих задач.

Разработка методики механохимического синтеза, получение и аттестация водорастворимых производных фуллерена комплексом физико-химических методов.

Получение аминных производных фуллерена Сбо

Выявление зависимости прочностных свойств эпоксиаминных клеевых композиций, модифицированных фуллереном, от химической природы отвердитетеля.

Установление влияния у-облучения на адгезионную прочность эпоксидных полимерных композиций, содержащих фуллерен.

Изучение влияния добавки аминных производных фуллерена на прочностные свойства эпоксиаминных композиций.

Определение влияния добавки водорастворимых производных фуллерена на прочностные свойства пленок поливинилового спирта (ПВС).

Научная новизна работы

1. Оптимизирован механохимический метод синтеза водорастворимых производных фуллерена Сбо- Механохимическим методом впервые синтезирован аминофуллеренол.

2. Впервые изучена адгезия эпоксиаминных клеевых композиций, модифицированных фуллеренами и их производными, к стеклянной и металлической поверхностям.

3. Определено, что добавка фуллерен ов приводит к увеличению адгезионной прочности эпоксидных клеевых композиций с аминным алифатическим отвердителем.

4. Показано, что введение в эпоксидные связующие аминных производных фуллерена Сбо приводит к меньшим значениям адгезионной прочности по сравнению с добавкой чистого Сбо

5. Показано увеличение прочности на разрыв и модуля упругости пленок поливинилового спирта с добавкой малых количеств фуллеренола.

Научно-практическая значимость работы

Результаты диссертационной работы имеют фундаментальное и прикладное значение, представляют интерес для исследователей, работающих в области создания высокопрочных полимерных связующих для ПКМ на основе эпоксидных смол и поливинилового спирта. В работе показана возможность улучшения прочностных свойств эпоксиаминных композиций модификацией фуллереном Сбо или смесью фуллеренов С60/С70. Защищен патентом РФ способ получения высокопрочных эпоксиаминных клеевых композиций добавкой смеси фуллеренов Сбо/С70. Разработан смесевой отвердитель, содержащий алифатический и ароматический амины, для создания композиций с высокими значениями адгезионной прочности. Разработанный метод механохимического синтеза позволяет получать водорастворимые производные фуллерена в больших количествах и без использования органических растворителей.

Личный вклад автора

Большая часть экспериментальных исследований, разработка методик проведения экспериментов и обработка полученных результатов проведены лично автором или при его непосредственном участии. Постановка цели исследования, определение подходов к ее решению, формулирование основных выводов диссертации выполнены совместно с научными руководителями к.х.н. Мурадяном В.Е. и д.х.н. Смирновым Ю.Н. Работа выполнена в Институте проблем химической физики РАН (Лаборатория водород-аккумулирующих материалов).

Положения, выносимые на защиту

1. Разработанная методика механохимического синтеза водорастворимых производных фуллерена Сбо

2. Физико-химические свойства эпоксиаминных композиций, модифицированных фуллеренами.

3. Прочностные свойства эпоксиаминных композиций, модифицированных фуллереном Сбо и его аминными аддуктами, фуллереном С70 и смесью фуллеренов С60/С70, в зависимости от химической природы отвердителя.

4. Влияние у-облучения на адгезионную прочность эпоксиаминных композиций, содержащих фуллерен.

5. Физико-химические свойства пленок поливинилового спирта, модифицированных водорастворимыми производными фуллерена.

Апробация работы

Материалы диссертации докладывались на Международных, а также Всероссийских и региональных конференциях: "Молодая наука в классическом университете" (Иваново, 2008, 2009, 2010 и 2011), Первая и Вторая Школы-семинары "Органические и гибридные наноматериалы" (Иваново, 2008 и 2009), IV Всероссийская научная конференция (с международным участием) "Физико-химия процессов переработки полимеров" (Иваново, 2009), XI Международная конференция "Водородное материаловедение и химия углеродных наноматериалов" (Ялта, Украина, 2009), 10-е Международное Совещание "Фундаментальные проблемы ионики твердого тела" (Черноголовка, 2010), Всероссийская Каргинская конференция "Полимеры-2010" (Москва, 2010), Вторая Всероссийская школа-конференция для молодых ученых "Макромолекулярные нанообъекты и полимерные нанокомпозиты" (Новый Иерусалим, 2010), 7-я Международная конференция "Углерод: фундаментальные проблемы науки, материаловедение, технологии. Конструкционные и функциональные материалы (в том числе наноматериалы) и технологии их производства" (Суздаль, 2010), и на молодежном конкурсе им. С.М. Батурина ИПХФ РАН.

Основные публикации по теме диссертационной работы:

1. Мурадян В.Е., Арбузов A.A., Смирнов Ю.Н., Аллаяров С.Р. Влияние фуллеренов и гамма-облучения на адгезионную прочность модельных клеевых соединений. Химия высоких энергий. 2008. Т. 42. № 4. С. 314-316.

2. Мурадян В.Е., Арбузов A.A., Смирнов Ю.Н. Адгезионная прочность эпоксиаминных композиций, модифицированных фуллеренами. Журнал общей химии. 2009. Т. 79. № 4. С. 634-636.

3. Патент РФ № 2386655 от 27.12.2007 г. Опубликовано: 20.04.2010 г. Бюл. №11. Эпоксидная композиция. Натрусов В.И., Мурадян В.Е., Смирнов Ю.Н., Шацкая Т.Е., Арбузов A.A., Беляева Е.А., Мурашова Н.С.

4. Арбузов A.A. Синтез аминных производных фуллерена Сбо и их влияние на адгезионную прочность эпоксиаминных композитов. // Тезисы докладов научных конференций Фестиваля студентов, аспирантов и молодых ученых "Молодая наука в классическом университете". 2008. Иваново: ИвГУ. С. 32.

5. Арбузов A.A. Адгезионная прочность эпоксиаминных композиций, модифицированных углеродными наноструктурами. // Тезисы докладов первой школы-семинара молодых ученых "Органические и гибридные наноматериалы". 2008. Иваново: ИвГУ. С. 112-119.

6. Арбузов A.A. Прочностные свойства пленок поливинилового спирта, модифицированного водорастворимыми производными фуллерена. // Тезисы докладов научных конференций Фестиваля студентов, аспирантов и молодых ученых "Молодая наука в классическом университете". 2009. Иваново: ИвГУ. С. 40.

7. Арбузов A.A. Прочностные свойства эпоксиаминных композитов, модифицированных фуллереном. // Тезисы докладов второй конференции с элементами научной школы для молодежи "Органические и гибридные наноматериалы". 2009. Иваново: ИвГУ. С. 124-130.

8. Штефан И.Н., Аллаяров С.Р., Лесничая В.А., Арбузов A.A., Мурадян В.Е., Смирнов Ю.Н. Исследование влияния демпфирующих слоев и малых доз гамма-радиации на прочностные свойства ПКМ на основе термопластичных матриц. // Тезисы докладов на IV всероссийской научной конференции (с международным участием) "Физико-химия процессов переработки полимеров". 2009. Иваново: ИвГУ. С. 36.

9. Арбузов A.A., Мурадян В.Е. Механохимический синтез производных фуллерена и их свойства. // Труды конференции "Водородное материаловедение и химия углеродных наноматериалов". 2009. Клев: АНЕА. С. 468-469.

10. Арбузов A.A. Механохимический синтез аддуктов фуллерена Сбо и их свойства. // Тезисы докладов научных конференций Фестиваля студентов, аспирантов и молодых ученых "Молодая наука в классическом университете". 2010. Иваново: ИвГУ. С. 49.

11. Арбузов A.A. Получение пленок поливинилового спирта, допированных производными фуллерена. // Тезисы докладов 10-го Международного Совещания "Фундаментальные проблемы ионики твердого тела". 2010. Черноголовка. С. 56.

12. Арбузов A.A., Мурадян В.Е., Смирнов Ю.Н. Влияние добавок водорастворимых производных фуллеренов на прочностные свойства пленок поливинилового спирта. // Сборник тезисов научных докладов пятой всероссийской Каргинской конференции "Полимеры-2010". 2010. Москва: МГУ. С. 212.

13. Арбузов A.A., Мурадян В.Е., Аллаяров С.Р. Влияние гамма-облучения на адгезионную прочность эпоксиаминных композиций, модифицированных фуллеренами. // Сборник тезисов научных докладов пятой всероссийской Каргинской конференции "Полимеры-2010". 2010. Москва: МГУ. С. 211.

14. Арбузов A.A., Мурадян В.Е., Смирнов Ю.Н. Модифицирование эпоксиаминных композиций фуллеренами и углеродными нанотрубками. // Сборник тезисов научных докладов пятой всероссийской Каргинской конференции "Полимеры-2010". 2010. Москва: МГУ. С. 210.

Арбузов A.A., Мурадян В.Е., Смирнов Ю.Н., Володин A.A. Адгезионная прочность эпоксиаминных композиций, модифицированных углеродными наноматериалами. // Тезисы докладов второй Всероссийской школы-конференции для молодых ученых "Макромолекулярные нанообъекты и полимерные нанокомпозиты". 2010. Москва. С. 70.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Арбузов, Артем Андреевич

выводы

1. Разработана методика механохимического синтеза водорастворимых производных фуллерена — фуллеренола, аминофуллеренола и аддуктов фуллерена с сульфаниловой, и-аминобензойной и е-аминокапроновой кислотами. Впервые механохимическим методом получен аминофуллеренол.

2. Адгезионная прочность эпоксиаминных композиций ОЕК-З30+ПЭПА увеличивается при добавке фуллеренов Сбо, С70 или их смеси С60/С70 в 3.1, 7 и 4 раза, соответственно. Разработан смесевой отвердитель ПЭПЛ+ДДМ (30:70) для создания композиций, модифицированных фуллеренами, с высокими значениями адгезионной прочности. Защищен патентом РФ способ получения высокопрочных эпоксиаминных клеевых композиций добавкой смеси фуллеренов С60/С70.

3. Когезионная прочность фуллеренсодержащих эпоксидных композиций при отверждении ПЭПА или смесью ПЭПА+ДДМ увеличивается по сравнению с прочностью немодифицированных фуллереном эпоксидных композиций на 20 и 60%, соответственно.

4. Положительный эффект модификации фуллеренами эпоксиаминных композиций полностью пропадает при дозе у-облучения ~20 кГр.

5. Модифицирующее влияние аминных производных фуллерена Сбо с триэтилентетрамином, этилендиамином и моноэтаноламином на адгезионную прочность клеевых композиций БЕЯ-ЗЗ 0+ПЭПА меньше, чем для композиций с фуллереном Сбо

6. Введение водорастворимых производных фуллерена Сбо в пленки поливинилового спирта приводит к увеличению прочностных свойств в случае фуллеренола и деформационных свойств при добавке аминофуллеренола.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Анализ литературных данных и результаты проведенных исследований показали, что фуллерены и их производные являются эффективным модификатором полимерных матриц различной природы.

В случае эпоксиаминных композиций фуллерены способны взаимодействовать с аминогруппами отвердителя, тем самым участвуют в процессе отверждения и изменяют структуру матрицы на надмолекулярном уровне. Образование глобул, центром которых является фуллерен, способствует увеличению прочностных характеристик получаемых композиций. Следовательно, для отверждения композиций необходимо использовать алифатические амины, которые способны взаимодействовать с фуллеренами. Также возможно использование и смеси алифатических аминов с другими отвердителями, придающими композиции большую прочность.

Использование аминных аддуктов фуллерена Сбо увеличивает прочность эпоксиаминных композиций. Однако они не достигают значений, полученных для композиций, модифицированных фуллереном Сбо- При функционализации фуллерена его свойства как «ловушки радикалов» значительно снижаются, то есть уменьшается его способность связывать образующиеся при развитии микротрещины макрорадикалы. Также образующиеся аддукты могут включать в себя несколько молекул фуллерена, что уменьшает количество кристаллитов, выступающих центрами роста эпоксиаминных глобул. Таким образом, предварительная химическая модификация фуллерена аминами отрицательно влияет на адгезионную прочность конечных композиций.

Разработанная в процессе выполнения работы методика синтеза водорастворимых производных фуллерена позволяет синтезировать аддукты без использования растворителей и в больших количествах, чем методики, описанные в литературе. Полученные аддукты благодаря наличию гидроксильных, карбоксильных и сульфокислотных групп, которые способствуют образованию водородных связей между молекулами ПВС и аддуктом, способны дополнительно сшивать полимерную матрицу ПВС и тем самым обеспечивать увеличение прочностных свойств. Увеличение деформационных свойств пленок ПВС при использовании аминофуллеренола, вероятно, объясняется тем, что гидроксильные и аминогруппы присоединены только к одной половине фуллеренового каркаса.

Таким образом, в работе показано, что фуллерены и их производные могут быть использованы в качестве модификаторов связующих и аппретов, использующихся при создании высокопрочных конструкционных ПКМ.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Арбузов, Артем Андреевич, 2011 год

1. Бочвар Д., Гальперн Е. Электронная структура молекул С20 и Сбо- Н Доклады АН СССР, Серия химическая. 1973. Т. 209. № 3. С. 610-612.

2. Трефилов В., Щур Д., Тарасов Б., Шульга Ю., Черногоренко А., Пишук В., Загинайченко С. Фуллерены — основа материалов будущего. Киев: "АДЕФ". 2001. 148 с.

3. Сидоров JI., Юровская М., Борщевский А., Трушков И., Иоффе И. Фуллерены. -М.: Экзамен. 2004. 688 с.

4. Чурилов Г., Булина Н., Федоров А. Фуллерены: синтез и теория образования. Новосибирск: Изд-во СО РАН. 2007. 230 с.

5. Rohlfing Е., Сох D., Kaldor A. Production and characterization of supersonic carbon cluster beams. // Journal of Chemical Physics. 1984. V. 81. P. 3322-3330.

6. Kroto H., Heath J., O'Brien S., Curl R., Smalley R. C60 Backminsterfullerene. //Nature. 1985. V. 318. P. 162-163.

7. Kratschmer W., Lamb L.D., Fostiropulos K., Huffman D.R. Solid C6o: a new form of carbon. //Nature 1990. V. 347. P. 354-358.

8. Елецкий А., Смирнов Б. Фуллерены. // Успехи физических наук. 1993. Т. 163. №2. С. 33-60.

9. Haddon R. Chemistry of the fullerenes: the manifestation of strain in a class of continuous aromatic. // Science. 1993. V. 261. P. 1545-1550.

10. Соколов В. Проблемы фуллеренов: химический аспект. // Известия РАН. Серия химическая. 1993. № 1. С. 10-19.

11. Manolopoulos D., Fowler P. Molecular graphs, point groups, and fullerenes. //Journal of ChemicalPhysics. 1992. V. 96. P. 7603-7615.

12. Murry R., Scuseria G. Theoretical Study of C90 and C96 Fullerene Isomers. //Journal of Physical Chemistry. 1994. V. 98. P. 4212-4214.

13. Hirsch A., Li Q., Wudl F. Globe-trotting Hydrogens on the Surface of the Fullerene Compound C6oH6(N(CH2CH2)20)6- // Angewandte Chemie International Edition. 1991. V. 30. P. 1309-1311.

14. Miller G. Reactions between aliphatic amines and 60.fullerene: a review. // Comptes Rendus Chimie. 2006. V. 9. P. 952-959.

15. Inouea M., Machia L., Browna F., Inouea M., Fernando Q. Photochemical syntheses of fullerene-amine adducts and their characterization with JH NMR spectroscopy. // Journal of Molecular Structure. 1995. V. 345. P. 113-117.

16. Isobe H., Tomita N., Nakamura E. One-step multiple addition of amine to 60. fullerene. Synthesis of tetra(amino)fullerene epoxide under photochemical aerobic conditions. // Organics Letters. 2000. V. 2. P. 3663-3665.

17. Джемилев У., Ибрагимов А., Туктаров А., Дьяконов В., Pudas М., Bergmann U. Каталитическое гидроаминирование фуллерена Сбо первичными и вторичными аминами. // Журнал органической химии. 2007. Т. 43. С. 377-380.

18. Джемилев У., Ибрагимов A., Pudas М., Дьяконов В., Туктаров А. Циклоприсоединение третичных аминов к фуллерену Сбо, катализируемое комплексами Ti, Zr, Hf. // Журнал органической химии. 2007. Т. 43. С. 373-376.

19. Hamasaki R., Matsuo Y., Nakamura E. Synthesis of fimctionalized fullerene by mono-alkylation of fullerene cyclop entadienide. // Chemistry Letters. 2004. V. 33. P. 328-332.

20. Sawamura M., Iikura H., Nakamura E. The First Pentahaptofiillerene Metal Complexes. // Journal of the American Chemical Society. 1996. V. 118. P.12850-12851.

21. Iikura H., Mori S., Sawamura M., Nakamura E. Endohedral Homoconjugation in Cyclopentadiene Embedded in Сбо- Theoretical and Electrochemical Evidence. // Journal of Organic Chemistry. 1997. V. 62. P. 7912-7913.

22. Shi S., Khemani K.C., Li Q., Wudl F. A polyester and polyurethane of diphenyl Сбь retention of fulleroid properties in a polymer. // Journal of the American Chemical Society. 1992. V. 114. P. 10656-10657.

23. Атовмян E., Бадамшина E., Гафурова M., Грищук A., Эстрин Я. Синтез новых полигидроксилированных фуллеренов. // Доклады РАН, Серия химическая. 2005. Т. 402. С. 201-203.

24. Fagan P., Krasic P., Evans D., Lerke S., Johnston E. Synthesis, chemistry, and properties of a monoalkylated buckminsterfullerene derivative, tert-ВиСбо anion. // Journal of the American Chemical Society. 1992. V. 114. P. 9697-9699.

25. Hirsh A., Soi A., Karfiinkel H. Titration of Сбо: A Method for the Synthesis of Organofullerenes. // Angewandte Chemie International Edition. 1992. V.31. P.766-768.

26. Chiang L., Swirczewski J., Hsu Ch., Chowdhury S., Cameron S., Creegan K. Multi-hydroxy Additions onto Сбо Fullerene Molecules. // Journal'of the Chemical Society, Chemical Communications. 1992. P. 1791-1793.

27. Chiang L., Upasani R., Swirczewski J. Versatile Nitronium Chemistry for Сбо FullereneFunctionalization. // Journal of the American Chemical Society. 1992. V. 114 P. 10154-10157

28. Li J., Takeuchi A., Ozawa M., Li X., Saigob K., Kitazawa K. Côo Fullerol Formation catalysed by Quaternary Ammonium Hydroxides. // Journal of the Chemical Society, Chemical Communications. 1993. P. 1784-1785.

29. Xing G., Zhang J., Zhao Y., Tang J., Zhang B., Gao X., Yuan H., Qu L., Cao W., Chai Zh., Ibrahim K., Su R. Influences of Structural Properties on Stability of Fullerenols. // Journal of Physical Chemistry. B 2004. V. 108. P. 11473-11479.

30. Kokubo K., Shirakawa Sh., Kobayashi N., Aoshima H., Oshima T. Facile and Scalable Synthesis of a Highly Hydroxylated Water-Soluble Fullerenol as a Single Nanoparticle. // Nano Research 2011. V. 4. № 2. P. 204-215.

31. Tianbao L., Xinhai L., Kexiong H., Hanying J., Jing L. Synthesis and characterization of hydroxylated fullerene epoxide—an intermediate for forming fullerol. // Journal of Central South University of Technology. 1999. V. 6. P. 35-36.

32. Alves G., Ladeira L., Righi A., Krambrock K., Calado H., Pereira de Freitas Gil, Pinheiro M. Synthesis of C6o(OH)i8.2o in Aqueous Alkaline Solution Under 02-Atmosphere. // Journal of Brazilian Chemical Society. 2006. V. 17. P. 1186-1190.

33. Troshin P., Astakhova A., Lyubovskaya R. Synthesis of Fullerenols from Halofullerenes. // Fullerenes, Nanotubes, and Carbon Nanostructures 2005. V. 13. P. 331-343.

34. Troyanov S., Troshin P., Boltalina O., Kemnitz E. Bromination of 60. fullerene. II. Molecular and crystal structures of the fullerene bromides: CôoBre, CcoBr8 and C6oBr24. // Fullerenes, Nanotubes, and Carbon Nanostructures.2003. V. 11. P. 61-77.

35. Troshin P., Popkov O., Lyubovskaya R. Some new aspects of chlorination of fullerenes. // Fullerenes, Nanotubes, and Carbon Nanostructures. 2003. V. 11. P. 165-185.

36. Taylor R. Addition reactions of fullerenes. // Comptes Rendus Chimie. 2006. V. 9. P. 982-1000.

37. Birkett P., Avent A., Darwish A., Kroto H., Taylor R., Walton D. Formation and characterisation of C70CI10. // Journal of the Chemical Society, Chemical Communications. 1995. P. 683—684.

38. Popov A., Senyavin V., Boltalina O., Seppelt K., Spandl J., Feigerle C., Compton R. Infrared, Raman, and DFT vibrational spectroscopic studies of C60F36 and C60F48. // The Journal of Physical Chemistry A. 2006. V. 110. P. 8645-8652.

39. Wang G.-W. Fullerene Mechanochemistry. // Encyclopedia of Nanoscience andNanotechnology. 2003. V. 10. P. 1-9.

40. Wang Sh., He P., Zhang J., Jiang H., Zhu Sh. Novel and Efficient Synthesis of Water-Soluble 60. Fullerenol by Solvent-Free Reaction. // Synthetic Communications. 2005. V. 35. P. 1803-1808.

41. Liua Z., Ohia H., Masuyamab K., Tsuchiyaa K., Umemotoa M. Mechanically driven phase transition of fullerene. // Journal of Physics and Chemistry of Solids. 2000. V. 61. P. 1119-1122.

42. Wang G., Komatsu K., Murata Y., Shiro M. Synthesis and X-ray structure of dumb-bell-shaped Ci20. //Nature. 1997. V. 387. P. 583-586.

43. Komatsu K., Wang G., Murata Y., Tanaka T., Fujiwara K. Mechanochemical synthesis and characterization of the fullerene dimer C120. // Journal of Organic Chemistry. 1998. V. 63. P. 9358-9366.

44. Komatsu K., Fujiwara K., Tanaka T., Murata Y. The fullerene dimer C120 and related carbon allotropes. // Carbon. 2000. V. 38. P. 1529-1534.

45. Zhang P., Pan H., Liu D., Guo Zh., Zhang F., Zhu D. Effective Mechanochemical Synthesis of 60.Fullerols. // Synthetic Communications. 2003. V. 33. P. 2469-2474

46. Todorovic В., Jokanovic V., Jovanovic S., Kleut D., Dramicanin M., Markovic Z. Surface chemical modification of fullerene by mechanochemical treatment. // Applied Surface Science. 2009. V. 255. P. 7537-7541.

47. Tuktarov A., Akhmetov A., Pudas M., Ibragimov A., Dzhemilev U. Selective addition of H2O to fullerene Сбо catalyzed by Ti, Zr, and Hf catalysts. // Tetrahedron Letters. 2008. V. 49. P. 808-810.

48. Giacalone F., Martin N. Fullerene Polymers: Synthesis and Properties. // Chemical Review. 2006. V. 106. P. 5136-5190.

49. Nunez-Regueiro M., Marques L., Hodeau J.-L., Benthoux O., Perroux M. Polimerized Fullerite Structures. // Physical Review Letters. 1995. V. 74. P. 278-281.

50. Geckeler K., Hirsch A. Polymer-Bound Сбо- // Journal of the American Chemical Society. 1993. V. 115. P. 3850-3851.

51. Wonga H., Sanza A., Douglasb J., Cabrala J. Glass formation and stability of polystyrene-fullerene nanocomposites. // Journal of Molecular Liquids. 2010. V. 153. P. 79-87.

52. Филиппов А., Романова О., Виноградова JI. Молекулярные и гидродинамические характеристики звездообразных полистиролов с одной или двумя молекулами фуллерена Сбо в качестве центра ветвления. // Высокомолекулярные соединения. 2010. Т. 52. С. 371-377.

53. Ravia P., Daia S., Honga К., Tama К., Gan L. Self-assembly of Сбо containing poly(methyl methacrylate) in ethyl acetate/decalin mixtures solvent. // Polymer. 2005. V. 46. P. 4714-4721.

54. Pozdnyakov A., Brzhezinskaya M., Vinogradov A., Friedrich К. NEXAFS Spectra of Polymer-nanocarbon Composites. // Fullerenes, Nanotubes and Carbon Nanostructures. 2008. V. 16. P. 471-474.

55. Пакен A.M. Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы. — Л.: Госхимиздат. 1962. 963 с.

56. Зайцев Ю., Кочергин Ю., Пактер М., Кучер Р. Эпоксидные олигомеры и клеевые композиции. Киев: Наукова думка. 1990. 200 с.

57. Справочник по композиционным материалам. — М.: Машиностроение. Т.1. 1988. 448 с.

58. Межиковский С. Физикохимия реакционноспособных олигомеров: термодинамика, кинетика, структура. -М.: Наука. 1998. 223 с.

59. Lee Н., Neville К. Handbook of Ероху Resins. N. Y.: McGraw-Hill Inc. 1967. 280 p.

60. Pascault J.-P., Williams R. Epoxy Polymers. New Materials and Innovations. WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. 2010. 390 p.

61. Хозин В.Г. Усиление эпоксидных полимеров. Казань: Дом печати. 2004. 446 с.

62. Иржак В., Межиковский С. Структурные аспекты формирования сетчатых полимеров при отверждении олигомерных систем. // Успехи химии. 2009. Т. 78. С. 175-206.

63. Veselovsky R., Kestelman V. Adhesion of Polymers. N. Y.: McGraw-Hill Inc. 2002. 397 p.

64. Кербер M. Полимерные композиционные материалы. Структура. Свойства. Технологии. М: Изд-во "Профессия". 2008. 500 с.

65. Liu Т., Tjiu W., Tong Y., Не С., Goh S., Chung Т. Morphology and Fracture Behavior of Intercalated Epoxy/Clay Nanocomposites. // Journal of Applied Polymer Science. 2004 V. 94 P. 1236-1244.

66. Liu W., Hoa S., Pugh M. Augmentation of Fracture Toughness of Modified Epoxy Using Nanoclay, In: Proc. Fifth Canada Japan Workshop on Composites, Yonezawa, September 2004.

67. Zhao Q., Hoa S. Toughening Mechanism of Epoxy Resins with Micro/Nano Particles. // Journal of Composite Materials. 2007. V. 41 P. 201-219.

68. Garg A.C., Mai Y. Failure Mechanisms in Toughened Epoxy Resins — A Review. // Composites Science and Technology. 1988. V. 31. P. 179-223.

69. Huang Y., Hunston D., Kinloch A., Riew C. Toughened Plastics I. Advances in Chemistry Series, American Chemical Society, Washington DC. 1993. 233p.

70. Lange F. The Interaction of a Crack Front with a Second-phase Dispersion. //Journal of Material Science. 1971. V. 54. P. 983-992.

71. Evans A., Williams S., Beaumont P. On the Toughness of Particulate Filled Polymers. //Journal of Material Science. 1985. V. 20. P. 3668-3674.

72. Oritz M. A Continuum Theory of Crack Shielding in Ceramics. // Journal of Applied Mechanics. 1987. V. 54. P. 54-58.

73. Treacy M., Ebbesen T., Gibson J. Exceptionally high Young's modulus observed for individual carbon nanotubes. // Nature. 1996. V. 381. .P. 678-680.

74. Krishnan A., Dujardin E., Ebbesen T., Yianilos P., Treacy M. Young's modulus of single-walled nanotubes. // Physical Review B. 1998. V. 58. P.14013-14019.

75. Sulong A., Park J., Lee N., Goak J. Wear behavior of functionalized multi-walled carbon nanotube reinforced epoxy matrix composites. // Journal of Composite Materials. 2006. V. 40. P. 175-188.

76. Du J.-H., Ying Z., Bai S., Li F., Sun C., Cheng H.-M. Microstructure and resistivity of carbon nanotube and nanofiber/epoxy matrix nanocomposite. //International Journal ofNanoscience. 2002. V. 1. P. 719-723.

77. Xiahg Ch., Pan Y., Liu X., Sun X., Shi X., Guo J. Microwave attenuation of multiwalled carbon nanotube-fiised silica composites. // Applied Physics Letters. 2005. V. 87. P. 123103-123105.

78. Valentini, L., Armentano, I., Santilli, P., Kenny, J. M., Lozzi, L. and Santucci, S. Electrical Transport Properties of Conjugated Polymer onto Self-assembled Aligned Carbon Nanotubes. // Diamond and Related Materials. 2003. V. 12. P. 1524-1531.

79. Kim Y., Shin T., Choi H., ICwon J., Chung Y.-Ch., Yoon H. Electrical conductivity of chemically modified multiwalled carbon nanotube/epoxy composites. // Carbon. 2005. V. 43. P. 23-30.

80. Wagner H., Vaia R. Nanocomposites: Issues at the Interface. // Materials Today. 2004. No. 7. P. 38-42

81. Frankland S., Harik V., Odegard G., Brenner D., Gates T. The Stress-strain Behavior of Polymer-nanotube Composites from Molecular Dynamics Simulation. // Composites Science and Technology. 2003. V. 63. P. 1655-1661.

82. Frankland S., Harik V. Analysis of Carbon Nanotube Pull-out from a Polymer Matrix. // Surface Science. 2003. V. 525. P. 103-108

83. Jang J., Baea J., Yoonb S.-H. A study on the effect of surface treatment of carbon nanotubes for liquid crystalline epoxide-carbon nanotube composites. //Journal of Materials Chemistry. 2003. V. 13. P. 676-681.

84. Ganguli S., Aglan H., Dennig P., Irvin G. Effect of Loading and Surface Modification of MWCNTs on the Fracture Behavior of Epoxy Nanocomposites // Journal of Reinforced Plastics and Composites. 2006. V. 25. P. 175-188.

85. Gojny F., Nastalczyk J., Roslaniec Z., Schulte K. Surface modified multiwalled carbon nanotubes in CNT/epoxy-composites. // Chemical Physics Letters. 2003. V. 370. P. 820-824.

86. Gou J., Fan В., Song G., Khan A. Study of affinities between single-walled nanotube and epoxy resin using molecular dynamics simulation. // International Journal ofNanoscience. 2006. V. 5. P. 131—144.

87. Cooper C., Cohen S., Barber A., Wagnera D. Detachment of nanotubes from a polymer matrix. // Applied Physics Letters. 2002. V. 81. P. 3873-3875.

88. Liao Y.-H., Marietta-Tondin O., Liang Z., Zhang C., Wang B. Investigation of the dispersion Process of SWNTs/SC-15 Epoxy Resin Nanocomposites. // Materials Science and Engineering A. 2004. V. 385. P. 175-181.

89. Xu J., Florkowski W., Gerhardt R., Moon K., Wong Ch.-P. Shear Modulated Percolation in Carbon Nanotube Composites. // Journal of Physical Chemistry B. 2006. V. 110. P. 12289-12292.

90. Логинова H., Панова Л., Гунькин И. Использование фуллерита (С60/С70) в качестве модификатора эпоксидиановых олигомеров. // Журнал прикладной химии. 2002. Т. 75. С. 135—137.

91. Zuev V., Kostromin S., Shlykov A. The effect of fullerene fillers on the mechanical properties of polymer nanocomposites. // Mechanics of Composite Materials. 2010. V. 46. P. 147-154.о

92. Zuev V., Kostromin S., Shlykov A. Mechanics of Polymer Nanocomposites Modified with Fulleroid Nanofillers. // Polymer Science Ser. A. 2010. V. 52. P. 532-536.

93. Rafiee M., Yavari F., Rafiee J., Koratkar N. Fullerene-epoxy nanocomposites-enhanced mechanical properties at low nanofiller loadingio. // Journaal of Nanoparticle Research. 2011. V 13. P. 733-737.

94. Blackman В., Kinloch A., Lee J., Taylor A., Agarwal R., Schueneman G., Sprenger S. The fracture and fatigue behaviour of nano-modified epoxy polymers. // J Mater Sci. 2007. V. 42. P. 7049-7051.

95. Zhu J., Kim J., Peng H., Margrave J.L., Khabashesku V.N., Barrera E.V. Improving the dispersion and integration of single-walled carbon nanotubes114in epoxy composites through fiinctionalization. // Nano Lett 2003. V. 3. P.1107-1113.

96. Гуняев Г., Ильченко С., Комарова О., Алексашин В., Деев И., Пономарев А., Никитин В. Фуллероидные наноматериалы — активные структурные модификаторы ПКМ. // Пластические массы. 2003. №10. С. 15-16.

97. Jiang Zh., Zhang H., Zhang Zh., Murayama H., Okamoto K. Improved bonding between PAN-based carbon fibers and fullerene-modified epoxy matrix. // Composites: Part A. 2008. V. 39. P. 1762-1767.

98. Ogasawaraa T., Ishidaa Y., Kasaib T. Mechanical properties of carbon fiber/fullerene-dispersed epoxy composites. // Composites Science and Technology. 2009. V. 69. P. 2002-2007.

99. Ильченко С. Разработка и исследование конструкционных углепластиков. Совершенствование состава, структуры, служебных свойств: автореф. дис. . д-ра техн. наук. / Москва. ВИАМ. 2006. 50 с.

100. Mooney R. Raman Spectra of Cyclopentane and Some of its Monoalkyl Derivatives. // Journal of the American Chemical Society 1941. V. 63. P. 2828-2832.

101. Ушаков С. Поливиниловый спирт и его производные. — М.: Изд-во АН СССР. 1960. 552 с.

102. Барг Э. Технология синтетических пластических масс. JL: ЛЕНГОСХИМИЗДАТ. 1954. 656 с.

103. Zidan H. Structural Properties of CrF3- and MnCl2-Filled Polyvinyl alcohol) films. // Journal of Applied Polymer. Science 2003. V. 88. P. 1115-1120.

104. Chen Y., Tsai Ch.-H. Reversible Photoreaction of Сбо-Containing Poly(vinyl alcohol). // Journal of Applied Polymer Science. 1998. V. 70. P. 605-611.

105. Moravsky A., Fursikov P. UV-vis molar absorption coefficients for fullerenes C60 and C70. //Molecular Material. 1996. V. 7. P. 241-246.

106. Streletskii A.N. Measurement and calculations of main parameters of powder mechanical treatment in different mills. // Proc. П Int. Conf. on Structural Applications of mechanical alloying. Vancouver. 1993. P. 51-58.

107. Janaki J., Premila M., Gopalan P., Sastry V., Sundar C. Thermal stability of a fullerene-amine adduct. // Thermochimica Acta. 2000. V. 356. P. 109-116.

108. Смирнов Ю.Н., Короткое B.H. Аспекты формирования прочностных свойств модельных клеевых соединений на основе эпоксиаминных связующих поликонденсационного типа. // Журнал прикладной химии. 2003. Т. 76. №. 11. С. 1873-1879.

109. ГОСТ 14760-69. Клеи. Метод определения прочности при отрыве.

110. Горбаткина Ю. Адгезионная прочность в системах полимер-волокно. -М.: Химия. 1987. 190 с.

111. Solodilov V., Gorbatkina Y., Kuperman A. The effect of an active diluent on the properties of epoxy resin and unidirectional carbon-fiber-reinforced plastics. // Mechanics of Composite Materials. 2003. V. 39. P. 493-502.

112. Shengwen Sh., Ling Zh., Dailing Y., Xungao Zh., Rongsheng Sh. Synthesis of Fullerene Hydrazine Derivatives. // Wuhan University Journal of Natural Sciences . 1997. V. 2. P. 489-492.

113. Poisson N., Lachenal G., Sautereau H. Near- and mid-infrared spectroscopy studies of an epoxy reactive system. // Vibrational Spectroscopy. 1996. V. 12. P. 237-247.