Метод и аппаратура для крупномасштабного процесса лазерного разделения изотопов углерода тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.01, доктор технических наук Пигульский, Сергей Викторович
- Специальность ВАК РФ01.04.01
- Количество страниц 358
Оглавление диссертации доктор технических наук Пигульский, Сергей Викторович
ВВЕДЕНИЕ.
ГЛАВА 1. АНАЛИЗ СОСТОЯНИЯ И ПЕРСПЕКТИВ РАЗВИТИЯ ПРОИЗВОДСТВА И ПРИМЕНЕНИЯ СТАБИЛЬНЫХ ИЗОТОПОВ УГЛЕРОДА.
1.1. СРАВНИТЕЛЬНЫЙ АНАЛИЗ СУЩЕСТВУЮЩИХ И ПЕРСПЕКТИВНЫХ МЕТОДОВ ПРОИЗВОДСТВА ИЗОТОПОВ УГЛЕРОДА.
1.1.1. ДИФФУЗИОННЫЕ МЕТОДЫ РАЗДЕЛЕНИЯ.
Диффузия через мембраны.
Термодиффузия.
1.1.2. РЕКТИФИКАЦИЯ.
Получение изотопов углерода методом ректификации.
1.1.3. ХИМИЧЕСКИЙ ИЗОТОПНЫЙ ОБМЕН.
1.1.4. РАЗДЕЛЕНИЕ В РЕЗУЛЬТАТЕ РЕАКЦИЙ КОЛЕБАТЕЛЬНО ВОЗБУЖДЕННЫХ МОЛЕКУЛ.
1.2. ПРИМЕНЕНИЕ СТАБИЛЬНЫХ ИЗОТОПОВ УГЛЕРОДА.
1.2.1. ПРИМЕНЕНИЕ СТАБИЛЬНЫХ ИЗОТОПОВ УГЛЕРОДА В БИОМЕДИЦИНСКИХ ИССЛЕДОВАНИЯХ.
1.2.2. ПРИМЕНЕНИЕ СТАБИЛЬНЫХ ИЗОТОПОВ УГЛЕРОДА В КЛИНИЧЕСКОЙ ДИАГНОСТИКЕ.
Изотопный тест дыхания.
Аппаратура для проведения теста дыхания.
ЯМР-томография.
Позитронно-эмисионная томография.
1.2.3. ПРИМЕНЕНИЕ СТАБИЛЬНЫХ ИЗОТОПОВ УГЛЕРОДА
В СЕЛЬСКОМ ХОЗЯЙСТВЕ.
1.2.4. ПРИМЕНЕНИЕ СТАБИЛЬНЫХ ИЗОТОПОВ УГЛЕРОДА
В ЭКОЛОГИИ.
ВЫВОДЫ.
ГЛАВА 2. ФИЗИКО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ СОЗДАНИЯ
СОг-ЛАЗЕРОВ ДЛЯ СЕЛЕКТИВНОЙ ТЕХНОЛОГИИ.
2.1. ГАЗОДИНАМИЧЕСКИЕ ЯВЛЕНИЯ, СОПРОВОЖДАЮЩИЕ ИМПУЛЬСНЫЙ И ИМПУЛЬСНО-ПЕРИОДИЧЕСКИЙ РАЗРЯДЫ В ГАЗЕ.
2.1.1. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ УСТАНОВКИ.
2.1.2. ИМПУЛЬСНЫЙ РАЗРЯД В ПОКОЯЩЕМСЯ ГАЗЕ.
Характер энерговыделения после импульсного разряда в газе.
Релаксация энергии после разряда в азоте.
2.1.3. РАЗРЯД В ПОТОКЕ ГАЗА.
Расширение пробки нагретого газа в потоке.
Пограничные слои.
2.1.4. АКУСТИЧЕСКИЕ ВОЛНЫ В ИМПУЛЬСНО-ПЕРИОДИЧЕСКОМ
ГАЗОВОМ РАЗРЯДЕ.
Слабые ударные волны.
Расчетная модель.
Результаты численного расчета.
Перегревно-акустическая неустойчивость.
2.2. ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ TEA С02-ЛАЗЕРЫ.
2.2.1. ЭЛЕМЕНТЫ КОНСТРУКЦИИ ИП С02-ЛАЗЕРА.
Эффективная электродная система для ИП лазера.
Особенности работы электродной системы с УФ предыонизацией в ИП лазерах.
2.2.2. ИМПУЛЬСНО-ПЕРИОДИЧЕСКИЕ С02-ЛАЗЕРЫ СЕРИИ «ДЯТЕЛ».
Характеристики ИП С02-лазера «Дятел М».
Импульсно-периодический С02-лазер «Дятел-4И».
ВЫВОДЫ.
ГЛАВА 3. ЛАЗЕРНОЕ РАЗДЕЛЕНИЕ ИЗОТОПОВ УГЛЕРОДА
НА УСТАНОВКАХ ПРОМЕЖУТОЧНОЙ МОЩНОСТИ.
3.1. МАСШТАБИРОВАНИЕ ПРОЦЕССА ЛРИ УГЛЕРОДА
ПРИ МФД МОЛЕКУЛ CF31.
Исследование параметров элементарного акта разделения.
Химический цикл.
Установка для масштабирования процесса разделения.
Экспериментальные результаты.
3.2. МАСШТАБИРОВАНИЕ ПРОЦЕССА ЛРИ УГЛЕРОДА
ПРИ МФД МОЛЕКУЛ CF2HCI.
Изотопически селективная МФД молекул фреона-12 и фреонав моноимпульсном режиме.
МФД молекул CF2HCI в импульсно-периодическом режиме.
ВЫВОДЫ.
ГЛАВА 4. ЛАЗЕРНЫЙ РАЗДЕЛИТЕЛЬНЫЙ КОМПЛЕКС «УГЛЕРОД».
4.1. ОПИСАНИЕ РАБОЧЕГО ПРОЕКТА КОМПЛЕКСА «УГЛЕРОД».
4.1.1. ЛАЗЕРНЫЙ РАЗДЕЛИТЕЛЬНЫЙ УЧАСТОК.
Лазер.
Реактор.
Система разделения сред.
Характеристика сырья, отходов производства.
Материальный баланс.
4.1.2. УЧАСТОК ВЫДЕЛЕНИЯ ТЕТРАФТОРЭТИЛЕНА.
Узел конденсации газовой смеси.
Узел ректификации.
Узел очистки ТФЭ от хлористого водорода.
Характеристика сырья, отходов производства.
Материальный баланс.
4.1.3. УЧАСТОК ПЕРЕРАБОТКИ ТЕТРАФТОРЭТИЛЕНА.
Узел накопления тетрафторэтилена.
Узел пирогидролиза тетрафторэтилена.
Узел улавливания СОг.
Характеристика сырья, отходов производства.
Материальный баланс.
4.1.4. УЧАСТОК ОЧИСТКИ И УПАКОВКИ УГЛЕКИСЛОГО ГАЗА.
Описание технологической схемы.
Характеристика сырья, отходов производства.
Материальный баланс.
4.2. ПАРАМЕТРЫ ТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО ПРОЦЕССА.
Методика проведения экспериментов.
Результаты экспериментов.
Потери продукта в технологической цепочке.
4.3. ЭКОНОМИЧЕСКИЕ ПОКАЗАТЕЛИ ТЕХНОЛОГИИ.
Себестоимость продукта.
Движение средств.
ВЫВОДЫ.
ГЛАВА 5. ОСНОВЫ ТЕХНОЛОГИИ ПРОИЗВОДСТВА
ВЫСОКООБОГАЩЕННОГО ИЗОТОПА УГЛЕРОД-13.
5.1. ЛАЗЕРНЫЕ МЕТОДЫ ДООБОГАЩЕНИЯ.
5.1.1. ЛАЗЕРНОЕ ОБОГАЩЕНИЕ В ПРИСУТСТВИИ
ИОДИСТОГО ВОДОРОДА.
Экспериментальные результаты.
5.1.2. КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ РАБОЧЕГО ПРОЕКТА
КОМПЛЕКСА «УГЛЕРОД-1».
Лазерный разделительный участок.
Участок химической переработки.
5.1.3. БРОМНЫЙ ЦИКЛ ЛАЗЕРНОГО ОБОГАЩЕНИЯ.
5.1.4. МФД МОЛЕКУЛ CF2HCI, ПРЕДВАРИТЕЛЬНО ОБОГАЩЕННЫХ
ПО ИЗОТОПУ 13С ДО -30%.
Параметры МФД молекул фреона-22 при комнатной температуре.
Параметры МФД молекул фреона-22 при пониженных температурах.
5.2. КОМБИНИРОВАННЫЕ МЕТОДЫ ОБОГАЩЕНИЯ.
Лазер + газовая центрифуга.
Лазер + ректификация.
Лазер + химический изотопный обмен.
ВЫВОДЫ.
Рекомендованный список диссертаций по специальности «Приборы и методы экспериментальной физики», 01.04.01 шифр ВАК
Разделение изотопов углерода при ИК многофотонной диссоциации молекул CF3J и CF3Bг1984 год, кандидат физико-математических наук Аватков, Олег Николаевич
Энергетические, спектральные и временные характеристики импульсных СО-лазеров1984 год, кандидат физико-математических наук Изюмов, Сергей Викторович
Газофазные реакции органофторсиланов типа RSiF3, инициируемые инфракрасным лазерным излучением2011 год, кандидат химических наук Дементьев, Пётр Сергеевич
Лазерно-индуцированные физико-химические процессы и осаждение элементов из паров металлоорганических соединений2002 год, доктор физико-математических наук Муленко, Сергей Анатольевич
Механизмы формирования селективности фотохимических процессов при ИК лазерном колебательном возбуждении и диссоциации молекул2015 год, доктор наук Лаптев Владимир Борисович
Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Метод и аппаратура для крупномасштабного процесса лазерного разделения изотопов углерода»
Актуальность работы. Углерод является одним из немногих элементов, изотопы которого производятся в крупных для изотопного производства килограммовых количествах. Сферы их применения определяются тем большим значением, которое этот элемент имеет в органическом мире. Углерод входит в состав огромного количества соединений, которые играют важную роль в жизнедеятельности растительных и животных организмов.
К настоящему времени наибольшее применение соединения, меченные изотопом 13С, нашли в медицине и биологии для изучения процессов, происходящих в живых организмах, диагностики функциональных нарушений, контроля правильности лечения и более эффективного применения лекарств.
К перспективным проектам использования 13С относятся исследования, связанные с охраной окружающей среды, глобальными изменениями климата, а также создание технологий экологического мониторинга.
Для промышленного производства изотопа 13С до последнего времени использовался, главным образом, метод низкотемпературной ректификации СО. Общие свойства ректификационных установок, присущие также всем классическим разделительным технологиям, это [1]:
-низкая разделительная способность отдельного элемента разделительного каскада а (а-1«1) и, как следствие большое их количество, громоздкость оборудования и значительные капитальные затраты при расширении объемов производства;
-длительный пусковой период, т.е. время от загрузки сырья до выхода на стационарный режим выдачи продукции - как правило, месяцы;
-большие энергетические затраты из-за низкого термодинамического кпд процесса разделения. При этом энергетические затраты определяются количеством исходного сырья, а не количеством выделяемого изотопа.
Растущие потребности в углероде-13 можно обеспечить путем создания новых эффективных и высокопроизводительных технологий разделения. Одной из таких технологий является технология лазерного разделения изотопов (ЛРИ).
Недостатки классических методов разделения проистекают главным образом из малых различий в физико-химических свойствах разных изотопов одного элемента и, соответственно, малых коэффициентах разделения а. С другой стороны, различия в оптических свойствах изотопов, в особенности в спектрах У переходов, по оптическим стандартам чрезвычайно велики. Поэтому еще в середине 1930-х годов с использованием света связывались определенные надежды на существенное повышение эффективности процесса разделения изотопов.
Появление лазерных источников инфракрасного (ИК) диапазона открыло возможность резонансного воздействия на молекулярные колебания, частоты которых для огромного числа молекул находятся как раз в этой области спектра. Были разработаны эффективные методы сильной "раскачки" молекулярных колебаний до амплитуд, вызывающих диссоциацию возбужденных молекул. При этом, используя нужную длину волны лазерного излучения, можно селективно (избирательно) возбуждать молекулу требуемой изотопной модификации в смеси.
С момента обнаружения в Институте спектроскопии РАН эффекта изотопически селективной многофотонной диссоциации (МФД) молекул 10ВС1з и 11ВС13 при облучении газа мощным ИК лазерным излучением [2] прошло более 30 лет. Большое количество экспериментальных и теоретических работ, выполненных в последующие годы (см., например, [1, 3]), сделали очевидными следующие преимущества лазерного метода разделения по сравнению с традиционными [3, 4]:
-высокий коэффициент разделения а»1. Это позволяет на порядки снизить число ступеней разделения, доведя их в ряде случаев до одной и уменьшить капитальные затраты на создание установок;
-низкие энергетические затраты, поскольку расходуемая энергия пропорциональна количеству целевого изотопа, а не количеству исходного сырья;
-малый срок пускового периода (выхода на стационарный режим), как правило, минуты.
Целью работы явилось создание крупномасштабного производства изотопа 13С на основе явления изотопически-селективной многофотонной диссоциации молекул излучением С02-лазера.
Проведенный комплекс работ включал в себя решение следующих задач:
• разработка, создание и исследование мощных импульсно-периодических СОг-лазеров;
• исследование процессов селективной многофотонной диссоциации углеродсодержащих молекул и выбор исходного рабочего вещества для крупномасштабного процесса;
• изучение проблем масштабирования процесса разделения;
• разработка метода, оригинальной аппаратуры и устройств для реализации крупномасштабного процесса лазерного разделения изотопов углерода, в том числе разделительного реактора нового типа;
• исследование методов лазерного обогащения изотопа углерод-13 до высоких концентраций (-99%).
Научная новизна работы. Автор видит научную новизну полученных результатов в следующем:
• Проведено комплексное исследование физических процессов, сопровождающих импульсно-периодический (ИП) электрический разряд в потоке газа. Определены причины ограничения средней мощности излучения импульсно-периодических С02-лазеров. Предложены конструктивные решения, позволившие осуществить многодневный безостановочный режим работы ИП С02-лазеров.
• Обнаружено и изучено влияние на параметры элементарного акта разделения вторичных химических реакций, протекающих при воздействии на молекулы CF2HCI лазерного излучения с большой средней мощностью. Предложены методы сохранения этих параметров.
• Выполнена аппаратурная проработка крупномасштабного лазерного производства углекислого газа, обогащенного по изотопу 13С с параллельно-последовательным принципом построения технологической цепочки. Предложены технические и технологические решения, позволившие реализовать процесс производства в непрерывном режиме.
• Изучены параметры процесса разделения в условиях стационарного режима облучения рабочего газа в фотохимическом реакторе.
• Предложен и реализован принцип реактора идеального вытеснения применительно к проблеме селективной лазерной фотохимии. Изучены параметры процесса разделения в режиме идеального вытеснения.
• Исследован двухступенчатый процесс лазерного разделения изотопов углерода при внутрирезонаторном облучении системы CF2HCI+HI излучением с большой средней мощностью.
• Исследован двухступенчатый процесс лазерного разделения изотопов углерода при облучении на второй ступени обогащения фреона-22, синтезированного из тетрафторэтилена, полученного на первой ступени. у
Практическое значение работы.
Разработанный метод построения крупномасштабного процесса лазерного разделения изотопов углерода, найденные технические и технологические решения привели к созданию не имеющего мировых аналогов высокоэффективного промышленного предприятия с мощностью производства около 30 кг изотопа 13С в год.
Таким образом, представленная работа содержит научно обоснованные технические и технологические решения, внедрение которых вносит значительный вклад в развитие науки и техники.
Положения, выносимые на защиту:
1. Ограничение средней мощности излучения импульсно-периодических С02-лазеров связано с наличием к моменту очередного импульса тока градиентов плотности рабочего газа в приэлектродных пограничных слоях.
Градиенты плотности газа, создаваемые в разрядном промежутке стоячими волнами, становятся существенными в случае, когда частота повторения разрядных импульсов близка к собственной частоте акустического резонатора, образованного газовым трактом лазера.
2. Среди исследованных соединений оптимальным исходным веществом для организации крупномасштабного процесса лазерного разделения изотопов углерода излучением С02-лазера по совокупности параметров является фреон-22. Накопление в фотохимическом реакторе продуктов диссоциации фреона-22 инициирует вторичные химические реакции, оказывающие отрицательное влияние на параметры процесса разделения.
3. Совокупность технических и методологических решений, положенных в основу рабочего проекта Комплекса «Углерод», позволила создать экономически эффективное лазерное производство мощностью не менее 30 кг изотопа углерод-13 в год.
4. Использование газодинамической системы разделения сред С02-лазера и фотохимического реактора позволяет размещать реактор в области сильного лазерного поля и снимает ограничения на импульсную и среднюю мощность лазерного излучения, связанные с лучевой стойкостью оптических элементов.
5. Реализация режима идеального вытеснения облучаемого газа в фотохимическом реакторе позволяет повысить производительность процесса разделения на 50 процентов в сравнении со схемами с поперечной прокачкой.
6. Принципиально возможно получение изотопа углерод-13 с концентрацией 99% в две ступени лазерного обогащения при внутрирезонаторном облучении на второй ступени фреона-22, синтезированного из тетрафторэтилена, полученного на первой ступени.
7. При комбинированном методе высокого обогащения по совокупности параметров предпочтителен метод «лазер + химический изотопный обмен».
Апробация работы. По материалам диссертации опубликовано более 30 печатных работ. Основные результаты докладывались на Всероссийских и Международных конференциях и симпозиумах: IV-X школах-совещаниях по лазерному разделению изотопов, (п. Бакуриани, 1979-1988 гг.); V Всесоюзной конференции по физике низкотемпературной плазмы (г. Киев, 1979 г.); IV Международной школе по нелинейной оптике (ЧССР, 1983 г.); Международной конференции Lasers-96 (Portland, 1996 г.); I, II, IV-X Всероссийских (Международных) конференциях «Физико-химические процессы при селекции атомов и молекул» (г. Звенигород, 1996-2005 гг.); XII Международной конференции по мощным лазерам (г. С.-Петербург, 1998); VI Международной конференции «Лазерные технологии 98» (г. Шатура, 1998); Международной конференции по разделению в жидкостях и газах SPLG-2000 (г. Москва, 2000 г.); Международной конференции LAT-2002 (г. Москва, 2002 г.).
СОДЕРЖАНИЕ ДИССЕРТАЦИИ
Во Введении обосновывается актуальность работы, дается общая постановка задач исследования, приводятся защищаемые положения и краткое содержание диссертации.
Похожие диссертационные работы по специальности «Приборы и методы экспериментальной физики», 01.04.01 шифр ВАК
Теоретическое исследование проточных газовых лазеров на каскадных переходах линейных трехатомных молекул1984 год, кандидат физико-математических наук Караханова, Ирина Владимировна
Поиск и изучение перспективных кремнийорганических молекул для селективной по изотопам кремния инфракрасной многофотонной диссоциации2010 год, кандидат физико-математических наук Кошляков, Павел Васильевич
Кинетика и тепломассоперенос в газодинамических лазерах, потоках газа и плазмы и при взаимодействии лазерного излучения с материалами2003 год, доктор физико-математических наук Родионов, Николай Борисович
Фотофизические и фотохимические процессы, стимулированные резонансным лазерным излучением на поверхности молекулярных конденсированных сред1998 год, доктор физико-математических наук Чистяков, Александр Александрович
Исследование элементарных процессов с участием атомов и радикалов методом внутрирезонаторной лазерной спектроскопии1984 год, кандидат физико-математических наук Муленко, Сергей Анатольевич
Заключение диссертации по теме «Приборы и методы экспериментальной физики», Пигульский, Сергей Викторович
Основные выводы и результаты, полученные в результате проведенных исследований, сводятся к следующему:
1. Изучены физико-технические аспекты работы мощных импульсно-периодических С02-лазеров для селективной технологии. Созданы лазеры, способные безостановочно и стабильно работать на заданной частоте (длине волны) в течение долгого времени (недели).
• Проведено комплексное изучение причин ограничения средней мощности излучения ИП С02-лазера, наблюдавшегося в экспериментах. Установлено, что это явление связано с наличием к моменту очередного импульса тока градиентов плотности газа в приэлектродных пограничных слоях.
В определенных условиях становятся существенными градиенты плотности газа, создаваемые в разрядном промежутке стоячими волнами, возбуждаемыми в газовом тракте лазера.
• Технические решения, заложенные в конструкцию импульсно-периодических С02-лазеров семейства «Дятел» (электродные системы, оптические резонаторы, устройства для регенерации лазерной смеси и др.) позволили достичь как высоких энергетических характеристик лазеров, так и их долговременной стабильности. Сочетание с простотой управления позволило с успехом применить разработанные лазеры в составе демонстрационных и промышленных установок для лазерного разделения изотопов углерода.
2. Проведен комплекс исследований по выбору рабочего вещества (сырья) для разделения изотопов углерода излучением С02-лазера. Помимо высоких параметров элементарного акта разделения (выход и селективность диссоциации) в качестве критерия рассматривались доступность и стоимость сырья, возможность создания химического цикла.
• Наибольшие значения выхода диссоциации (вплоть до единицы) из числа изученных молекул имеет молекула CF3I. Используя в процессе CF3I, можно организовать химический цикл, позволяющий оптимальным образом получать конечный продукт любого требуемого изотопного обогащения. Однако, отсутствие массового (десятки тонн) производства CF3I делает разделительный процесс на его основе экономически невыгодным.
• Из продуктов массового производства наилучшие параметры элементарного акта разделения зарегистрированы для молекул CF2CI2 (фреон-12) и CF2HCI (фреон-22). Преимущество фреона-22 заключается в том, что эти параметры достигаются при значительно больших собственных давлениях газа (до 100 Торр при единицах Торр для CF2CI2), что является существенным фактором для производительности процесса. По совокупности характеристик в качестве сырья для крупномасштабного процесса в дальнейшем был выбран фреон-22.
3. На примере молекул CF3I и CF2HCI изучены проблемы масштабирования процесса лазерного разделения изотопов углерода.
• Установлено, что, при должным образом организованной прокачке рабочего газа через область облучения, параметры диссоциации, достигнутые в моноимпульсном режиме облучения, в основном сохраняются при облучении газа лазерным излучением с высокой средней мощностью (~ 1 кВт).
Испытаны различные конструкции фотохимических реакторов с поперечной прокачкой рабочего вещества через зону облучения - как с открытым, так и с замкнутым циклом прокачки.
• Показано, что вторичные химические процессы в реакторе могут при определенных условиях оказывать влияние на параметры разделительного процесса.
4. Разработан Рабочий проект (конструкторская, техническая, технологическая документация) лазерного разделительного Комплекса «Углерод», на основе которого создано промышленное предприятие с мощностью производства не менее 30 кг изотопа 13С в год (в составе С02 с концентрацией 13С 30%).
• Реализована схема облучения с размещением фотохимического реактора внутри резонатора лазера.
• Разработан и реализован составной оптический резонатор, применение которого позволило обеспечить высокие плотности энергии лазерного излучения в зоне облучения (десятки Дж/см2) при низкой лучевой нагрузке на элементы резонатора (менее 1 Дж/см2), повысить коэффициент использования лазерного излучения и рабочие давления газа в реакторе.
• Разработана и реализована газодинамическая система разделения сред лазера и реактора, позволившая сосредоточить облучаемый газ в области сильного лазерного поля (внутри реактора), исключить потерю лазерной энергии в пассивной части резонатора, существенно повысить долговечность оптических элементов.
• Разработан и реализован фотохимический реактор с секционированным вдоль оптической оси объемом (реактор «идеального вытеснения»). Установлено, что использование в составе лазерных разделительных блоков таких реакторов позволяет поднять производительность процесса на 50%.
• Разработано оригинальное оборудование и технология сбора и выделения целевого продукта лазерной фотохимической реакции -тетрафторэтилена - и его последующего химического передела в товарный продукт - обогащенный по изотопу 13С углекислый газ. Технология характеризуется экологической безопасностью, отсутствием вредных отходов производства.
5. Изучены и оптимизированы параметры процесса разделения в стационарном режиме облучения, с постоянными потоками питания реакторов фреоном-22 и отбора облученного газа. Разработаны нормы технологического режима для получения тетрафторэтилена с концентрацией 13С 30% и 50%. Разработаны нормы технологического режима для участков выделения и конверсии тетрафторэтилена.
6. Экспериментально исследованы различные способы получения изотопа 13С с концентрацией 99% лазерными методами при размещении фотохимического реактора внутри резонатора лазера и большой средней мощности лазерного излучения. Показана принципиальная возможность получения такой концентрации 13С в результате лазерного двухступенчатого процесса.
• Измерены параметры диссоциации молекул CF2HCI с природным содержанием 13С в присутствии иодистого водорода. Концентрация 13С в продукте диссоциации составила 98±1.5%. Обнаружено влияние накапливающихся в фотореакторе продуктов диссоциации на параметры процесса разделения.
• Доказана принципиальная возможность реализации лазерного двухступенчатого процесса высокого обогащения при диссоциации фреона-22, синтезированного из тетрафторэтилена, полученного на первой стадии обогащения (начальное содержание 13С в CF2HCI - 33%). о о о эээ
7. Проведен сравнительный анализ комбинированных методов (совмещающих лазерный и классический методы) высокого обогащения 13С. По совокупности параметров - капитальные затраты, себестоимость продукта, условия ведения процесса - предпочтение следует отдать методу «лазер + химический изотопный обмен» с использованием карбаматной рабочей системы.
В заключение автор считает своим долгом выразить глубокую благодарность безвременно скончавшемуся члену-корреспонденту РАН Владимиру Юрьевичу Баранову за постановку научных задач и постоянное внимание к работе.
Автор признателен также своим друзьям и коллегам - профессору Г.А.Баранову, А.Д.Богданцу, д.ф.-м.н. А.П.Дядькину, к.х.н. В.А.Кузьменко, к.ф.-м.н. В.Б.Лаптеву, профессору Д.Д.Малюте, к.ф.-м.н. В.С.Межевову, профессору В.Г.Низьеву, А.С.Подорящему, В.А.Попову, профессору Е.А.Рябову, А.И.Сорокину, Е.В.Тараничеву и другим сотрудникам ТРИНИТИ, ИСАИ, НИИЭФА, НИИСИ, ЭПЦ «Газ-лазер» за плодотворную совместную деятельность.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Главным итогом проделанной работы явилось создание уникального высокорентабельного промышленного предприятия по производству изотопа 13С лазерным методом.
Список литературы диссертационного исследования доктор технических наук Пигульский, Сергей Викторович, 2009 год
1. Баграташвили В.Н, Летохов B.C., Макаров А.А., Рябов Е.А. - Многофотонные процессы в молекулах в инфракрасном лазерном поле. - Итоги науки и техники, серия «Физика атома и молекулы. Оптика. Магнитный резонанс». ВИНИТИ, Москва, 1981.
2. Амбарцумян Р.В., Летохов B.C., Рябов Е.А., Чекалин Н.В. - Изотонически селективная химическая реакция молекул ВС1з в сильном инфракрасном поле лазера. -Письма в ЖЭТФ, 20, 579, 1974.
3. Велихов Е.П., Баранов В.Ю. Летохов B.C., Рябов Е.А., Старостин А.Н. - Импульсные СОг-лазеры и их применение для разделения изотопов. - М.: Наука, 1983.
4. Велихов Е.П., Летохов B.C., Макаров А.А., Рябов Е.А. - Разделение изотопов методом многофотонной диссоциации молекул излучением мощного СОг-лазера. I. Пути практической реализации процесса. - Квантовая электроника, 6, 317, 1979.
5. Барвих Г.Ф., Кучеров Р.Я. - Получение изотопов. - М.: Изд-во АН СССР, 1958.
6. Асатиани П.Я., Гансон А.Г., Озиашвили Е.Д. - Производство изотопов. - М.: Атомиздат, 1973, с. 487.
7. Андреев Б.М., Зельвенский Я.Д., Катальников Г. - Разделение изотопов физико-химическими методами, М.: Энергоатомиздат, 1982.
8. Staschewski D. - Chem. Technik., b.8, s. 269, 1979.
9. Watkins J.В., Shoeller D.A., Klein P.D. - "C-trioctanoin: a nonradioactive breath test to detect fat malabsorption. - Journal of Laboratory and Clinical Medicine, 90, 422, 1977.
10. Peura D.A., Pambianco D.J. - Microdose ^'*C-urea breath test offers diagnosis of helicobacter pylori in 10 minutes. -The Am. J. of Gastroenterology, 91, 233, 1996.
11. Graham D.Y., Klein P.D., Evans D.J. - Campilobacter pylori detected noninvasively by the ^^C-urea breath test - The Lancet, p. 1174, 1987.
12. Shreeve W.W., Shoop J.D., Ott D.G., Mclnteer B.B. - Test for alcogolic cirrhosis by conversion of ^''C.- or [^^C]-galactose to expired CO2. - Gastroenterology, 71, 98, 1976.
13. Dzakowic G.S., Wutske S.F. - High-pulse-repetition glow discharge stabilization by gas flow. - J. Appl. Phys., 44, 6061, 1976.
14. Brown R.T. - High-repetition effects in TEA lasers. - IEEE J. Quant. Electron., QE-9, 1120,1973.
15. Веденов А.А., Дробязко СВ., Книжников В.Н., Турундаевский В.Б. - Влияние акустических волн, возникающих в разрядном промежутке на работу импульсного СОз-лазера в частотном режиме. -ТВТ, 13, 425, 1975.
16. Козлов Р.И., Кораблев А.С. - Импульсный лазер с несамостоятельным разрядом на смеси СОг с воздухом. - Письма ЖТФ, 3, 24, 1977.
17. Аватков О.Н., Ананьев Ю.А., Астахов А.В., Баранов Г.А., Баранов В.Ю., Бахтадзе А.Б., Вецко В.М. -Авторское свидетельство СССР № 1522525, 1987.
18. Gauthier М., Cureto G.G., Hakett Р.А., Willis - Efficient Production of ^^ С2р4 in the infrared laser fotolysis of CF2HCI. - Appl. Phys., 828, 43, 1982.
19. Евсеев A.В., Пурецкий A.A., Тяхт В.В. - Особенности колебательного распределения, формируемого при ИК многофотонном возбуждении молекул CF2HCI. -ЖЭТФ, 88,60, 1985.
20. Величко A.M., Надейкин А.А., Никитин А.И., Пименова Н.В., Тальрозе В.Л. - Разделение изотопов углерода при многофотонной одночастотной диссоциации молекул хлордифторметана в присутствии йодистого водорода. - Химия высоких энергий, 21, 251, 1987.
21. Ма Р., Sugita К., Aral S. - ^^ С isotope separation by C02-laser-indused IRMPD of CF2CI2/HI mixtures. -Appl. Phys., B50, 385, 1990.
22. Артгахов A.A., Артемьев K.K., Кравец Я.М., Лебедева Е.Г., Удалова Т.А. - Конверсия тетрафторэтилена во фреон-12. - Труды 2-й Всероссийской конференции "Физико-химические процессы при селекции атомов и молекул", г. Звенигород, 1997 г., с. 25.
23. Arai S., Sugita К., Ма Р., Ishikawa Y., Kaetsu Н., Isomura S. - Two-stage IRMPD process for practical ^^ C enrichment. СНС1р2/Вг2 mixtures. - Chem. Phys. Lett., 151, 516, 1988. К Главе 1
24. Андреев Б.М., Зельвенский Я.Д., Катальников Г. - Разделение изотопов физико-химическими методами, М.: Энергоатомиздат, 1982.
25. Велихов Е.П., Баранов В.Ю., Летохов B.C., Рябов E.A., Старостин А.Н. - Импульсно-периодические лазеры и их применение для разделения изотопов. - М.: «Наука», 1983 г.
26. Бенедикт М., Пигфорд Т.- Химическая технология ядерных материалов.- М. 1960.
27. Wooldridge D.E., Venkins F.A. - Evidence for the enrichment of carbon in the heavier isotope by diffusion. - Phys. Rev., 49, 404 1936.
28. Wooldridge D.E., Smith W.R. - The separation of gaseous isotopes by diffusion. - Phys. Rev., 50, 233, 1936.
29. Hertz G.L Z. Phys. - b. 91, 810, 1934.
30. Гвердцители И.Г., Цхакая В.К. - Получение изотопов. - М.: Изд-во АН СССР, 1958, с. 113.
31. Гвердцители И.Г., Цхакая В.К. -Атомная энергия, 6, 329, 1959.
32. Ludwig - Sitzungsberichte Akad. Wissen., Wien, Bd 20, S. 539, 1856.
33. Enskog D. Phys. Zeitschr. - Bd 12, N 13. S. 533, 1911.
34. Chapman S., Dootson F.W. Philos. Magazine and J. of Sci.-33, N 195, p.248, 1917.
35. Clusius K., Dickel G. - Naturwissenschaften, Bd 26, N 33, S. 546, 1938.
36. Dickel G. Helv. Phys. Acta - 23, p. 103, 1950.
37. Rutherford W.M., Keller J.M. - Preparation of highly enriched carbon-13 - J. Chem. Phys., 44,723, 1966.
38. Рабинович Г.Д. - Разделение изотопов и других смесей термодиффузией. - М.: Атомиздат, 1981, с. 98.
39. Clusius R., Buhler Н.Н. - Z. Naturforsch. А, b. 9, s. 775, 1954.
40. Джонс P., Ферри В. - Разделение изотопов термодиффузией. - М.: Изд-во иностр. лит., 1947.
41. Groth W., Ihle Н., Murrenhoft А. - Z. Naturforsch. А, b. 9, S. 805, 1954.
42. Ягодин Г.А., Уваров О.В., Жаворонков Н.М.-ДАН СССР, 111, 384, 1956.
43. Девятых Г.Г., Зорин А.Д., Николаев ИМ. -Журн. прикл. химии, 31, 368, 1958.
44. Асатиани П.Я., Гансон А.Г., Озиашвили Е.Д. - Производство изотопов. - М.: Атомиздат, 1973, с. 487.
45. Johus Т.Е. - Ргос. Intern. Symp. on Isotope Separation. Amsterdam, North Holland, 1958, p. 74.
46. Daniels W.R., Edmunds A.O., Lockhart T.M. - Stable Isotopes in life sciences. - Vienna: IAEA, 1977, p. 21.
47. Staschewski D. - Chem. Technik., b.8, s. 269, 1979.
48. Edmunds A., Lockhart G.- In: Isotopes Ratios as Pollutant Source and Behavior Indicators. Vienna, 1975, p. 279.
49. Urey Н.С, Aften A.H., Keston A.S. - A concentration of the carbon isotope. - J. Chem. Phys.,4, 622 1936.
50. Семиохин И.А., Лынкова A.K., Серенкова А.Г. - Вестн. МГУ. Сер. хим., № 5, с. 29, 1963.
51. Шнерсон А.Л., Лейтуш А.Г. -Журн. прикл. химии, 19, 869, 1946.
52. Taylor T.Y. - Chem. Phys., 60, 154, 1963.
53. Agrawai LP. -Separation Sci. 1971, p. 819.
54. Ghate M.R., Taylor T.Y. - Separation Sci. 1975, p. 547.
55. Agrawai l.P. - Enrichment of carbon-13 by chemical exchange of carbon dioxide with amine carbamates in nonaqueous sovents. - Separation Sci. 1971, p. 831.
56. Schwind R.A., Rutherford W.M. - Symp. New Devel. in Radiopharmaceuticals and 1.abeled Compounds. Copenhagen: IAEA, 1973, p. 225.
57. Озиашвили Е.Д., Егиазаров A.C., Джиджеишвили Ш.И., Башкатова Н.Ф. - Разделение изотопов углерода методом химического изотопного обмена в системе СОг -аминокарбамат. - In: Stable Isotopes in life sciences. Vienna: IAEA, 1977, p. 29.
58. Лизунов А.В., Хорошилов А.В., Василяк Л. - Выбор перспективных рабочих систем для карбаматного способа разделения изотопов углерода. - Успехи в химии и химической технологии: Тез. докл. XVI-я Межд. конф., Москва, 2002, ч. 5, с. 61.
59. Лизунов А.В. - Разделение изотопов углерода методом химического изотопного обмена с термическим обраидением потоков в системе СОг - карбамат ДЭА в толуоле. - Автореферат дисс. канд. техн. наук, 16 с, М., 2002.
60. Чередниченко А., Лизунов А.В., Хорошилов А.В. - Методика определения микроконцентраций СОг при разделении изотопов углерода карбаматным способом. -Успехи в химии и химической технологии: Тез. докл. XVi-я Межд. конф., Москва, 2002, ч. 5, с. 63.
61. Roberts 1., Thode H.G., Urey Н.С. - J. Chem. Phys., 7, 137, 1939.
62. Юри Г.В. -Химия изотопов, ч. 1. М.: Изд-во иностр. лит., 1948, с. 86.
63. Hutchison А., Stewart D.W., Urey D.C. - The concentration of C^^ - J. Chem. Phys., 8, 532 1940.
64. Becker E.W., Bier К. - Z. Naturforsch. A, b. 7, s. 651, 1952.
65. Brown L.L., Drury I.S. - Z. Naturforsch. A, b. 7, s. 664 1952.
66. Piez K.A., Eagle H. - Science., 122, 968 1955.
67. Shutze H., Kulicke P. - Arbeitstagung uber Stable isotope. Leipzig, 1963, s. 217.
68. Шемле M., ПерьеЖ. Разделение изотопов. IVl.: Атомиздат, 1980.
69. Андреев Ю.П., Семиохин И.А., Панченков r.iVI. - Журн. физ. химии, 38, 1032, 1964
70. Семиохин И.А., Андреев Ю.П., Панченков Г.1\У1. - Журн. физ. химии, 37, 2782, 1963.
71. Русанов В.Д., Фридман А.А - Физика химически активной плазмы. - М., Наука, 1984.
72. Ефимова Ю.Б., Керимкулов М.А., Кириллова В.Г. - Локальные параметры плазменного реактора при диссоциации углекислого газа в СВЧ разряде. - Письма в ЖТФ, 18, вып. 6, с. 22, 1992.
73. Рич Дж. У., Бергман Р. - в кн. «Неравновесная колебательная кинетика», под ред. М.Капителли. М.: Мир, 1989.
74. Акулинцев В.М., Горшунов Н.М., Нещименко Ю.П. - Химия высоких энергий, 15, 91, 1982.
75. Гришина В.Г., Невмержицкий В.И., Свирищевский Е.Б. - Изотопы в медицине. В сб. "Изотопы: свойства, получение, применение". Под ред. В.Ю.Баранова. Москва, ИздАт, 2000, с. 524-563.
76. Watkins J.В., Shoeller D.A., Klein P.D. - ^^C-trioctanoin: a nonradioactive breath test to detect fat malabsorption. - Journal of Laboratory and Clinical Medicine, 90, 422, 1977.
77. Peura D.A., Pambianco D.J. - Microdose "C-urea breath test offers diagnosis of helicobacter pylori in 10 minutes. - The Am. J. of Gastroenterology, 91, 233, 1996.
78. Graham D.Y., Klein P.D., Evans D.J. - Campilobacter pylori detected noninvasively by the ^^C-urea breath test - The Lancet, p. 1174, 1987.
79. Shreeve W.W., Shoop J.D., Ott D.G., Mclnteer B.B. - Test for alcogolic cirrhosis by conversion of ^"C.- or ["C]-galactose to expired CO2. - Gastroenterology, 71, 98, 1976.
80. Murnick D.E., Coigan M.J., Lie H.P. Stoneback D, - Stable isotope analysis of breath using the optogalvanic effect - SPIE, 2678, 454, 1996.
81. Watkins P.B., Murray S.A., Winkelman L.G. et. al. - Erythromicin breath test as an assay of glucocorticoid-inducible liver cytochromes P-450 - Journal of Clinical Investigations, 83,688, 1989.
82. Минушкин O.H. - Язвенная болезнь и Helicobacter pylori. - Кремлевская медицина. Клинический вестник, № 2, 1998.
83. Reichen J. et al. - Accurate prediction of death by serial determination of galactose elimination capacity in primery biliary cirrhosis: a compahson with Mayo model - Hepatology, 14, 504, 1991.
84. Merckel С et al. - The course of galactose elimination capacity in patients with alcoholic cirrhosis: possible use as a surrogate marker for death - Hepatology, 24, 820, 1996.
85. Kaspersen P.M., Funke C.W., Wagenaars G.N. and Jacobs P.L. - Modern Spectrometric Methods for the analysis of labelled compounds. - in Essential Chemistry and Applications II, pp. 88-117, 1988.
86. Murnick D.E., Peer B.J. - Laser-based analysis of carbon isotope ratios. - Science, 263, 945, 1994.
87. Murnick D.E., Coigan M.J., and Stoneback D. - Laser optogalvanic effect isotope ratio analysis in carbon dioxide. - Presented at Isotope society of America meeting, Philadelphia, PA, September, 1997.
88. Kluyver J.С and Milatz J.M.W. - An infrared isotope analyzer. - Physica, XIX, 401, 1953.
89. Ивашкин В.Т., Никитина Е.И., Степанов Е.В. и др. - ^^С-уреазный дыхательный тест на основе лазерной спектроскопии: клиническая апробация - Российский журнал гастроэнтерологии, гепатологии, колопроктологии, № 2, с. 53, 1999.
90. Lee P.S. and Majkowski R.F. - High resolution in diode laser spectroscopy for isotopic analysis. -Appl. Phys. Lett., 48, 619, 1986.
91. Stepanov E.V., Zyrianov P.V., Milaev V.A. et al. - ''^ СОг/^^СОг ratio analysis in exhaled air by lead-salt tunable diode lasers for noninvasive diagnostics in gastroenterology. -SPIE, 3829, 68, 1999. К Главе 2
92. Patel C.K.N. - Continuous-wave laser action on vibrational-rotational transitions of CO2. -Phys. Rev., 136,J187, 1964.
93. Hill A.T. - Role of thermal effects and fast flow power scalling techniques in CO2-N2- He lasers. -Appl. Phys. Letts, 16, 423, 1970.
94. Beaulieu A.J. - Transverserly exited atmospheric pressure CO2 laser. - Appl. Phys. 1.etts, 16,504, 1970.
95. Braundenberg W.M., Bailey M.P., Texeira P.D. - Supersonic transverse electrical discharge laser. - IEEE J. Quant Electron., QE-8,_414, 1972.
96. Баранов В.Ю., Малюта Д.Д., Межевое B.C., Напартович А.П. - СОг-лазер в импульсно-периодическом режиме со сверхзвуковой прокачкой газа. - Квантовая электроника, 3, 649, 1976.
97. Dumanchin R. -TEA lasers at Marcoussies. - Laser Focus, n.8, 32, 1978.
98. Dumanchin R., Michon M., Farcy J.G., Boundinet G., Rocca-Serra J. - Extension of TEA COz laser capabilities. - IEEE J. Quant. Electron., QE-8, 163, 1972.
99. Hamilton D.C., James D.J., Ramsden S.A. - A repetitively pulsed, double discharge TEA CO2 laser. - J. Phys. E; Sclent. Instr., 8,_849, 1975.
100. Блинов H.A., Леонтьев И.А., Орлов В.К., Чебуркин Н.В. - Электроинизационный лазер с замкнутым циклом, работающий в режиме повторения импульсов. - Квантовая электроника, 4, 1808, 1977.
101. Wood J.D.L.H., Pearson P.R. - 3-d Int. Symp. On Gas Flow and Chemical Lasers. - France J. de Physique, 41, 351, 1980.
102. Fournier G., Bannet J. - Int. Symp. On Gas Flow and Chemical Lasers. Belgium, 1978, p. 329.
103. Marchetty R. - High-repetition-rate mini-C02 lasers. - Riv. Teen. Seienia, 5,_10, 1978.
104. Burnett N.H., Offenberger A.A. - Simple electrode configuration for UV initiated high- power TEA laser discharges. - J . Appl. Phys., 44, 3617, 1973.
105. Norris В., Smith A.L.S. - Sealed mini-TEA CO2 lasers. - IEEE J. Quant. Electron., QE-15, n.9, p. 75D, 1979.
106. Matsumoto K., Sueoka K., Obara M., Fujioka T. - A UV-preonized high-repetition- rate TEA CO2 laser. - Jap. J. Appl. Phys., 19, 1959, 1980.
107. Menyuk N.. Moulton P.F., - Development of a high-repetition-rate mini-TEA CO2 laser. - Rev. Sclent. Instr., 51, 216, 1980.
108. Brus L.E. - Optical propagation and vibrational energy lose in gaseous waveguide lasers. - IEEE J. Quant. Electron., QE-16, 293, 1981.
109. Howells S., Gridiand J.V., Derrick R.H. - A medium PRF UV preionized TEA CO2 laser.-J. Phys. E: Scient. Instr, 14,293, 1981.
110. Dyer P.E., Monk P.A. - High-repetition-rate TEA CO2 laser. -Appl. Phys., B26, 169, 1981.
111. Атежев B.C., Баранов И.С, Вартапетов К., Дюрко В.А., Зайцев Н.Ф., Кишонков А.К., Конов В.И., Костин В.В., Кудрявцев А.В., Савельев А.Д., Чаплиев Н.И., Шичкин СВ. - Импульсно-периодический СОг-лазер с поперечной прокачкой. - ПТЭ, №2, 248, 1983.
112. Dzakowic G.S., Wutske S.F. - High-pulse-repetition glow discharge stabilization by gasflow. - J. Appl. Phys., 44, 6061, 1976.
113. Brown R.T. - High-repetition effects in TEA lasers. - IEEE J. Quant. Electron., QE-9, 1120,1973.
114. Веденов A.A., Дробязко СВ., Книжников В.Н., Турундаевский В.Б. - Влияние акустических волн, возникающих в разрядном промежутке на работу импульсного СОг-лазера в частотном режиме. -ТВТ, 13, 425, 1975.
115. Козлов Р.И., Кораблев А.С. - Импульсный лазер с несамостоятельным разрядом на смеси СОг с воздухом. - Письма ЖТФ, 3, 24, 1977.
116. Баранов В.Ю., Клепач Г.М., Малюта Д.Д., Межевов B.C., Низьев В.Г., Чалкин Ф. - Импульсный СОг-лазер, работающий с высокой частотой повторения импульсов. -ТВТ, 15,972, 1977.
117. Баранов В.Ю., Бреев В.В., Малюта Д.Д., Низьев В.Г. - Ограничение частоты следования импульсов в СОг-лазерах периодического действия. - Квантовая электроника, 4, 1861, 1977.
118. Cobine J.D. - Gaseous conductors. - New York, 1958.
119. Richardson V.C, Leopold R., Alcock A.J. - IEEE J. Quant. Electron., QE-9. 934, 1973.
120. Баранов В.Ю., Высикайло Ф.И., Напартович А.П., Низьев В.Г., Пигульский СВ., Старостин А.Н. - Контракция распадающейся плазмы разряда в азоте. - Физика плазмы, 4,358, 1978.
121. Баранов В.Ю., Низьев В.Г., Пигульский С В . - Контракция распадающейся плазмы разряда в углекислом газе. - Физика плазмы, 5, 198, 1979.
122. Баранов В.Ю., Низьев В.Г., Пигульский СВ. - Газодинамические возмущения потока в СОг-лазерах импульсно-периодического действия. I. Конвективное удаление нагретого газа из разрядной области. - Квантовая электроника, 6, 177, 1979.
123. Лойцянский Л.Г. - Механика жидкости и газа. - М.: Наука, 1970.
124. Васильев Л.А. - Теневые методы. - М.: Наука, 1971.
125. Schuiz G.J. - Vibrational excitation of N2, CO and H2 by electron impact. - Phys. Rev., 135, A988, 1964.
126. Баранов В.Ю., Межевов B.C., Низьев В.Г., Пигульский СВ., Толстов В.Ф. - О скорости релаксации колебательной энергии после импульсного разряда в азоте. - Тез. Докл. V Всес. Конф. по физике низкотемпературной плазмы. Киев, 1979.
127. Гордиец Б.Ф., Мамедов Ш.С - Функция распределения и скорость релаксации колебательной энергии в системе ангармонических осцилляторов. - ПМТФ, 3, 13, 1974.
128. Железняк М.Б., Ликальтер А.А., Найдис Г.В. - Колебательная энергия сильно возбужденных молекул. - ПМТФ, 6, 11, 1976.
129. Напартович А.П., Новобранцев И.В., Старостин А.Н. - Аналитическая теория стационарного СО-лазера. - Квантовая электроника, 4, 2125, 1977.
130. Баиадзе К.В., Вецко В.М., Жданок А., Напартович А.П., Старостин А.Н. - Аномальный нагрев азота в разряде. - Физика плазмы, 5, 923, 1979.
131. Денисов В.И., Подобедов В.В., Пындык A.M., Стерин Х.Е. - Кинетические исследования функции распределения в возбужденном азоте методом КРС. - Письма ЖЭТФ, 27, 681, 1978.
132. Баранов В.Ю., Малюта Д.Д., Межевов B.C., Напартович А.П. - Влияние возмущений плотности газа на предельные характеристики импульсно-периодических лазеров с УФ предыонизацией. - Квантовая электроника, 7, 2589, 1980.
133. Станюкович К.П. - Неустановившиеся течения сплошной среды. - М.: Наука, 1971.
134. Jeese W/M., Du Mond Е., Cohen R., Panlfsky W.K.H., Deeds E. - A determination of the Wave forms and laws of propagation and dissipation of ballistic shock waves. - J. Acoust. Soc. Amer., n.1, 97, 1946.
135. Баранов В.Ю., Казаков A., Малюта .Д.Д., Межевов B.C., Низьев В.Г., Пигульский СВ., Стародубцев А.И. - Исследование характеристик импульсных COz-лазеров периодического действия. - Препринт ИАЭ-2996, М., 1978.
136. Баранов В.Ю., Любимов Б.Я., Низьев В.Г., Пигульский СВ. - Газодинамические возмущения потока в СОг-лазерах импульсно-периодического действия. II. Акустические волны. - Квантовая электроника, 6, 184, 1979.
137. Баранов В.Ю., Малюта Д.Д., Межевов B.C., Напартович А.П. - Перегревно- акустическая неустойчивость в импульсно-периодических лазерах. - Физика плазмы, 6, 785, 1980.
138. Велихов Е.П., Баранов В.Ю., Летохов B.C., Рябов Е.А., Старостин А.Н. - Импульсные С02-лазеры и их применение для разделения изотопов. - М.: Наука, 1983.
139. Баранов В.Ю., Низьев В.Г., Пигульский СВ., Себрант А.И. - Авторское свидетельство № 696942 (СССР). Устройство для создания объемного импульсного разряда. - Заявлено 20.02.78, № 2582866/18-25; опубликовано в Б.И., 1980, № 37.
140. Баранов В.Ю., Низьев В.Г., Пигульский СВ., Толстов В.Ф. - Самопрокачка газа при импульсно-периодическом вкладе энергии. -ЖЭТФ, 79, 478, 1980.
141. Газовые лазеры. - Под ред. Мак-Даниэля И. И Нигэна У. - М.: Мир, 1986.
142. Баркалов А.Д., Колесников Ю.А., Котов А.А. - Измерение электронной концентрации при фотоионизации лазерных сред. - Тез. Vil Всес. Конф. по физике низкотемпературной плазмы. -Ташкент, 1987.
143. Lowke J.J., Phelps A.V., Irwin В.М. - Predicated electron transport coefficients and operating characteristics of C02-N2-He laser mixtures. - J. Appl. Phys., 44, 4664, 1973.
144. Chang T.Y. - Improved uniform-field electrode profiles for TEA CO2 laser and high- voltage application. - Rev. Scient. Instr., 44, 405, 1973.
145. Ernst G.I. - Compact uniform field electrode profiles. - Opt. Comms, 47, 47, 1983.
146. Ernst G.l. - Uniform-field electrode with minimum width. - Opt. Comms, 49, 275, 1984.
147. Stark D.S., Cross P.H., Foster H. - A compact sealed pulsed CO2 TEA laser. - IEEE J. Quant. Electron., QE-11, 774, 1975.
148. Shields H., Smith A.L.S., Norris B. - Negative effects in TEA CO2 lasers. - J. Phys. D: Appl. Phys., 9, 1587, 1976.
149. Stark D.S., Crocer A. - A sealed, high-C02 high-PRF semiconductor preionized TEA laser without a solid catalyst. - Opt. Comms, 48, 337, 1984.
150. Stark D.S., Cross P.H., Harris M.R. - A sealed UV-pre-ionization CO2 TEA laser with high peak power output. - J. Phys. E: Scient. Instr., 11, 311, 1978.
151. Stark D.S., Harris M.R. - Platinum catalyzed recombination of CO and O2 in sealed CO2 laser gases. - J . Phys. E: Scient. Instr., 11, 316, 1978.
152. Алексеевский E.B. -Активная двуокись марганца. - П . , 1937.
153. Жегалин О.И., Китросский Н.А. - Каталитические нейтрализаторы транспортных двигателей. - М.: Химия, 1979.
154. Willis С, Баск R.A., Purdon J.G. - Sealed TEA СО2 lasers with external control of gas chemistry. -Appl. Phys. Letts, 31, 84, 1977.
155. Willis C, Purdon J.G. - Catalyze control of gas chemistry of sealed TEA CO2 lasers. - J. Appl. Phys., 50, 2539, 1979.
156. Баранов В.Ю., Дроков Г.Ф., Казаков A., Межевов B.C., Низьев В.Г. - Импульсно-периодический СОг-лазер. -ЖТФ, 48, 1039, 1978.
157. Gibson R.B., Javan А., Воуег К. - Sealed multiatmosphere СО2 laser: seed-gas compatible system using oxide catalyst. -Appl. Phys. Letts, 32, 726, 1978.
158. Баранов В.Ю., Дроков Г.Ф., Кузьменко B.A., Межевов B.C., Пигульская В.В. - Стабилизация состава газовой среды импульсно-периодического СОг-лазера с помощью гопкалита. - Квантовая электроника, 13, 989, 1986.
159. Баранов В.Ю., Дядькин А.П., Казаков СА., Пигульскии СВ., Стародубцев А.И. - Энергетические и спектральные характеристики импульсно-периодического МНз-лазера. -Квантовая электроника, 12, 1968,1985.
160. Баранов В.Ю., Дядькин А.П., Пигульскии СВ., Стародубцев А.И. - СгОг-лазер с лазерной накачкой. - Квантовая электроника, 16, 1104,1989.
161. Баранов В.Ю., Баронов Г С , Дядькин А.П., Казаков СА., Колесников Ю.А., Котов А.А., Пигульскии СВ., Разумов А.С, Стародубцев А.И. - Оптически накачиваемый импульсно-периодический Ср4-лазер. - Квантовая электроника, 23, 782,1996.
162. Баранов В.Ю., Дядькин А.П., Колесников Ю.А., Котов А.А., Новиков В.П., Пигульскии СВ., Разумов А.С, Стародубцев А.И. - Особенности диссоциации молекул UFs в поле излучения импульсно-периодического Ср4-лазера. - Квантовая электроника, 24, 613,1997.
163. Коломийский Ю.Р., Кукуджанов А.Р., Рябов Е.А. - Влияние вторичных химических реакций на параметры МФД молекул SFe. - Квантовая электроника, 7, 1499,1980.
164. Аватков О.Н., Ананьев Ю.А., Астахов А.В., Баранов Г.А., Баранов В.Ю., Бахтадзе А.Б., Вецко В.М. - Устройство для проведения лазерных фотохимических реакций. - Авторское свидетельство СССР № 1522525, 1987 г.
165. Баранов В.Ю., Дядькин А.П. - Лазерное разделение изотопов углерода. - в сб. "Изотопы: свойства, получение, применение". Под ред. В.Ю.Баранова. Москва, ИздАт, 2000, с. 343-356.
166. Васильев Б.И., Грасюк А.З., Дядькин А.П., Суханов А.Н. - Взаимодействие плазмы лазерного пробоя с заряженной металлической мишенью. - Квантовая электроника, 8, 2390,1981.
167. Ambartzumian R.V., Chekalin N.V., Doljikov V.S., Letokhov V.S., Ryabov E.A.. - The visible luminescence kinetics of BCI3 in the field of a high-power C02-laser. - Chem. Phys. Lett., 25, 515, 1974.
168. Амбарцумян P.В., Летохов B.C., Рябов E.A., Чекалин Н.В. - Изотонически селективная химическая реакция молекул ВСЬ в сильном инфракрасном поле лазера. -Письма вЖЭТФ, 20, 579, 1974.
169. Велихов Е.П., Баранов В.Ю. Летохов B.C., Рябов Е.А., Старостин А.Н. - Импульсные СОг-лазеры и их применение для разделения изотопов. - М.: Наука, 1983.
170. Evans D.K., McAlpine R.D., McClusky F.K. - Laser isotope separation and multiphoton dissociation of formic acid using a pulsed HF laser. -Chem. Phys., 32, 81, 1978.
171. McAlpine R.D., Evans D.K., McClusky F.K. - Laser isotope separation and the multiphoton decomposition of methanol using a pulsed HF or DF laser. - Chem. Phys., 39, 263, 1979.
172. Ambartsumian R.V., Furzikov N.P., Letokhov V.S., Dyad'kin A.P., Grasuyk A.Z., Vasil'yev B.I. - Isotopically selective dissociation of CCI4 by NH3 laser radiation. - Appi. Phys., 15,27, 1978.
173. Tiee J.J., Wittig C.K. - Isotope separation and dissociation enhancement using NH3 and CO2 lasers. - J. Chem. Phys., 69, 4756, 1978.
174. Велихов Е.П., Летохов B.C., Макаров А.А., Рябов Е.А. - Разделение изотопов методом многофотонной диссоциации молекул излучением моидного СОг-лазера. 1. Пути практической реализации процесса. -Квантовая электроника, 6, 317, 1979.
175. Gautier М., Hackett Р.А., Drowin М., Pilon R., Willis - Carbon-13 enrichment in the room temperature multiphoton decomposition of CFjBr. -Can. J. Chem., 56, 2227, 1978.
176. Drowin M., Gautier M., Pilon R., Hackett P.A., Willis С - Enrichment of carbon-13 in the products of the multiphoton dissociation of CF3X compounds. - Chem. Phys. Letts, 60, 16, 1978.
177. Баграташвили В.Н., Должиков B.C., Летохов B.C., Макаров А.А., Рябов Е.А., Тяхт В.В. - Многофотонное инфракрасное возбуждение и диссоциация молекул CF3I: эксперимент и модель. - ЖЭТФ, 77, 2238, 1979.
178. Макаров А.А., Летохов B.C., Рябов Е.А. - Определение фактора заселенности колебательно-вращательных уровней молекул методом насыщения . поглощения лазерным излучением. -ДАН СССР, 212, 75, 1978.
179. Аватков О.Н., Вецко В.М., Есадзе Г.Г., Каминский А.В., Ткешелашвили ГИ. - Влияние акцептора на многофотоннуга диссоциацию молекул СРзВг в сильном ИК поле импульсного СОг-лазера. - Квантовая электроника, 8, 1119, 1981.
180. Баграташвили В.Н., Должиков B.C., Летохов B.C., Рябов Е.А. - Изотопически- селективная диссоциация молекул CF3I при повышенном давлении под действием импульсного излучения СОг-лазера. - Письма в ЖТФ, 4, 1181, 1978,
181. Bagratashvili V.N., Doljikov V.S., Letokhov V.S., Ryabov E.A.. - Isotopic selectivity of IR laser photodissociation of CF3I molecules. - Appl. Pliys., 20, 231, 1979.
182. Marling J.В., Herman I.P., Thomas S.J. - Deuterium separation at high pressure by nanosecond CO2 laser multiple-photon dissociation. - J. Chem, Phys., 72, 5603, 1980.
183. Doljikov V.S., Kolomiysky Yu.R., Ryabov E.A.. - Effect of rotational relaxation in isotopic selectivity of IR multiphoton dissociation. - Chem. Phys. Letts, 80, 433, 1981.
184. Абдушелашвили Г.И., Аватков О.Н., Бахтадзе А.Б., Вецко В.М., Ткешелашвили Г.И., Томилина В.И., Федосеев В.Н., Коломийский Ю.Р. - Селективная диссоциация CF3I в ИК поле СОг-лазера в присутствии акцепторов. - Квантовая электроника, 8, 534, 1981.
185. Абзианидзе Т.Г., Бакланов А.В., Егиазаров А.С, Петров А.Е., Самсонов Ю.Н. - Доклад на IV Всесоюзном совещании-школе по лазерному разделению изотопов. Бакуриани, 1979.
186. Баграташвили В.Н, Летохов B.C., Макаров А.А., Рябов Е.А. - Многофотонные процессы в молекулах в инфракрасном лазерном поле. - Итоги науки и техники, серия «Физика атома и молекулы. Оптика. Магнитный резонанс». ВИНИТИ, Москва, 1981.
187. Баранов В.Ю., Казаков А., Кузьменко В.А., Пигульский СВ. - Изотопически селективная диссоциация молекул фреона-12 в одночастотном поле импульсного СОг-лазера. -Квантовая электроника, 11, 1495, 1984.
188. Баранов В.Ю., Дядькин А.П., Казаков А., Кузьменко В.А., Пигульский СВ. - Диссоциация молекул ^^ Ср2С12 в двухчастотном поле импульсного СОг-лазера. - Журнал физической химии, LX, 2860, 1986.
189. Баранов В.Ю., Дядькин А.П., Казаков А., Кузьменко В.А., Пигульский СВ. - Диссоциация молекул ^^ Ср2С12 в двухчастотном поле импульсного СОг-лазера. - Журнал физической химии, LX, 2863, 1986.
190. Дядькин А.П., Кузьменко А.П., Лаптев В.Б., Пигульский СВ., Рябов Е.А. - Масштабирование процесса лазерного разделения изотопов углерода при изотонически селеетивной многофотонной диссоциации фреона-22. -Химическая физика, 7, 24, 1989.
191. King D.S., Stephenson J.S. - Intrisic isotopic selectivity factors: CO2 TEA laser photolysis of CF2CI2. -J.Am. Chem. Soc, 100, 7151, 1978.
192. Mevergnies M.N. - Effect of pressure and pulse length on the isotopically selective photodissociation of freon CP2CI2 under CO2 laser pulses. - Appl. Phys. Letts., 34, 853, 1979.
193. Nip W.S., Hackett P.A., Willis С - Carbon-13 isotopic selectivity in the infrared multiphoton photolysis of CP2CI2-O2 mixtures. - Can. J. Chem., 59, 2703,1981.
194. Gauthier M., Cureto G.G., Hakett P.A., Willis С - Efficient Production of "C2F4 in the infrared laser fotolysis of CF2HCI. -Appl. Phys., 828, 43, 1982.
195. McLaughlin J.G,, Poliakoff M., Turner J.J. - Vibrational spectrum of HCCIF2 in liquid argon. - J. Mol. Struct, 82, 51, 1982.
196. Hudgens J.M. "In situ studies of infrared multiple photon laser induced decomposition of CF2CI2 and CFCI3. - J, Chem. Phys., 68, 777, 1978.
197. Sudbo A.S., Shulz P.A., Grant E.R., Shen Y.R., Lee Y.I. - Multiphoton Dissociation products from halogenated hydrocarbons. - J, Chem. Phys., 68, 1306, 1978.
198. Sudbo A.S., Shuiz P.A., Grant E.R., Shen Y.R.. Lee Y.I. - Simple bond rupture reactions in multiphoton dissociation of molecules. - J. Chem. Phys., 70, 912, 1979.
199. Stephenson J.S., King D.A., Goodman N.F., Stone J. - Experiment and Theory for C02-laser-induced CF2HCI decomposition rate dependence on pressure and intensity. - J. Chem. Phys., 70, 4496, 1979.
200. Евсеев A.B., Пурецкий A.A., Тяхт В.В. - Особенности колебательного распределения, формируемого при ИК многофотонном возбуждении молекул CF2HCI. -ЖЭТФ, 88,60, 1985.
201. Gauthier М., Nip W.S., Hackett Р.А., Willis С - Increase in isotopic selectivity with pressure in the multiphoton infrared decomposition of СРзВг. - Chem. Phys. Letts, 69, 372, 1980.
202. Evseev A.V., Letokhov V.S., Puretzky A.A.. - Highly selective and efficient multiploton dissociation of polyatomic molecules in multiple-frequency IR-laser fields. - Appl. Phys., B36, 93, 1985.
203. Евсеев A.B., Лаптев В.Б., Пурецкий А.А., Рябов Е.А., Фурзиков Н.П. - Лазерное разделение изотопов углерода при двухчастотной диссоциации фреонов. - Квантовая электроника, 15, 606, 1988.
204. Фтор и его соединения. - Под ред. Саймонса Дж. - М.: Изд-во иностранной лит-ры, 1956.
205. Stenhagen Е., Abrahamsson S. - Atlas of Mass-spectral Data, v.1 - New York, 1969.
206. Аватков O.H., Ананьев Ю.А., Астахов A.B., Баранов Г.А., Баранов В.Ю., Бахтадзе А.Б., Вецко В.М. - Устройство для проведения лазерных фотохимических реакций. -Авторское свидетельство СССР № 1522525, 1987 г.
207. Лохман В.Н., Макаров Г.Н., Рябов Е.А., Сотников М.В. - Разделение изотопов методом ИК многофотонной диссоциации молекул CF2HCI с разделительным реактором в резонаторе лазера. - Квантовая электроника, 23, 81, 1996.
208. Велихов Е.П., Баранов В.Ю., Летохов B.C., Рябов Е.А., Старостин А.Н. - "Импульсные СОг-лазеры и их применение для разделения изотопов". - М.: Наука, 1983.
209. Marliner R.J., Huie R.E., Herrou J.T., Braun W. - Infrared laser photolisis mass spectrometry. A techique for real-time study of free-radical kinetics and its application to the reaction. - J. Phys.Chem., 84, 2344, 1980.
210. J.V.Magill, K.M.Gough and W.F.Murphy. - The vibrational spectrum and normal coordinate analysis of chlorodifluoromethane, CHCIF2. - Spectrochimica Acta, 42A, 705, 1986.
211. Stephenson J.С and King D.S. - Energy Partitioning in the Collision-Free Multiphoton Dissociation of molecules Energy of CF2 from CF2HCI, Ср2Вг2, and CF2CI2. - J. Chem., 69, 1485, 1978.
212. Stephenson J.C, King D.S., Goodman M.F. and Stone J. - Experiment and Theory for CO2 Laser-Induced CF2 HCI Decomposition Rate Dependence on Pressure and Intensity. -J. Chem. Phys., 70, 4496, 1979.
213. Baldwin A.C and van den Bergh H. - Collisional Energy Transfer from Excited Polyatomic Molecules produced by Infrared Multiple Photon Absorption. - J. Phys. Chem., 74, 1012, 1981.
214. Gauthier M., Cureton CG., Hackett P.A. and Willis, С - Efficient Production of '^ С2р4 in the Infrared laser Photolysis of CHCIF2. - Appl. Phys., 28, 43, 1982.
215. Gauthier M., Hackett P.A. and Willis С - Approaching World Production Rate in the CO2 laser Separation of ^^C - Synthesis and Applications of isotopically Labeled Compounds. -Proc. International Conf., Kansas City, MO, 6-11 June 1982, p.413.
216. Hackett P.A., Willis C. and Gauthier M. - Viable Commercial Involving Laser Chemistry Production: Two Medium Scale Processes. - SPIE lasers '84 Conf. Proc.
217. Евсеев A.B., Пурецкий A.A., Тяхт В.В. - Особенности колебательного распределения, формируемого при ИК многофотонном возбуждении молекул CF2HCI. -ЖЭТФ, 88, 60, 1985,
218. Евсеев А.В., Лаптев В.Б., Пурецкий А.А., Рябов Е.А, Фурзиков Н.П. - Лазерное разделение изотопов углерода при двухчастотной диссоциации фреонов. -Квантовая электроника, 15, 606, 1988 .
219. Дядькин А.П., Кузьменко А.П., Лаптев В.Б., Пигульский СВ., Рябов Е.А. - Масштабирование процесса лазерного разделения изотопов углерода при изотонически селективной многофотонной диссоциации фреона-22. -Химическая физика, 7, 24, 1989.
220. Baranov V.Yu., Dyad'kin A.P., Kuzmenko V.A. Malyuta D.D., Pigulsky S.V. - The Technology of Laser Separation of Carbon Isotopes. - Proceedings of International conference on Lasers'96/ MD3. Portland, 1996.
221. Баранов В.Ю., Дядькин А.П. - Лазерное разделение изотопов углерода. - в сб. "Изотопы; свойства, получение, применение". Под ред. В.Ю.Баранова. Москва, ИздАт, 2000, с. 343-356.
222. Baranov V.Yu., Dyad'kin A.P., Malyuta D.D., Pigulskii S.V., Laptev V.B., Letokhov V.S., Ryabov E.A. - Technical digest of Conference on Lasers, Applications and Technologies (LAT-2002, June 22-27, Moscow, Russia), 2002, p. 291.
223. Велихов Е.П., Летохов B.C., Макаров А.А., Рябов Е.А. - Разделение изотопов методом многофотонной диссоциации молекул излучением мощного СОг-лазера. I. Пути практической реализации процесса. - Квантовая электроника, 6, 317, 1979.
224. Лохман В.Н., Макаров Г.Н., Рябов Е.А., Сотников М.В. - Разделение изотопов углерода методом ИК многофотонной диссоциации молекул СРгНС! с разделительным реактором в резонаторе лазера. - Квантовая электроника, 23, 81, 1996.
225. Макаров Г.Н. -Динамическая перестройка частоты импульсных СОг-лазеров и получение многопичковой генерации с помощью ячейки с поглощающим ИК излучение газом в резонаторе. - Квантовая электроника, 13, 1801, 1986. к Главе 5
226. Gauthier М., Cureton C.G., Hackett Р.А. and Willis, - Efficient Production of ^^ С2р4 in the Infrared laser Photolysis of CHCIF2. - Appl. Phys., 28, 43, 1982.
227. Евсеев A.B., Лаптев В.Б., Пурецкий A.A., Рябов Е.А, Фурзиков Н.П. - Лазерное разделение изотопов углерода при двухчастотной диссоциации фреонов. - Квантовая электроника, 15, 606, 1988 .
228. Величко A.M., Надейкин А.А., Никитин А.И., Пименова Н.В., Тальрозе В.Л. - Разделение изотопов углерода при многофотонной одночастотной диссоциации молекул хлордифторметана в присутствии йодистого водорода. - Химия высоких энергий, 21, 251, 1987.
229. Ма Р., Sugita К., Aral S. - "С isotope separation by COa-Iaser-indused IRMPD of CF2CI2/HI mixtures. - Appl. Phys., B50, 385, 1990.
230. Ma P., Sugita K., Aral S. - Highly selective ^^ C separation by C02-laser-indused IRMPD of CF2CI2/HI and CFzCIBr/HI mixtures. - Chem. Phys. Lett., 137, 590, 1987.
231. Баранов В.Ю., Дядькин А.П., Кузьменко B.A. - Трехступенчатое лазерное обогаидение изотопов углерода. -Химия высоких энергий, 25, 181, 1991.
232. Артюхов А.А., Артемьев К.К., Кравец Я.М., Лебедева Е.Г., Удалова Т.А. - Конверсия тетрафторэтилена во фреон-12. - Труды 2-й Всероссийской конференции "Физико-химические процессы при селекции атомов и молекул", г. Звенигород, 1997 г., с. 25.
233. Aral S., Sugita К., Ма Р., Ishikawa Y., Kaetsu Н., Isomura S. - Two-stage IRMPD process for practical ^^ C enrichment. СНС1р2/Вг2 mixtures. - Chem. Phys. Lett., 151, 516, 1988.
234. Апатии В.М., Лаптев В.Б., Петин А.Н., Рябов Е.А. - Исследование возможностей одно- и двухстадийной схем разделения для получения высокообогащенного углерода-13 лазерным методом. -Химия высоких энергий, 37, 133, 2003.
235. Лаптев В.Б., Фурзиков Н.П. - Механизмы влияния собственного давления газа на изотонически селективную многофотонную диссоциацию СРзВг - Квантовая электроника, 14,2467 1987.
Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.