Межмолекулярные взаимодействия в смесях алканол (CH3OH,C2H5OH)-H-Алкан(C7H16,C8H18) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Дышин, Алексей Александрович

• Дышин, Алексей Александрович
• кандидат химических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат химических наук Дышин, Алексей Александрович

Содержание:

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Межмолекулярные взаимодействия в растворах

1.1.1 Классификация межмолекулярных взаимодействий в растворах

1.1.2 Водородная связь

1.2 Методы исследования межмолекулярных взаимодействий

1.2.1 Методы измерения растворимости твердых веществ в жидкостях

1.2.2 Денсиметрия

1.2.3 Вискозиметрия

1.2.4 ЯМР- и ИК-спектроскопия

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Физико-химические свойства используемых веществ

2.2 Характеристика исходных веществ, методы их очистки и контроль чистоты

2.3 Выбор и обоснование методов исследования

2.4 Изотермическая растворимость

2.5 Денсиметрия

2.5.1 Обработка экспериментальных данных по плотности

2.6 Вискозиметрия

2.7 ЯМР-спектроскопия

2.8 ИК-спектроскопия

2.8.1 ИК-спектроскопия при нормальных параметрах состояния

2.8.2 ИК-спектроскопия высокого давления и высокой температуры

2.8.3 Обработка ИК-спектроскопических данных

3. ОБСУЖДЕНИЕ ПОЛУЧЕННЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

СПИСОК ИЛЛЮСТРАТИВНОГО МАТЕРИАЛА

ПРИЛОЖЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Межмолекулярные взаимодействия в смесях алканол (CH3OH,C2H5OH)-H-Алкан(C7H16,C8H18)»

ВВЕДЕНИЕ

Многокомпонентные жидкие смеси являются активной средой большинства физико-химических процессов. Решение проблемы получения растворов с заранее заданными свойствами связано с построением теории растворов, которая позволила бы предсказывать различные свойства жидких систем на основе данных о строении молекул и межмолекулярных взаимодействиях. Наиболее трудным для теоретического описания классом жидких систем являются ассоциированные растворы, для которых характерно наличие специфических межмолекулярных взаимодействий.

В силу отмеченных особенностей исследования ассоциированных растворов должны быть комплексными с использованием широкого набора как теоретических, так и экспериментальных методов.

Актуальность темы

Физико-химические свойства жидкостей и сверхкритических флюидов определяются межмолекулярными взаимодействиями, среди которых специфические взаимодействия и, в особенности, водородная связь имеют особенно большое значение для понимания особенностей структуры конденсированной фазы в широкой области параметров состояния. Наличие специфических взаимодействий приводит к необходимости рассматривать растворы как ассоциированные системы, состоящие из молекулярных ассоциатов и комплексов. Ряд важнейших явлений в растворах ассоциированных жидкостей, такие как сольвофобные эффекты, экстремальное поведение термодинамических функций в зависимости от фазовых параметров, особенности растворимости и т.д. определяются природой образования водородной связи растворителя. Одним из практически значимых классом неполярных соединений являются

полициклические ароматические углеводороды (ПАУ) - нежелательный побочный продукт сжигания ископаемого топлива, в первую очередь угля и нефтепродуктов. Большинство ПАУ являются канцерогенами. Разработка методов экстракции ПАУ из промышленных отходов и сточных вод имеет большое значение для охраны окружающей среды. Для создания более эффективных способов экстракции ПАУ необходимо всестороннее изучение их физико-химических свойств в различных индивидуальных и смешанных растворителях.

Одним из возможных методов вариации растворимости является изменение состава растворителя и параметров состояния раствора в широком диапазоне состояний вплоть до сверхкритических. В настоящее время сверхкритические флюидные технологии получают все большую популярность вследствие их высокой эффективности и минимального загрязнения окружающей среды. Сверхкритические флюиды активно применяются в качестве растворителей, например, для очистки или экстракции; как антирастворитель, например, для кристаллизации и осаждения; в качестве реагента, а также в качестве мобильной фазы для хроматографии.

Цель работы

Целью данной работы является установление взаимосвязи структуры и динамики чистого растворителя с термодинамическими характеристиками смеси алканол-алкан и тройных систем (алканол-алкан-ПАУ) при нормальных и сверхкритических условиях состояния.

Для достижения указанной цели решались следующие задачи:

• Экспериментальное изучение свойств бинарных и тройных систем методом вискозиметрии и денсиметрии.

• Экспериментальное исследование бинарных смесей алканол-алкан методом ИК-спектроскопии при до- и сверхкритических параметрах состояния.

• Экспериментальное изучение бинарных смесей алканол-алкан методом ЯМР-спектроскопии.

• Оценка вкладов различных типов взаимодействий в термодинамические функции изучаемых систем.

• Выявление механизмов возникновения экстремумов на зависимостях термодинамических величин в области концентраций геометрической стабилизации и структурной перестройки бинарных смесей неэлектролитов.

Научная новизна

Экспериментально измерены растворимость, плотность и вязкость нафталина в смешанных растворителях метанол-гептан (октан) и этанол-гептан (октан) при 25 °С с шагом изменения концентрации алкана 0,01 м.д. Измерена температурная зависимость плотности указанных смешанных растворителей (от 15°С до 55°С) с шагом изменения температуры 10 °С.

Получены ЯМР- и ИК-епектры для смесей метанол-гептан (октан) и этанол-гептан (октан) при атмосферном давлении и температуре 25 °С.

В ячейке переменного объема сняты ИК-спектры для смеси метанол-гептан при давлении 200 бар в температурном интервале 40-К320 °С с шагом изменения температуры 20 °С.

На основе методики разложения ИК-спектров на составляющие вклады выявлено изменение топологии водородных связей от температуры в смеси метанол-гептан при давлении 200 бар.

Теоретическая и практическая значимость

Полученные в работе физико-химические характеристики растворов, установленные закономерности их изменения от различных факторов и сведения об ассоциативном состоянии компонентов могут быть использованы на практике: при расчётах фазовых равновесий в многокомпонентных системах, экстракции и разделении веществ, получении особо чистых соединений, создании жидкофазных материалов с заданными свойствами. Полученные экспериментальные результаты можно применять для выявления закономерностей влияния состава, природы компонентов, температуры на

исследуемые термодинамические характеристики. Высокая точность и надёжность экспериментальных данных позволяет рекомендовать их в качестве справочного материала.

Методы исследования

Изотермическая растворимость, денсиметрия, вискозиметрия, ЯМР-спектроскопия, ИК-спектроскопия при нормальных и высоких параметрах состояния.

Апробация работы

Результаты работы были представлены на:

VIII Международной конференции «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах», Иваново, 8-12 октября 2001 г.;

IX Международной конференции «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах». Плес, 28 июня-2 июля 2004 г.;

III Международной конференции «Кинетика и механизм кристаллизации». Иваново, 12-14 октября 2004 г.;

XV Международной конференции по химической термодинамике в России. Москва, 27 июня-2 июля 2005 г.;

III Международной конференции «Экстракция органических соединений». Воронеж, 17-21 октября 2005 г.;

Международной научной конференции молодых ученых «Ломоносов-

2006». Москва, 12-15 апреля 2006 г.;

th

IV International Symposium "Design and Synthesis of Supramolecular Architectures". May 13-17, 2006 Kazan, Russia;

III Международной конференции «Высокоспиновые молекулы и молекулярные магнетики». Иваново. 13-16 июня 2006 г.;

XIII Симпозиуме по межмолекулярному взаимодействию и конформациям молекул. Санкт-Петербург. 19-23 июня 2006 г.;

IV Международной научной конференции «Кинетика и механизм кристаллизации. Нанокристаллизация. Биокристаллизация». Иваново. 19-22 сентября 2006 г.;

XIII Конференции «Высокочистые вещества и материалы. Получение, анализ, применение». Н.Новгород, 28-31 мая 2007 г.;

Международной конференции по химической технологии XT 07. Москва, 17-23 июня 2007 г.;

International conference «Modern physical chemistry for advanced material (MPC 07)». Ukraine, Kharkiv, 26-30 June 2007;

XVI International conference on chemical thermodynamics in Russia (RCCT 2007); X International conference on the problems of solvation and complex formation in solutions. Suzdal, 1-6 July, 2007;

XIV Симпозиуме по межмолекулярному взаимодействию и конформациям молекул. Челябинск, 15-21 июня 2008 г.;

I Международной научной конференция «Современные методы в теоретической и экспериментальной электрохимии». Плес, 23-27 июня 2008 г.;

V Международной конференции «Кинетика и механизм кристаллизации. Кристаллизация для нанотехнологий, техники и медицины». Иваново, 23-26 сентября 2008 г.;

XII Российской конференции по теплофизическим свойствам веществ, Москва, 7-10 октября 2008 г.;

XVII International conference on chemical thermodynamics in Russia (RCCT 2009); Kazan, June 29-July 3 2009;

V Международной научно-практической конференции "Сверхкритические флюиды: фундаментальные основы, технологии, инновации", Суздаль, 15-18 сентября 2009 г.;

Международной конференции «Современные проблемы физической химии и электрохимии растворов», Харьков, 1-4декабря 2009 г.;

XV Симпозиуме по межмолекулярному взаимодействию и конформациям молекул. Петрозаводск, 14-18 июня 2010 г.;

VI Международной конференции «Кинетика и механизм кристаллизации. Самоорганизация при фазообразовании», Иваново, 21-24 сентября 2010 г.;

VI Научно-практической конференции с международным участием «Сверхкритические флюиды (СКФ): фундаментальные основы, технологии, инновации», 4-7 июля, 2011 г. пос. Листвянка, Иркутская обл.

Публикации

Основное содержание диссертационной работы изложено в 13 статьях, опубликованных в рецензируемых научных журналах и изданиях, включенных в перечень рекомендованных ВАК Российской Федерации для опубликования основных научных результатов диссертаций на соискание ученой степени кандидата наук, а также в тезисах 33 докладов опубликованных в сборниках трудов научных конференций различного уровня.

Структура диссертации

Диссертационная работа содержит введение; литературный обзор; описание экспериментальных установок и методик измерения вязкости и плотности, описание установки и методики получения ИК-спектров при нормальном и повышенных давлениях; обсуждение результатов; основные выводы; список цитируемой литературы, состоящий из 129 наименований и приложение, содержащее 4 рисунка и 12 таблиц.

Диссертационная работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном учреждении науки Институте химии растворов им. Г. А. Крестова Российской академии наук в соответствии с научными направлениями: «Дальнодействующие молекулярные корреляции в жидкостях и на границе раздела фаз в широкой области параметров состояния» (2006-2008 гг., № гос. регистрации 0120.0 602022) и «Молекулярные и ион-молекулярные жидкофазные системы в широком диапазоне параметров состояния, включая сверхкритическое. Структура, динамика и сольватационные эффекты» (2009-2011 гг., № гос. регистрации 01200950825). Работа была поддержана грантами РФФИ: 05-03-32850-а, 08-03-00439-а, 08-03-00513-а, 08-03-97521-р_центр_а, 11-03-00122-а.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Дышин, Алексей Александрович

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Впервые получены следующие экспериментальные данные:

а) плотность и вязкость растворов нафталина в смешанных растворителях метанол-гептан (октан) и этанол-гептан (октан) при 25 °С с шагом изменения концентрации алкана 0.01 м.д. и нафталина 0.05 моль-кг"1. Из экспериментальных данных по плотности рассчитаны объемные характеристики растворенных веществ;

б) температурная зависимость плотности систем метанол-гептан (октан) и этанол-гептан (октан) в интервале температур от 15 °С до 55 °С с шагом изменения температуры 10 °С и концентрации растворенного вещества -0.01 м.д.;

в) предельная изотермическая растворимость нафталина в индивидуальных и смешанных растворителях;

г) ЯМР и ИК-спектры смесей метанол-гептан (октан) и этанол-гептан (октан) при 25 °С и атмосферном давлении с шагом изменения концентрации алкана -0.01 м.д.;

д) в ячейке переменного объема получены ИК-спектры смеси метанол-гептан при давлении 200 бар в температурном интервале 40+320 °С с шагом изменения температуры 20 °С.

2. Показано, что нелинейный вид зависимости объемных характеристик нафталина в смесях алканол-алкан-нафталин от концентрации нафталина свидетельствует о структурных изменениях происходящих со смешанным растворителем связанный с пересольватацией нафталина.

3. Из ИК-спектров рассчитано среднее число водородных связей приходящихся на одну молекулу метанола в смеси метанол-гептан в зависимости от концентрации гептана при давлении 200 бар и в температурном диапазоне 80-320 °С. С увеличением температуры среднее число водородных связей приходящихся на одну молекулу метанола уменьшается. Однако, в области 0.05 м.д. гептана наблюдается смещение равновесия в сторону образования связанных структур.

------------ - 86

4. На основе обобщения полученных экспериментальных данных (денсиметрия, вискозиметрия, ЯМР-спектроскопия, ИК-спектроскопия) для исследованных смешанных растворителей показано, что для смеси метанол-гептан в области концентраций 0.04-0.06 м.д. алкана наблюдается локальное структурирование метанола, как при нормальных, так и сверхкритических условиях состояния, что выделяет эту систему в ряду других изученных смесей алкан-алканол, демонстрирующих свойства характерные для растворов близких к идеальным.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Дышин, Алексей Александрович, 2013 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Водородная связь. Ред. Н.Д. Соколов. 1981, М.: Наука. 286 с.

2. Смирнова Н.А. Молекулярные теории растворов. 1987, Л.: Химия. 333 с.

3. Шахпаронов М.И. Введение в современную теорию растворов. 1976, М.: Высшая школа. 296 с.

4. The Hydrogen Bond - Recent Developments in Theory and Experiment, ed. P. Schuster, G. Zundel, C. Sandorty. Vol. 1-3. 1976, North Holland Publ. Co: Amsterdam. 1549 p.

5. Horba P., Zahradnic R., Heyrovsky J. Weak Jutermo 1 cecular Juteraction in Chemistry and Bioligy 1980, N.Y.: Elsevier.

6. Каплан Н.Г. Введение в теорию межмолекулярных взаимодействий. 1982, М.: Наука. 312 с.

7. Немухин А.В. Ван-дер-Ваальсовы кластеры // Соросовский образовательный журнал. 2001. Т. 7. № 1. С. 39-44.

8. Москва В.В. Водородная связь в органической химии // Соросовский образовательный журнал. 1999. Т. 2. С. 58-64.

9. Соколов Н.Д. О природе водородной связи // ДАН СССР. 1947. Т. 58. № 4. С. 611.

10. Голубев Н.С., Шимикус Р.А. Кинетические свойства циклических димеров карбоновых кислот// Сб. Молекулярная спектроскопия. 1983. Т. 6. С. 226-249.

11. Кесслер Ю.М., Зайцев А.Л. Сольвофобные эффекты. 1989, Л.: Химия. 312 с.

12. Franks F. The hydrophobic interaction in water: A comprehensive treatise, ed. F. Franks. Vol. 4. 1975, New York: Plenum Press. 653 p.

13. Ben-Nairn A. Hydrophobic Interactions. 1980, New York: Plenum Press. 311 p.

14. Самойлов О.Я. К основам кинетической теории гидрофобной гидратации в разбавленных водных растворах//Журн. физ. химии. 1978. Т. 52. С. 1857-1862.

15. Stillunger F.H. Structure in aqueous solutions of nonpolar solutes from the standpoint of scaled-particle theory// J. Sol. Chem. 1973. V. 2. № 2-3. P. 141-148.

- - ' 88

16. Родникова М.Н. Особенности растворителей с пространственной сеткой Н-

связей // Журн. физ. химии. 1993. Т. 67. № 2. С. 275-280.

17. Arunan Е., Desiraju G.R., Klein R.A., Sadlej J., Scheiner S., Alkorta I., Clary D.C., Crabtree K., Dannenberg J.J., Hobza P., Kjaergaard H.G., Legon A.C., Mennucci В., Nesbitt D.J. Definition of the hydrogen bond. IUPAC Recommendations 2011 // Pure Appl. Chem. 2011. V. 83. N 8. P. 1637-1641.

18. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах. 1984, JL: Химия. 272 с.

19. Chelli R., Ciabatti S., Cardini G., Righini R., Procacci P. Calculation of optical spectra in liquid methanol using molecular dynamics and the chemical potential equalization method // J. Chem. Phys. 1999. V. 111. N 9. P. 4218-4229.

20. Saiz L., Padro J.-A., Guardia E. Dielectric properties of liquid ethanol. A computer simulation study // J. Chem. Phys. 2000. V. 113. N 7. P. 2814-2822.

21. Marti J., Padro J.A., Guardia E. Hydrogen bonding influence on the intermolecular vibrational spectra of liquid methanol // J. Mol. Liq. 1995. V. 64. N 1-2. P. 1-12.

22. Hoffmann M.M., Conradi M.S. Are There Hydrogen Bonds in Supercritical Water? // J. Am. Chem. Soc. 1997. V. 119. N 16. P. 3811-3817.

23. Gorbaty Y.E., Gupta R.B. The structural features of liquid and supercritical water // Ind. Eng. Chem. Res. 1998. V. 37. N 8. P. 3026-3035.

24. Yonker C.R., Wallen S.L., Palmer B.J., Garrett B.C. Effects of Pressure and Temperature on the Dynamics of Liquid tert-Butyl Alcohol // J. Phys. Chem. A. 1997. V. 101. N50. P. 9564-9570.

25. Sarkar S., Joarder R.N. Molecular clusters in liquid ethanol at room temperature // J. Chem. Phys. 1994. V. 100. N7. P. 5118-5122.

26. Lalanne P., Andanson J.M., Soetens J.-C., Tassaing Т., Danten Y., Besnard M. Hydrogen bonding in supercritical ethanol assessed by infrared and raman spectroscopies // J. Phys. Chem. A. 2004. V. 108. N 18. P. 3902-3909.

27. Dellis D., Chalaris M., Samios J. Pressure and Temperature Dependence of the Hydrogen Bonding in Supercritical Ethanol: A Computer Simulation Study // J. Phys. Chem. B. 2005. V. 109. N 39. P. 18575-18590.

----------------------------------------------89 "

28. Sako T., Sugeta T., Otake K., Nakazawa N., Sato M., Namiki K., Tsugumi M.

Depolymerization of Polyethylene Terephthalate to Monomers with Supercritical Methanol // J. Chem. Eng. Jpn. 1997. V. 30. N 2. P. 342-346.

29. Shaw R.W., Brill T.B., Clifford A.A., Eckert C.A., Franck E.U. Application of for dilute water+n-hexane mixtures in the near-critical and supercritical regions // Chem. Eng. News. 1991. V. 69. P. 26-33.

30. Yin S., Sato T. Synthesis and Photocatalytic Properties of Fibrous Titania Prepared from Protonic Layered Tetratitanate Precursor in Supercritical Alcohols // Ind. Eng. Chem. Res. 2000. V. 39. N 12. P. 4526-4530.

31. Tsuneki H., Oku T., Arita Y., Ikariya T. Continuous chemoselective methylation of functionalized amines and diols with supercritical methanol over solid acid and acid-base Afunctional catalysts // J. Am. Chem. Soc. 2004. V. 126. N 23. P. 7368-7377.

32. Takebayashi Y., Yoda S., Furuya T., Sugeta T., Morita Y., Otake K., Sakai H., Abe H. Noncatalytic mono-N-methylation of aniline in supercritical methanol: The kinetics and acid/base effect // Chem. Commun. 2005. V. 31. P. 3965-3967.

33. Chalaris M., Samios J. Hydrogen Bonding in Supercritical Methanol. A Molecular Dynamics Investigation // J. Phys. Chem. B. 1999. V. 103. N 7. P. 1161-1166.

34. Asahi N., Nakamura Y. Nuclear magnetic resonance and molecular dynamics study of methanol up to the supercritical region // J. Chem. Phys. 1998. V. 109. N 22. P. 98799887.

35. Tsukahara T., Harada M., Ikeda Y., Tomiyasu H. H-l spin-lattice relaxation times of water, methanol, and ethanol under sub- and supercritical conditions // Chem. Lett. 2000. V. 4. P. 420-421.

36. Bai S., Yonker C.R. Pressure and Temperature Effects on the Hydrogen-Bond Structures of Liquid and Supercritical Fluid Methanol // J. Phys. Chem. A. 1998. V. 102. N45. P. 8641-8647.

37. Andanson J.-M., Soetens J.-C., Tassaing T., Besnard M. Hydrogen bonding in supercritical tert-butanol assessed by vibrational spectroscopies and molecular-dynamics simulations // J. Chem. Phys. 2005. V. 122. P. 174512-1-174512-9.

38. Yamaguchi T., Benmore C.J., Soper A.K. The structure of subcritical and supercritical methanol by neutron diffraction, empirical potential structure refinement, and spherical harmonic analysis // J. Chem. Phys. 2000. V. 112. N 20. P. 8976-8987.

39. Zetterstrom P., Dahlborg U., Howells W.S. A systematic study of the structure of liquid iso-propoanol by time-of-flight neutron diffracton // Mol. Phys. 1994. V. 81. N 5. P. 1187-1204.

40. Benmore C.J., Loh Y.L. The structure of liquid ethanol: A neutron diffraction and molecular dynamics study // J. Chem. Phys. 2000. V. 112. N 13. P. 5877-5883.

41. Yamaguchi T., Hidaka K., Soper A.K. The structure of liquid methanol revisited: a neutron diffraction experiment at -80 °C and +25 °C // Mol. Phys. 1999. V. 97. N 4. P. 603-605.

42. Barlow S.J., Bondarenko G.V., Gorbaty Y.E., Yamaguchi T., Poliakoff M. An IR Study of Hydrogen Bonding in Liquid and Supercritical Alcohols // J. Phys. Chem. A. 2002. V. 106. N 43. P. 10452-10460.

43. Dixon J.R., George W.O., Hossain M.F., Lewis R., Price J.M. Hydrogen-bonded forms of methanol. IR spectra and ab initio calculations // J. Chem. Soc., Faraday Trans.

1997. V. 93. N20. P. 3611-3618.

44. Ebukuro T., Takami A., Oshima Y., Koda S. Raman spectroscopic studies on hydrogen bonding in methanol and methanol/water mixtures under high temperature and pressure // J. Supercrit. Fluids. 1999. V. 15. N 1. P. 73-78.

45. George W.O., Has T., Hossain M.F., Jones B.F., Lewis R. Hydrogen-bonded forms of ethanol - IR spectra and ab initio computations // J. Chem. Soc., Faraday Trans.

1998. V. 94. N 18. P. 2701-2708.

46. Buck U., Huisken F. Infrared Spectroscopy of Size-Selected Water and Methanol Clusters // Chem. Rev. 2000. N 100. P. 3863-3890.

47. Iwahashi M., Suzuki M., Katayama N., Matsuzawa H., Czarnecki M.A., Ozaki Y., Wakisaka A. Molecular self-assembling of butan-l-ol,butan-2-ol, and 2-methylpropan-2-ol in carbon tetrachloride solutions as observed by near-infrared spectroscopic measurements // Appl. Spectrosc. 2000. V. 54. N 2. P. 268-276.

— - --------------- 91 " '

48. Zimmermann D., Haber Т., Schaal H., Suhm M.A. Hydrogen bonded rings, chains

and lassos: the case of t-butyl alcohol clusters // Mol. Phys. 2001. V. 99. N 5. P. 413425.

49. Provencal R.A., Casaes R.N., Roth K., Paul J.B., Chapo C.N., Saykally R.J., Tschumper G.S., Schaefer H.F. Hydrogen Bonding in Alcohol Clusters: A Comparative Study by Infrared Cavity Ringdown Laser Absorption Spectroscopy // J. Phys. Chem. A. 2000. V. 104. N 7. P. 1423-1429.

50. Schaal H., Haber Т., Suhm M.A. Hydrogen bonding in 2-propanol. The effect of fluorination // J. Phys. Chem. A. 2000. V. 104. N 2. P. 265-274.

51. Sokolova M., Barlow S.J., Bondarenko G.V., Gorbaty Y.E., Poliakoff M. Comparison between IR Absorption and Raman Scattering Spectra of Liquid and Supercritical 1-Butanol // J. Phys. Chem. A. 2006. V. 110. N 11. P. 3882-3885.

52. Кришталь С.П. Структура Н-связанных кластеров в метаноле и воде в су б- и сверхкритическом состоянии: дисс. ... канд. хим. наук: 02.00.04 / Кришталь Сергей Павлович - Иваново: ИХР РАН. 2004. - 117 с.

53. Krishtal S.P., Kiselev M.G., Kolker A.M., Idrissi A. Study of H-bond characteristics in sub- and supercritical methanol // Teor. Chem. Acc. 2007. V. 117. P. 297-304.

54. Абросимов B.K., Королев B.B., Афанасьев B.H. Экспериментальные методы химии растворов: денсиметрия, вискозиметрия, кондуктометрия и другие методы. Проблемы химии растворов. 1997, М.: Наука. 351 с.

55. Абакшин В.А., Крестов Г.А., Елисеева О.В. Диаграммы растворимости в системах нитрат лития-нитрат кальция-ацетон, изопропанол // Журн. неорг. химии. 1988. Т. 33. № 10. С. 2662-2664.

56. Кивилис С.С. Плотномеры. 1982, М.: Энергия. 280 с.

57. Bauer Н., Lewin S.Z. Technique of organic chemistry, ed. A. Weissberger. Vol. 1. 1963, N.Y.: Interscience. 131-190 p.

58. Jolicoeur C. Methods of biochemical analysis, ed. D. Glick. 1981, N.Y.: Wiley. 172287 p.

59. Kell G.S. Precise representation of volume properties of water at one atmosphere // J. Chem. Eng. Data. 1967. V. 12. N 1. P. 66-69.

- - - - ------------------------92 ' ""

60. Королев В.В., Орлова О.О. Вибрационный денсиметр // Деп. в ВИНИТИ.

31.03.87. 2312-В87.

61. Bernal P.J., Van Hook A. Apparent molar volumes, isobaric expansion coefficients, and isentropic compressibilities, and their HD isotope effects for some aqueous carbohydrate solutions // J. Chem. Termodyn. 1986. V. 18. N 10. P. 955-968.

62. Takenaka M., Tanaka R., Muzakami S. Determination of the excess volumes of (cyclohexane + benzene) between 293.15 and 303.15 К by use of a vibrating densimeter // J. Chem. Termodyn. 1980. V. 12. N 9. P. 849-855.

63. Asprion N., Hasse H., Maurer G. Application of spectroscopy in thermodynamic investigations of associating solutions // Fluid Phase Equilib. 2005. V. 205. N 2. P. 195214.

64. Karachewski A.M., Howell W.J., Eckert C.A. Development of the AVEC model for associating mixtures using NMR spectroscopy // AIChE J. 1991. V. 37. N 1. P. 65-73.

65. Asprion N., Hasse H., Maurer G. FT-IR spectroscopic investigations of hydrogen bonding in alcohol-hydrocarbon solutions // Fluid Phase Equilib. 2001. V. 186. P. 1-25.

66. Asprion N., Hasse H., Maurer G. Thermodynamic and IR spectroscopic studies of solutions with simultaneous association and solvation // Fluid Phase Equilib. 2003. V. 208. P. 23-51.

67. Горбатый Ю.Е. Техника спектральных исследований жидкостей и сверхкритических флюидов при высоких температурах и давлениях // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика. 2007. Т. 2. № 1. С. 40-52.

68. Gorbaty Y.E., Venardou Е., Garcia-Verdugo Е., Poliakoff М. High-temperature and high-pressure cell for kinetic measurements of supercritical fluids reactions with the use of ultraviolet-visible spectroscopy // Rev. Sci. Instrum. 2003. V. 74. N 6. P. 3073-3076.

69. Fulton J.L., Yee G.G., Smith R.S. Hydrogen Bonding of Methyl Alcohol-d in Supercritical Carbon Dioxide and Supercritical Ethane Solutions // J. Am. Chem. Soc. 1991. V. 113. P. 8327-8334.

70. Hoffmann M.M., Shane Addleman R., Fulton J.L. Short-pathlength, high-pressure flow cell for static and time-resolved infrared spectroscopy suitable for supercritical

----------- 93

fluid solutions including hydrothermal systems 11 Rev. Sci. Instrum. 2000. V. 71. N 3. P. 1552-1556.

71. Brill T.B. Geothermal Vents and Chemical Processing: The Infrared Spectroscopy of Hydrothermal Reactions // J. Phys. Chem. A. 2000. V. 104. P. 4343-4351.

72. Gorbaty Y.E., Bondarenko G.V. High-pressure, high-temperature two-chamber cell with changeable pathlengths for accurate measurements of absorption coefficient // Rev. Sci. Instrum. 1993. V. 64. N 8. P. 2346-2349.

73. Gorbaty Y.E., Bondarenko G.V. Experimental Technique for Quantitative IR Studies of Highly Absorbing Substances at High Temperatures and Pressures // Appl. Spectrosc. 1999. V. 53. N 8. P. 908-913.

74. Henry M.C., Yonker C.R. Bronsted acid catalyzed dehydration of neat supercritical tert-butanol in a capillary micro-reactor // J. Supercrit. Fluids. 2005. doi:10.1016/j.supflu.2005.08.006

75. Henry M.C., Yonker C.R. FT-IR studies of acetylacetonates in supercritical C02 using a capillary cell at pressures up to 3.1 kbar // Anal. Chem. 2004. V. 76 P. 46844689.

76. Fletcher A.N., Heller C.A. Self-association of alcohols in non-polar solvents // J. Phys. Chem. 1967. V. 71. N 12. P. 3742-3756.

77. Stavely L., Taylor P. Solutions of alcohols in nonpolar solvents. Part 3. The viscosities of dilute solutions of primare alcohols in benzene, heptane and cyclohexane // J. Chem. Soc. 1956. V. 65. N 1. P. 200-209.

78. Jorgensen W.L. Structure and properties of liquid methanol // J. Amer. Chem. Soc. 1980. V. 102. N2. P. 543-549.

79. Jorgensen W.L. Simulation of liquid ethanol including internal rotation // J. Amer. Chem. Soc. 1981. V. 103. N 2. P. 345-350.

80. Chang C.J., Day C.-Y., Ko C.-M., Chiu K.-L. Densities and P-x-y diagrams for carbon dioxide dissolution in methanol, ethanol, and acetone mixtures // Fluid Phase Equilib. 1997. V. 131. P. 243-258.

81. Smallwood I.M. Handbook of organic solvent properties. 1996, London: Arnold. 243 p.

82. Москва В.В. Растворители в органической химии // Соросовский образовательный журнал. 1999. Т. 4. С. 44-50.

83. Wei I.-C., Rowiey R.L. Binary liquid mixture viscosities and densities // J. Chem. Eng. Data. 1984. V. 29. N 3. P. 332-335.

84. URL: http://webbook.nist.gov/cgi/fluid.cgi?T=20&PLow=l &PHigh=300&PInc= 1 &Applet=on&Digits=5&ID=C67561 &Action=Load&Type=IsoTherm&TUnit=C&PU nit=bar&DUnit=g%2Fml&HUnit=kJ%2Fmol&WUnit=m%2Fs&VisUnit=Pa*s&STUni t=N%2Fm&Re£State=DEF

85. Крестов Г.А., Афанасьев B.H., Ефремова Jl.C. Физико-химические свойства бинарных растворителей. Справочник. 1988, Л.: Химия. 688 с.

86. Martin M.G., Siepmann J.I. Transferable Potentials for Phase Equilibria. 1. UnitedAtom Description of n-Alkanes // J. Phys. Chem. B. 1998. V. 102. P. 2569-2577.

87. URL: http://webbook.nist.gov/cgi/fluid.cgi?T=20&PLow=l&PHigh=300&PInc= l&Applet=on&Digits=5&ID=C142825&Action=Load&Type=IsoTherm&TUnit=C&P Unit-bar&DUnit=g%2Fml&HUnit=kJ%2Fmol&WUnit=m%2Fs&VisUnit=Pa*s&STU nit=N%2Fm&RefState=DEF

88. URL: http://webbook.nist. go v/cgi/fluid.cgi?T=20&PLow=l &PHigh=300&PInc= 1 &Applet=on&Digits=5&ID=C 111659&Action=Load&Type=IsoTherm&TUnit=C&P Unit=bar&DUnit=g%2Fml&HUnit=kJ%2Fmol&WUnit-m%2Fs&VisUnit=Pa*s«&STU nit=N%2Fm&RefState=DEF

89. Nagata I., Ohta Т., S. N. Excess Gibbs free energies and heats of mixing for binary alcoholic liquid mixtures // J.Chem. Eng. Jap. 1976. V. 9. N 4. P. 276-281.

90. Chevalier J.L.E., Petrino P.J., Gaston-Bonhome Y.M. Viscosity and density of some aliphatic, cyclic, and aromatic hydrocarbons binary liquid mixtures // J. Chem. Eng. Data. 1990. V. 35. N 2. P. 206-210.

91. Лукьянчикова И. А. Межмолекулярные взаимодействия в растворах неэлектролитов на основе спиртов, углеводородов и их галогензамещенных по данным вискозиметрии и ЯМР-спектроскопии: дисс. ... канд. хим. наук: 02.00.04 / Лукьянчикова Ирина Алексеевна - Иваново: ИХНР РАН. 1995. - 193 с.

92. Castillo R., Garza C., Orozco J. The mutual diffusion coefficient of the methanol-n-hexane mixture around the coexistence line // Fluid Phase Equilib. 1998. V. 150-151. P. 797-805.

93. Orge В., Iglesias M., Rodriguez A., Canosa J.M., Tojo J. Mixing properties of (methanol, ethanol, or 1-propanol) with (n-pentane, n-hexane, n-heptane and n-octane) at 298.15 К//Fluid Phase Equilib. 1997. V. 133. P. 213-217.

94. Мамедов A.A., Керимов A.M., Шихалиев Я.А. Экспериментальное исследование вязкости бинарных смесей октан-этиловый спирт и октан-пропил овый спирт в зависимости от температуры и концентрации // Деп. в ВИНИТИ. 1971. 3131-71. С. 11.

95. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. 1976, М.: Мир. 534 с.

96. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Д., Тупс Э. Органические растворители. Физические свойства и методы очистки. 1958, М.: Иностранная литература. 519 с.

97. Красноперова А.П., Юхно Г.Д., Ефимова Н.В., Лебедева J1.T., Недренец С.Ф. Растворимость тетрафенилбората цезия в одноатомных спиртах нормального и изомерного строения // Вюник Харювського нацюнального ушверситету. XiMifl. 2006. Т. 14(37). № 731. С. 209-213.

98. Королев В.В. Прецизионный вибрационный денсиметр для измерения плотности жидкостей и газов // Журн. физ. химии. 1989. Т. 63. № 6. С. 1701-1705.

99. Picker P., Tremblay Е., Jolicoeu С. A high-precision digital readout flow densimeter for liquids // J. Sol. Chem. 1974. V. 3. N 5. P. 377-384.

100. Крестов Г.А., Новоселов Н.П., Перелыгин И.С., Колкер A.M., Сафонова Л.П., Овчинникова В.Д., В.Н. Т. Ионная сольватация. Проблемы химии растворов, ed. Г.А. Крестов. 1987, М.: Наука. 320 с.

101. Васильев В.П. Термодинамические свойства растворов электролитов. 1982, М.: Высшая школа. 320 с.

102. URL: http://www.gnu.org/sofitware/octave/index.html

103. Давыдова О.И., Афанасьев В.Н., Жуков Б.А. Некоторые вопросы высокоточной вискозиметрии // Деп. в ВИНИТИ. 27.08.1985. 246. С. 12.

104. Riddick J.A., Bunger W.B. Organic solvents. 1970, N.Y.: Wiley. 1041 p.

105. Афанасьева Г.Ф., Коноплева Г.П., Степанов Л.П. Создание образцовой температуры в области измерения вязкости жидкостей // Труды институтов комитета ВНИИМ. 1975. 161. С. 51.

106. Bloch F., Hansen W.W., Packard М. The nuclear induction experiment // Phys. Rev. 1946. V. 70. N 7-8. P. 474-485.

107. Purcell E.M., Torrey H.C., Pound R.V. Resonance absorption by nuclear magnetic moments in a solid // Phys. Rev. 1946. V. 69. N 1-2. P. 37-38.

108. Ernst R.R., Anderson W.A. Application of Fourier transform spectroscopy to magnetic resonance // Rev. Sci. Instr. 1966. V. 37. N 1. P. 93-102.

109. Ernst R.R. Sensitivity enhancement in NMR spectroscopy // Adv. Magn. Reson. 1966. V. 2. P. 1-135.

110. Martin M.L., Delpuech J.-J., Martin G.J. Practical NMR spectroscopy. 1980, London: Heyden.

111. Фаррар Т., Бэккер Э. Импульсная и Фурье-спектроскопия ЯМР. 1973, М.: Мир.

112. Shaw D. Fourier transform NMR spectroscopy. 1984, Amsterdam: Elsevier.

113. Шмидт В. Оптическая спектроскопия для химиков и биологов. 2007, М.: Техносфера. 368 с.

114. Кимстач Т.Б., Тихомиров С.В. Применение современных ИК-Фурье спектрометров Nicolet и приставок для анализа полимеров // Пластические массы. 2007. Т. 3. С. 34-38.

115. Тихомиров С.В., Кимстач Т.Б. Практическое использование ИК-Фурье спектроскопии для анализа полимеров // Пластические массы. 2007. Т. 7. С. 30-34.

116. Wojdyr М. Fityk: a general-purpose peak fitting program // J. Appl. Cryst. 2010. V. 43. N5 Part 1. P. 1126-1128.

117. Gorbaty Y.E., Bondarenko G.V., Venardou E., Barlow S.J., Garcia-Verdugo E., Poliakoff M. Experimental spectroscopic high-temperature high-pressure techniques for studying liquid and supercritical fluids // Vibr. Spectrosc. 2004. V. 35. N 1-2. P. 97-101.

118. Wu X., Chen Y., Yamaguchi T. Hydrogen bonding in methanol studied by infrared spectroscopy// J. Mol. Spectr. 2007. V. 246. P. 187-191.

----------- ------ 97

119. Ивлев Д.В., Киселев М.Г. Сольвофобные эффекты в смеси метанол-гептан.

Молекулярно-динамическое моделирование // Журн. физ. химии. 2001. Т. 75. С. 79.

120. Дышин А.А., Елисеева О.В., Киселев М.Г., Ивлев Д.В. Исследование сольвофобных взаимодействий в растворах нафталин-н-алкан и нафталин-н-алкан-этанол // Тезисы доклада XIII Симпозиума по межмолекулярному взаимодействию и конформациям молекул. Санкт-Петербург, Россия. 2006. С. 116.

121. Альпер Г.А., Никифоров М.Ю., Тотчасов Е.Д., Ивлев Д.В., Киселев М.Г., Пуховский Ю.П., Елисеева О.В., Голубев В.В., Сольвофобные эффекты в неводных растворах алифатических спиртов. Комплементарное исследование, in Сборник научных трудов ИХР РАН. Химия растворов и технология жидкофазных материалов. Достижения и перспективы, под. ред. А.Г. Захарова. 2006, Иваново: Иваново. С. 44-52.

122. Елисеева О.В., Дышин А.А., Киселев М.Г. Денсиметрические исследования систем метанол-гептан (октан) при различных температурах // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 2010. Т. 53. № 12. С. 49-51.

123. Hepler L.G. Thermal expansion and structure in water and aqueous solutions // Can. J. Chem. 1969. V. 47. P. 4613-4617.

124. Дышин А.А., Опарин P.Д., Киселев М.Г. Структура ближнего порядка метанола вдоль изобары 200 бар и температурном диапазоне 60-320 °С по данным ИК-спектроскопии // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика. 2012. Т. 7. № 2. С. 67-74.

125. Ruelle P., Buchmann М., Nam-Tran Н., Kesselring U.W. Comparison of the solubility of polycyclic aromatic hydrocarbons in non-associated and associated solvents: The hydrophobic effect// Int. J. Pharm. 1992. V. 87. N 1-3. P. 47-57.

126. Huyskens P.L. Mobile and static molecular disorder in liquids // J. Mol. Struct. 1992. V. 274. P. 223-246.

127. Ruelle P. Understanding the volume-solubility dependence: the mobile order and disorder view // J. Phys. Org. Chem. 1999. V. 12. N 10. P. 769-786.

" -------------- -------- ------98 —

128. Satou M., Nakamura T., Hattori H., Chiba T. Contributions of aromatic conjunction and aromatic inner carbons to molar volume of polyaromatic hydrocarbons // Fuel. 2000. V. 79. N 9. P. 1057-1066.

129. Pais A.A.C.C., Sousa A., Eusebio M.E., Redinha J.C. Solvation of alkane and alcohol molecules. Energy contributions // Phys. Chem. Chem. Phys. 2001. V. 3. P. 4001-4009.