Моделирование адсорбционной деформации микропористых адсорбентов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат физико-математических наук Заливин, Сергей Николаевич

• Заливин, Сергей Николаевич
• кандидат физико-математических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Заливин, Сергей Николаевич

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Основные термины и понятия об адсорбции.

1.2. Физическая адсорбция и хемосорбция.

1.3. Теоретические основы адсорбции.

1.4. Изотермы адсорбции. Общие сведения.

1.5. Адсорбционная деформация адсорбентов.

1.6. Теоретические подходы к описанию адсорбционной деформации адсорбентов.

1.6.1. Теория адсорбционной деформации Флада.

1.6.2. Теория адсорбционной деформации Бангама.

1.6.3. Осмотическая теория сорбционной деформации.

1.6.4. Теория сорбострикции А.И. Русанова.

1.6.5. Подход, предложенный A.B. Твардовским - Яковлевым.

ГЛАВА 2. ПОРИСТАЯ СТРУКТУРА АДСОРБЕНТОВ.

2.1. Моделирование пористых тел.

2.1.1. Статистическая модель.

2.1.2. Физические модели пористых тел, не основанные на их морфологии.

2.1.3. Физические модели пористых тел, основанные на их морфологии. а). Правило обращения. б). Глобулярная модель. в). Модель систем из пластичных частиц. г). Модель щелевидных пор д). Модель цилиндрических пор. е). Модель бутылкообразных пор.

2.2. Микропористая структура адсорбентов.

2.2.1. Микропоры в активированных углях.

2.2.2. Микропористый углеродный адсорбент АУК.

ГЛАВА 3. МОДЕЛИРОВАНИЕ ДЕФОРМАЦИИ МИКРОПОРИСТОГО УГЛЕРОДНОГО АДСОРБЕНТА АУК ПРИ ВЗАИМОДЕЙСТВИИ С ГАЗАМИ.

3.1. Выбор модели.

3.2. Результаты моделирования деформации микропористого адсорбента АУК при взаимодействии с диоксидом углерода, азотом, аргоном и метаном.

3.3. Результаты моделирования деформации микропористого адсорбента АУК при взаимодействии с «-октаном, н-пентаном и я-гептаном.

ГЛАВА 4. ВКЛАД НЕИНЕРТНОСТИ АДСОРБЕНТА В

ИЗОСТЕРИЧЕСКУЮ ТЕПЛОТУ АДСОРБЦИИ.

4.1. Термодинамический анализ упруго деформируемого твердого тела.

4.2. Расчет изменений энтальпии микропористого углеродного адсорбента АУК при взаимодействии с газами. Оценка вклада неинертности адсорбента в изостерическую теплоту адсорбции.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Моделирование адсорбционной деформации микропористых адсорбентов»

Актуальность. Сведения о применении твердых тел с развитой поверхностью пришли к нам из глубокой древности. История использования адсорбентов на первых этапах связана с пористыми углеродистыми веществами. Известно, что уже в древнем Египте уголь применяли в лечебных целях. В 1773 г. Фонтана во Франции наблюдал поглощение газов углём, а в 1785 г. Ловитц в России обнаружил поглощение углём органических веществ из растворов [1]. В первую мировую войну Н. Д. Зелинский предложил использовать поглощение газов углём для защиты солдат русской армии от отравляющих веществ, примененных на фронте немцами. Технические применения адсорбции в настоящее время многообразны. Адсорбенты нашли большое применение в строительстве для изготовления стен с высокой степенью тепло- и звукоизоляции. В бытовых холодильниках и морозильниках для очистки рабочей среды от влаги и кислот применяют адсорбент, встраиваемый в фильтры-осушители. Помимо всего вышесказанного, адсорбенты являются хорошим огнезащитным материалом, благодаря чему стены с применением покрытия из адсорбентных материалов обеспечивают надежную огнеустойчивость и огнебезопасность. Адсорбенты широко применяются и в сельском хозяйстве для удобрения грунтов минеральными веществами, для поддержания необходимого воздушно-водного баланса, для обеспечения рыхлости грунтов. На самом же деле адсорбенты, благодаря своим чудесным свойствам, имеют гораздо более широкое применение, чем вышеперечисленные варианты, будучи использованными и в медицине, и во многих других областях применения.

Особый интерес представляет перспектива использования адсорбентов при очистке, осушке и разделении газов и паров при гетерогенном катализе на поверхности раздела фаз. При разделении смеси газов и паров поглощенное вещество представляет ценность. Оно выделяется или десорбируется из поглотителя. Выделившиеся пары конденсируются, конденсат собирается. К таким процессам относятся рекуперация паров летучих растворителей на ряде производств, извлечение газового бензина из природного газа, разделение смеси углеводородов на отдельные компоненты и др. [2].

Для разработки и проектирования технологических производств и процессов с использованием адсорбентов важно изучение физической адсорбции газов и паров в широких интервалах давлений и температур.

При расчете и выборе технологических схем адсорбционных процессов адсорбционной очистки и разделения газовых смесей одним из основных этапов является моделирование [3]. Изменение давления, температуры и других параметров оказывает непосредственное влияние на качественные показатели адсорбционного процесса.

Так, например, влияние адсорбционно-стимулированной деформации пористых твердых тел может вносить вклад как в саму величину адсорбции, так и влиять на обратимость адсорбционных процессов.

Большая часть работ по исследованию адсорбционной деформации пористых тел проводилась в достаточно узких интервалах давлений и температур, этот факт часто не позволяет установить общие закономерности адсорбции и полностью охарактеризовать свойства рассматриваемых систем адсорбент - адсорбат [4, 5].

Как отмечается в работах [6, 7] в настоящее время для описания адсорбционных равновесии часто используются методы, в которых роль поверхности адсорбента сводится лишь, к созданию адсорбционного поля. Такое предположение позволяет существенно упростить описание равновесия, однако не является адекватным с физической точки зрения. Ведь даже в простейшем случае — адсорбции на плоской однородной поверхности поверхностное натяжение адсорбента неизбежно изменяется в результате взаимодействия адсорбированных молекул с поверхностными атомами молекулами или ионами). Некомпенсированные силы, приложенные к поверхностным частицам адсорбента, уменьшаются, что приводит к его деформации [8]. Величина адсорбционной деформации зависит от свойств рассматриваемой адсорбционной системы. И только для твердых тел с относительно малой удельной поверхностью возмущения в приповерхностном слое относительно слабы, поэтому структуру адсорбента в первом приближении допустимо рассматривать как инертную [6, 9]. Нет сомнения в том, что для микропористых адсорбентов подобное допущение нельзя считать обоснованным, поскольку согласно современным представлениям [10, 11] почти все их атомы участвуют в адсорбционном взаимодействии.

Для микропористых адсорбентов величина адсорбционной деформации, даже при высоких давлениях, невелика [12], однако из-за высокого модуля всестороннего расширения (сжатия) твердого тела энергия, затрачиваемая на такую деформацию, — значительна. Она может оказывать существенное влияние на определяемые посредством адсорбционных и калориметрических экспериментов термодинамические характеристики адсорбционных систем, и поэтому должна учитываться при расчетах и моделировании адсорбционных процессов.

Работы, посвященные исследованию и описанию адсорбционной деформации, как правило, были связаны с исследованием деформации микропористых углеродных адсорбентов [13-16].

Несмотря на большое количество работ по адсорбционной деформации микропористых адсорбентов, опубликованных в последние годы, до сих пор существует ряд принципиальных трудностей, препятствующих развитию феноменологической теории адсорбционной деформации пористых твердых тел в широких интервалах температур и давлений.

Выразить математически величину адсорбционной деформации в зависимости от степени заполнения адсорбционного пространства молекулами адсорбата так, чтобы формулы отражали реальное перемещение частиц адсорбата по поровому пространству, крайне затруднительно. Как правило, в прикладных исследованиях основной интерес представляют макроскопические особенности того или иного процесса переноса. Микроскопические же детали интересны лишь в той мере, в которой они способны повлиять на общую картину процесса [17].

Одной из наиболее актуальных современных задач в теории физической адсорбции является разработка модели для описания адсорбционной деформации микропористых адсорбентов при взаимодействии с газами в широких интервалах температур и давлений.

Цель даннойработы заключалась в установлении общих закономерностей и описании процесса адсорбционной деформации микропористых адсорбентов в широких интервалах температур и давлений при адсорбции газов, выявлении вклада неинертности адсорбента в изостерическую теплоту адсорбции.

Задачи исследования:

1. Построение модели и вывод уравнения адсорбционной деформации микропористого адсорбента со щелевидными порами, позволяющие связать величину деформации в одной микропоре с изменением размеров всего адсорбента;

2. Проведение моделирования адсорбционной деформации микропористого углеродного адсорбента АУК при взаимодействии с газами: диоксидом углерода, азотом, аргоном, метаном, «-октаном, н-пентаном и н-гептаном в широком интервале температур и давлений (177.65К <Т< 393 К; 0.001 МПа<Р< вМПа);

3. Вывод на основе метода феноменологической термодинамики выражения для изменения энтальпии упруго деформируемого твердого тела в области температур, далеких от точки плавления;

4. Проведение расчетов изменений энтальпии микропористого углеродного адсорбента АУК при взаимодействии с газами: диоксидом углерода, азотом, аргоном;

5. Оценка вклада неинертности микропористого углеродного адсорбента АУК в изостерическую теплоту адсорбции газов: диоксида углерода, азота, аргона.

Научная новизна работы.

1. Предложена новая модель и уравнение адсорбционной деформации микропористого адсорбента со щелевидными порами, позволяющее связать величину деформации в одной микропоре с изменениями размеров всего адсорбента;

2. На основе полученного уравнения проведено моделирование адсорбционной деформации микропористого углеродного адсорбента АУК при взаимодействии с газами: диоксидом углерода, азотом, аргоном, метаном, н-октаном, н-пентаном и «-гептаном в широком интервале температур и давлений (\П.65К<Т < 393К;0.001 МПа<Р< в МП а). Выявлена хорошая корреляция расчетов с экспериментальными данными.

3. На основе метода феноменологической термодинамики получено выражение для изменения энтальпии упруго деформируемого твердого тела в области температур, далеких от точки плавления;

4. Проведены расчеты изменений энтальпии микропористого углеродного адсорбента АУК при взаимодействии с газами: диоксидом углерода, азотом, аргоном;

5. Оценен вклад неинертности микропористого углеродного адсорбента АУК в изостерическую теплоту адсорбции газов: диоксида углерода, азота, аргона. Установлено, что в области средних и высоких давлений вклад адсорбента в изостерическую теплоту адсорбции составляет 20-30%.

Практическая значимость работы. Полученные данные позволяют получить дополнительные сведения об относительной линейной деформации адсорбентов при решении некоторых технологических задач, связанных с использованием микропористых углеродных адсорбентов в широких областях давлений и температур. Они помогут подобрать наиболее оптимальные параметры работы адсорбционных технологических установок и тем самым повысят их надежность и срок службы.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы были опубликованы в виде научных статей и тезисов, а также представлены в виде устных и стендовых докладов на XI, XII и XIII Всероссийских симпозиумах «Актуальные проблемы теории адсорбции, пористости и адсорбционной селективности» (Москва-Клязьма, 2007, 2008 и 2009 г.г.). По результатам работы над диссертацией опубликованы 3 научные статьи, 2 из них - в журналах из списка ВАК, 6 тезисов докладов.

Достоверность данных, полученных в ходе работы над диссертацией, подтверждается корреляцией аналитических расчетов с опубликованными в открытой печати экспериментальными данными по адсорбционной деформации для систем: микропористый углеродный адсорбент «АУК-диоксид углерода», «АУК - азот», «АУК - аргон», «АУК - метан», «АУК -н - октан», «АУК - н - пентан», «АУК — н — гептан» (в интервале изменения давления равновесной газовой фазы 0.00\МПа<Р< в МП а и температур 177.65АГ <Т< 393К).

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, заключения, списка литературы и двух приложений. Содержит 135 страниц машинописного текста, 47 рисунков. В списке использованной литературы - 138 наименований.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Заливин, Сергей Николаевич

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

1. Предложена модель и уравнение адсорбционной деформации микропористого углеродного адсорбента со щелевидными порами, позволяющие связать величину деформации в одной микропоре с изменением размеров всего адсорбента.

2. На основе полученного уравнения проведено моделирование адсорбционной деформации микропористого углеродного адсорбента АУК при взаимодействии с газами: диоксидом углерода, азотом, аргоном, метаном, н-октаном, н-пентаном и «-гептаном в широком интервале температур и давлений (П7.65К <Т < 393 К ; 0.001 МПа<Р< бМПа). Выявлена хорошая корреляция расчетов с экспериментальными данными.

3. На основе метода феноменологической термодинамики получено выражение для изменения энтальпии упруго деформируемого твердого тела в области температур, далеких от точки плавления;

4. Проведены расчеты изменений энтальпии микропористого углеродного адсорбента АУК при взаимодействии с газами: диоксидом углерода, азотом, аргоном.

5. Проведена оценка вклада неинертности микропористого углеродного адсорбента АУК в изостерическую теплоту адсорбции газов: диоксида углерода, азота, аргона. Установлено, что в области средних и высоких давлений вклад адсорбента в изостерическую теплоту адсорбции составляет 20-30%.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Заливин, Сергей Николаевич, 2010 год

1. Кельцев H.B. Основы адсорбционной техники. - М.: Химия, 1984. - 592 с.

2. Серпионова E.H. Промышленная адсорбция газов и паров. М.: Высш. школа, 1969. - 416 с.

3. Матвейкин В.Г. Погонин В.А., Путин С. Б., Скворцов С.А. Математическое моделирование и управление процессом короткоцикловой адсорбции. М.: "Издательство Машиностроение-1", 2007. - 140 с.

4. Dreisbach F., Staudt R., Keller J.U. High pressure adsorption data of methane, nitrogen, carbon dioxide and their binary and ternary mixtures on activated carbon // Adsorption. 1999. No.5. P. 215-227.

5. Яковлев В.Ю., Фомкин A.A., Твардовский A.B., Синицын В. А. Адсорбция диоксида углерода на микропористом углеродном адсорбенте АУК // Изв. АН. Сер. хим. 2005. №6. С. 1331-1335.

6. Дергунов П.И., Клингер A.B., Твардовский A.B., Фомкин A.A. Использование потенциала Леннарда-Джонса при моделировании адсорбционной деформации микропористых углеродных адсорбентов. Инженерно-физический журнал. 2006. Т. 79. С. 69-75.

7. Фомкин A.A., Регент Н.И., Синицын В.А. Адсорбционная деформация системы «Микропористый углеродный адсорбент бензол» и пористая структура адсорбентов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 2000. №6. С. 10181022.

8. Дубинин М.М. Адсорбция и пористость. М.: Изд-во Воен. Акад. хим. Защиты. 1972. - 127 с.

9. Фомкин A.A. Адсорбционная деформация микропористых адсорбентов // Актуальные проблемы теории адсорбции, пористости и адсорбционной селективности: Материалы работ Х-го Всеросс. симп. М., 2005. С. 15.

10. Meehan F.T. The Expansion of Charcoal on Sorption of Carbon Dioxide // Proc. Roy. Soc. 1927. Vol. A115. P. 199-205.

11. Yakovlev V.Yu., Fomkin A.A., and Tvardovsky A.V. Adsorption and Deformation Phenomana at Interaction of CO2 and Microporous Carbon Adsorbent // J. Col. Int. Sei. 2003. Vol. 268. P. 33-36.

12. Дергунов П.И., Клингер A.B., Твардовский A.B., Фомкин A.A. Использование потенциала Леннарда-Джонса при моделировании адсорбционной деформации микропористых углеродных адсорбентов // Инженерно-физический журнал. 2006. Т. 79. С. 69-75.

13. Tvardovskiy A.V. Sorbent Deformation; Academic Press. Elsevier: Amsterdam, Boston, London etc., 2006. - 286 p.

14. Москалев П.В., Шитов B.B. Математическое моделирование пористых структур. М.: ФИЗМАТЛИТ, 2007. - 120 с.

15. Карнаухов А.П. Адсорбция. Текстура дисперсных и пористых материалов. Новосибирск: Наука, 1999 г., - 470 с.

16. Кнорре Д.Г., Крылова Л.Ф., Музыкантов B.C. Физическая химия. М.: Высш. школа, 1990. - 416 с.

17. Кинле X., Бадер Э. Активные угли и их промышленное применение. Химия, 1984. 216 с.

18. Филиппов Ю.В., Попович М.П. Физическая химия. М.: Высш. шк., 1980. 400 с.

19. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии. Учебник. 1984. 367 с.

20. Краснов К.С., Воробьев Н.К., Годнев И. Н. Физическая химия. М.: Высш. школа, 1982. — 687 с.

21. Киселев В.Ф., Козлов С.Н., Зотеев А.В. Основы физики поверхности твердого тела. М.: МГУ, 1999. - 284 с.

22. Polanyi M.Z. Electroch. 35 (1921), p. 432.

23. Dubinin M.M., Chem. Revs. 60 (1960), p. 235.

24. Dubinin M.M., Adsorption in micropores // J. Of Coll. and Interface Sci. 23 (1967), p. 487.

25. London F., Z. Physik, 63, 245 (1930); Z. Physik. Chem., 11, 222 (1930).

26. Грэг С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. М.: Мир. 1984.-310 с.

27. Brunauer S., Deming L.S., Deming W.E., Teller E.J., J. Am. chem. Soc. 62 (1940) 1732.

28. Pierce C., Smith R.N., Journ. Phys. Colloid Chem. 54 (1960) 354.

29. Sing K.S.W. Reporting physicsorption data of gas/solid systems with special reference to the determination of surface area and porosity, IUPAC recommendation 1984 // Pure & Appl. Chem. 1985. Vol. 57. P. 603-619.

30. Bangham D.H., Razouk R.J. The wetting of charcoal and the nature of the adsorbed phase formed from saturated vapors // Trans Faraday Soc. 1937. Vol. 33. P. 1463-1472.

31. Yates D J.C. A note on some proposed equation of state for the expansion of rigid porous solids on the adsorption of gases and vapors // Proc. Phys. Soc. 1952. Vol. 65. P. 80-84.

32. Yates D.J.C. The expansion of porous glass on the adsorption of non-polar gases // Proc. Roy. Soc. 1954. A 224. P. 526.

33. Yates D.J.C. The influence of the polar nature of adsorbate on adsorption expansion//J. Phys. Chem. 1956. Vol. 60. P. 543.

34. Haines R.S., Mclntoch R. Length changes of activated carbón roods by adsorption of vapours // J. Chem. Phys. 1947. Vol. 15. P. 28-32.

35. Flood E.A., Heyding R.D. Stresses and strain in adsorbent adsórbate systems. Р. I // Can. J. Chem. 1954. Vol. 32. P. 660.

36. Flood E.A. Stresses and strain in adsorbent adsórbate systems. Р. II // Can. J. Chem. 1957. Vol. 35. P. 48.

37. Прибылов А.А. Адсорбционные явления при высоких давлениях и температурах. Сообщение 3: Определение эффективного диаметра молекул и их ориентация относительно адсорбционной поверхности по адсорбционным данным // Изв. АН. Сер. хим. 1996. №3. С. 574-578.

38. Прибылов А.А., Якубов Т.С. Адсорбционные явления при высоких давлениях и температурах. Сообщение 4: Изотермы избыточной и абсолютной адсорбции криптона на цеолите NaA // Изв. АН. Сер. хим. 1996. №5. С. 1138-1142.

39. Прибылов А.А., Якубов Т.С. Адсорбционные явления при высоких давлениях и температурах. Сообщение 5: Теплоты избыточной и абсолютной адсорбции криптона на цеолите NaA // Изв. АН. Сер. хим. 1996. №8. С. 1946-1950.

40. Прибылов А.А., Калашников С.М. Диффузия азота в цеолите KNaA в интервале давлений от 20 до 100 МПа // ЖФХ. 1997. Т. 71. С. 1339-1342.

41. Прибылов А.А., Стекли Г.Ф. Адсорбция метана на микропористом углеродном адсорбенте при высоких давлениях и температурах // ЖФХ. 1998. Т. 72. С. 306-312.

42. Прибылов А.А., Калиникова И.А., Калашников С.М., Стекли Г.Ф. Определение адсорбционного объема и поверхности углеродных сорбентов с развитой мезопористостью // Изв. АН. Сер. хим. 2000. № 4. С. 688-696.

43. Прибылов Ан.А., Прибылов Ал.А. Адсорбция азота поливинилтриметилсиланом при давлениях до 25 МПа // ЖФХ. 2001. № 8. С. 1469-1475.

44. Прибылов А.А., Муминов С.З., Калиникова И.А., Шеховцова Л.Г. Исследование адсорбции аргона на Na-монтмориллоните при высоких давлениях 0.1 100 МПа // Теоретические проблемы химии поверхности, адсорбции и хроматографии: X Межд. конф. - М., 2006. С. 81.

45. Харитонов А.Б., Фомкин А.А., Прибылов А.А., Синицын В.А. Адсорбция диоксида углерода на микропористом углеродном адсорбенте ПАУ-10 // Изв. АН. Сер. хим. 2001. №4. С. 566-569.

46. Березин. Г.И., Прибылов А.А., Мурдмаа К.О. Идентификация агрегатного состояния аргона, адсорбированного цеолитом NaA в сверхкритической области //ЖФХ. 2003. Т. 77. С. 1640-1643.

47. Vermesse J., Vidal D., Malbrunot P. Gas adsorption on Zeolites at Gigh Pressure // Langmuir. 1996. Vol. 12. P. 4190-4196.

48. Fleming G.K., Koros W.J. Dilation of substituted polycarbonates caused by high-pressure carbon dioxide sorption // Journal of Polymer Science Part B: Polymer Physics. 2003. Vol. 28. P. 1137-1152.

49. Yakovlev V.Yu., Fomkin A.A., Tvardovski A.V., Sinitsyn V.A., Pulin A.L. Adsorption-stimulated deformation of microporous carbon adsorbent // Russian Chemical Bulletin. 2003. Vol. 52. №2. P. 354-358.

50. Alcañiz-Monge J., De La Casa-Lillo M.A., Cazorla-Amorós D., Linares-Solano A. Methane storage in activated carbon fibres // Carbon. 1997. Vol. 35. P. 291-297.

51. Alcañiz-Monge J., Cazorla-Amoros D., Linares-Solano A. High pressure CO2 adsorption on activated carbon fibers // Am.Chem. Soc.-Div. Fuel Chem.1996, 41. P. 331-334.

52. Guillot A., Follin S. Characterisation of activated carbon fiber by CO2 adsorption at high pressure and N2 adsorption isotherm at 77 К // Carbon.1997. Vol. l.P. 94-95.

53. Miura K.I., Otake К., Kurosawa S., Sàko T., Sugeta T., Nakane T., Sato M., Tsuji T., Hiaki T., Hongo M. Solubility and adsorption of high pressure carbon dioxide to poly(styrene) // Fluid Phase Equilibria. 1998. Vol. 144. №1. P. 181-189.

54. Скоробогатов A. M., Твардовский A.B. Моделирование сорбционнной деформации стеклообразных полимерных сорбентов при взаимодействии с газами в области высоких давлений // Инженерно-физический журнал. 2006. Т. 79. №5. С. 175-179.

55. Skorobogatov A.M., Tvardovskii. Modeling of the sorption deformation of glassy polymer sorbents in interaction with gases in a high-pressure region // Journal of Engineering Physics and Thermophysics. 2006. Vol. 79. No. 5. P. 1023-1027.

56. Belmabkhout Y., De Weireld G., Frère M. High-Pressure Adsorption Isotherms of N2, CH4, 02, and Ar on Different Carbonaceous Adsorbents // J. Chem. Eng. Data. 2004. 49 (5). P. 1379-1391.

57. Авгуль H.H., Киселев A.B., Пошкус Д.П. Адсорбция газов и паров на однородных поверхностях. М.: Наука, 1975. - 384 с.64; Rudzinski W., Everett D.H. Adsorption of gases on heterogeneous sur-face. L.: Academic Press, 1992: 624 P.

58. Жуков В.В. Исследование адсорбции двуокиси углерода цеолитом NaX при высоких давлениях: Дис. канд. физ.-мат. наук. М., 1971. 103 с.

59. Чхаидзе Э.В. Адсорбция метана на микропористых адсорбентах в докритичсекой и сверхкритической областях: Дис. канд. физ.-мат. наук. Тбилиси., 1989.- 144 с.

60. Твардовский A.B. Сорбционная деформация сорбентов и термодинамическое описание равновесий в набухающий средах: Дис. д-ра физ.-мат. наук. М., 1992. - 323 с.

61. Фомкин A.A. Физическая адсорбция газов, паров и жидкостей при высоких давлениях на микропористых адсорбентах: Дис. д-ра. физ.-мат. наук.-М., 1993.-398 с.

62. Яковлев В.Ю. Термодинамическое описание ад- и абсорбционных равновесий в неинертных системах: Дис. канд. физ.-мат. наук. Тверь, 2003. - 143 с.

63. Дергунов П.И. Термодинамическое поведение систем, содержащих микропористые адсорбенты и газы при высоких давлениях. Дис. канд. физ.-мат. наук. Тверь, 2006. - 126 с.

64. Школин A.B. Адсорбционно-стимулированная деформация микропористого углеродного адсорбента с узким распределением пор по размерам при адсорбции углеводородов в широких интервалах температур и давлений: Дис. канд. физ.-мат. наук. М., 2008. - 276 с.

65. Скоробогатов A.M. Термодинамическое поведение стеклообразных полимеров при взаимодействии с газами в области высоких давлений: Дис. канд. физ.-мат. наук. Тверь, 2009. - 110 с.

66. Murata К., Miyawaki J., Kaneko К. A simple determination method of the absolute adsorbed amount for high pressure gas adsorption // Carbon. 2002. Vol. 40. P. 425-428.

67. Puziy A.M., Herbst A., Poddubnaya O.I., Germanus J., Harting P. Modelling of High-Pressure Adsorption Using the Bender Equation of State // Langmuir. 2003. №19. P. 314-320.

68. Himeno S., Komatsu Т., Fujita S. High-Pressure Adsorption Equilibria of Methane and Carbon Dioxide on Several Activated Carbons // J. Chem. Eng. 2005. Vol. 50. P. 369-376.

69. Ванин A.A., Рул К., Пиотровская Е.М., Бродская Е.Н. Адсорбция метана, азота и их смесей в порах слоистого углеродного адсорбента по данным компьютерного моделирования // ЖФХ. 2006. Т. 80. С. 1465-1472.

70. Herbst A., Harting P. Thermodynamic Description of Excess Isotherms in High-Pressure Adsorption of Methane, Argon and Nitrogen // Adsorption. 2002. Vol.8. №2. P. 111-123.

71. Sweatman M.B., Quirke N. Characterization of Porous Materials by Gas Adsorption at Ambient Temperatures and High Pressure // J. Phys. Chem. B. 2001. Vol. 105. P. 1403-1411.

72. Krooss B.M., van Bergen F., Gensterblum Y., Siemons N., Pagnier H.J.M., David P. High-pressure methane and carbon dioxide adsorption on dry and moisture-equilibrated Pennsilvanian coals // Int. J. of Coal Geology. 2002. Vol. 51.1s. 2. P. 69-92.

73. Кононюк В.Ф., Сарахов А.И., Дубинин M.M. Об изменении линейных размеров гранул синтетических цеолитов при адсорбции паров воды // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1972. С. 1961.

74. Кононюк В.Ф., Сарахов А.И., Дубинин М.М. Дилатометрическое исследование цеолита NaA при адсорбции паров воды // Докл. АН СССР. 1971. Т. 198. С. 638.

75. Кононюк В.Ф., Сарахов А.И., Дубинин М.М. Изменение линейных размеров гранул формованных цеолитов СаА и CaY при адсорбции паров воды // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1972. №5. С. 45.

76. Пулин A.JI., Фомкин A.A. Термодинамика адсорбции диоксида углерода на цеолите NaX в широких интервалах давлений и температур // Изв. АН. Сер. хим. 2004. №8. С. 1570-1573.

77. Русанов А.И. Механохимические явления в микропористых телах // Журнал общей химии. 2006. Т. 76. Вып. 1. С. 7-12.

78. Фомкин A.A. Нанопористые материалы и их адсорбционные свойства // Физикохимия поверхности и защита материалов. 2009. Т. 45. С. 133-149.

79. Твардовский A.B., Фомкин A.A. Деформация микропористого углеродного адсорбента АУК стимулированного адсорбцией метана // Коллоидный журнал. 2009. Т. 71. С. 116-121.

80. Дергунов П.И., Твардовский A.B., Фомкин A.A., Яковлев В.Ю. Описание неинертности микропористых углеродных адсорбентов при взаимодействии с газами // Инженерно-физический журнал. 2005. Т. 78. С. 78-83.

81. Яковлев В.Ю., Фомкин A.A., Твардовский A.B., Синицын В.А. Адсорбция диоксида углерода на микропористом углеродном адсорбенте АУК//Изв. АН. Сер. хим. 2005. №6. С. 1331-1335.

82. Фомкин A.A., Школин A.B. Термодинамика адсорбции метана на микропористом углеродном адсорбенте АУК // Изв. АН. Сер. хим., 2008. №9. С. 1765-1771.

83. Фомкин A.A., Школин А. В., Синицын В.А. Адсорбция метана на микропористом углеродном адсорбенте АУК // Коллоидный журнал. 2008. Т. 70. №6. С. 849-854.

84. Фомкин A.A., Школин A.B. Деформация микропористого углеродного адсорбента АУК, стимулированная адсорбцией метана // Коллоидный журнал. 2009. Т. 71. №1. С. 116-121.

85. Школин A.B., Фомкин A.A., Пулин А.Л., Яковлев В.Ю. Методика измерения адсорбционно-стимулированной деформации // Приборы и техника эксперимента. 2008. №1. С. 163-168.

86. Яковлев В.Ю., Фомкин A.A., Твардовский A.B., Синицын В.А., Пулин A.JI. Адсорбционно-стимулированная деформация микропористого углеродного адсорбента // Изв. АН. Сер. хим. 2003. №2. С. 338-342.

87. Фомкин A.A., Регент Н.И., Синицын В.А. Адсорбционная деформация системы «Микропористый углеродный адсорбент бензол» и пористая структура адсорбентов // Изв. РАН. Сер. хим. 2000. №6. С. 1018-1022.

88. Flood Е.А., Heyding R.D. Can. J. Chem., 35 (1957) 887.

89. Flood E.A., Heyding R.D. Stresses and strains in adsorbent adsorbat systems. Pt V // Can. J. Chem. 1963. Vol. 41. P. 1703.

90. Флад Э. Термодинамическое описание адсорбции по Гиббсу и Поляни.-В кн. Межфазовая граница газ твердое тело. - М.: Мир, 1970. С. 18-76.

91. Брунауэр С. Адсорбция газов и паров. Том 1. Физическая адсорбция. -М.: Издатинлит, 1948. 781 с.

92. Bangham D.H., Fakhoury N. Proc. Roy. Soc., Al30 (1930) 81.

93. Bangham D.H., Fakhoury N., Mohamed A.F. Proc. Roy. Soc., A138 (1932) 162.

94. Bangham D.H., Fakhoury N. Proc. Roy. Soc., A147 (1934) 152.

95. Bangham D.H., Fakhoury N. Proc. Roy. Soc., A166 (1938) 572.

96. Bangham D.H., Razouk R.I. Trans. Faraday. Soc., 33. 1459-1463 (1937).

97. Gibbs J.W. The Collected Work of J. Willard Gibbs, Vol.l, Thermodynamics, Yale University Press, New Haven, 1948.

98. Bangham D.H. and Fakhoury N., J. Chem. Soc., (1931) 1324.

99. Maggs F.A.P., Trans. Faraday Soc., 42 (1946) 284.

100. Серпинский B.B., Якубов T.C. Равновесная сорбция и деформация твердых сорбентов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1981. №1. С. 71-76.

101. Русанов А.И. Теория сорбострикции.// Теоретические проблемы химии поверхности, адсорбции и хроматографии: X Межд. конф. М., 2006. С. 28.

102. Ю.Твардовский A.B., Яковлев В.Ю. Моделирование ад- и абсорбционных процессов на основе феноменологической термодинамики // ИФЖ. 2002. Т. 75. №3. С. 122-127.

103. Дергунов П.И., Яковлев В.Ю., Твардовский A.B. Моделирование адсорбционной деформации микропористых углеродных адсорбентов при взаимодействии с газами в широком интервале давлений и температур. Тверь. ТГТУ. Вестник ТГТУ. 2004. С. 105-109.

104. Сивухин Д.В. // Общий курс физики. Термодинамика и молекулярная физика. Т.2. 1975. 552 с.

105. Карнаухов А.П. Строение, классификация и моделирование пористых материалов // Физико-химические основы синтеза оксидных катализаторов. Новосибирск: Наука. Сиб. отд-ние. 1978. С. 231.

106. Фенелонов В.Б. Пористый углерод. Новосибирск: Изд-во СО РАН, 1995.-518 с.

107. Радушкевич JT.B. // Основные проблемы теории физической адсорбции. -М.: Наука. 1970. С. 270.

108. Киселев А. В. В сб. Методы исследования структуры высокодисперсных и пористых тел. М.: Изд. АН СССР. 1958. С. 47.

109. Fatt J. Trans. Of ASME. 1958. Vol. 207. P. 144.

110. Чизмаджиев Ю.А., Маркин B.C., Тарасивич B.P., Чирков Ю.Г. Макрокинетика процессов в пористых средах. М.: Наука. 1971. С. 362.

111. Фенелонов В.Б., Карнаухов А.П. в сб. Моделирование пористых материалов. Новосибирск. 1976. С. 78.

112. Dodds G.G., Kiel O.G. J.Phys.chem. 1959. V. 63. P. 1464.

113. Weissberg H.L. J.Appl.Phys. 1963. V. 3. P. 2636.

114. Анжаев Р:И., Киврян B.K. // Докл. АН СССР. 1974. Т. 215. С. 1142.

115. Cohan L.H. // J. Amer. Chem. Soc. 1938. Vol. 60. P. 433: 1944. Vol. 66. P. 98.

116. Haller W.J. // Chem. Phis. 1965. Vol. 42. P. 686.

117. Вензель Б.И., Жданов С.П., Коромальди E.B. // Коллоидн. Журн. 1975. Т. 37. С. 1053.

118. Perret A., Stoeckli H.F. // Helv. Chim. Akta. 1975. Vol. 58. P. 2318.

119. Дубинин M.M. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1983. С. 487.

120. Brunauer S. // Surface Area Determination. L.:Butterworth, 1970. P. 70, 79.

121. Carrott P.J.M., Sing K.S.W. // Characterisation of Porous Solids. -Amsterdam: Elsevier. 1988. Vol. 39. P. 77.

122. Карнаухов А.П. // Методы исследования структуры высокодисперсных и пористых тел. М.: Изд-во АН СССР, 1958. С. 71.

123. Федоров Н.Ф., Иванюк Г.К., Гаврилов Д.Н. // Углеродные адсорбенты и их применение в промышленности. Наука. Москва. 1983. С. 20.

124. Паулинг JI. Природа химической связи. Госхимиздат, Москва-Ленинград. 1947. 440 с.

125. Miiller U., Reichert Н., Robens Е. and others. High-resolution sorption studies of argon and nitrogen on large crystals of microporous zeolite ZSM-5 // Fresenius Journal of Analytical Chemistry. 1989. Vol. 333. №4-5. P.433-436.

126. Li Zhou, Ming Li, Yan Sun and Yaping Zhou. Effect of moisture in microporous activated carbon on the adsorption of methane // Carbon. 2001. Vol. 39. Issue 5. P. 773-776.

127. Vinh-Thang H., Huang Q., Eic M., Trong-On D., Kaliaguine S. Effect of the intrawall microporosity on the diffusion characterization of bi-porous sba-15 materials // Fluid Transport in Nanoporous Materials. 2006. Vol. 219. P. 591602.