Модификация бутадиен-метилстирольного каучука смесями эпоксисодержащих соединений и лактамов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат технических наук Рязапова, Лилия Зиннатулловна

• Рязапова, Лилия Зиннатулловна
• кандидат технических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат технических наук Рязапова, Лилия Зиннатулловна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

О некоторых способах модификации бутадиен-стирольного каучука

1Л. Структура бутадиен-стирольного каучука и ее влияние на свойства этого полимера 1.2. Модификация как эффективный путь направленного регулирования структуры и свойств каучуков

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Характеристика используемых в работе веществ и материалов 2.1 Л. Эластомеры

2.1.2. Модификаторы

2.1.3. Растворители

2.2. Методики проведения модификации каучука

2.3. Методики проведения модельных реакций

2.4. Методы исследования структуры и свойств каучуков и резин на его основе

2.4.1. Термические методы исследования

2.4.1.1. Дифференциально-термический и термогравиметрический анализы

2.4.1.2. Термомеханический анализ

2.4.2. Определение характеристической вязкости растворов каучуков

2.4.3. Инфракрасная спектроскопия

2.4.4. ЯМР :Н -спектроскопия

2.4.5. Методы исследования технологических и эксплуатационных свойств модифицированных каучуков, резиновых смесей и резин на их основе

2.4.5.1. Определение вулканизационных характеристик резиновых смесей методом виброреометрии

2.4.5.2. Определение вязкости и способности к преждевременной вулканизации на вискозиметре Муни 1500 (фирма «Монсанто»)

2.4.5.3. Определение пластичности каучука и невулканизованных резиновых смесей на пластометре ПСМ

2.4.5.4. Определение упругопрочностных свойств вулканизованных резин при растяжении на разрывной машине

2.4.5.5. Определение сопротивления раздиру резин на разрывной машине

2.4.5.6. Определение твердости резин на настольном твердомере «Барайс ВЕ-62»

2.4.5.7. Определение усталостной выносливости при многократном растяжении на приборе МСР

2.4.5.8. Определение эластичности резин методом отскока маятника при ударе

2.4.5.9. Определение коэффициента стойкости резин при воздействии агрессивных сред

2.4.5.10. Определение сопротивления резин истиранию при скольжении на машине МИ

2.4.5.11. Определение прочности связи резина-металлический корд Н-методом

ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ 69 Модификация СКМС смесями эпоксисоединений и лактамов

3 Л. Исследование химического взаимодействия в модельных и реальных модифицированных системах

3.2. Изучение свойств модифицированных каучуков

3.2.1. Свойства СКМС, модифицированного индивидуальными 80 добавками

3.2.2. Свойства СКМС, модифицированного бинарными смесями 86 ВЫВОДЫ 98 СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ 99 ПРИЛОЖЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Модификация бутадиен-метилстирольного каучука смесями эпоксисодержащих соединений и лактамов»

Актуальность проблемы улучшения технологических и эксплуатационных свойств бутадиен-метилстирольного каучука (СКМС), обусловлена при его широкой промышленной базе и относительно невысокой стоимости необходимостью поиска новых областей промышленного использования этого эластомера.

Резины на основе СКМС характеризуются малой стойкостью к действию масел, алифатических и ароматических растворителей, топлив и других агрессивных сред, однако, они обладают ценным комплексом высоких физико-механических показателей.

Возможность улучшения качественных характеристик СКМС основана преимущественно на изменении макромолекулярных параметров: микро- и макроструктуры, состава и степени сшивки, в конечном итоге определяющих весь комплекс свойств полимера. В данном аспекте наибольшие эффекты с точки зрения их промышленной реализации могут быть связаны с химической модификацией каучуков в процессе синтеза или переработки.

Химическая модификация полимеров в течение нескольких десятилетий привлекает внимание исследователей всего мира, т.к. позволяет направленно изменять свойства каучуков и резин на их основе. Немалые теоретические и практические успехи в этой области были достигнуты отечественными учеными, однако следует иметь в виду, что приоритетным считалось направление модификации синтетических каучуков, связанное с приближением их свойств к натуральному каучуку (НК). В настоящее время, в условиях изменившейся экономической конъюнктуры, когда каучуки приближаются по стоимости к импортному НК, эта проблема постепенно утрачивает свою актуальность, и на первый план снова выдвигается традиционная для модификации эластомеров задача придания каучукам общего назначения ряда специальных свойств и, в первую очередь, повышенных адгезионных 6 характеристик, износостойкости, долговечности и стойкости к действию агрессивных сред.

Несмотря на огромный накопленный эмпирический материал, практически отсутствуют теоретические основы модификации полимеров. Между тем, дефицит концептуальных воззрений обуславливает в настоящее время, несмотря на множество предложенных способов модификации полимеров, отсутствие таких, которые обеспечивали бы комплексное улучшение их свойств. Для создания такой концепции необходимо рассмотреть ряд вопросов, касающихся: анализа накопленного экспериментального материала; изучения влияния химической природы полимера и модификатора; пространственной ориентации макромолекул; совместимости полимера и добавки; влияния фазового состава компонентов на изменение свойств; реакционной способности, механизмов и конверсии при химическом взаимодействии между полимером и модификатором.

Сложились различные способы осуществления модификации полимеров, целесообразность которых определяется, прежде всего, эффективностью действия добавок. С этой точки зрения использование смесей модификаторов с целью получения значительных и, тем более, неаддитивных эффектов представляет теоретический и прикладной интерес. Такие химически активные смесевые модификаторы обладают полифункциональным действием и позволяют целенаправленно регулировать технические свойства эластомерных композиций и вулканизатов на их основе применительно к условиям эксплуатации и к тому же приводят к комплексному улучшению свойств каучуков и потому являются наиболее эффективными.

Целью данной работы является разработка новых эффективных способов и изучение закономерностей химической модификации нестереорегулярного синтетического бутадиен-метилстирольного каучука смесями химически активных соединений, содержащими различные функциональные группы (эпоксидные и амидные) для создания материалов с улучшенным комплексом 7 базовых свойств, позволяющим существенно расширить области их практического использования.

Поставленная цель достигалась решением следующих конкретных задач: исследованием механизма химического взаимодействия между компонентами в смеси;

- исследованием влияния природы модификатора на структуру и физико-механические свойства каучуков и резиновых смесей на их основе;

- изучением механизмов совместного действия модифицирующих добавок различной природы;

- выявлением оптимальной суммарной концентрации и соотношения добавок в наиболее эффективной модифицирующей системе;

- отработкой условий и режимов модификации;

- исследованием некоторых областей практического использования разработанного способа модификации.

Научная новизна работы

Предложен и разработан новый способ химической модификации СКМС на стадии переработки сырого каучука химически активными смесевыми композициями, в состав которых входят эпоксисодержащие соединения и в-капролактам, основанный на образовании привитых олигомерных фрагментов различной природы и дополнительных поперечных сшивок и приводящий к комплексному улучшению свойств каучука.

Спектроскопическими методами (ИК-, ЯМР-) исследовано химическое взаимодействие в реальных и модельных системах, а также структура выделенных при этом продуктов. Показано, что механизм модифицирования заключается в последовательном присоединении компонентов смеси к полимеру по его 1,2-двойным связям с образованием привитых фрагментов микроблочного типа. Знание этого механизма позволяет направленно регулировать молекулярную и надмолекулярную структуру модифицированного СКМС. 8

Определены оптимальные концентрации модификаторов, приводящие к комплексному улучшению ряда технологических и эксплуатационных свойств исследуемых полимеров.

Практическая ценность работы состоит в ее направленности на разработку эффективных способов улучшения свойств, в частности:

-повышение износостойкости и усталостной выносливости резин на основе СКМС;

-увеличение адгезии каучука к металлическому корду; -повышение стойкости резин к действию агрессивных сред; -увеличение температурного интервала перерабатываемое™ и эксплуатации каучука и резин на его основе.

Используемые в работе методы исследования: ядерно-магнитный резонанс, дифференциально-термический анализ, термогравиметрия, инфракрасная спектроскопия, термомеханический анализ, вискозиметрия растворов, физико-механические испытания, виброреометрия, пластометрия.

Апробация работы. Полученные в работе результаты представлялись на девятой международной конференции молодых ученых «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений», (Казань, Россия, 1998 г.г.), Европейской конференции по молекулярной физике «Морфология и микромеханика в полимерах» (Мерзебург, Германия, 1998 г.), II Всероссийской конференции молодых ученых «Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии», (Саратов, Россия, 1999 г.), Седьмом проблемном семинаре «Разрушение и деформация полимеров» (Мерзебург, Германия, 1999г.), Девятом симпозиуме «Проблемы шин и резинокордных композитов. Надежность, стабильность - качество» (Москва, Россия, 1998г.), ежегодных научных сессиях Казанского государственного технологического университета (1998, 1999 г.г.), XII Международной конференции молодых ученых по химии и химической технологии «МКХТ-98» 9

Москва, Россия, 1998г.), V Международной конференции по интенсификации нефтехимических процессов «Нефтехимия-99» (Нижнекамск, Россия, 1999г.).

Структура и объем диссертации. Работа изложена на 111 стр., содержит 17 табл. и 30 рис., перечень литературы из 153 наименований и состоит из введения, трех глав (литературный обзор, экспериментальная часть, обсуждение результатов), выводов, списка использованной литературы и приложения.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Рязапова, Лилия Зиннатулловна

ВЫВОДЫ

1. Изучены механизм, закономерности и эффективность химической модификации нестереорегулярного бутадиен-метилстирольного каучука эпоксисодержащими соединениями, лактамами и их смесями в различных соотношениях.

2. В результате изучения процессов, протекающих в модельных системах и реальных трехкомпонентных смесях, показано, что в основе химической модификации СКМС смесевыми композициями лежит взаимодействие эпоксисоединений с 1,2-непредельными связями в каучуке и последующее образование привитых фрагментов микроблочной структуры и дополнительных поперечных связей, содержащих эпоксидные и амидные звенья.

3. Установлено, что в ходе модификации СКМС индивидуальными добавками наилучшие свойства системы достигаются при вводе 1-3 масс.ч. модификатора.

4. Установлено, что максимальное улучшение комплекса свойств вулканизатов на основе СКМС достигается при модификации последнего смесями эпоксисоединений и лактамов в соотношении добавок 1:1, при этом оптимальная суммарная концентрация модификаторов равна 3 масс.ч.

5. В результате опытно-промышленных испытаний установлено, что разработанные композиции являются перспективными с точки зрения повышения работоспособности шин и других изделий на основе СКМС.

99

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Рязапова, Лилия Зиннатулловна, 2000 год

1. Захарченко П.И. и др. Справочник резинщика, М., Химия, 608с.

2. Кирпичников П.А., Аверко-Антонович JI.A., Аверко-Антонович Ю.О. Химия и технология синтетического каучука, 1987, Л., Химия, 424с.

3. Жигалин Я.Л. Производство бутадиеновых и бутадиен-стирольных каучуков. М., Химия, 1976, 144с.

4. Рязапова Л.З., Кочнев A.M., Хусаинов А.Д., Архиреев В.П. «О некоторых способах модификации бутадиеновых и бутадиен-стирольных каучуков (обзор)» Деп. рукопись, №2984-В99 от 4.10.99г. Депонирована в ВИНИТИ, 41с

5. Кабанов В.А. и др. Энциклопедия полимеров, М., 1977, 1150с.

6. Gersch Mandy, Marinow Slaveyko // Plaste und Kautsch.-1994.- 41, № 4. -С.180-185.

7. Delides C.G., Yatalis A.S., Pissis P., Pethrick R.A. // 34th IUPAC Int. Symp. Macromol., Prague, 13-18 July, 1992: Book Abstr. -S.I., 1992. -C.74.

8. Соколова Г.А., Онищенко 3.B., Замковая B.B. // Высокомолекулярные соединения. 1983. Сер.А, Т.25, №10, С.316-320.

9. Терещук М.Н. и др. // Каучук и резина. 1989, №9, С.21-24. Ю.Колесов И.С., Кутянина B.C., Терещук М.Н. // Каучук и резина, 1993, №4,1. С.21-24.

10. П.Цолов Цоло Бечев, Василев Атанас Йорданов, A.c. 41217 НРБ, №73487, Опубл. 30.05.87.

11. Вада Итиро, Сайто Тадаси, Янами Кэндзи // Кокай токкё кохо. Сер.3(3). -1991.-14. -С.309-314.

12. Brosse J.C., Pinazzi С.P., Derouet D. Les resins, modifies par polypropylene Пат. 2084309, 1972г. Франция.

13. Lawson Thomas H., Richard Donald M. Elastomeric composition. Пат. 3793252, 1974г. США.100

14. Del Gatta I. V. Rubb. World, 1973, v. 168, № 1, p. 33, p. 36-38.ló.Chatge N.D., Dandge D.K. Elastomerics, 1978, v. 110, № 3, p. 35-37.

15. Baker C.S.L. Chem. Ind., 1979, v. 31, Ч,р. 13-18,20-23.

16. Саундерс Дж. X., Фриш К.К., Химия полиуретанов. Пер. с англ. / Под ред. С.Г. Энтелиса. М., Химия, 1968. 470с.

17. Гончарова Л.Т., Шварц А.Г., Андреева B.C., Сафронова Л.В. Модификация резиновых смесей блокированными диизоцианатами // Каучук и резина, 1982, №6, с. 8-10.

18. Ващенко Ю.Н., Соколова Г.А., Кутянина B.C., Онищенко З.В. // Каучук и резина, 1988, №10, С. 18-20

19. Онищенко З.В., Кутянина B.C. // Каучук и резина, 1990, №3, С. 15-17

20. Соколова Г.А., Ващенко Ю.Н., Онищенко З.В. // Производство и использование эластомерных материалов, 1994, №4, С. 10-13

21. Wolpers J., Fuchs U., Hellermann W., Nordsiek К., Пат. 4016079 ФРГ, №4016079.3; опубл. 21.11.91.

22. Kaiser Günter, Peter Julius, Пат. 3740303 ФРГ, №3740303.6; опубл. 08.06.89.

23. Сигов О.В., Рогозина Т.Е., Донцов A.A., Канаузова A.A., Пат. 2002768 Россия, №5027352/05; опубл. 15.11.93.

24. Xu Yang, Zhu Enle, Yu Fusheng, Qian Baogong // Acta polym. Sin. -1988, №4, -C.251-257.

25. Cvorkov Ljubomir, Ristic Rodoliub, Velickovic Jovan // Book Abstr. S.I., 1992. -C.329.

26. Ушков B.A., Кулев Д.Х., Цигельная Т.И., Короткевич С.Х.// Каучук и резина.- 1988.- № 11.- С.40-42

27. Долинская P.M., Кудинова Г.Д., Щербина Е.И.// Тезисы докладов Всес. науч.-техн. конф. «Качество и ресурсосберегающие технологии в резиновой промышленности». Ярославль, -1991, - С. 187.101

28. Sone Kazuhiro, Ishido M., Ishiguro M., Haffa Т., Fujimoto Hunihiko // Canaho- 1994,-№189.-C.21-30.31 .Глуховской B.C. и др. // тезисы докладов Междунар. конф. YRC'94, М., 1994. -С.375-382.

29. Рапчинская С.Е., Васюнина С.А. и др. Вулканизуемая резиновая смесь. A.C. №994494

30. Никулин С.С., Смирнов B.C. // Тез. докл. 2 Всес. конф. «Пути повышения эффективности использования втор, полим. ресурсов», Кишинев - 1989,- С.218.

31. Rubber compositions for tire treads of driving stability. Пат. 5326810 США, №902799

32. Тедорова Иванка, Тенчев Христо, Гюрова Калинка // Химия и индустрия.- 1988, 60, №8. - С.362-364.

33. Debuath S., Khastgir D. // J. Elastom. and Plast. 1988, - 20, №4, - C.292-310.

34. Zhao Suhe, Zhou Yanhao, Bai Guochuen // J. Macromol. Sei.A. 1994, - 31, Suppl. 1-2. -C.73-84.

35. Zhao Suhe, Zhou Yanhao, Bai Guochuen // Hecheng xiangjiao gongye = China Synth. Rubber Ind. 1993, - 16 №3, - С. 152-156.

36. Goldberg Alfred, Lesuer Donald R., Patt Jacob // Rubber Chem. and Technol.- 1989, 62, №2, - C.272-287.

37. Sakr E.M. and oth. // Czechosl. J. Phys. 1995, - 45, №3, - C.275-282.

38. Cho P.L., Hamed G.R. // Rubber Chem. and Technol. 1992, - 65, №2, -C.475-487.

39. Nasr G.M., Amin M., Osman H.M., Badawy M.M. // J. Appl. Polym. Sei. -1989,-37, №5-С.1327-1337.

40. Hassan H.H., Abdel-Bary E.M., Amin M., El-Mansy M.K. // J. Appl. Polym. Sei. -1990, 39, №9, - С. 1903-1913.

41. Hess W.M., Ayala J.A., Vegvari P.C., Kistler F.D. // Kautsch, und Gummi. Kunstst. 1988, - 41, №12, - С. 1215-1221.102

42. Такино Хироси и др. // Кокай токкё кохо. Сер. 3 (3). 1989, - 76, - С.243-246.46.0gunniyi D.S. // Rubber World. 1989, - 200, №1, - С.23-27, 38.

43. Пискунова Е.Е., Шулакова И.Н., Аникеева И.И., Пирогов П.В. // Новое в химии и технологии искусств, кож и полимер, пленочных материалов техн. назначения. М., 1989, - С.49-52.

44. Heinrich G. // Kautsch. und Gummi. Kunstst. 1992, - 45, №3, С. 173-180.

45. Kharly S.A., Atela E. //J. Phys. D. 1993, - 26, №12, - C. 2272-2275.

46. Sandstrom Paul H., Wideman Lawson G., Segatta Thomas J. Rubbercompositions containing a mixture of alkyl esters of rosin acid. Пат. 5021492 США, № 601101, НКИ 524/274

47. Такино Хироси и др. // Кокай токкё кохо. Сер. 3 (3). 1990, - 99, - С.309-311

48. Zhang Xinhui, Li Bailin, Cai Hangguang // Hecheng xiangjiao gongye = China Synth. Rubber Ind. -1994, 17, №2, - C. 98-101.

49. Wu Yuhin, Fan Poling, Zhong Chonggi, Tang Xueming // Hecheng xiangjiao gongye = China Synth. Rubber Ind. 1994, - 17, №6, - C. 362-364.

50. Малышева Т.Б., Смирнова E.B. Вулканизуемая резиновая смесь на основе бутадиен-стирольного каучукаю А.С. № 994498

51. Бартенев Г.М., Баглюк С.В., Тилинова В.В. // ВМС. А. 1990, - 32, №7, -С. 1436-1443.

52. Ladang Michel. Flame resistant polymers. Пат. 4764539 США, №125036 НКИ 106/122

53. Furukawa Hiroshi, Saito Yuichi, Imai Akio, Yoshida Nobuyuki. Rubber composition for tire tread. Пат. 4737535 США, № 817949 НКИ 524.113

54. Chattaraj P.P., Tiwari D.N., Mukhopadhyay R., Tripathy D.K. // Kautsch. und Gummi. Kunstst. 1993, - 46, №7, - C.534-537.

55. Ковжина A.JI., Толмачев И.А., Мышленникова В.A. // Тезисы докладов 1 Научи, конф. мол. ученых « Пробл. химии и технол. орган, веществ и биотехнол». Л., 1991, С.36,

56. Graves Daniel F. Furazan oxide modified rubbers and rubber compositions containing same. Пат 4751271 США, № 32830, НКИ 525/329.3

57. Van der Saar, Modified rubber composition. Пат 188100 Нидерланды, № 8403453

58. Евсеев B.C., Гаврилова Т.И., Шубина Н.С. // Новые нефтехимические продукты и перстпективные области их применения ВНИКТИ-нефтехимоборудование. - М., 1991, - С. 115-118.

59. Смирнова В.Ф. и др. // Производство и использованбие эластомеров. -1990, -№1,- С. 13-14.

60. Соловов Ю.Н., Суровикин В.Ф., Жолос А.И., Устинов В.В., Никитин Ю.Н., Бобков Ю.М. Вулканизуемая резиновая смесь на основе карбоцепного каучука. А.с. 1014850 СССР, МКИ С08К 3/04

61. Krysztafkiеwicz А. // Surface and Coat. Technol. 1988, - 35, №1-2, - С. 151170

62. Leicht E., Sattelmeier R., Phenolis Resins for Rubber Reinforcement // Kautschuk Gummi Kunststoffe, 1987, 40. - № 2, - S. 126-129.104

63. Nieberle J., Paulus G., Queins H., und Schoppl H. Uber die Wirkung von Phenol-Formaldehyd-Novlaken in Kautschuk // Kautschuk Gummi Kunststoffe, 1986, 39. - № 2., - S. 108-114.

64. Букалов В.П., Васильев А.И., Кузьминова Г.В. Тусеев А.П. Резиновая смесь. А.с. 1435586 СССР, №3970969/23-05 Бюл. №41

65. Харада Томохиро и др. // Кокай токкё кохо. Сер. 3 (3). 1990, - 119. -С.345-347.

66. Wingrove Donald Е. Elastimeric composition having improved cut growth resistance. Пат. 4767809 США, НКИ 524/255

67. Kaidoo Hiroyuki, Muraki Takao Rubber compositions containing carbon blacks of specified physical characteristics. Пат. 5019617 США, НКИ 524/346

68. Numayasu Isamu, Sato Mitsuru, Suzuki Tamataro Rubber composition. Пат. 63-27541 Япония, № 61-170917

69. Георгиев К.И. и др. // Докл. 5 Нац. конф. механики и технологии композиционных материалов, София. - 1988, - С. 412-415.

70. Teratani Hiroyuki, Fumio Banba. Rubber compositions. Пат. 5001185 США № 446750 НКИ 524/495

71. Hong Sung W., Wheeler Edward L. Tire compounds. Пат 5023292 США № 414807 НКИ 524/432

72. Burlett Donald J., Bauer Richard G., Kelley Mellis M. Polypropylene reinforced rubber. Пат 5023301 США № 489148 НКИ 525/232

73. Pyke James В., Bauer Richard G. High modulus rubber composition. Пат 4996263 США № 253839 НКИ 525/178

74. Емельянов Ю.П., Щербаков А.Б., Онищенко З.В. // Каучук и резина. -1993, №6, С.21-22.

75. Аго Хитоси и др. // Кокай токкё кохо. Сер. 3 (3). 1989, - 102, - С.317-326.105

76. Sato Mitsuru, Cohen Martin P., Handa Pawan K. Rubber composition. Пат 633054 Япония № 61-145568

77. Синдзё Юдзи, Кисимото Ясуси // Кокай токкё кохо. Сер. 3 (3). 1989, -76. - С. 247-253.

78. Schumaher S.N., Borman Н. Die Verfahren der Yerbesserung der Dienkautschukeigenschaften. Пат 0661343 ЕПВ № 93916158

79. Sandstrom Paul H. Rubber composition and tire with component(s) thereof. Пат 5021493 США № 496726, НКИ 524/347

80. Захаров Н.Д. Новые типы каучуков и области их практического использования. М., ЦБТИ, 1962

81. Харитонова JI.A., Крючков А.Н., Ракова Г.В. // Пластические массы. -1993, №6, С.45-47.

82. Догадкин Б.А., Донцов А.А., Шершнев В.А. Химия эластомеров. М., Химия, 1981, 158 с.

83. Комарова Н.Н., Глаголев В.А., Тюриков В.А., Люсова Л.Р. // Каучук и резина. 1989, - № 10, - С. 15-16.

84. Бебих Г.Ф., Сараева В.П., Муравьева Л.В., Киценко А.В. // Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 2, Химия, 1985, Т.2, С.320.

85. Бебих Г.Ф., Муравьева Л.В., Сараева В.П., Казарин Л.А. Насоновский И.С. //Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 2, Химия, 1990, Т.31, №3, С.313-315.

86. Brosse J.C., Pinazzi С.Р., Derouet D. Compositions inflammables. Fr. Pat. 7813733(1978)

87. Derouet D., Brosse J.C. // Eur. Polym. J. 1991, Vol.27, №6, p.537-547.

88. Ковалевская Л.Л., Плотникова H.B., Алябьева О.И., Иванов A.M. // Тез. докл. Всерос. науч.-техн. конф. «Пробл. химии и хим. технол.», Курск, 1995, С.3-5.

89. Parks Carl R., Parker Dane К. Rubber compositions containing new modifiers US Pat. 4739014 (1988)106

90. Arnold M., Herpich В., Schmidt V., Frank W. Die Kautschukkomposition. D.Pat. 294268 (1991)

91. Matzen W., Eichube EM Colloid and Polym. Sei. 1992, - 63, №l,-C.l-8. ЮО.Кошелев Ф.Ф., Корнев A.E., Буканов A.M. Общая технология резины.1. М.: Химия, 1978, 528с.

92. Шварц А.Г., Динзбург Б.Н. Совмещение каучуков с пластиками. М: Химия, 1977,-224с.

93. Мэнсон Дж., Сперлинг JI. Полимерные смеси и композиты: Пер. с англ./Под ред. Ю.К. Годовского. М: Химия, 1979, 440с.

94. ЮЗ.Липатов Ю.С., Сергеева Л.М. Взаимопроникающие полимерные сетки. Киев: Наукова думка, 1979, 156с.

95. Сперлинг Л. Взаимопроникающие полимерные сетки и аналогичные материалы: Пер. с англ./Под ред. В.Н. Кулезнева. М: Мир, 1984, 328с.

96. Шумейко Л.В., Шварц А.Г., Фроликова В.Г. Влияние типа фенольных смол на физико-механические свойства резин // Каучук и резина. 1987, -№9, - С. 12-14.

97. Lloyd D.G. // GAK: Gummi, Fasern, Kunstst. 1988. - 41, №6. - 284, 286, 288, 291-292

98. Saito Tadashi, Yamamoto Hisao Weatherable improved rubber composition.

99. Пат. 63-90545 Япония, № 61-234506 108.Абдурахимов P.P. Павлов С.А., Джаинбеков А.Н. Резиновая смесь. A.c.9500713 Узбекистана от 20.05.96 Ю9.Юлдашев Д.Я., Юсупбеков А.Х., Ибадуллаев А., Негматов С.С. //

100. Каучук и резина 1997, - №2, - С.46-47. 1 Ю.Петров О.В., Нефедьев Е.С., Кадиров М.К. // Каучук и резина - 1998, -№5, - С. 11-19.

101. Ш.Гофманн В. Вулканизация и вулканизующие агенты: Пер. с нем. / Под ред. Н.Я. Поддубного. Л.: Химия, 1968, 462с.107

102. Пакен A.M. Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы: Пер. с нем. / Под ред. J1.C. Эфроса. JL: Госхимиздат, 1962, 963 с.

103. Duchcek V., Karasek L., Bratychak M. // Proc. Int. Rubber Conf. (Kobe, 1995). P.47

104. Hull C.M. // Rubb. Chem. Technol. 1948, V.21, P.553.

105. Минеева H.C., Куликов M.B., Фарзалиева T.A. и др. // Сб. докл. Межд. конф. по каучуку и резине IRC'94. М.:НИИШП, 1994, Т.З, С.91

106. Рыбалка Н.В., Онищенко З.В., Куприй Е.И., Лобус Г.Я. // Производство шин, РТИ и АТИ. 1979, № 12, С. 21-22.

107. Кутянина B.C., Замковая В.В., Онищенко З.В. и др. // Производство шин, РТИ и АТИ. 1981, №6, С. 11-14.

108. Арефьева Т.М., Шварц А.Г., Гильман В.Е. // Каучук и резина. 1981, № 7, С. 26-28.

109. Tode Sikkoku, Suzuki Tamataro. Rubber composition Патент 49-16106. 1974. Япония

110. Свирина T.M., Шварц А.Г., Емельянов Д.П. // Производство шин, РТИ и АТИ. 1977, №6, С. 1-3.121 .Полуэктова Л.Е., Масагутова Л.В., Сапронов В.А. и др. // Высокомолекулярные соединения. 1979, Т.21, Сер. А. № 9, С.1930-1937.

111. Шварц А.Г. // Химическая модификация резин: Тем. обзор. М.: ЦНИИТЭнефтехим. 1960, 64с.

112. Быстрова Т.Н., Шварц А.Г., Фроликова В.Г. Свойства резин на основе СКИ-3 и СКИ-3-01, модифицированных системой РУ + ОЭЭ // Каучук и резина. 1986, № 9, - С. 7-9.

113. Басин В.Е. Высокомол. соед., 1978, т. 20, № 12, с. 2643-2652.

114. Кутянина B.C. и др. Производство шин, РТИ и АТИ, 1981, № 6, С. 1114.

115. Ярмоленко A.C., Шварц А.Г. // Каучук и резина. 1980, № 7, - С. 26-28.108

116. Свирина Т.М., Шварц А.Г., Емельянов Д.П. Химическая технология. Сер. "Каучук и резина". Ярославль, 1977, вып. 12, С. 30-37.

117. Басин В.Е., Берлин A.A. В кн.: Адгезия полимеров и адгезионных соединений в машиностроении. Тезисы докладов Всесоюзной научно-технической конференции. М., ЦНИИТЭнефтехим, 1976, С. 12-19.

118. Жеребков С.К. Крепление резин к металлам. М., Химия, 1966, 218с.

119. Онищенко З.В. // Каучук и резина, -1998, №4, - С.23-29

120. Coates L.C., Lauer С. //Rubb. Chem. Techn. 1972,-V 45. № 1,P. 16-26.

121. Быстрова Т.Н., Шварц А.Г., Фроликова В.Г. Влияние систем, содержащих олигоэпоксиды, на прочность связи резин с металлокордом // Каучук и резина. 1985, №9, - С. 12-15.

122. Шварц. А.Г., Фроликова В.Г., Быстрова Г.Н., Сапронов В.А. Влияние эпоксидных смол на адгезионные свойства резин // Каучук и резина. 1988, № 4, С. 18-21.

123. Шумейко Л.В., Шварц А.Г., Фроликова В.Г. Модификация резин алкилрезорциновыми смолами различной степени эпоксидирования // Промышленность синтетического каучука, шин и резиновых технических изделий. 1988, № 3, - С. 15-19.

124. Нефедов В.И. Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия химических соединений / Справочник. М.: Химия, 1984, - 256с.

125. Тюрин С.А., Быстров С.Г., Шумейко Л.В., Шварц А.Г. Исследование процессов взаимодействия каучука СКИ-3 с алкилрезорцинэпоксидной смолой и отвердителем методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии // Каучук и резина. 1984, № 10, - С.36.

126. Онищенко З.В. Модификация эластомеров соединениями с эпоксидными, гидроксильными и аминогруппами. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1984. - 44с. - (Производство шин: Тем. обзор).

127. Кандырин К.Л., Берилло С.А., Потапов Е.Э. // Каучук и резина, 1995, №2, С.26-29.109

128. Щербаков А.Б., Соколова Г.А., Ващенко Ю.Н., Вахненко В.В. // Каучук и резина, 1995, №4, С.20-22.

129. Коваленко Л.Г., Стоганов В.Ф. // Пластические массы, 1986, №11, -С.34-37.

130. Краткий справочник по химии под ред. Куриленко О. Д., Киев, Наукова думка, 1965, 836 с.

131. Kopsch Н.//Plaste und Kautschuk. 1994,-№ 4, S.172-180.

132. НЗ.Райх JT., Леви Д. Динамический термогравиметрический анализ придеструкции полимеров // Новое в методах исследования полимеров Под ред. З.А.Роговина, В.П.Зубкова. / М.: Мир, 1968, 376с.

133. Химические превращения полимеров. Методические указания к лабораторным работам. Сост. Куренков В.Ф., Казань, Казанский государственный технологический университет, Казань, 1987, 24 с.

134. Захаров Н.Д. и др. Лабораторный практикум по технологии резины. М., Химия, 1976,-240 с.

135. Основные методы физико-механических испытаний эластомеров. Методические указания к лабораторному практикуму. Сост. Охотина H.A. Казан.гос.технол.ун-т, Казань, 1995, 72 с.

136. Керча Ю.Ю., Онищенко З.В., Кутянина B.C., Шелковникова Л.А. Структурно-химическая модификация эластомеров. Киев: Наукова думка, 1989,-232 с.

137. Шварц А.Г., Гончарова Л.Т. и др. Резиновая смесь на основе ненасыщенного каучука. АС СССР №761503. Опубл. 7.09.80. БИ№ 41.

138. Липатов Ю.С., Шилов В.В., Онищенко З.В. и др. // Композиционные полимерные материалы: Сб. 1983, Вып. 18, - С.3-11.

139. Nordsiek К.Н. // Paper on Int. Conf. Rubber Study Group. London, 1981, -22p.110

140. Куперман Ф.Е. и др. Влияние содержания 1,2-звеньев в бутадиеновых каучуках на свойства шинных смесей и резин. // Каучук и резина, 1994, №2, с. 8-12.

141. Ерофеев JI.H., Раевский A.B., Писаренко Т.И., Гришин Б.С. Наномерные частицы сульфата бария в толуоле как модификатор синтетического каучука. И Каучук и резина. 1995, № 5, с. 10-12.

142. Хромов М.К. Оценка упругодеформационных свойств резин при растяжении

143. УТВЕРЖДАЮ» Главный инженер ОАО ((¡Ыжшцвмсктмнт1. Нелюбим1лабораторного испытания сырых резиновых смесей и вулканизатов на основе модифицированного бутадиш-метилстирольного каучука.1. Цель испытаний

144. Исследование свойств композиций на основе каучука СКМС-30 АРКМ-15. модифицированного бинарными смесями и индивидуальными добавками, на соответствие требованиям ГОСТ 11138-78.2. Объект испытаний

145. Вулканизационные характеристики и вязкость по Муни резиновых смесей определялись методом виброреометрюг на реометре фирмы «Монсанго» согласно ГОСТ 10722-76.

146. Свойства композиций на основе СКМС-30 АРКМ-15 таблица 1

147. Наименование показателей СКМС + СКМС + СКМС + 1 Требования

148. ЭД-20 е-капролак- ЭД-20 + ГОСТ3 масс.ч) там е-капро- 11138-783 масс.ч) лактам3 масс.ч)

149. Свойства невулканизованных смесей

150. Вязкость по Муни 39 37 37 37-411. Свойства вулканизатов

151. Оптимальное время вужанизациипри температуре! 43°С, мин 56 52 53 60

152. Усл. напряжение при 300% уд л,1. МПа 6,3 8,8 7,3 у сл. прочность при растяжении, МПа 23,5 25,0 26,3 25,0

153. Относительное удлинение, % 700 450 670 550-750

154. Сопротивление раздиру, кН/м 63,5 47,8- 76,4 ™

155. Твердость но Шору, усл.ед. 48 36 56

156. Эластичность по отскоку. % 36 34 30 30

157. Усталостная выносливость примногократном растяжен и и. гыс. и. 10 35 4!

158. Зам. начальника ЦЗЛ . Н.В. Хмара