Модификация биостабильных полимерных систем на основе сверхвысокомолекулярного полиэтилена и сополимеров метилметакрилата в среде сверхкритического диоксида углерода тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Токарева, Наталия Васильевна

• Токарева, Наталия Васильевна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Токарева, Наталия Васильевна

Введение

Глава 1. Литературный обзор.

1.1 Сверхкритический диоксид углерода.

1.2. Модификация полимеров сверхкритическим диоксидом углерода.

1.2.1. Пластификация полимеров сверхкритическим диоксидом углерода.

1.2.2. Импрегнация полимеров в среде сверхкритического диоксида углерода.

1.2.3. Полимерные смеси.

1.3. Биостабильные полимеры.

Глава 2. Объекты и методы исследования.

Глава 3. Исследование модификации сополимеров метилметакрилата в среде сверхкритического диоксида углерода.

3.1. Исследование строения и термомеханических свойств сополимеров метилметакрилата.

3.2. Исследование экстракции сополимеров метилметакрилата в среде ск-С02.

3.3. Исследование строения сшитого сополимера метилметакрилата, модифицированного ск-СОг

3.4. Особенности десорбции СО2 из сополимеров метилметакрилата.

3.5. Исследование термомеханических свойств линейного сополимера метилметакрилата, модифицированного ск-С02.

3.6. Исследование термомеханических свойств сшитого сополимера метилметакрилата, модифицированного ск-С02.

3.7. Этапы постэкстракционного периода.

3.8. Влияние продолжительности постэкстракционного периода на физико-механические свойства сополимера метилметакрилата.

3.9. Исследование сополимера метилметакрилата методом сканирующей электронной микроскопии.

Глава 4. Исследование структуры и свойств СВМПЭ, модифицированного в среде сверхкритического диоксида углерода.

4.1. Исследование процесса карбоксилирования СВМПЭ, модифицированного ск-СОг.

4.2. Исследование свойств СВМПЭ, модифицированного ск-СОг

4.3. Исследование трибологических свойств СВМПЭ, модифицированного ск-С02.

Глава 5. Исследование импрегнации СВМПЭ сереброорганическим комплексом Ag(hfac)(tetraglyme) в среде сверхкритического диоксида углерода.

5.1. Синтез и свойства комплекса Ag(hfac)(tetraglyme).

5.2. Импрегнация СВМПЭ комплексом Ag(hfac)(tetraglyme) в среде ск-С02.

5.3. Исследование термомеханических свойств и морфологии поверхности СВМПЭ-Ag.

5.4. Исследование трибохимических процессов в СВМПЭ - Ag.

Глава 6. Исследование полимерной системы СВМПЭ - ПММА.

6.1. Исследование процесса полимеризации метилметакрилата в полимерной системе сополимер ММА - СВМПЭ.

6.2. Исследование свойств полимерной системы СВМПЭ - ПММА.

Глава 7. Испытания на животных имплаитатов на основе сополимера метилметакрилата.

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Модификация биостабильных полимерных систем на основе сверхвысокомолекулярного полиэтилена и сополимеров метилметакрилата в среде сверхкритического диоксида углерода»

Создание полимеров для контакта с биологическими средами обусловлено потребностями биологии и медицины в полимерных биостабильных эндопротезах. С каждым годом это направление современной медицины получает все большее развитие и требует принципиально новых подходов с привлечением современных наукоемких технологий.

В последние годы проводятся попытки привлечения в сферу биомедицинского материаловедения технологий сверхкритических сред. Сверхкритические среды применяются при разделении мономеров, олигомеров и полимеров, создании материалов с наночастицами металлов, синтезе и получении биоматериалов, импрегнации, создании пористых материалов, экстракции различных соединений, в том числе комплексов металлов и т.д.

Наиболее важным представляется создание микропористых структур и полимерных композиционных материалов с наночастицами металла, изучение физико-химических, физико-механических свойств полимерных систем, полученных модификацией сверхкритической средой диоксида углерода (ск-СОг).

Традиционными материалами с 30-х годов прошлого века, применяемыми в челюстно-лицевой хирургии, являются акриловые сополимеры. Основной причиной их использования являются технологические преимущества, определяющие возможность получения изделий сложной конфигурации, а также достаточно высокий комплекс физико-механических показателей.

Недостатком некоторых акриловых полимеров, применяемых в эндопротезировании, является токсичность, связанная с наличием остаточного мономера, и отсутствие поверхностной пористости, затрудняющее протекание процесса остеоинтеграции.

В настоящее время патология и травматизм опорно-двигательной системы человека занимает одно из первых мест среди болезней с временной и стойкой утратой трудоспособности, и эндопротезирование является наиболее эффективным методом лечения суставов. Однако, трибоокисление сверхвысокомолекулярного полиэтилена (СВМПЭ), используемого в качестве вкладышей тазобедренного сустава при реконструкции травмированных участков человеческого скелета, приводит к повышенному износу и необходимости повторных операций.

Цель данной работы заключается в исследовании модификации СВМПЭ и сополимера метилметакрилата (ММА) в среде ск-СОг; получении полимерных систем, импрегнированных различными прекурсорами; изучении их строения, структуры и свойств для создания полимерных имплантатов, способных заменить костную ткань. Задача исследования включает в себя три основных этапа: изучение влияния ск-СОг на строение сополимера ММА и СВМПЭ, получение полимерных систем СВМПЭ-ПММА и СВМПЭ-Ag, путем импрегнации СВМПЭ различными прекурсорами в среде ск-С02, а также особенностей протекания трибохимических процессов в модифицированном СВМПЭ.

В первой главе приводится литературный обзор, посвященный анализу работ, в которых рассматриваются особенности сверхкритических сред, в частности диоксида углерода, воздействия сверхкритической среды на полимеры. Особое внимание уделено изучению процессов пластификации, импрегнации полимеров, различных способов модификации поверхности, созданию пористых структур.

Во второй главе описаны свойства объектов исследования, методики проведенных экспериментов и исследований.

Третья глава посвящена исследованию строения, свойств и структуры поверхности сополимера ММА, модифицированного в среде ск-С02. Приводятся результаты исследования порообразования, теплофизических, физико-механических свойств монолитных образцов в постэкстракционный период.

В четвертой главе приводятся данные о влиянии условий модификации СВМПЭ ск-С02 на характер изменения свойств и морфологии полимера. Показано активное протекание реакции карбоксилирования в результате обработки ск-С02 и трибохимических процессов вследствие фрикционных испытаний.

Пятая глава посвящена процессу импрегнации сереброорганического комплекса в полимерную матрицу СВМПЭ, исследованию физико-химических и трибологических свойств полученной полимерной системы.

В шестой главе рассматриваются возможности получения полимерных системы СВМПЭ-ПММА путем импрегнации СВМПЭ метилметакрилатом в среде ск-СОг и изучаются их свойства.

В заключительной части представлены результаты исследования биосовместимости имплантатов, изготовленных на основе сополимера метилметакрилата, модифицированного ск-СОг- Проведено исследование рельефа фронта минерализации кости в прилежащих к нему участках имплантата. Показано, что в процессе биосовместимости и развития остеоинтегративных процессов важная роль принадлежит морфологии поверхности, которая имеет ряд преимуществ после обработки ск-С02.

Работа проведена в лаборатории наполненных полимерных систем ИНЭОС РАН, эксперименты по обработке полимеров ск-СОг проводились на установках ГосНИИОХТ, ИПЛИТ РАН и Ноттингемского университета (Великобритания).

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Токарева, Наталия Васильевна

ВЫВОДЫ

1. Исследовано влияние модификации в среде ск-СОг на структуру и свойства монолитных образцов сверхвысокомолекулярного полиэтилена, сополимера метилметакрилата и полимерных систем на их основе. Получены устойчивые металл-полимерные и полимер-полимерные системы путем импрегнации СВМПЭ сереброорганическим комплексом и метилметакрилатом, перспективные в качестве материалов биомедицинского назначения.

2. Исследовано формирование в полимер-мономерной системе на основе сополимера ММА и метилметакрилата полувзаимопроникающей сетки типа «змейка в клетке». Показано, что строение сополимера влияет на процесс порообразования и продолжительность постэкстракционного периода (до 3-х месяцев).

3. Установлено влияние формирования градиентных поверхностных слоев («корки») на порообразование сополимера ММА. Исследовано вспенивание полимеров после модификации ск-С02 вне ячейки высокого давления, что создает новые возможности для направленного получения пористых изделий.

4. Обнаружено протекание процесса карбоксилирования при обработке СВМПЭ в среде ск-СОг при температурах выше 100°С и давлении 250 атм. Установлено, что в зависимости от температуры обработки СВМПЭ ск- С02 (40 - 160°С) значительно изменяется морфология поверхности монолитных образцов.

5. Исследована импрегнация СВМПЭ комплексом серебра при изменении концентрации комплекса, давления, температуры, продолжительности обработки ск-СОг. Показано, что разложение прекурсора способствует образованию неоднородной узелковой структуры импрегнированного образца с более плотными наружными слоями. Определены размеры дискретно распределенных наночастиц серебра в массе СВМПЭ, составляющие 100 - 500 нм.

6. Показано влияние обработки ск-С02 и импрегнации на трибохимические процессы СВМПЭ при трении по титановому сплаву на установке, имитирующей протез тазобедренного сустава. Выявлено заметное улучшение трибологических характеристик, связанное с изменением рельефа и градиента механических свойств поверхности полимера.

7. Исследован процесс импрегнации образцов СВМПЭ метилметакрилатом в среде ск-С02. Показаны различные пути формирования полимер-полимерных структур СВМПЭ-ПММА: полимеризация метилметакрилата с образованием микрочастиц ПММА в массе СВМПЭ и пористого фибриллоподобного слоя ПММА на его поверхности и полимеризация метилметакрилата в присутствии инициатора с образованием плотного слоя ПММА на поверхности СВМПЭ.

8. Имплантаты на основе сшитого сополимера ММА, модифицированные ск-С02, при операциях на животных (крысах) показали повышение биосовместимости и улучшение процесса остеоинтеграции.

СВМПЭ, импрегнированный наночастицами серебра в среде ск-С02, обладает высокой трибоокислительной стабильностью, улучшенными трибологическими характеристиками и перспективен для использования в качестве вкладышей тазобедренного сустава.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Токарева, Наталия Васильевна, 2004 год

1. King J.W., Johnson J.H. and Friedrich J.P.// J. Agric. Food Chem., 1989, V. 37, P. 951.

2. Bruno T.J. and Ely J.F. Supercritical Fluid Technology; Review in Modern Theory and Applications, CRC Press, Boca Raton, FL, 1991.

3. Williams D.F.// J.Chem. Eng. Sci. 1981. V. 36. P. 1769.

4. Eckert C.A., Knutson B.L. and Debenedetti P.G. // Nature. 1996. V. 382. P. 313.

5. Kendall J.L., Canelas D.A., Young J.L., DeSimone J.M.// Chem. Rev. 1999. V. 99. P. 543.

6. McHugh M.A. and Krukonis V.J. Supercritical Fluid Extraction, Butterworth-Heinemann, Stoneham, MA 2nd edn., 1994.

7. Clifford A.A. Fundamentals of Supercritical Fluids, Oxford: Oxford Univ.Press, 1998.

8. Jessop P.G. and Leitner W. Chemical Synhesis Using Supercritical Fluids, Weinheim: Wiley-VCH, 1999.

9. Krichevskii I.P.// Russ. J. Phys. Chem. 1967. V. 41. P. 1332.

10. Khazanova N.E. and Sominskakaya E.E.// Russ. J. Phys. Chem. 1971. V. 45. P. 2625.

11. Inomata H. Yadi, Y, Saito M., Saito S. // J. Supercrit. Fluids. 1993. № 6. P. 237.

12. Neilson G.C., Seugers J.M.N. // J. Phys. Chem. 1987. V. 91. P. 4078.

13. Giugard S. E., Stiver W.H. // J. Ind. Eng. Chem. Res. 1998. V. 37. P. 3786.

14. Kumar S.K., Jonhston K.P. // J. Supercrit. Fluids. 1988. №1. P. 15.

15. Johnston K.P., Peck, D.G., Kim, S. // J. Ind. Eng. Chem. Res. 1989. V. 28. P.l 115.

16. Vetere A. // J. Fluid Phase Eq. 1998 V. 148. P. 83.

17. Savage P.E. // Chem. Rev. 1999. V. 99. P.603.

18. Jessop P.G., Ikariya Т., Noyori R. // Chem. Rev. 1999. V. 99. P.475.

19. Kaintz S., W.Leitner // Catal. Lett. 1998. V. 55. P. 223.

20. Baiker A. // Chem. Rev. 1999.V. 99. P. 453.

21. Mesiano A.J., Beckman E.S. and Russell A.J. // Chem. Rev. 1999. V. 99. P. 623.

22. Hitzler M.G., Smail F.R., Ross S.K. and Poliakoff M. // Chem. Commun. 1998. P. 359.

23. Darr J.A., Poliakoff M.// Chem. Rev. 1999.V. 99. P. 495.

24. Cansell F., Chevalier В., Demourgues A. and et. // J. Mater. Chem. 1999. № 9. P. 67.

25. Cooper A.I. // J. Mater. Chem. 2000. V.10. P. 207-234.

26. Kazarian S.G., Vincent M.F., Bright F.V., Liotta C.L.and Erkert C.A.// J. Am. Chem. Soc. 1996. V. 118. P.1729.

27. Chow T.S. // Macromolecules. 1980.V. 13, P. 362.

28. Wang W.-C. V., Kramer E.J., Sachse W.H. // J. Polym. Sci., Part B: Polym. Phys. 1982. V. 20. P.1371.

29. Barbari T.A., Conforti R.M. // J. Polym. Sci. Part B: Polym. Phys. 1992. V.30, P.1261.

30. Sanchez I. C. Lacombe R.H. // Macromolecules. 1978. V. 11. P. 1145.

31. Kalospiros N.S. and Paulaitis M.E. // Chem. Eng. Sci. 1994. V. 49. P. 659.

32. Zhang Y., Gangwani K.K., Lemert R.M. // J. Suprecrit. Fluids. 1997. V. 11.P. 115.

33. Condo P.D., Sanchez I.C., Panayiotou C.G. // Macromolecules. 1992. V. 25. P. 6119.

34. Brantley N.H., Bush D.M., Eckert C.A. // J. Phys. Chem. 1999. V. 103, P. 1007.

35. Kazarian S.G., Brantley N.H., West B.L., Vincent M.F., Erkert C.A. //J. Appl. Spectrosc. 1997. V. 51. P. 491.

36. Miyoshi Т., Takegoshi К., Terao T. // Macromolecules. 1997. V. 30. P.6582.

37. Handa Y.P., Kruus P.// J. Polym. Sci. Part B: Polym.Phys. 1996. V. 34. P. 2635.

38. Shah V.M., Hardy B.J., Stern S.A. // J. Appl. Polym. Sci. 1993. V.31. P.313.

39. Dardin A., DeSimone J.M., Samulski E.T. // J. Phys. Chem. 1998. V. 102. P. 1775.

40. Dardin A., Cain J.B., DeSimone J.M., Johnson J.C., Samulski E.T.// Macromolecules. 1997. V. 30. P.3593.

41. Koros W.J. // J. Polym. Sci. Part B: Sci. Polym. Phys. 1985. V. 23. P. 1611.

42. Nelson M.R., Borkmann R.F. // J. Phys. Chem. A. 1998. V. 102. P. 7860.

43. Kikic I., Lora M., Cortesi A., Sist P.// J. Fluid Phase Eq., 1999, V. 15 8-160, P. 913.

44. Aubert J.H. // J. Supercrit. Fluids, 1998, V. 1, P. 163.

45. Wong В., Zhang Z., Handa Y.P.// J. Polym. Sci., Part B: Polym. Phys., 1998, V. 36, P. 2025.

46. Webb K.F., Teja A.S.// J. Fluid Phase Eq., 1999, V. 158-160, P. 1029.

47. Wang J.-S., Natio Y., Kamaya Y.// J. Polym. Sci. Part B: Polym. Phys. 1996. V. 34. P. 2027.

48. Wissinger R.G., Paulaitis ME.// J. Polym. Sci., Part B: Polym. Phys. 1991. V. 29. P. 631.

49. Zhang Z., Handa Y.P. // J. Polym. Sci., Part B: Polym. Phys. 1998. V. 36. P.977.

50. Nealey P.F., Cohen R.E. // Macromolecules. 1994. V. 27. P. 4193.

51. Edwards R.R., Tao Y.,Wells P.S.// J. Polym. Sci., Part B: Polym. Phys. 1998. V. 36. P.2537.

52. Zhong Z., Zheng S. // Polymer. 1999. V.40. P. 3829.

53. Mensitieri G., Nobile N.A., Guerra G., Apicella A. // Polym. Eng. Sci. 1995. V. 35. P.506.

54. Schultze J.D., Bohning M., Springer J. // Macromol. Chem. 1993. V.194. P.431.

55. BeckmanE., Porter R.S.//J.Polym. Sci., Part В: Polym. Phys. 1987. V. 25. P.1511.

56. Kazarian S.G., Briscoe B.J., Lawrence C.J., Coombs D.// 6th Meet, on Supercritical fluids: Chemistry and Materials. 1999. P.l 1.

57. Handa Y.P., Zhang Z., Wong В.// Macromolecules. 1997. V. 30. P. 8499.

58. Briscoe B.J., Lorge O., Wajs A., Dang P. // J. Polym. Sci. Part B: Polym. Phys. 1998. V. 36. P.2435.

59. Stejny J., Whitefield A.F., Pritchard G.M., Hill M.J. // Polymer. 1998. V. 39. P. 4175.

60. Sheih Y.T., Su J.-H., Manivannan G., Lee R.H.C., Sawan S.P., Spall W.D.// J.Appl. Polym. Sci. 1996. V. 59. P. 695-701.

61. Sheih Y.T., Su J.-H., Manivannan G., Lee R.H.C., Sawan S.P. and Spall W.D.// J.Appl. Polym. Sci., 1996, V. 59, P. 702-707.

62. Wessling M., Borneman Z., van der Boomgaard Т., Smolders C.A. // J. Appl. Polym. Sci. 1994. V.53. P. 1497-1512.

63. Kumar V., Weller J.E. //J. Eng. Ind. 1993. V. 116. P. 439.

64. Yeh G.S.Y.// J.Macromol. Sci.-Phys. B. 1972. V.6. №3. P. 451.

65. Neki K. and Geil P.H.// J. Macromol. Sci.-Phys, B. 1973. V. 8. №20. P. 295-341.

66. Voigt-Martin I., Wendorff J. Энциклопедия полимеров. М.:Советская энциклопедия. 1972. С.812-1038.

67. Ramesh N.S., Rasmussen D.H., Campbell G.A.// Polym. Eng. Sci. 1991. V.31. P.1657.

68. Handa Y.P., Zhang Z. // J. Polym.Sci., Part B: Polym. Phys. 2000. V. 38. P.716.

69. Shi C., Huang Z., Kilic S., Xu J., Enrick R.M., Beckmann E.J., Carr A.J.// Science. 1999. V. 286. P. 1540.

70. Cotton N.J., Bartle K.D., Clifford A.A., Dowle C.J.// J. Appl. Polym. Sci. 1993. V.48. P. 1607.

71. Chapman B.R., Gouchanour C.R., Paulaitis M.E.// Macromolecules. 1996. V. 29. P. 5635.

72. West B.L., Kazarian S.G., Brantley N.H., Vincent M.F., Eckert C.A.// J. Appl. Polym. Sci. 1998. V. 69. P. 911.

73. Kazarian S.G., Vincent M.F., West B.L., Eckert C.A.// J.Supercrit. Fluids. 1998. V.13.P.107.

74. Muth O., Hirth Th., Voldel H.//Journal of Supercritical Fluids. 2000. №17. P.65-75.

75. Watkins J.J., McCarthy T.J. // Macromolecules. 1994. V. 27. P.4845.

76. Cooper A.I., Kazarian S.G., Poliakoff MM Chem. Phys. Lett. 1993. V. 206. P.175.

77. Cooper A.I., Howdle S.M., Hughes C., Jobling M., Kazarian S.G., Poliakoff M.// Analyst. 1993. V.118. P.llll.

78. Kazarian S.G., Cooper A.I., Poliakoff MM Opt. Specrtosc. 1994. V.76. P. 217.

79. Howdle S.M.,Ramsay J.M., Cooper A.I.// J. Polym. Sci. Part B: Polym. Phys. 1994. V.32.P.541-549.

80. Watkins J.J., McCarthy T.J.// Macromolecules. 1995. V. 28. P.4067.

81. Von Schnitzler J., Eggers R.// J. Supercrit. Fluids. 1999. V.16. P. 81.

82. Vincent M.F., Kazarian S.G., West B.L., Berkner J.A., Eckert C.A.// J. Phys. Chem. B. 1998. V. 102. P. 2176.

83. Shim J.J., Johnston K.P.// J. Am. Ind. Chem. Eng. 1989. V. 35. P. 1097.

84. Rosolovskii J., Boggess R.K., Rubira A.F., Taylor L.T., Stoakey D.M., Clair A.K.S.// J. Mater. Res. 1997. V.12. P.3127.

85. Boggess R.K., Taylor L.T., Stoakey D.M., Clair A.K.// J. Appl. Polym. Sci. 1997. V. 64. P. 1309.

86. Соболь E.H., Баграташвили B.H., Попов В.К., Саид-Галиев Э.Е., Никитин Л.Н.// Журн. Физ. Химия. 1998. Т. 72. с. 17.

87. Bach E., Cleve E., Schollmeyer E.// 5th Meet, on Supercritical Fluids: Materials and Natural Products Processing. 1998. V.l. P.345.

88. Kodas Т., Hampden-Smith M. The Chemistry of Metal CVD. VCH:Weinheim. 1994.

89. Watkins J.J., McCarthy T.J.// Chem. Mater. 1995. V.7. P. 1991.

90. Popov V.K., Bagratashvili V.N., Krasnov A.P. at all. // Tribology Letters. 1998. №5.P.297-301.

91. Краснов А.П., Токарева H.B., Попов B.K., Хоудл С. и др.// Трение и износ. 2002. Т.23. №1. С.72-76.

92. Popov V.K., Howdle S.M., Krasnov А.Р., Morley K.S., Tokareva N.V.// 8th Meeting on supercritical fluids, Bordeauxe. France. 2002. P.397-398.

93. Соболь E.H., Баграташвили B.H., Попов B.K., Соболь А.Е., Саид-Галиев Э.Е.// Журн. физ. Химии. 1998. Т. 72. №1, с. 23-25.

94. Hayes H.J., McCarthy T.J. // Macromolecules. 1998. V. 31. P. 4813.

95. Spadaro G., De Grigorio R., Galia A., Valenza A., Filardo G. // Polymer. 2000. V.41.P. 3491.

96. Кулезнев B.H. Смеси полимеров. M.: Химия. 1980. 303с.

97. Мэнсон Дж., Сперлинг JI. Полимерные смеси и композиты. М.: Химия. 1979. 352 с.

98. Липатов Ю.С., Сергеева Л.М. // Успехи химии. 1976. Т. XLV. № 1.С. 140.

99. Sperling L.N. // J. Polym. Sci., Macromol. Revs. 1977. V. 12. P. 141.

100. Аскадский A.A. Один из возможных критериев оценки совместимости полимеров.// Высокомол.соед. А. 1999. Т. 41. №1.с.86-92.

101. Аскадский А.А., Кондращенко В.И. Компьютерное моделирование полимеров. М.: Научный мир.1999. Т.1. 343 с.

102. Сперлинг Л. Взаимопроникающие полимерные сетки и аналогичные материалы. М.: Мир. 1984. 328 с.

103. Donatelli A.A., Thomas D.A., Sperling L.N. // Proceedings of the 177 National AIChE Meeting. Pittsburg. 1974.

104. Sperling L.N. // In Recent Advances in Polymer Blends, Grafts and Blocks. New York. Conference. 1974.

105. Виленский В.А., Шаповал P.JI.// Композиционные полимерные материалы. 1989. №31. С. 18.

106. Kung Е., Lesser A.J., McCarthy T.J.// Macromolecules. 1998. V. 31. P. 4160.

107. Walker T.A., Raghavan S.R., Royer J.R., Smith S.D. et all. // J. Phys. Chem. 1999. V. 103. P. 5472.

108. Платэ H.A., Васильев A.E. Физиологически-активные полимеры. M: Химия. 1986.289с.

109. Полимеры медицинского назначения./Под ред. С.Манабу. М.: Медицина. 1981.238 с.

110. Гумаргалиева К.З., Заиков Г.Н., Моисеев Ю.В.// Успехи химии. 1994. Т.63. №10, с.34-59.

111. Материаловедение в стоматологии./Под ред. А.И.Рыбакова. М.: Медицина. 1984.245с.

112. Polymeric Biomaterials. /Eds.S.E.Piscin, A.S.Hoffman. Matinus Nijhoff Publ. 1986.

113. Fundamental aspects of biocompatability. /Ed. D.F.Williams. CRS Press. Boca Raton. 1981.

114. Huang S. Biodegradable polymers/ In Encyclopedia of polymer science and engineering, New York; John Wiley & Sons. 1985. Vol.2. P. 220-243.

115. Чернух A.M. Воспаление. M.: Медицина, 1979, 536 с.

116. Lefauxe R.In Chimie et toxicology des matieres plastigues. Compegnie frang deditions. Paris. 1964. P.57.

117. Vasconcelos M., Afonso A., Branco R., Cavalheiro J.// J. Mater. Sci.: Mater. Medicine. 1997. Vol.7. P. 815-818.

118. Linden L.A., Rabek J.F., Adamchak E., Morge S., Kachmarek H., Wrzyschzynski A.// Polymer networks in dentistry, Macromol. Simp. 1995. V.93. P.337-350.

119. Pkhakadze G., Grigorieva M., Gladir I., Momot V.// J. Mater. Sci.: Mater.Medicine. 1996. Vol.7. P.265-367.

120. Hutmacher D., Markus M.S., Hurzeler В., Schliphake H.// Intern. J. Oral and Maxillofacial Implants. 1998. V.l 1. P.667-678.

121. Augermann P. //Ugesfr-Laever. 1992. Vol. 154. № 6. P. 333-336.

122. Hollinger J.O., Brekke J., Gruskin E., Lee D.//Clinical Orthopaedics and Related Research. 1996. №324.P.55-56.

123. Парк Д.В. Биохимия чужеродных соединений. М.: Медицина, 1978,238 с.

124. Липатова Э., Пхакадзе Г.А. Применение полимеров в хирургии.Киев: Наукова думка. 1977, 127 с.

125. Вильяме Д.Ф., Роуф Р. Имплантаты в хирургии. М. Медицина. 1978. 455 с.

126. Athanasiou К.А., Niederauer G.G., Agrawal С.М.// Biomaterials.1996. Vol.17. P.93-103.

127. Fages J.N., Poddevin N., King M.W., MariosY., Bronner В.// J. Biomed.Mat.Res. 1998. Vol.44. P.278-288.

128. Buchanan F.J., Sim В., Downes S.//Biomaterials. 1999.Vol.20. P.823-837.

129. Spilimbergo S., Dehghani, F., Bertucco A., Foster N.R. // Biology and bioeng. 2003. V. 82. №l.P.l 18-125.

130. Braybrook J.H., Mackay G.A. // Polymer Int. 1992. № 27. P.157-164.

131. Dillow A.K., Dehghani F., Hekach j.S., Foster N.R., Langer R. //Bacterial inactivation by using near- and supercritical carbon dioxide. NAS. Washington. USA. 1999. Vol.96. P. 1034.

132. Марек О., Томка M. Акриловые полимеры. Изд. Химия, Л., 1966, 320 с.

133. Дебский В. Полиметилметакрилат. М.: Химия, 1972., 151с.

134. Андреева И.Н., Веселовская Е.В., Наливайко Е.И. и др. Сверхвысокомолекулярный полиэтилен высокой плотности. Л.: Химия, 1982, 80 с.

135. Карасев А.Н., Андреева И.Н., Домарева Н.М. и др. Высокомол. соед., 1970. Т. А12, №5, с.1127-1137.

136. Гольдман А.Я., Щербак В.В., Андреева И.Н., Высокомол. соед. 1977, т. А 19, №11, с. 2563-2569.

137. Affatado S., Fernandes В. // Biomaterials 2001. Vol. 22. №17. Р.2325-2331.

138. Краснов А.П., Макина Л.Б., Комппа В., Викстрем Г. и др. // Трение и износ. 1993. Т. 14. № 5. с. 870-876.

139. Costa L., P.Bracco P., E.Brach del Prever, M.P.Luda, L.Trossarelli.// Biomaterials. 2001. T.22. №14. P. 307-315.

140. McKellor H., Clarke J., Markolf К., Amsutz H.// Journal of Biomedical Materials Research. 1982. №16. P. 177-185.

141. Muratoglu O.K., Bragdon C.R., O'Connor D.O., Jasty M., Harris W.H.// Proceedings of the 45th Annual Meeting of Orthopaedic Research Society. 1999. P.817.

142. Toohey K.S., Blanchet T.A., Heckelman D.D. // Wear. 2003. Vol. 255. P. 10761084.

143. Albertson A.C., Svek O.A., Sgbritt KM Polym. Degrad. Stability. 1987. №18. P. 73

144. Kurtz S.M., Muratoglu O.K., Gsell R., Shen F.W., Copper C., A.A.Edidin et.al.// Proceedings of the 45th Annual Meeting of Orthopaedic Research Society. 1999. P.98.

145. Premnath V., Harris W.H., Jasty M., Merrill E.W.//Biomaterials. 1996. Vol.17. P.1741-1753.

146. Turell M., Wang A., Bellare A.// Wear. 2003. Vol.255. P.1034-1039.

147. Князев B.K., Сидоров H.A. Облучение полиэтилена в технике. М.: Химия, 1974. 340с.

148. Gutt C.N., Kim Z.G., Hollander D., Bruttel Т., Lorenz MM Surg. Endosc.2001. Vol.15. №3. P. 314-318.

149. Kogan A.Kh., Grachev S.V., Eliseeva S.V., Bolevich S. // Izv. Akad. Nauk. Ser. Biology. 1997. №2. P.204-217.

150. Kogan A.Kh., Grachev S.V., Eliseeva S.V., Bolevich S.// Vopr. Med. Khim. 1996. V.42.№3. P. 193-202.

151. Feril L.B., Kondo Т., Ogawa R., Zhao Q.L. // Ultrason. Sonochem. 2003. Vol. 10. №2. P.81-84.

152. Выгодский Я.С., Волкова T.B., Сахарова A.A., Д.А. Сапожников, Матиева A.M.// Высокомолек. соед. А. 2002. Т.44. №12. с.2096-2102.

153. Выгодский Я.С., Волкова Т.В., Сахарова А.А., Матиева A.M.// Высокомолек. соед. Б. 2001. Т.43. №3. с.572-576.

154. Роговин З.А., Цаплина JI.A. // Журн. прикл. химии. 1947. Т.20. №9. с.875.

155. Роговин З.А., Цаплина JI.A. // Журн. прикл. химии. 1947. Т.20. №9. с.883.

156. Trommsdorff F., Kohle Н., Lagally P. // Macromol. Chem. 1948. B.l. S.169.

157. High K.A., Lee H.B., Turner D.T. // Macromolecules. 1979. V.12. №2. P.332.

158. Токарева H.H., Дуфлот B.P. // Высокомолек.соед. А. 1990. Т.32. №6. с.1250.

159. Г.В.Королев. // Успехи химии. 2003. Т. 72. №3, с.222-244.

160. Оудиан Дж. Основы химии полимеров. М.:Мир. 1974. 235 с.

161. Иржак В.И., Розенберг Б.А., Ениколопян Н.С.// Сетчатые полимеры. Синтез, структура, свойства. М.:Наука. 1979. С.248.

162. Shen Z., McHugh М.А., Xu J., Belardi J., Kilic A. et. al. // Polymer. 2003. Vol. 44. P.1491-1498.

163. Shieh Y.-T. and Liu K.-H. // J. Supercrit. Fluids. 2003. Vol. 25. №3. P. 261-268.

164. Галлямов M.O., Винокур P.A., Никитин JI.H., Саид-Галиев Э.Е., Хохлов А.Р.// Высокомолек.соед. А.2002. Т.44, №6, с.946-959.

165. Краснов А.П., Токарева Н.В., Афоничева О.В., Попов В.К.и др.// Пластмассы. 2002. №9.С.17-19.

166. Sawan S.P., Shien Y.-T., and Su J.-H. Evaluation of Interactions, between Supercritical Carbon dioxide and Polymeric Materials, Los Alamos National Laboratory Report № LA-UR-94-2341, New Mexico.

167. Stern S.A., DeMeringo A.H.//J. Polym. Sci. Phys. B. 1978. Vol. 16. P. 735.

168. Краснов А.П., Токарева H.B., Попов В.К.и др. // Трение и износ. 2003. Т.24, №4. С.429-435.

169. Parasnis N.C., Ramani К. // J. Mater Sci: Mater Med. 1998. Vol. 9. P. 165-172.

170. Химическая энциклопедия. М.:»Советская энциклопедия». 1990. Т.З. С.623.

171. Коршак В.В. Разнозвенность полимеров. М.1977, с.301.

172. Wisotsky M.J., Kober А.Е., Zlochower I.A. // Am.Chem.Soc. Polymer Preprints. 1970. Vol.11.P.1035.

173. Smith D.C.//Ind. Eng.Chem. 1950. Vol.48. P.1161.

174. Bragdon C.R., Jasty M., Elder J., Lowenstein J. Types of fusion defects in UHMWPE and their role in wear in vivo.// Proceedings of 42nd Annual Meeting Transactions Orthopaedic Research Society. 1996.Vol.21. P.4.

175. Premnath V., Bellare A., Merill E.W., Jasty M., Harrrris W.H.// Polymer. 1999. Vol. 40. P.2215-2229.

176. Li S., Burstein A.H.// J.Bone Jt. Surg. 1994. Vol.76. A. P. 1080-1090.

177. Белошенко В.А., Аскадский А.А., Варюхин В.Н. // Успехи химии. 1998. Т. 67. №11, с.1044-1066.

178. Guggenbichler J.P., Boswald М., Lugauer S., Krall Т. // Infection. 1997. Vol.27. P.16.

179. Smart N.G., Carleson Т., Kast Т., Clifford A.A., Wai C.M. //Talanta. 1997. Vol.44. P. 137.

180. Kondoh E., Kato H. //Microelectronic Engineering. 2002. Vol.64. P.495-499.

181. Darr J., Poliakoff M„ Blake A., Li W.-S. //Inorg.Chem. 1998. Vol.37. P.5491-5496.

182. Clarke M.J., Cooper A.I., Howdle S.M., Poliakoff M.// J. Am. Chem. Soc. 2000.Vol. 122. P. 2523.

183. Lewis G.// Biomaterials. 2001. Vol.22. №15. P.371-401.

184. Wu J.J., Bruckley C.P., O'Connor J.J. //Biomatrfials.2002. Vol. 23. P.3773-3783.

185. Bruni P., Conti C., Corvi A., Rocchi M., Tosi G. //Vibrational Spectroscopy. 2003. Vol.29. P.103-107.

186. Contat-Rodrigo L., Ribes-Greus A., Imrie C.T.// J.Appl. Polymer Sci. 2002. Vol. 86. №1. P. 174-185.

187. Lee M., Tzoganakis C., Park C.B. //Advaces in Polymer Technology. 2000. Vol.19. №4. P.300-311.

188. Zhang J., Busby A.J., Roberts C., Chen X., Davies M., Howdle S.//Macromolecules.2002.

189. Contat-Rodrigo L., Ribes-Greus A., Imrie C.T.// J.Appl. Polymer Sci. 2002. Vol. 86. №3. P. 764-772.

190. Billon N„ Henaff V., Haudin J.M. // J.Appl. Polym.Sci. 2002. Vol. 86., №3. P.725-742.

191. Royer J.R.,Desimone J.M.,'Khah. S.A.// J.Polymer Sci. B:Polym. Phys. 2001. Vol.39. №23. P.3055-3066.