Механизмы формирования селективности фотохимических процессов при ИК лазерном колебательном возбуждении и диссоциации молекул тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.05, доктор наук Лаптев Владимир Борисович

• Лаптев Владимир Борисович
• доктор наук
• 2015

Оглавление диссертации доктор наук Лаптев Владимир Борисович

Введение

Глава 1. Роль спектральных характеристик и строения молекул в

формировании межмолекулярной селективности ИК многофотонного возбуждения и диссоциации

1.1. Введение

1.2. Характеристичность возбуждаемого колебания

1.3. Соотношение ширины полосы поглощения и величины изотопического сдвига

1.4. Влияние перекрывания полос поглощения основной изотопной компоненты и целевой редкой компоненты на селективность МФ возбуждения и диссоциации молекул

1.5. Различие спектров изомерных форм, как причина межмолекулярной селективности при МФ изомеризации молекул

1.6. Влияние размеров и строения молекул на формирование изотопической селективности ИК МФ диссоциации

1.7. Методика и критерии выбора соединений, подходящих для использования в масштабном процессе ЛРИ легких и средних масс методом селективной ИК МФ диссоциации, по их спектральным и физико-химическим характеристикам

1.8. Выводы

Глава 2. Механизмы формирования изотопической селективности ИК МФ диссоциации молекул под воздействием столкновительных релаксационных процессов

2.1. Введение

2.2. Методика и техника эксперимента

2.2.1. Измерение выходов и селективности МФ диссоциации

2.2.2. Измерение МФ поглощения

2.3. Экспериментальное и теоретическое исследование действия вращательной и колебательно-поступательной релаксации на процессы селективного ИК МФ возбуждения и диссоциации молекул ОРзВг

2.3.1. Экспериментальное подтверждение влияния вращательной и колебательно-

поступательной релаксации на МФ диссоциацию ОР3Бг

2.3.2. Экспериментальное изучение вращательной и колебательно-поступательной релаксации на параметры селективного по изотопам МФ возбуждения и диссоциации ОР3Вг

2.3.3. Анализ полученных результатов

2.3.3.1. Модель

2.3.3.2. Сравнение расчета с экспериментом и обсуждение результатов

2.3.4. Выводы

2.4. Роль начального колебательно-вращательного распределения в формировании выходов и изотопической селективности ИК МФ диссоциации молекул

2.5. Формирование выходов и изотопической селективности ИК МФ диссоциации молекул ОРзВг, ОРз1 и (СНз)20 в условиях нарастающего действия колебательно-колебательного обмена

2.5.1. Эксперимент

2.5.2. Теоретическая модель действия вращательной релаксации и колебательного обмена на процесс МФ возбуждения и диссоциации молекул ОР3Вг, ОР31 и (СН3)20

2.5.2.1. Общая четырехуровневая схема

2.5.2.2. Рассмотрение колебательной дезактивации «горячего» ансамбля

2.5.2.3. Рассмотрение колебательного разогрева резервуара

2.5.3. Сравнение результатов модельных расчетов с экспериментом. Обсуждение

2.5.3.1. Молекула ОР3ВГ

2.5.3.2. Молекула ОР31

2.5.3.3. Молекула (ОН3)20

2.6. Основные результаты и выводы

Глава 3. Снятие запрета по симметрии на колебательный переход в молекуле при изотопном замещении и появление возможности для изотопически селективного воздействия

3.1. Введение

3.2. Обнаружение полосы ИК поглощения у молекулы Э1801602 вследствие нарушения симметрии

3.3. ИК+УФ диссоциация молекул Э1801602

3.4. Выводы

Глава 4. Исследование возможностей управления фотохимическими и вторичными химическими процессами при МФ диссоциации и изомеризации молекул

4.1. Введение

4.2. Влияние вторичных химических процессов на изотопическую селективность при двухчастотной МФ диссоциации ВО13

4.2.1. Экспериментальные результаты

4.2.2. Анализ экспериментальных результатов

4.2.3. Основные результаты и выводы

4.3. Селективная ИК фотохимия трихлорсилана

4.3.1. Методика эксперимента

4.3.2. Результаты экспериментов и их обсуждение

4.3.2.1. Диссоциация чистого трихлорсилана

4.3.2.2. Диссоциация трихлорсилана в смеси с различными акцепторами

4.3.3. Основные результаты и выводы

4.4. Направленное получение обогащенной по 180 или 160 окиси углерода при МФ диссоциации молекул 0Р30И30Н и С4Р9СО!

4.4.1. МФ диссоциация молекул 0Р30Н30Н

4.4.2. МФ диссоциация молекул С4Р9СО!

4.5. Изучение направленного синтеза ОР2Н2, высоко обогащенного по 13С, при МФ диссоциации молекул ОР2НО1 и ОР2О12 в смеси с Н!

4.5.1. Методика эксперимента

4.5.2. Методика обработки результатов масс-спектрометрических измерений

4.5.3. Кинетика обогащения в многокомпонентной среде

4.5.4. Результаты экспериментов и обсуждение

4.5.5. Основные результаты и выводы

4.6. Селективная ИК лазерная изомеризация при колебательном МФ возбуждении молекул перфтордиметилкетена (СР3)2000 и перфторциклобутена О4Р6

4.6.1. Методика эксперимента

4.6.2. Результаты экспериментов с перфтордиметилкетеном (0Р3)2000 и их обсуждение

4.6.2. Результаты экспериментов с перфторциклобутеном и их обсуждение

4.6.3. Основные результаты и выводы

4.7. Выводы

Глава 5. Разработка процесса лазерного разделения изотопов углерода

5.1. Введение

5.2. Исследование параметров элементарного акта разделения изотопов углерода при селективной ИК МФ диссоциации галоидзамещенных метана

5.2.1. Оптимизация условий селективной диссоциации молекул ОР3Вг при лазерном разделении изотопов углерода

5.2.2. Лазерное разделение изотопов углерода при двухчастотной МФ диссоциации фреонов

5.3. Масштабирование процесса лазерного разделения изотопов углерода при изотопически селективной МФ диссоциации молекул ОР2НО!

5.4. Исследование возможности получения высокообогащенного углерода-13 только лазерным методом

5.4.1. Исследование возможности получения высокообогащенного углерода-13 лазерным методом в одну ступень разделения

5.4.1.1. Эксперименты на лабораторной установке

5.4.1.2. Эксперименты в импульсно-периодическом режиме на установке промежуточной мощности

5.4.2. Разработка двухстадийного процесса ЛРИ углерода

5.4.2.1. Исследование ПЭАР изотопов углерода при ИК МФ диссоциации фреона-22, обогащенного по 13О

5.4.2.2. Исследование двух- и трехступенчатого процесса обогащения углерода-13 при ИК МФ диссоциации молекул ОР2НО! и ОР2О!2 в смеси с Н1

5.4.2.3. Исследование двухступенчатого процесса обогащения 13О при МФ диссоциации молекул ОР2НО! в смеси с Н1 на установке промежуточной мощности с внутрирезонаторным расположением ЛРР

13

5.4.2.4. Возможность реализации второй ступени лазерного обогащения О на

12

основе метода «выжигания» О-содержащей компоненты при селективной ИК МФ диссоциации ОР2Вг2

5.4.3. Сравнение различных способов получения высокообогащенного 13С лазерным методом. Выводы

5.5. Оптимизация процесса лазерного разделения изотопов углерода на промышленном комплексе «Углерод»

5.5.1. Оптимизация параметров процесса МФ диссоциации фреона-22

5.5.1.1. Методика эксперимента

5.5.1.2. Результаты экспериментов по оптимизации процесса МФД фреона-22

5.5.2. Измерения пространственного распределения лазерного пучка внутри резонатора

5.5.3. Источники потерь обогащенного углерода на других технологических звеньях Комплекса

5.5.4. Основные результаты работ по оптимизации процесса. Рекомендации.,

5.6. Основные результаты и выводы

Глава 6. Исследование фотохимических и внутримолекулярных процессов при возбуждении многоатомных молекул ИК лазерными импульсами фемтосекундной длительности

6.1. Введение

6.2. Методика и техника фемтосекундных экспериментов

6.3. Распад молекул СР2Н01 под действием излучения фемтосекундного лазера в ближней ИК и видимой области

6.4. Исследование возможности реализации мод-селективных фотохимических процессов при возбуждении многоатомных молекул резонансным фемтосекундным ИК лазерным излучением

6.5. Исследование динамических эффектов в колебательно возбужденных изолированных молекулах 0г(00)6 и Ре(00)5 методом ИК фемтосекундной спектроскопии

6.6. Внутримолекулярная динамика в различных колебательных модах молекулы (0Р3)2000 при воздействии резонансного фемтосекундного ИК лазерного излучения

6.6.1. Одночастотные эксперименты. Зондирование резонансной моды

6.6.2. Двухчастотные эксперименты. Зондирование нерезонансных мод

6.7. Колебательная динамика в свободных многоатомных молекулах с хромофорной связью 0=0

6.8. Результаты и выводы

Заключение

Литература

Введение

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Механизмы формирования селективности фотохимических процессов при ИК лазерном колебательном возбуждении и диссоциации молекул»

Актуальность работы.

Эффект бесстолкновительного многофотонного колебательного возбуждения (МФВ) и диссоциации (МФД) молекул под действием интенсивного ИК лазерного

О у

излучения с длительностью импульсов ~10-10 с был открыт в начале 70-х годов. За последующие 10-15 лет было выпущено сотни статей, ряд монографий и обзоров, посвященных исследованию различных физических и прикладных аспектов этого эффекта (см., например, [1-11]). С одной стороны столь большой интерес был вызван новыми перспективами для фундаментальных исследований колебательного движения в многоатомных молекулах, которые представляют собой природные квантовые динамические системы. С другой стороны открылась новая возможность селективного воздействия на вещество, поскольку резонансный характер МФВ и МФД позволяет с высокой избирательностью возбуждать и диссоциировать молекулы определенного сорта в смеси газов, в том числе и изотопомеры.

Качественно эффект МФ возбуждения и диссоциации состоит в способности многоатомной (с числом атомов п>4) молекулы поглотить до 20-40 ИК квантов в результате резонансного воздействия интенсивного лазерного ИК излучения на одно из молекулярных колебаний и достигнуть при этом порога фотохимической реакции (диссоциации или изомеризации).

В настоящее время общепринято разбивать процесс МФВ на три характерные области. В области нижних колебательных уровней, где их плотность еще достаточно мала, возбуждение колебаний молекулы по состояниям резонансной моды происходит в результате, как прямых многофотонных переходов, так и при последовательном поглощении квантов, когда реализуются различные механизмы компенсации ангармонизма. Именно здесь в основном формируется межмолекулярная, в том числе изотопическая, селективность МФД. После поглощения нескольких квантов (3-7 квантов излучения СО2-лазера или 3000-7000 см-1 для относительно простых 5-9-атомных молекул) дальнейшее возбуждение происходит в области колебательного квазиконтинуума, где высокая плотность колебательных уровней и ангармоническое взаимодействие между ними приводят к существованию в этой области широкополосных спектров переходов. В этой области происходит стохастизация колебательного движения, энергия статистически распределяется по остальным колебательным модам молекулы и модовая селективность возбуждения теряется. Ширина спектров переходов в

квазиконтинууме увеличивается по мере возбуждения, что позволяет скомпенсировать ангармонический сдвиг частот переходов. Поэтому при достаточной плотности энергии лазерного импульса молекула возбуждается до порога фотохимической реакции и выше. Здесь расположена третья область, где происходит изомеризация или диссоциация молекулы. Возможный уровень перевозбуждения над границей фотохимической реакции определяется соотношением между скоростью радиационного возбуждения и скоростью мономолекулярной реакции.

На основе эффекта ИК МФД был развит новый эффективный метод лазерного разделения изотопов (ЛРИ). Его основными преимуществами по сравнению с традиционными методами являются высокий коэффициент разделения а>>1 (в традиционных а близок к 1) и низкие энергетические затраты [7, 12]. Известно, что стабильные изотопы легких и средних масс (й, 10В, 130, 15Ы, 180 и др.) широко используются в различных отраслях науки и техники, медицины, сельского хозяйства и т.д. [13-15]. Поскольку на протяжении последних десятилетий спрос на стабильные изотопы непрерывно растет [14, 15], то создание новых эффективных и высокопроизводительных технологий разделения является актуальной задачей. Наибольшие успехи в разработке практического процесса ЛРИ были достигнуты для изотопов углерода. В экспериментах по масштабированию была продемонстрирована возможность получения макроскопических (граммовых) количеств изотопа 130 [16, 17]. В дальнейшем на основе метода изотопически селективной ИК МФД была разработана и доведена до промышленной реализации

л о

технология обогащения 0 (комплекс «Углерод» в Калининграде [13, 18]). Создание подобных высокорентабельных технологий для других стабильных изотопов позволило бы существенно расширить области их применения.

Селективность процесса колебательного МФВ молекул выбранного сорта в газовой смеси зависит от большого числа конкретных физических параметров: строения молекул и связанных с ним спектральных характеристик, частоты, плотности энергии и длительности импульсов лазерного излучения, давления диссоциируемого и буферного газов. После первичного акта распада образовавшиеся радикалы вступают во вторичные химические реакции, скорость которых также зависит от реакционной способности и концентрации продуктов, давления и состава газовой смеси. При этом во всех трех характерных областях возбуждения действуют различные физические механизмы, определяющие конечную селективность фотохимической реакции. Исследование этих механизмов и

закономерностей формирования селективности является актуальной проблемой, решение которой не только позволяет расширить наше понимание эффекта МФВ, но и необходимо для практических приложений.

Эффект МФВ молекул под действием ИК лазерного излучения с длительностью

О 7

импульсов ~10-10 с позволяет реализовать высокую межмолекулярную селективность. Однако пределом мечтаний исследователей в развитии селективных методов является реализация внутримолекулярной селективности, т.е. возможность селективного возбуждения выделенной колебательной моды (или группы мод) и последующего нестатистического распада молекулы. Такая селективность открывает новые перспективы как для фундаментальных исследований (молекулярная динамика, биология, генная инженерия и т.д.), так и, возможно, для разработки новых технологий. Принципиальным ограничением для реализации селективного по колебательной моде МФ возбуждения является процесс внутримолекулярного перераспределения колебательной энергии (Intramolecular Vibrational Redistribution - IVR [11]), имеющий место в изолированной многоатомной молекуле. Как уже упоминалось, в результате этого процесса колебательная энергия из возбуждаемого колебания при превышении некоторой пороговой величины, так называемой энергии стохастизации Ест » 3000-7000 см"1, перераспределяется между другими колебаниями молекулы за характерное время

л Q Л Л

сек, и первоначальная модовая селективность лазерного возбуждения теряется. Поэтому последующие мономолекулярные реакции имеют статистический характер. Появление мощных фемтосекундных лазерных источников излучения в среднем ИК диапазоне (4-10 мкм), которые обеспечивают плотность потока энергии

о

Ф > 0.1 Дж/см2 [19], открывает принципиальную возможность обойти не только ограничение IVR по временному параметру, но и реализовать высокий уровень возбуждения молекул, достаточный для достижения ими барьера реакции. Таким образом, исследования, направленные на реализацию селективных по выделенной колебательной моде (или группе мод) фотохимических процессов и изучение сопутствующих процессов перераспределения и миграции колебательной энергии в свободных молекулах (газовая фаза), несомненно, являются актуальными.

Основные цели работы состояли в следующем:

1) Исследование механизмов формирования межмолекулярной, в основном изотопической, селективности и поиск возможностей управления ею на всех стадиях колебательного МФ возбуждения и диссоциации многоатомных молекул под

о у

действием лазерного ИК излучения с длительностью импульсов ~10 -10 с. 2) Исследование возможности реализации селективных по выделенной колебательной моде (группе мод) фотохимических процессов и изучение сопутствующих процессов перераспределения и миграции колебательной энергии в свободных многоатомных молекулах, инициируемых резонансным фемтосекундным

13

(~10 с) ИК излучением.

Исследования, направленные на реализацию первой поставленной цели, проходили в рамках разработки практических процессов ЛРИ бора, кислорода, углерода и кремния, а также процесса ИК лазерной изомеризации перфторциклобутена (О4Р6) в перфторбутадиен (Р2О=ОР-ОР=ОР2). В каждом конкретном случае решалась задача достижения максимально возможных селективности и выходов диссоциации целевой изотопной компоненты или степени конверсии в целевой продукт при изомеризации, а также в определении тех условий, при которых возможно направленное получение единственного конечного продукта. При решении этих задач необходимо было:

- понять степень влияния исходных спектральных характеристик молекул на конечную величину изотопической селективности МФД или направленности ИК лазерной изомеризации;

- выяснить механизмы влияния релаксационных процессов и роль исходного колебательно-вращательного распределения в формировании выходов и изотопической селективности МФД в существенно столкновительных условиях возбуждения, а также изучить возможности управления этими параметрами;

- найти конкретные способы управления конечными результатами фотохимических

реакций как на стадии колебательного МФ возбуждения, так и во вторичных химических процессах.

Исследования, направленные на реализацию второй поставленной цели, являлись логическим развитием метода селективного колебательного МФ возбуждения молекул на внутримолекулярном уровне. Они начались с попыток реализовать селективные по выделенной колебательной моде фотохимические процессы, а затем переросли в исследования динамики внутримолекулярного перераспределения колебательной энергии, протекающего после ИК МФ возбуждения отдельной колебательной моды молекулы.

Научная новизна работы. По мнению автора, научная новизна полученных

результатов состоит в следующем:

1. Сформулированы и обоснованы критерии предварительного отбора соединений, подходящих для использования в масштабном процессе ЛРИ легких и средних масс методом селективной ИК МФ диссоциации, по их спектральным и физико-химическим характеристикам.

2. Выявлен механизм формирования выходов и изотопической селективности МФ диссоциации ряда молекул в условиях существенного влияния столкновительного колебательно-колебательного обмена, учитывающий неоднородное взаимодействие исходного колебательного распределения молекул с лазерным излучением. Развиты методы управления величиной изотопической селективности МФ диссоциации на основе использования столкновительных релаксационных процессов.

3. Предложен новый способ изотопически селективного воздействия на молекулярный газ, основанный на появлении полосы ИК поглощения у изотопозамещенной молекулы вследствие нарушения симметрии.

4. Осуществлена эффективная и высокоселективная изомеризация молекул перфтордиметилкетена (ОР3)2О=О=0 в Р2О=О(ОР3)ОО методом ИК МФ возбуждения в направлении термодинамического равновесия. Найдены оптимальные условия проведения ИК лазерной изомеризации перфторциклобутена (О4Р6) в перфторбутадиен (Р2О=ОР-ОР=ОР2), позволяющие достигнуть рекордной (99.8%) степени конверсии в направлении, противоположном от термодинамического равновесия.

5. Экспериментально изучены и реализованы различные способы получения высокообогащенного 13С только лазерным методом с высокой производительностью на основе внутрирезонаторной схемы облучения, используемой в промышленном процессе ЛРИ углерода.

6. Исследована возможность реализации селективных по выделенной колебательной моде фотохимических процессов при воздействии на обертонные (СР2НО!) или валентные колебания ((ОР3)2О=О=0 и О4РдО=01) молекул резонансным ИК лазерным излучением фемтосекундной длительности. Впервые с субпикосекундным временным разрешением исследована динамика внутримолекулярного перераспределения колебательной энергии, инициируемая селективным по моде МФ возбуждением колебания связи О=0 в свободных молекулах (газовая фаза), измерены характерные времена этого перераспределения.

Научная и практическая значимость работы.

Представленная работа содержит новые научные результаты и выводы, совокупность которых вносит значительный вклад в понимание механизмов формирования и способов управления межмолекулярной (в том числе изотопической) и внутримолекулярной селективностью при ИК лазерном МФ возбуждении многоатомных молекул. Это способствует развитию новых, эффективных и энергосберегающих атомно-молекулярных лазерных технологий.

Проведенные исследования были положены в основу создания лазерной технологии обогащения изотопа углерода-13 и дальнейшему ее развитию на уникальном обогатительном комплексе «Углерод» в Калининграде. Кроме того, результаты исследований позволили перейти к разработке эффективной лазерной технологии получения перфторбутадиена (Р20=0Р-0Р=0Р2), рабочего вещества для микроэлектроники в технологии 45 нм, из перфторциклобутена (04Р6) методом высоконаправленной ИК лазерной изомеризации.

Положения, выносимые на защиту.

1. Механизмы формирования выходов и изотопической селективности ИК МФ диссоциации молекул в условиях нарастающего действия колебательно-колебательного обмена.

2. Способ изотопически селективного воздействия на молекулярный газ, основанный на появлении у изотопзамещенной молекулы полосы ИК поглощения, запрещенной по симметрии до изотопозамещения. Обнаружение новой полосы ИК поглощения у молекулы 81801602 в результате изотопного замещения атома кислорода.

3. Механизм формирования высокой селективности ИК лазерной изомеризации при колебательном МФ возбуждении молекул в направлении, противоположном термодинамическому равновесию. Достижение рекордной (99.8%) степени конверсии перфторциклобутена (04Р6) в перфторбутадиен (Р20=0Р-0Р=0Р2) методом ИК МФВ.

4. Результаты исследований, положенных в основу при создании и развитии промышленной технологии лазерного обогащения углерода 13С на комплексе «Углерод».

5. Возможность эффективного получения высокообогащенного (80-99%) углерода-13 только лазерным методом при использовании одно- и двухстадийных схем.

6. Результаты исследований, направленных на реализацию селективных по выделенной колебательной моде фотохимических процессов в молекулах CF2HCI, (CF3)2C=C=O и C4F9COI под действием фемтосекундных ИК лазерных импульсов.

7. Результаты исследований внутримолекулярной колебательной динамики, протекающей в свободных многоатомных молекулах после МФ возбуждения в них колебаний хромофорной группы C=O резонансным фемтосекундным ИК излучением, с субпикосекундным временным разрешением.

Апробация работы.

По материалам диссертации опубликовано более 40 работ, из них 37 в отечественных и зарубежных рецензируемых журналах. Основные результаты диссертации докладывались и обсуждались на 11-ой Всесоюзной, 12-14-ой Международных конференциях по когерентной и нелинейной оптике (Ереван 1982 г., Москва 1985 г.; Минск 1988 г., Ленинград 1991 г.), The International Conference on Coherent and Nonlinear Optics/Lasers, Applications, and Technologies (Санкт-Петербург 2005 г., Казань 2010 г.), 4-ом Всесоюзном симпозиуме по лазерной химии (Звенигород, 1985 г.), 7-ой, 9-11-ой Всесоюзных школах-совещаниях по лазерному разделению изотопов (Бакуриани, 1983, 1985, 1986, 1987 г. г.), 1-14-ой Всероссийских (Международных) конференциях «Физико-химические процессы при селекции атомов и молекул» (Звенигород 1996-2010 г.г.), 3-ей Всесоюзной конференции молодых исследователей (Новосибирск, 1989 г.), The International Conference on Laser induced chemistry (Bechyne, Czechoslovakia, 1989), XIXth European Congress on Molecular Spectroscopy (Dresden, G.D.R. 1989), V Всероссийской конференции по лазерной химии (Лазаревское, 1992 г.), 2-ой Международной конференции «Современные тенденции в химической кинетике и катализе» (Новосибирск 1995 г.), Международной конференции «Лазеры, применения и технологии» (Москва 2002 г.), XVIth and XVIIth Symposium on high resolution molecular spectroscopy (Листвянка Иркутской обл., 2009 г. и Зеленогорск Ленинградской обл., 2012 г.), The XXIVth International Conference on Photochemistry (Toledo, Spain, 2009), The XVth International Conference on Time-Resolved Vibrational Spectroscopy (Ascona, Switzerland, 2011), The Madrid Conference on Femtochemistry (Madrid, Spain, 2011)

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из Введения, 6-и Глав, Заключения и списка цитированной литературы. Она содержит 328 страниц основного текста, 87 рисунков, 20 таблиц и список цитируемой литературы из 281

наименования.

Содержание диссертации

Во Введении обосновывается актуальность работы, формулируются общие цели исследования, приводятся защищаемые положения и краткое содержание диссертации.

В Главе 1 рассматривается влияние различных спектральных характеристик и строения молекул на формирование межмолекулярной селективности ИК МФ возбуждения и диссоциации. Анализ проводится на основе экспериментального материала, полученного в основном автором, и позволяет выявить ряд закономерностей, которые ложатся в основу методики и критериев отбора соединений, подходящих для использования в масштабном процессе ЛРИ легких и средних масс.

Вначале обсуждается влияние характеристичности возбуждаемой полосы ИК поглощения на величину изотопической селективности ИК МФД молекул, определяемой, как отношение выходов МФД двух изотопных компонент. В молекулах со сравнимыми массами атомов и силовыми постоянными полоса поглощения возбуждаемой изотопной компоненты уже не относится полностью к колебанию связи с изотопным атомом, а является результатом взаимодействия разных типов колебаний. Это эквивалентно уменьшению изотопического сдвига Дуиз, которое должно приводить к снижению спектральной селективности МФ диссоциации. Проводятся оценки изотопического сдвига для антисимметричного колебания группы 0-0-0 в молекулах 04Н30 и (0Н3)20 в предположении об уменьшении Дуиз пропорционально вкладу этого колебания в полосу ИК поглощения. Полученные значения ближе к экспериментальным величинам Дуиз ((0Н3)20) и лучше соответствуют величинам изотопической селективности МФД.

Затем проводится анализ полученных автором в [27, 37-41] результатов с целью выявления связи между величиной изотопической селективности ИК МФД а, измеренных для 10 разных молекул, и величиной отношения Дуиз/Дуц изотопического сдвига Дуиз к полуширине возбуждаемой полосы ИК поглощения Дпц. Обнаруживается явная зависимость между увеличением отношения Дуиз/Дуц и ростом селективности. Для молекул с Дуиз/Дуц >1 наблюдается высокая (а>10) селективность МФД. Сделан вывод, что по величине отношения Дуиз/Дуц, можно оценивать величину селективности до проведения экспериментов по МФД.

Влияние слабых полос ИК поглощения основной изотопной компоненты, попадающих в резонанс с частотой возбуждающего излучения, на селективность МФ возбуждения и диссоциации молекул редкой компоненты рассмотрено на примере молекул ОР3Вг, ОР31 и О4Н30 с природным содержанием изотопов углерода и кислорода1. Показано, что в зависимости от интенсивности и типа таких полос они оказывают разное влияние на селективность. Воздействие на них лазерного излучения может вызывать снижение селективности МФ возбуждения без заметного влияния на селективность МФ диссоциации (ОР3Вг), уменьшение селективности МФД (ОР31), отсутствие селективности МФД (О4Н80).

Различия в спектрах ИК поглощения изомеров позволяют реализовать высокоселективную изомеризацию молекул при их МФ возбуждении, в том числе в направлении, противоположном термодинамическому равновесию [50]. ИК лазерная изомеризация (ОР3)2ОО0 в валентный изомер Р2О=О(ОР3)О0Р протекает в направлении термодинамического равновесия, поэтому различие или полное совпадение полос ИК поглощения исходного (ОР3)2ОО0 и изомера практически не сказывается на результатах фотохимической реакции (выход изомеризации превышает 99%). Лазерную изомеризацию перфторциклобутена (ПФЦБ) во перфторбутадиен (ПФБ) можно направить против термодинамического равновесия несмотря на то, что при МФ возбуждении ПФЦБ излучение одновременно возбуждает и ПФБ. Выбором условий облучения удается достичь рекордной степени конверсии ПФЦБ в ПФБ - 99.8%. Основной механизм высокой направленности лазерной изомеризации заключается в возможности возбудить исходные и изомерные молекулы до существенно разных уровней колебательной энергии, благодаря небольшому отличию интенсивности полос ИК поглощения ПФЦБ и ПФБ на частоте возбуждения.

Далее рассматриваются возможные формы влияния размеров и химического строения молекулы на селективность ИК МФ диссоциации. Например, усложнение молекулы и понижение ее симметрии приводит к усложнению колебательного спектра и, как следствие, увеличивает вероятность МФД. Поэтому при МФ возбуждении молекул большего размера можно использовать более низкие плотности энергии лазерного излучения, что способствует повышению изотопической селективности [7]. Вместе с тем, при усложнении колебательного спектра возрастает вероятность наложения слабых полос поглощения от молекул основной компоненты на полосу поглощения целевой компоненты, что может

1 Природное содержание 13О составляет 1.10%, 180 - 0.200%.

приводить к снижению и даже отсутствию селективности МФ диссоциации.

При МФ возбуждении больших молекул с числом атомов п>10 до границы диссоциации они распадаются за времена ~10-6-10-4 с, существенно превышающие длительность импульса СО2-лазера, что приводит к усилению влияния колебательного обмена на селективность МФД. Для того, чтобы заметная доля молекул успевала распадаться за время лазерного импульса, необходимо их перевозбудить значительно выше границы диссоциации. Это достигается повышением плотность энергии излучения, которое приводит к снижению спектральной селективности [7].

Химическое строение молекулы может сказываться на селективности МФД опосредованно через изменение спектральных характеристик или за счет особенностей мономолекулярного распада. Например, из-за существенного отличия в химической активности и в массе атомов фтора и водорода частота колебаний

л

группы 0-0-0 в молекуле (0Р3)20 снижается до 970 см-1 по сравнению с Ус-о-с=1102

л л

см-1 в (0Н3)20 , полоса ИК поглощения сужается до 15 см-1 и становится в полной мере характеристической. Все это при одновременном увеличении изотопического

л о л л

сдвига по 0 до 24 см-1 в (0Р3)20 (в (0Н3)20 Дуиз=12 см-1) способствует достижению значительно более высокой изотопической селективности МФД (0Р3)20 (а=95) по сравнению с (0Н3)20 (а=6.3). Особенности химического строения и пространственной структуры молекул 81Р30Н20! и 81Р302Н30! определяют специфику их мономолекулярного распада, который происходит через внутримолекулярную перегруппировку с переносом атома галогена от углерода к кремнию [60, 61]. В результате значительно (до 0.1-0.2 Дж/см2) понижается порог МФ диссоциации этих молекул. Благодаря этому для молекулы 81Р302Н30! достигаются рекордные значения изотопической селективности по 3081 а(30/28)=240 и по 2981 а(29/28)=35. Таким образом, формы влияния размеров молекулы и ее химического строения на селективность МФД разнообразны, но проявляется это влияние опосредовано: через усложнение и изменение колебательного спектра молекулы и особенности ее МФ возбуждения и мономолекулярного распада.

В Главе 2 рассматриваются механизмы формирования выходов и изотопической селективности ИК МФ диссоциации молекул под воздействием столкновительных релаксационных процессов.

В процессе ИК МФ возбуждения нарушается первоначально равновесное распределение молекулярного газа по колебательным, вращательным и

поступательным степеням свободы и формируется сильно неравновесное колебательное распределение. Увеличение давления ускоряет столкновительную релаксацию возбужденных молекул, как в течение лазерного импульса, так и после него. Основными релаксационными процессами являются вращательная релаксация (К-К), колебательный (У-У) и колебательно-поступательный (У-Т) обмен между сильно возбужденными и невозбужденными молекулами и молекулами буферного газа. Влияние основных релаксационных процессов на параметры МФ диссоциации изучалось для условий, при которых селективно возбуждается редкая изотопная компонента, и общая доля колебательно возбужденных молекул мала из-за значительной длинноволновой отстройки частоты лазерного излучения от полосы поглощения основной компоненты, которая является резервуаром.

В описании методики и техники эксперимента приведены характеристики элементов экспериментальной установки и методики измерения выходов и селективности МФ диссоциации и поглощенной энергии. Отдельное внимание уделяется вопросу о влиянии вторичных химических реакций на наблюдаемые выходы и селективность МФ диссоциации молекул ОР3Вг, ОР31 и (ОН3)20. По известным литературным значениям констант скоростей химических реакций радикалов между собой и с исходным веществом проведены оценки скоростей реакций в конкретных условиях экспериментов. Сделан вывод, что вторичные химические реакции радикалов не влияют на измеряемые выходы и селективность диссоциации, поскольку в эти реакции не вовлекается диссоциируемое вещество, а формирование продуктов происходит значительно быстрее, чем установление термодинамического равновесия в газе. Поэтому наблюдаемые выходы и селективность диссоциации отражают реальную физику процесса МФ возбуждения молекул ОР3Вг, ОР31 и (ОН3)20.

Исследование начинается с подробного изучения влияния вращательной и У-Т релаксации на параметры изотопически селективного МФ возбуждения и диссоциации молекулы ОР3Вг. Вначале описываются эксперименты по МФ диссоциации ОР3Вг в среде различных буферных газов Не, Ые, Ы2, Аг, Кг, результаты которых доказывают, что именно вращательная релаксация определяет начальный рост выходов МФ диссоциации молекул ОР3Вг при добавлении буферного газа, а последующий спад связан с У-Т дезактивацией возбужденных молекул. Доказательство основано на разных зависимостях констант скоростей вращательной и У-Т релаксации от массы атома буферного газа.

Список литературы диссертационного исследования доктор наук Лаптев Владимир Борисович, 2015 год

Литература

1. Летохов B.C., Мур С.Б. Лазерное разделение изотопов // Квантовая электроника. 1976. Т.З. С.248-287; С.485-515.

2. Карлов Н.В., Прохоров A.M. Лазерное разделение изотопов // УФН. 1976. Т. 118. C. 583-609.

3. Arnbartzumian R.V., Letokhov V.S. Multiple Photon Infrared Laser Photochemistry. In: Chemical and Biochemical Application of Lasers. Ed. by C.B. Moore. N.Y.: Acad. Press. 1977. Р. 167-316.

4. Bloembergen N., Yablonovitch E. Infrared-laser-induced unimolecular reactions // Phys. Today. 1978. V. 31. № 5. P. 23-31.

5. Баграташвили B.H., Летохов B.C., Макаров А.А., Рябов Е.А. Многофотонные процессы в молекулах в инфракрасном лазерном поле. М.: ВИНИТИ. 1981. серия «Физика атома и молекулы». Т.2. Ч. 1. 193 с; Ч. 2. 83 с.

6. Летохов В.С. Нелинейные селективные фотопроцессы в атомах и молекулах. М.: Наука. 1983. 408 С.

7. Велихов Е.П., Баранов В.Ю., Летохов B.C., Рябов Е.А., Старостин А.Н. Импульсные СО2-лазеры и их применение для разделения изотопов. М.: Наука. 1983. 304с.

8. Галбрейт Г., Акерхальт Дж., Дейнен В. и др. Индуцируемые лазером химические процессы. Под ред. Дж. Стейнфелда. М.: Мир. 1984. 305 с.

9. Молин Ю.Н., Панфилов В.Н., Петров А.К. Инфракрасная фотохимия. Новосибирск: Наука. 1985. 254 с.

10. Bagratashvili V.N., Letokhov V.S., Makarov A.A., Ryabov E.A. Multiple photon infrared laser photophysics and photochemistry. Harwood Acad. Publishers. Chur-London-Paris-New York. 1985. P.395.

11. Лазерная спектроскопия колебательно-возбужденных молекул. Под ред. Летохова В.С. М.: Наука. 1990. 278 с.

12. Mcalpine R.D., Evans D.K. Laser Isotope Separation by the Selective Multiphoton Decomposition Process. In Advances in Chemical Physics: Photodissociation and Photoionization. V. 60 (Ed. by Lawley K.P.). John Wiley & Sons. Hoboken. NJ. USA. 1985.

13. Изотопы: свойства, получение, применение. Т.1. Под ред. Баранова В.Ю., М.: Физматлит. 2005. С. 460.

14. Акакиев Б.В. Основные направления развития мирового рынка потребления изотопной продукции. I Международная бизнес-конференция производителей,

поставщиков и потребителей изотопной продукции. Москва. 1-2 октября 2012. URL: http://www.atomic-energv.ru/news/2012/10/02/36399

15. ООО «Инфомайн». Обзор рынка изотопов медицинского назначения в России. Москва. 2007. URL: http://marketing.rbc. ru/research/1212499.shtm l

16. Абдушелишвили Г.И., Аватков О.Н., Баграташвили В.Н., Баранов В.Ю., Бахтадзе А.Б., Велихов Е.П., Вецко В.М., Гвердцители И.Г., Должиков В.С., Есадзе Г.Г., Казаков С.А., Коломийский Ю.Р., Летохов В.С., Пигульский С.В., Письменный В.Д., Рябов Е.А., Ткешелашвили Г.И. Разделение изотопов методом многофотонной диссоциации молекул излучением мощного CO2-лазера. Масштабирование процесса для изотопов углерода. Квантовая электроника // 1982. Т. 9. № 4. С. 743-758.

17. Outhouse A., Lawrence P., Gauthier M., Hackett P. A. Laboratory scale-up of two-stage laser chemistry separation of 13C from CF2HCI // Appl. Phys. B. 1985. V. 36. № 2. P. 63-75.

18. Baranov V.Yu., Dyad'kin A.P., Malyuta D.D., Kuzmenko V.A., Pigilsky S.V., Mezhevov V.S., Letokhov V.S., Laptev V.B., Ryabov E.A., Yarovoy I.V., Zarin V.B., Podoryashy A.S. Production of carbon isotopes by laser separation // Proc. of SPIE. 2000. V. 4165. P. 314-323.

19. Rotermund F., Petrov V., Noack F. Difference-frequency generation of intense femtosecond pulses in the mid-IR (4-12 pm) using HgGa2S4 and AgGaS2 // Optics Comm. 2000. V. 185, № 1-3. P. 177-183.

20. Fuss W. Fundamental and overtone infrared spectra of CF3I // Spectrochim. Acta A. 1982. V. 38. № 8. P. 829-840.

21. Bürger Н., Burczyk К., Schülz P., Ruoff A. Vibrational spectra and force constants of symmetric tops. - XXIV. Vibrational and rotational analysis of parallel overtones and combination bands of CF3Br // Spectrochim. Acta A. 1982. V. 38. № 6. P. 627-635.

22. Герцберг Г. Колебательные и вращательные спектры многоатомных молекул. М.: Изд-во иностр. лит. 1949.

23. Ngai L.H., Mann R.H. A transferable Urey-Bradley force field and the assignments of some mixed halomethanes // J. Molec. Spectr. 1971. V. 38. № 2. P. 322-335.

24. Eyster J.M. and Prohofsky E.W. The normal vibration of tetrahydrofuran and its deuterated derivatives // Spectrochim. Acta A. 1974. V. 30. № 11. P. 2041-2046.

25. Perttilla M. Vibrational spectra and normal coordinate analysis 2,2,2-trichloroethanol and 2,2,2-trifluoroethanol // Spectrochim. Acta A. 1979. V. 35. № 6. P. 585-582.

26. Pinhas S., Laulicht L. Infrared Spectra of Labelled Compound. L.-N.Y.: Academic Press. 1971.

27. Лаптев В.Б., Рябов Е.А., Туманова Л.М. Изотопически селективная ИК многофотонная диссоциация тетрагидрофурана // Журн. физ. химии. 1989. Т. 63. № 7. C. 1898-1902.

28. Евсеева Л.А., Свердлов Л.М. Расчет и интерпретация колебательных спектров тетрагидрофурана и его дейтерозамещенных // Изв. вузов. Физика. 1968. № 4. С. 132-135.

29. Eyster J.M. and Prohofsky E.W. The normal vibration of tetmhydrofuran and its deuterated derivatives // Spectrochim. Acta A. 1974. V. 30. № 11. P. 2041-2046.

30. Szimanski H.A. Interpreted infrared spectra. N.-Y.: Plenum Press Data Division. 1967. V. 3. P. 196.

31. Cadioli B., Gallinella E., Coulombeau C., Jobic H., Berthier G. Geometric Structure and Vibrational Spectrum of Tetrahydrofuran // J. Phys. Chem. 1993. V. 97. № 30. P. 7844-7856.

32. Allan A., McKean D.C., Perchard J.-P., Josien M.-L. Vibrational spectra of crystalline dimethyl ethers // Spectrochim. Acta A. 1971. V. 27. № 8. P. 1409-1437.

33. Vizhin V.V., Molin Yu.N., Petrov A.K., Sorokin A.R. Investigations of multiphoton selective dissociation of (CH3)2O in the field of a pulsed CO2 laser // Appl. Phys. 1978. V. 17. № 4. P. 385-391.

34. Wrobel R., Sander W., Kraka E., Cremer D. Reactions of Dimethyl Ether with Atomic Oxygen: A Matrix Isolation and a Quantum Chemical Study // J. Phys. Chem. A. 1999. V. 103. № 19. P. 3693-3705.

35. Blom, C. E.; Altona, C.; Oskam, A. Application of Self-Consistent-Field Ab Initio Calculations to Organic Molecules. VI. Dimethylether: General Valence Force Field Scaled on Experimental Frequencies, Infra-Red and Raman Intensities // Molecular Physics. 1977. V. 34. № 2. P. 557-571.

36. Tristram, F.; Durier, V.; Vergoten, G. J. The structures and vibrational frequencies of a series of aliphatic ethers obtained using the spectroscopic potential SPASIBA // Molecular Structure. 1996. V. 377. № 1. P. 47-56.

37. Лаптев В.Б., Рябов Е.А. Изотопически-селективная диссоциация ВС1з в двухчастотном ИК-лазерном поле // Хим. физика. 1988. Т. 7. № 2. C. 165-171.

38. Лаптев В.Б., Фурзиков Н.П. Изотопически селективная диссоциация CF3I при изменении собственного давления и изотопной концентрации // Хим. физика. 1989. Т. 8. № 3. С. 323-332.

39. Аватков О.Н., Лаптев В. Б., Рябов Е.А., Фурзиков Н.П. Оптимизация условий селективной диссоциации молекулы трифторбромметана при разделении изотопов углерода // Квантовая электроника. 1985. Т.12, № З. С. 576-583.

40. Лаптев В.Б., Рябов Е.А., Туманова Л.М. Результаты и перспективы лазерного разделения изотопов кислорода методом ИК многофотонной диссоциации молекул // Квантовая электроника. 1995. Т. 22. № 6. С. 633-640.

41. Лаптев В.Б., Туманова Л.М., Рябов Е.А. Селективная диссоциация молекул

Si(OCH3)4 и [(CH3)3Si]2O под действием излучения импульсного СО2-лазера // Химия выс. энергий. 1998. Т. 32. № 2. С. 133-138.

42. Sugita K., Majima T., Arai S. 18O-selective infrared multiple photon decomposition of natural and 18O-enriched diisopropyl ethers // J. Phys. Chem. A. 1999. V. 103. № 21. P. 4144-4149.

43. Ельяшевич М.А. Атомная и молекулярная спектроскопия. Гос. издат. физ.-мат. литературы. М.: 1962.

44. Snyder R.G., Zerbi G. Vibrational analysis of ten simple aliphatic ethers: spectra, assignments, valence force field and molecular conformations // Spectrochim. Acta A. 1967. V. 23. № 2. P. 391-437.

45. Амбарцумян Р.В., Горохов Ю.А., Летохов В.С., Макаров Г.Н., Пурецкий А.А. Селективная диссоциация при воздействии сильного ИК поля на слабые составные колебания молекул // Письма в ЖЭТФ. 1975. Т. 22. № 7. С. 374-377.

46. Васильев Б.И., Дядькин А.П., Суханов А.Н. Диссоциация гексафторида урана на составной частоте излучением NH3-лазера // Письма в ЖТФ. 1980. Т. 6. № 5. С. 311-313.

47. Drouin M., Gauthier M., Pilon R., Hackett P.A., Willis C. Enrichment of carbon-13 in the products of the multiphoton dissociation of CF3X compounds // Chem. Phys. Lett. 1978. V. 60. № 1. P. 16-18.

48. Kojima H., Fukumi T., Nakajima S., Maruyama Y., Kosasa K. Energy efficiency in

13

the multi-stage laser separation of C by an elimination method // Appl. Phys. B. 1983. V. 30. № 3. P. 143-148.

49. Doljikov V.S., Kolomisky Yu.R., Ryabov E.A. Effect of rotational relaxation on isotopic selectivity of IR multiphotun dissociation // Chem. Phys. Lett. 1981. V. 80. № 3. P. 433-438.

50. Лаптев В. Б., Пигульский С. В., Рябов Е.А. Формирование селективности при изомеризации молекул методом ИК многофотонного возбуждения // Химия выс. энергий. 2011. Т. 45. № 4. С. 367-373.

51. Кнунянц И.Л., Чебурков Ю.А., Баграмова М.Д. Галоидангидриды a-гидрогексафторизомаслянных кислот // Изв. АН СССР. Сер. химическая. 1963. № 8. С. 1393-1397.

52. Laptev V.B., Ryabov E.A., Tumanova L.M. Selective IR laser induced isomerization and dissociation of bis(trifluoromethyl) ketene molecules // Laser Chem. 1996. V. 16. P. 255-264.

53. Schlag E.W., Peatman W.B. The thermal cyclization of hexafluorobutadiene to hexafluorocyclobutene // J. Am. Chem. Soc. 1964. V. 86. № 9. P. 1676-1679.

54. Bagratashvili V.N., Kuzmin M.V., Osmanov R.R., Putilin F.N., Vereschagina L.N. Anomalous gas pressure effects in infrared multiphoton dissociation of molecules of homologous series CnH(2n+1)OH (n=1...4) // Chem. Phys. Lett. 1985. V. 120. № 2. P. 211-216.

55. Робинсон П., Холбрук К. Мономолекулярные реакции. М.: Мир. 1975.

56. Laptev V.B., Ryabov E.A., Furzikov N.P. Effect of collisions on oxygene and carbon isotope separation at isotopically selective multiphoton dissociation of molecules // International conference on laser induced chemistry. Abstracts. Bechyne. Czechoslovakia. 1989.

57. Hackett P.A., Gauthier M., Willis C., Pilon R. The selective decomposition of

1 3

CFCOCF3 molecules at natural abundance: Multiphoton dissociation at threshold // J. Chem. Phys. 1979. V. 71. № 1. P. 546-548.

58. Witt J.D., Durig J.R., DesMarteau D., Hammaker R.M. Vibrational spectrum of bis(trifluoromethyl) trioxide // Inorg. Chem. 1973. V. 12. № 4. P. 807-810.

59. Гурвич Л. В., Карачевцев Г. В., Кондратьев В.Н., Лебедев Ю.А., Медведев В. А., Потапов В.К., Ходеев Ю.С. Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону. М.: Наука. 1974.

60. Кошляков П. В., Чесноков Е.Н., Горелик С. Р., Воробьев А. В., Рахымжан А.А, Петров А. К. Изотопно-селективная многофотонная диссоциация молекул хлорметилтрифторсилана (CH2ClSiF3) под действием излучения импульсного CO2 лазера // Доклады Академии наук. 2007. Т. 415. № 5. С. 635-638.

61. Koshlyakov P.V., Dementyev P.S., Gorelik S.R., Chesnokov E.N., Petrov A.K. Infrared multiphoton dissociation of 1,2-dichloroethyltrifluorosilane // Appl. Phys. B. 2009. V. 97. № 3. P. 625-633.

62. Баграташвили В.Н., Должиков B.C., Летохов B.C. Кинетика спектров ИК поглощения молекул SF6, колебательно возбужденных мощным импульсом Ш2-лазера // ЖЭТФ. 1978. Т. 76. С. 18.

63. Ambartzumian R.V., Letokhov V.S., Makarov G.N., Puretzky A.A. Characteristics of multiple photon dissociation of OsO4 molecule by two frequency tunable CO2 laser Pulses. Optics Commun // 1978. V. 25. P. 69-75.

64. Bagratashvili V.N., Vainer Yu.G., Doljikov V.S., Makarov A.A., Malyavkin L.P., Ryabov E.A., Silkis E.G. Observation of nonequilibrium vibrational distribution in infrared multiphoton excitation of molecules by Raman spectroscopy // Optics Lett. 1981. V. 6. № 3. P. 148-150.

65. Hippler H., Troe J. Recent Direct Studies of Collisional Energy Transfer in Vibrationally Highly Excited Molecules in the Ground Electronic State. In "Gas Phase Bimolecular Processes" (Eds. Baggott J.E. and Ashfold M.N.) The Royal Society of Chemistry. London. 1989. P. 209-262.

66. Oref I., Tardy D.C. Energy transfer in highly excited large polyatomic molecules // Chem. Rev. 1990. V. 90. № 8. P. 1407-1445.

67. Гордиец Б.Ф., Осипов А.И., Шелепин Л.А. Кинетические процессы в газах и молекулярные лазеры. М.: Наука. 1980. 512 с.

68. Амбарцумян Р. В., Горохов Ю. А., Летохов B.C., Макаров Г. Н., Пурецкий А.А. Исследование механизма изотопически-селективной диссоциации молекул SF6 излучением СО2-лазера // ЖЭТФ. 1976. Т. 71. № 2(8). С.440-453.

69. Quigley G.P. Collisional effects in the multiple infrared photon absorption in SF6 // Optics Lett. 1978. V. 3. № 3. P. 106-108.

70. Quick G.P., Wittig C. Infrared photodissociation of fluorinated ethanes and ethylenes: Collisional effects in the multiple photon absorption process // J. Chem. Phys. 1978. V. 69. № 9. P. 4201-4205.

71. Stephenson J.C., King D.S., Goodman M.F., Stone J. Experiment and theory for CO2 laser-induced CF2HCl decomposition rate dependence on pressure and intensity // J. Chem. Phys. 1979. V. 70. № 10. P. 4496-4508.

72. Stone J., Thiele E., Goodman H.F., Stephenson J.S., King P.S. Collisional effects in the multiphoton dissociation of CF2CFCl // J. Chem. Phys. 1980. V. 73. № 5. P. 2259-2270.

73. Baldwin A.C, van den Berg H. Collisional energy transfer from excited polyatomic molecules produced by infrared multiple photon absorption // J. Chem. Phys. 1981. V. 74. № 2. P. 1012-1016.

74. Gauthier M., Cureton G.G., Hackett P.A., Willis C. Efficient Production of C2F4. in the Infrared Laser Photolysis of CF2HCl // Appl. Phys. B. 1982. V. 28. № 1. P. 4350.

75. Баграташвили В.Н., Буримов В.Н., Деев Л.Е., Жолудев И.С, Кузьмин М.В., Носков В.И., Свиридов А.П. Многофотонная ИК диссоциация C2F6 в режиме самосенсибилизации // Хим. физика. 1986. Т. 5. № З. С. 332-341.

76. Платоненко В.Т., Сухарева Н.А. Роль межмолекулярного колебательного энергообмена при возбуждении многокомпонентных систем многоатомных молекул лазерным ИК-излучением // Химия вью.энергий. 1983. Т. 17. № 6. С.533-539.

77. Баграташвили В. Н., Должиков B.C., Летохов B.C., Рябов Е.А. Изотопически селективная диссоциация молекул CF3I при повышенном давлении под действием импульсного излучения СО2-лазера // Письма в ЖТФ. 1978. Т. 4. № 9. C. 1181-1186.

78. Шмелев В.М., Марголин А.Д. Оптическая неустойчивость молекулярного газа при воздействии резонансного излучения // Хим. физика. 1983. Т. 4. № 11. C. 1480-1485.

79. Мартынова Е.Н., Платоненко В.Т., Сухарева Н.А. Колебательное самовозбуждение многоатомных молекул под действием нерезонансного ИК излучения // Хим. физика. 1983. № 8. C.1017-1020.

80. Ораевский А.Н., Проценко И.Е. Взрывное поглощение излучения // Квантовая электроника. 1985. Т.12. № 11. С. 2290-2299.

81. Васильев Г.К., Макаров Е.Ф., Чернышев Ю.Л., Якушев В.Г. Разветвленно-цепной механизм поглощения лазерного излучения молекулами // Хим. физика. 1985. Т.4. № 10. C. 1434-1435.

82. Должиков B.C., Лаптев В.Б., Рябов Е.А., Фурзиков Н.П. Влияние вращательной релаксации на многофотонную диссоциацию CF3Br в присутствии буферных газов // Квантовая электроника. 1984. Т.11. № 6. C. 1260-1262.

83. Лаптев В. Б., Рябов Е.А., Тяхт В. В., Фурзиков Н.П. Влияние вращательной и V-Т релаксации на многофотонное ИК-возбуждение и диссоциацию CF3Br // Хим. физика. 1985. Т. 4. № 12. C. 1626-1634.

84. Лаптев В.Б., Рябов Е.А., Фурзиков Н.П. Влияние температуры на многофотонную диссоциацию CF3Br. Определение начальной энергии диссоциировавших молекул // ЖЭТФ. 1985. Т. 89. № 5(11). C. 1534-1541.

85. Лаптев В.Б., Фурзиков Н.П. Механизмы влияния собственного давления газа на изотопически селективную многофотонную диссоциацию CF3Br // Квантовая электроника. 1987. Т. 14. № 12. С. 2467-2475.

86. Лаптев В.Б. "Взрывное" изменение параметров изотопически селективной диссоциации при ИК многофотонном возбуждении молекул // Хим. физика. 1988. Т. 7. № 12. C. 1537-1543.

87. Laptev V.B. , Ryabov E.A. , Tumanova L.M. Laser separation of oxygen isotopes by IR multiphoton dissociation of (CH3)2O // Appl. Phys. B. 1989. V. 49. № 1. P. 77-83.

88. Лаптев В.Б., Мамедов Ш.А. Температурная зависимость выходов многофотонной диссоциации молекул CF2DCl и CF2HCl в двухчастотном ИК-лазерном поле // Хим. физика. 1991. Т. 10. № 12. C. 1587-1591.

89. Апатин В.М., Белов Б.А., Зарин В.Б., Лаптев В.Б., Макаров Г.Н., Пигульский С.В., Петин А.Н., Попов В.А., Рябов Е.А. Повышение производительности процесса лазерного разделения изотопов углерода: достигнутые результаты и перспективы // Сборник докладов IX Всероссийской (международной) научной конференции «Физико-химические процессы при селекции атомов и молекул». ЦНИИАТОМИНФОРМ. 2004. С. 177-181.

90. Коломийский Ю.Р., Кукуджанов А.Р., Рябов Е.А. Некоторые особенности диссоциации молекулы SF6 в сильном ИК поле СО2-лазера // Квантовая электроника. 1980. Т. 7. № 7. C. 1499-1509.

91. Arthur N.L. David L.F. Reactions of trifluoromethyl radicals. VI. Hydrogen abstraction from trifluoroacetic acid and trifluoroacetic (2H1) acid // Austr. J. Chem. 1981. V. 34. № 7. P. 1535-1538.

92. Selamoglu N. Rossi M.J., Golden D.M. Absolute rate of recombination of СF3 radicals // Chem. Phys. Lett. 1986. V. 124. № 1. P. 68-72.

93. Brown C.E., Orlando J.J., Reid J., Smith D.R. Diode laser detection of transient CF3 radicals formed by CO2 laser multiphoton induced dissociation of halocarbon // Chem. Phys. Lett. 1987. V. 142. № 3. 4. P. 213-216.

94. Кузнецова С.В., Маслов А.И. Взаимодействие радикала CF3 с молекулой ICl // Хим. физика. 1987. T. 6. № 11. C. 1554-1561.

95. Величко А.М., Гордон Е.Б., Надейкин А.А., Никитин А.И., Тальрозе В.Л. Роль вторичных химических реакций при многофотонной диссоциации молекул CF3I // Химия выс. энергий. 1985. Т. 19. № 1. С. 73-78.

96. Comprehensive Chemical Kinetics: Selected Elementary Reactions. V. 18. Ed. by Bamford C.H. Amsterdam Oxford New York. Elsevier Science Ltd. 1976. Table 26.

97. Кондратьев В.Н. Константы скорости газофазных реакций. М.: Наука. 1971. 351 с.

98. Sudbo A. S., Schulz P. A., Grant E. R., Shen Y. R., Lee Y. Simple Bond Rupture Reactions in Multi-Photon Dissociation of Molecules // J. Chem. Phys. 1979. V. 70. № 2. P. 912-929.

99. Баграташвили В.Н., Буримов В.Н., Деев Л.Е., Носков В.И., Свиридов А.П. Вторичные реакции при инфракрасной многофотонной диссоциации молекулы CF3I // Хим. физика. 1984. T. 3. № 10. С. 1386-1391.

100. Batt, L., Alvarado-Salinas, G., Reid, I.A.B., Robinson, C., and Smith, D.B. The pyrolysis of dimethyl ether and formaldehyde // Proc. Combust. Inst. 1982. V. 19. P. 81-87.

101. Zhao Z., Chaos M., Kazakov A., Dryer F.I. Thermal Decomposition Reaction and a Comprehensive Kinetic Model of Dimethyl Ether // Int. J. Chem. Kin. 2008. V. 40. № 1. P. 1-18.

102. Сафарян М.Н., Ступоченко Е.В. Вращательная релаксация двухатомных молекул в легком инертном газе // ЖПМТФ. 1964. №4. С. 29-34.

103. Гершфельдер Дж., Кертисс Ч., Берд Р. Молекулярная теория газов и жидкостей. М.: Иностранная литература. 1961. 929 с.

104. Troe J. Collisional deactivation of vibrationally highly excited polyatomic molecules. I. Theoretical analysis // J. Chem. Phys. 1982. V. 77. № 7. P. 3485-3492.

105. Stephenson J.C., King D.S. Laser intensity effects in the IR multiphoton dissociation of CF2HCl and CF2CFCl // J. Chem. Phys. 1983. V. 78. № 4. P. 1867-1875.

106. Kuzmin M.V. A computationally simple theory of multiple photon excitation of polyatomic molecules: dependence of the energy distribution on molecular properties // Chem. Phys. 1983. V. 81. № 1-2. P. 199-210.

107. Hippler H., Troe J., Wendelken H.J. Collisional deactivation of vibrationally highly excited polyatomic molecules. II. Direct observations for excited toluene // J. Chem. Phys. 1983. V. 78. № 11. P. 6709-6717.

108. Lambert J.D. Vibrational and rotational relaxation in gases. Oxford: Clarendon Press. 1977. P. 45.

109. Hudgens J.W., McDonald J.D. Discrete and quasicontinuum level fluorescence from infrared multiphoton excited SF6 // J. Chem. Phys. 1982. V. 76. № 1. P. 173-188.

110. Должиков Ю.С., Летохов В.С, Макаров А.А., Малиновский А.Л. Рябов Е.А. Межи внутримолекулярное распределение колебательной энергии при ИК многофотонном возбуждении. Молекула СFзBr // ЖЭТФ. 1986. Т. 90. № 6. C. 1982-1994.

111. Алимпиев С.С, Баграташвили В.Н., Карлов Н.В., Летохов B.C. Лобко В.В., Макаров А.А., Сартаков Б.Г., Хохлов Э.М. Эффект опустошения многих вращательных состояний при колебательном возбуждении молекул в сильном ИК поле // Письма в ЖЭТФ. 1977. Т. 25. № 12. С. 582-585.

112. Deutsch T.F. Optoacoustic measurement of energy absorption in CO2 TEA-laser-excited SF6 at 293 and 145K // Optics Lett. 1977. V. 1. № 1. P. 25-27.

113. O'Neill J.A., Robins J.R. The effects of wavelength, temperature, and trifluoromethane-H buffer gas pressure on the infrared multiphoton decomposition of trifluoromethane-D // J. Chem. Phys. 1984. V. 81. № 4. P. 1825-1835.

114. Zharov V.P., Letokhov V.S., Ryabov E.A. Optoacoustic laser apectroscopy of excited vibrational molecular states // Appl. Phys. 1977. V. 12. № 1. P. 15-17.

115. Gauthier M., Hackett РА, Willis С. Isotopically selective multiphoton decomposition of CF3Br and CF3I: separation of selective and non-selective product sources // Chem. Phys. 1980. V. 45. № 1. P. 39-48.

116. Bagratashvili V.N., Doljikov V.S., Letokhov V.S., Ryabov E.A. Isotopic Selectivity of IR Laser Photodissociation of CF3I Molecules // Appl.Phys. 1979. V. 20. P. 231-235.

117. Gauthier M., Nip W.S., Hackett P.A., Willis C. Increase in isotopic selectivity with pressure in the multiphoton infrared decomposition of СF3Вr // Chem. Phys. Lett.

1980. V. 69. № 2. P. 372-374.

118. de Mevergnies М.№ Effect of Gas Pressure and Pulse Length on the Isotopicaliy Selective Multiphoton Dissociation of CF3Cl under CO2 Lаser Pulses // Appl. Phys.

1981. V. 25. № 3. P. 275-282.

119. de Mevergnies M.N. Effect of Rotational Relaxation on the Yield of the Multiphoton Dissociation of CF3Cl and CF3Br Under TEA-CO2 Laser Pulses // Appl. Phys. B.

1982. V. 29. № 2. P. 125-130.

120. Borsella E., Fantoni R., Giardini-Cuidoni A., Cantrell O.D. Observation of structure in the quasicontinuum of multiple-photon-excitcd C2F5Cl // Chem. Phys. Lett. 1982. V. 87. № 3. P. 284-288.

121. Borsella E., Fantoni R., Ferreti A., Giardini-Guidoni A., Guidoni A., Dilonardo M., Reuss J. The effect of vibrational structure on multiphoton dissociation spectra of CF3Br // Chem. Phys. 1985. V. 94. № 3. P. 309-326.

122. Moulton P.F., Larsen D.M., Walpole J.N., Mooradian A. High-resolution transient-double-resonance spectroscopy in SF6 // Optics Lett. 1977. V. 2. № 2. P. 51-53.

123. Koshi M., Vlashoyannis Y.P., Gordon R.J. Vibrational relaxation of highly excited molecules: Mode specific vibrational energy transfer from SF6 to N2O // J. Chem. Phys. 1987. V. 86. № 3. P. 1311 -1322.

124. Алимпиев С.^, Мохнатюк А. А., Сартаков Б. Г., Смирнов В. В. Фабелинский В. И. Особенности колебательной релаксации в высоковозбужденных молекулах SF6 и SiF4 // Письма в ЖЭТФ. 1987. Т. 46. № 10. С. 380.

125. Баграташвили В.Н., Должиков B.C., Летохов B.C., Макаров А.А. Рябов Е.А., Тяхт В. В. Многофотонное инфракрасное возбуждение и диссоциация молекулы СF3I: Эксперимент и модель // ЖЭТФ. 1979. Т. 77. № 6(12). С. 22382253.

126. Демьяненко А.В., Лаптев В.Б., Макаров А.А., Пурецкий А.А., Рябов Е.А., Туманова Л.М. Двухступенчатая фотодиссоциация изотопозамещенной молекулы S18O16O2 под действием ИК и УФ-излучения // Хим. физика. 1991. Т. 10. № 10. С. 1318-1325.

127. Laptev V.B., Makarov A.A., Ryabov E.A., Tumanova L.M. Observation of the v1 fundamental band in sulphur trioxide induced by symmetry breaking upon 18O substitution // Spectrochim. Acta A. 1998. V. 54. № 3. P. 491-494.

128. Lovejoy R.W., Colwell J.H., Eggers D.F., Halsey C.D. Infrared spectrum and thermodynamic properties of gaseous sulphur trioxide // J. Chem. Phys. 1962. V. 36. № 3. P. 612-617.

129. Bent R., Ladner W.R. The infrared spectrum of gaseous sulphur trioxide // Spectrochim. Acta. 1963. V. 19. № 6. P. 931-935.

130. Kaldor A., Maki A.G., Dorney A.J., Mills I.M. The assignment of v2 and v4 of SO3. J. Mol. Spectrosc. 1973. V. 45. № 2. P. 247-252; An anharmonic force field for SO3. Dorney A.J., Hoy A.H., Mills I.M. ibid. P. 253-260.

131. Tang S.Y., Braun C.W. Raman spectra of gaseous and matrix-isolated SO3 // J. Raman. Spectrosc.1975. V. 3. № 4. P. 387-390.

132. Глинка H. Л. Общая химия. М.; Л.: Химия. 1965. С. 344.

133. Chrysostom E.T.H., Vulpanovici N., Masiello T., Barber J., Nibler J.W., Weber A., Maki A., Blake T.A. Coherent Raman and Infrared Studies of Sulfur Trioxide // J. Molec. Spectr. 2001. V. 210. № 2. P. 233-329.

134. Majkowski R.F., Blint R.J., Hill J.C. Infrared absorption coefficients of gaseous H2SO4 and SO3 // Appl. Optics. 1978. V. 17. № 7. P. 975-977.

135. Амбарцумян Р.В., Летохов В.С., Макаров Г.Н., Пурецкий А. А. Двухступенчатая фотодиссоциация молекул аммиака, возбуждаемых лазерным излучением // Письма в ЖЭТФ. 1972. Т. 15. № 12. С. 709-711.

136. Zittel P.F., Daruton L.A., Little D.D. Separation of O, C, and S isotopes by two-step, laser photodissociation of OCS. J. Chem. Phys. 1983. V. 79. № 12. P. 5991-6005.

137. Fajans E., Goodeve C.F. The absorption spectrum of sulphur trioxide // Trans. Farad. Soc. 1936. V. 32. P. 511-514.

138. Левина Л.М., Строц В.О., Попов С.А // Журн. аналит. химии. 1988. Т. 43. № 4. С. 655.

139. Norrish R.G.W., Oldershaw F.R.S., Oldershaw G.A. The absorption spectrum of SO and the flash photolysis of sulphur dioxide and sulphur trioxide // Proc. Roy. Soc. A. 1959. V. 249. № 1259. P. 498-512.

140. Suto M., Ye C., Ram R.S., Lee L.C. Sulfur dioxide fluorescence from vacuum ultraviolet dissociative excitation of sulfur trioxide // Phys. Chem. 1987. V. 91. № 12. P. 3262-3265.

141. Thomas R.K., Thompson H. The Infrared Spectrum and Molecular Structure of Sulphur Trioxide // Proc. Roy. Soc. Lond. A. 1970. V. 314. № 1518. P. 329-339.

142. Halstead G.J., Thrush ВА The kinetics of elementary reactions involving the oxides of sulphur II. Chemical reactions in the sulphur dioxide after glow // Proc. Roy. Soc. Lond. A. 1966. V. 295. № 1443. P. 363-379. Mckenzie A., Thrush B.A. ibid. 1968. V. 308. № 1492. P. 133-140.

143. Никитин А. И. Индуцированное излучение и химические реакции при неравновесном колебательном возбуждении молекул // Диссертация на соискание ученой степени доктора физ.-мат. наук. Москва: 1987.

144. Амбарцумян Р.В., Горохов Ю.А., Летохов B.C., Макаров Г.Н., Рябов Е.А.,

1П 11

Чекалин Н.В. Разделение изотопов B и B в сильном ИК поле СО2-лазера // Квантовая электроника. 1975. Т. 2. № 10. C. 2197-2201.

145. Vizhin V.V., Molin Yu.N., Petrov А.К., Lisitsyn V.N., Sorokin A.R. Study of selective dissociation in C6F5H-C6F5D mixtures induced by intense CO2 laser pulses // React. Kin. Cat. Lett. 1977. V. 7. № 3. P.303-307.

146. Grant I.R., Coggiola M.J., Lee Y.T., Shulz P.A., Sudbo Aa.S., Shen Y.R. The extent of energy randomization in the infrared multiphoton dissociation of SF6 // Chem. Phys. Lett. 1977. V. 52. № 3. P. 595-599.

147. Colussi A.J., Benson S.W., Hwang R.J., Tiee J.J. Intramolecular isotope effect in laser multiphoton dissociation of CH2DCH2Cl // Chem.Phys.Lett. 1977. V. 52. № 2. P. 349-354.

148. Бакланов A.B., Петров А.К., Молин Ю.Н. Исследование многофотонной диссоциации C2H4FCl в поле импульсного ^2-лазера // Докл. АН СССР. 1978. Т. 242, № 3. С. 633-636.

149. Величко А.М., Надейкин А.А., Никитин А.И., Пименова Н.В., Тальрозе В.Л. Разделение изотопов углерода при многофотонной одночастотной диссоциации молекул хлордифторметана в присутствии иодистого водорода // Химия выс. энергий. 1987. Т. 21. № 3. С. 251-254.

1 3

150. Ma P., Sugita K., Arai S. Highly selective C separation by CO2-laser induced IR MPD of CF2Cl2/HI and CF2ClBr/HI mixtures // Chem. Phys. Lett. 1987. V. 137. № 6. P. 590-595.

151. Ma P., Sugita K., Arai S. 13C-selective two-stage IR MPD of mixtures of CHClF2 and HI // Appl. Phys. B. 1990. V. 50. № 5. P. 385-392.

152. Баранов В.Ю., Дядькин А.П., Кузьменко В.А. Трехступенчатое лазерное обогащение изотопов углерода // Химия выс. энергий. 1991. Т. 25. № 2. С. 181183.

153. Лаптев В. Б., Рябов Е.А. Разделение изотопов бора при многофотонной диссоциации BCl3 в двухчастотном ИК лазерном поле // Квантовая электроника. 1986 Т. 13. № 11. С. 2366-2368.

154. Апатин В.М., Лаптев В.Б., Рябов Е.А. Лазерная ИК-фотохимия трихлорсилана // Химия выс. энергий. 2003. Т. 37. № 3. С. 133-139.

155. Polianski M., Boyarkin O. V., Rizzo T. R., Apatin V. M., Laptev V.B., Ryabov E. A.

Infrared Laser Chemistry of Trichlorosilane in View of Silicon Isotope Separation // J. Phys. Chem. A. 2003. V. 107. № 41. P. 8578-8583.

156. Лаптев В.Б., Туманова Л.М., Рябов Е.А. Лазерное разделение изотопов кислорода при ИК многофотонной диссоциации СFзCH2OH // Квантовая электроника. 1989. Т. 16. № 6. С. 1279-1286.

157. Beldinov I.K., Laptev V.B., Ryabov E.A., Tumanova L.M. Selective Dissociaton of C4F9COI Molecules by Second-Harmonic Radiation of Pulsed TEA CO2 Laser // Laser Chem. 1992. V. 12. № 3/4. P. 173-180.

158. Лаптев В. Б., Рябов Е.А. Исследование двухступенчатого процесса обогащения углерода-13 при селективной ИК многофотонной диссоциации молекул CF2HCl в смеси с HI // Химия выс. энергий. 1999. Т. 33. № 5. С. 406-412.

159. Лаптев В. Б., Рябов Е.А. Получение высокообогащенного углерода-13 при ИК многофотонной диссоциации CF2Cl2 в смеси с HI // Химия выс. энергий. 2000. Т. 34. № 3. С. 231-237.

160. Коломийский Ю.Р., Рябов Е.А. Частотные характеристики изотопически селективной диссоциации ВС1з в сильном ИК поле СО2-лазера // Квантовая электроника. 1978. Т. 5. № З. С. 651-653.

161. Алимпиев С.^, Зикрин Б.П., Сартаков Б.Г., Хохлов Э.М. Возбуждение и диссоциация молекул SF6 в двухчастотном ИК лазерном поле // ЖЭТФ. 1982. Т. 83, № 5(11). C. 1634-1649.

162. Евсеев А.В., Пурецкий А.А. Увеличение селективности и выхода при ИК многофотонной диссоциации молекул в многочастотных ИК лазерных полях // Квантовая электроника. 1985. Т. 12. № 5. C. 1050-1054.

163. Амбарцумян Р.В., Должиков B.C., Летохов B.C., Рябов Е.А., Чекалин Н.В. Исследование диссоциации молекул ВС l3 в поле мощного импульса СО 2-лазера // ЖЭТФ. 1975. Т. 69. С. 72-83.

164. Девятых Г.Г., Буланов А.Д., Гусев А.В., Сенников П.Г., Прохоров А.М., Дианов Е.М., Поль Х.Й. Получение высокочистого моноизотопного кремния-28 // Доклады Академии наук. 2001. Т. 376. № 4. С. 492-493.

165. Сборник докладов 6-ой Всероссийской (международной) научной конференции «Физико-химические процессы при селекции атомов и молекул». Под ред. Баранова В.Ю. и Колесникова Ю.А. Звенигород. ЦНИИАТОМИНФОРМ, 2001. С. 58-60, 61-65, 90-92, 112-117.

166. Capinski W.S., Maris H.J., Bauser E., Silier I., Asen-Palmer M., Ruf T., Cardona M. Gmelin E. Thermal conductivity of isotopically enriched Si // Appl. Phys. Lett. 1997. V. 71. № 15. P. 2109-2111.

167. Makowe J., Boyarkin O.V., Rizzo T.R. Isotopically Selective Infrared Multiphoton Dissociation of Vibrationally Excited SiH4 // J. Phys. Chem. A. 2002. V. 106. No 21. P. 5221-5229.

168. Sausa R.C., Ronn A.M. Infrared multiple photon dissociation of dichlorosilane: the production of electronically excited SiCl2 // Chem. Phys. 1985. V. 96. № 1. P. 183189.

169. Lavrushenko B.B., Baklanov A.V., Strunin V.P. Laser pyrolysis of trichlorosilane. Kinetics and mechanism // Spectrochim. Acta. A. 1990. V. 46. № 4. P. 479-481.

170. Silicon chemistry. Eds. Corey E.R., Corey J.Y., Gaspar P.P., J. Wiley and Sons, 1988. Chapter 46. P. 503-512.

171

172

173

174

175

176

177

178

179

180

181

182

183

184

Doncaster A.M., Walsh R. Kinetics and mechanism of the gas phase thermal decomposition of hexachlorodisilane in the presence oi iodine // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1980. V. 76. № 2. P. 272-279.

Burger H., Ruoff A. Schwingungsspektren und kraftkonstanten symmetrischer kreisel — II HSiCh und DSiCh // Spectrochim. Acta A. 1970. V. 26. № 7. P. 14491458.

Reactive Intermediates. V. 2. Ed. by Abramovich R.A. N.Y.-L.: Plenum Press, 1982. P. 323.

Лазарев А.Н. Колебательные спектры и строение силикатов. Л.: Наука, 1968. С. 128.

Инфракрасные спектры щелочных силикатов. Под ред. Власова А.Г., Флоринской В.А. Л.: Химия, 1970. С. 56.

Emeleus H.J., Welch A.J.E. The thermal and photochemical oxidation of the chlorinated silanes // J. Chem. Soc. 1939. V.3. № 10-12. P. 1928-1937. Timms P.L. Some reactions of silicon dichloride // Inorganic chemistry. 1969. V. 7. №. 2. P. 387389.

Su M.-D., Schlegel H.B. An ab initio MO study of the thermal decomposition of chlorinated monosilanes, SiH4-nCln (n=0-4) // J. Phys. Chem. 1993. V. 97. № 39. P. 9981-9985.

Чернышев Е.А., Комаленкова Н.Г., Башкирова С. А. Синтез кремнийорганических соединений через дихлорсилилен // Доклады Академии наук. 1972. Т. 205. № 4. С. 868.

Siegemund G., Schwertfeger W., Feiring A., Smart B., Behr F., Vogel H., McKusick B. Fluorine Compounds, Organic. in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, John Wiley & Sons, 2000.

Шепард У., Шартс К. Органическая химия фтора. М.: Мир. 1972. С. 377. Luo Y.R. Comprehensive Handbook of Chemical Bond Energies. CRC Press, Boca Raton, FL, 2007.

Li Q., Yao L., Shao Y. Anharmonic effect of the unimolecular dissociation of CF3CX2O (X=F, H) radicals // Can. Centre. Acad. Art and Sci. CheM. 2012. V. 2. № 1. P. 1-13.

Ryazanov M., Rodrigo C., Reisler H. Overtone-induced dissociation and isomerization dynamics of the hydroxymethyl radical (CH2OH and CD2OH). II. Velocity map imaging studies // J. Chem. Phys. 2012. V. 136. № 8. P. 084305(1-9).

185. Jacox M.E. The reaction of excited argon atoms and of F atoms with methanol. Vibrational spectrum of CH2OH isolated in solid argon // Chem. Phys. 1981. V. 59. № 1. P. 213-230.

186. Mc Alpine R.D., Evans D.K., Goodale J.W. Hydrogen fluoride laser induced multiphoton decomposition of 2,2,2-trifluoroethanol // Can. J. Chem. 1983. V. 61. № 7. P. 1481-1486.

187. Compton D.A.C., Rayner D.M. An analysis of the vibrational spectra of C2F5I, n-C3F7I, and the corresponding perfluoroalkyl radicals, C2F5* and n- C3F7* // J. Phys. Chem. 1982. V. 86. № 9. P. 1628-1636.

188. Баграташвили В.Н., Буримов В.Н., Деев Л.Е., Свиридов А.П., Туровец И.М., Шайдуров В. С. Сенсибилизированная колебательно-возбужденными молекулами СF3I инфракрасная многофотонная диссоциация молекул С2F6 // Хим. физика. 1988. T.7, № 2. С. 160-164.

189. Marling J.B., Herman I.P., Thomas S.J. Deuterium Separation at High Pressure by Nanosecond CO2 Laser Multiple-Photon Dissociation // J. Chem. Phys. 1980. V. 72. № 10. 5603-5634.

190. Бейнон Дж. Масс-спектрометрия и ее применение в органической химии. М.: Мир. 1964. разд. 10.7.

191. Лохман В.Н., Макаров Г.Н., Рябов Е.А., Сотников М.В. Разделение изотопов углерода методом ИК многофотонной диссоциации молекул CF2HCl в условиях размещения разделительного реактора в резонаторе лазера // Квантовая электроника. 1996. Т. 23. № 1. С. 81-88.

192. Кондратьев В.Н. Кинетика химических газовых реакций. М.: Изд-во АН СССР. 1958.

193. Hall R.B., Kaldor A. Multiple IR photon laser induced reactions of cyclopropane // J. Chem. Phys. 1979. V. 70. № 9. P. 4027.

194. Yogev A., Benmair R.M.J. Photochemistry in the electronic ground state. Quantitative electrocyclic isomerization induced by multiphoton absorption of infrared laser radiation // Chem. Phys. Lett. 1977. V. 46. № 2. P. 290-294.

195. Holroyd R.A., Blacet F. E. The Photolysis of Dimethyl Ketene Vapor // J. Amer. Chem. Soc. 1957. V. 79. № 18. P. 4830-4834.

196. Амбарцумян Р.В., Летохов В.С., Рябов Е.А., Чекалин Н.В. Изотопически селективная химическая реакция молекул BCl3 в сильном инфракрасном поле лазера // Письма в ЖЭТФ. 1974. Т. 20. Вып. 9. С. 597-600.

197. Пигульский С.В. Метод и аппаратура для крупномасштабного процесса лазерного разделения изотопов углерода // Диссертация на соискание ученой степени доктора техн. наук. Москва: 2009.

198. Ivanenko M., Hering P., Bielesch U., Schäfer J., Uhlenbusch J., Fuss W., Kompa K.-L. Large scale 13C/12C separation by IR multiphoton dissociation of CHClF2. Proc. 12th Int. Conf. on LASERS'97 (New Orleans, Dec 15-19). Ed. by Carroll J.J., Goldman T.A. STS Press. 1998. P. 664-669.

199. Parthasarathy V., Nayak A.K., Sarkar S. K. Control strategies for laser separation of carbon isotopes // Proc. Indian Acad. Sci. (Chem. Sci.). 2002. V. 114. № 6.P. 639648.

200. Аватков О. П., Ананьев Ю.А., Астахов А. В., Баранов Г. А., Баранов В.Ю., Бахтадзе А.Б., Вецко В.М., Казаков С.А., Ефремов Ю.В., Зинченко А.К., Кудзиев А.Г., Перегудов В.Г., Рябов Е.А., Скрипченко А.И., Шевченко Ю.И. Устройство для проведения лазерных фотохимических реакций // Авторское свидетельство № 1522525 от 15.07. 1987.

201. Апатин В.М., Евсеев А.В., Лаптев В.Б., Летохов В.С., Макаров Г.Н., Пурецкий А.А. Рябов Е.А., Фурзиков Н.П. Исследование изотопически селективной ИК многофотонной диссоциации галоидзамещенных метана // Отчет Института спектроскопии АН СССР. № гос. регистрации 01.85.00779226. 1985. 161 с.

202. Евсеев А. В., Лаптев В. Б., Пурецкий А. А., Рябов Е.А., Фурзиков Н.П. Лазерное разделение изотопов углерода при двухчастотной диссоциации фреонов // Квантовая электроника. 1988. Т. 15. № 3. С. 606-616.

203. Дядькин А. П., Кузьменко В. А., Лаптев В. Б., Пигульский С. В., Рябов Е.А. Масштабирование процесса лазерного разделения изотопов углерода при изотопически селективной многофотонной диссоциации фреона-22 // Хим. физика. 1989. Т. 8. № 1. С. 24-29.

204. Дядькин А. П., Кузьменко В. А., Лаптев В. Б., Пигульский С. В., Рябов Е.А. Исследование возможностей получения высокообогащенного углерода-13 лазерным методом при одно- и двухступенчатой схемах построения процесса разделения // Химия выс. энергий. 2000. Т. 34. № 5. С. 371-376.

205. Апатин В.М., Лаптев В.Б., Рябов Е.А., Петин А.Н. Исследование возможностей одно- и двухступенчатой схем разделения для получения высокообогащенного углерода-13 лазерным методом // Химия выс. энергий, 2003. Т. 37. №2. С. 133139.

206. Апатин В.М., Лаптев В.Б., Рябов Е.А., Петин А.Н. Влияние температуры на параметры процесса лазерного разделения изотопов углерода при ИК МФД фреона-22 // Сборник докладов 8-ой Всероссийской (международной) научной конференции «Физико-химические процессы при селекции атомов и молекул». Звенигород. ЦНИИАТОМИНФОРМ. 2003. С. 118-120.

207. Дядькин А.П., Зарин В.Б., Лаптев В.Б., Макаров Г.Н., Пигульский С.В., Подорящий А.С., Попов В.А., Рябов Е.А. Оптимизация технологического процесса лазерного разделения изотопов углерода // Сборник докладов 8-ой Всероссийской (международной) научной конференции «Физико-химические процессы при селекции атомов и молекул». Звенигород. ЦНИИАТОМИНФОРМ. 2003. С. 121-125.

208. Лаптев В.Б. О возможности реализации второй ступени лазерного обогащения

13 1

С методом "выжигания" С--содержащей компоненты при селективной ИК МФ диссоциации CF2Br2 // Сборник докладов 10-ой Международной научной конференции «Физико-химические процессы при селекции атомов и молекул». Звенигород. ЦНИИАТОМИНФОРМ. 2005. С. 94-98.

209. Велихов Е.П., Летохов В.С., Макаров А.А., Рябов Е.А. Разделение изотопов методом многофотонной диссоциации молекул излучением мощного CO2-лазера. I. Пути практической реализации процесса // Квантовая электроника. 1979. Т. 65. № 2. С. 317-326.

210. McLauglin Y.G., Poliakoff M., Turner J.J. Vibrational spectrum of HCCIF2 in liquid argon // J. Mol. Struct. 1982. V. 82. № 1-2. P. 51-59.

211. Sudbo Aa.S., Schulz P.A., Grant E.R., Shen Y.R., Lee Y.T. Multiphoton Dissociation Products from Halogenated Hydrocarbons // J. Chem. Phys. 1978. V. 68. № 3. P. 1306-1307.

212. Martinez R.I., Huie R.E., Herron J.T., Braun W. Infrared-laser photolysis/mass spectrometry. A technique for the real-time study of free-radical kinetics, and its application to the reaction 2CF2 ® C2F4 // J. Chem. Phys. 1980. V. 84. № 19. P. 2344-2347.

213. King D.S., Stephenson J.C. Intrinsic isotopic selectivity factors: CO2 TEA laser photolysis of CF2Cl2 // J. Amer. Chem. Soc. 1978. V. 100. № 23. P. 7151-7155.

214. Nip W.S., Hachett P.A., Willis C. Carbon-13 isotopic selectivity in the infrared multiphoton photolysis of CF2Cl2-O2 mixtures // Can. J. Chem. 1981. V. 59. P. 2703-2707.

215. Zhang Linyang, Zhang Yunwu, Ma Xingxiao, Yuan Peng, Xu Yan, Gong Mengxiong, W. Fuss. Deuterium separation by multiphoton dissociation of dichlorofluoromethane // Appl. Phys. B. 1986. V. 39. № 2. P. 117-129.

216. Schulz P.A., Sudbo Aa.S, Krajnovich D.J., Kwok H.S. Shen Y.R., Lee Y.T. Multiphoton dissociation of polyatomic molecules // Ann. Rev. Phys. Chem. 1979. V. 30. P. 379-409.

217. Баранов В.Ю., Велихов Е.П., Казаков С.А., Малюта Д.Д., Межевов В.С., Низьев В.Г., Пигульский С.В., Письменный В.Д., Стародубцев А.И. Разделение изотопов методом многофотонной диссоциации молекул излучением мощного СО2-лазера. II. Импульсные СО2-лазеры периодического действия // Квантовая электроника. 1979. Т. 6. № 4. С. 811-822.

218. Atlas of mass spectral data. Ed. by Stenhagen E., Abrahamsson S., McLafferty F. New York-London-Sydney-Toronto. Interscience Publishers. 1969. V. 1.

219. Gauthier M., Outhouse A., Ishikawa Y., Kutschke K.O., Hackett P.A. Second-Stage Enrichment in the Laser Separation of Carbon Isotopes // Appl. Phys. B. 1984. V. 35. № 3. P. 173-177.

220. Arai S., Watanabe T., Ishikawa Y., Oyama T., Hayashi O., Ishii T. Carbon-13 separation by IRMPD of mixtures of C2F6 and Br2 // Chem. Phys. Lett. 1984. V. 112. № 3. P. 224-227.

221. Moser J., Morand P., Duperrex R., van den Berg H. Deuterium separation and infrared photochemistry in CF2HCl // Chem. Phys. 1983. V. 79. № 2. P. 277-288.

222. Справочник химика. Под ред. Никольского Б. П. 2-е изд. Том 1. Л.: М.: Гос. науч.-тех. изд-во хим. литературы. 1962. С. 617-619.

223. Lyman J.L., Rockwood S.D. Enrichment of boron, carbon, and silicon isotopes by multiple-photon absorption of 10.6-^m laser radiation // J. Appl. Phys. 1976. V. 47. No 2. P. 595-601.

224. Bittenson S., Houston P.L. Carbon isotope separation by multiphoton dissociation of CF3I // J. Chem. Phys. 1977. V. 67. № 11. P. 4819-4824.

225. Kojima H., Fukumi T., Nakajima S. Maruyama Y., Kosasa K. Laser isotope separation of 13C by an elimination method // Chem. Phys. Lett. 1983. V. 95. № 6. P. 614-617.

226. Лаптев В.Б., Рябов Е.А., Фурзиков Н.П. Внедрение метода лазерного

13 12

обогащения изотопом C на основе фотодиссоциации C-содержащих

13

молекул C // Отчет Института спектроскопии, выполненный в соответствии с распоряжением АН СССР № 0062 от 16.03.83. 1983.

227. Баранов В.Ю., Дядькин А.П., Кузьменко В.А., Пигульский С.В. Экспериментальное изучение возможности создания бромного цикла в технологии лазерного производства изотопов 13C // Сборник докладов 5-ой Всероссийской (международной) научной конференции «Физико-химические процессы при селекции атомов и молекул». Звенигород. ЦНИИАТОМИНФОРМ. 2000. С. 77-82.

228. Sugita K., Ma P., Ishikawa Y., Arai S. Enrichment of 13C by IRMPD of CF2Br2 // Appl. Phys. B. 1991. V. 52. № 4. P. 266-272.

229. Uzer T. Theories of intramolecular vibrational energy transfer // Phys. Rep. 1991. V. 199. № 2. P. 73-146.

230. Lehmann K. K., Scoles G., Pate B. H. Intramolecular dynamics from eigenstate-resolved infrared spectra // Ann. Rev. Phys. Chem. 1994. V. 45. P. 241-274.

231. Nesbitt D. J., Field R. W. Vibrational energy flow in highly excited molecules: role of intramolecular vibrational redistribution // J. Phys. Chem. 1996. V. 100. № 31. P. 12735-12756.

232. Макаров А. А., Малиновский A. Л., Рябов Е.А. Внутримолекулярное перераспределение колебательной энергии: от спектров высокого разрешения к динамике в реальном времени // УФН. 2012. Т. 182. № 10. С. 1047-1080.

233. Баграташвили В.Н., Вайнер Ю.Г., Должиков В.С., Кольяков С.Ф., Макаров А.А., Малявкин Л.П., Рябов Е.А., Силькис Э.Г., Титов В.Д. Прямое наблюдение методом спектроскопии КРС эффекта стохастизации колебательной энергии в молекулах при взаимодействии с сильным лазерным ИК полем // Письма в ЖЭТФ. 1979. Т. 30. № 8. С. 502-506.

234. Zewail, A. H. Laser Selective Chemistry: Is it Possible? // Phys. Today. 1980. V. 33. № 11. P. 27-33.

235. Hudgens J.W., McDonald J.D. Energy Redistribution Observed in Infrared Multiphoton Excited C2FsCl // J. Chem. Phys. 1981. V. 74. № 2. P. 1510-1511.

236. Zewail A. H. Femtochemistry: Atomic-Scale Dynamics of the Chemical Bond // J.

Phys. Chem. A. 2000. V. 104. № 24. P. 5660-5694.

237. Charvat A., Abmann J., Abel B. Real-Time Probing of Intramolecular Vibrational Energy Redistribution and Intermolecular Vibrational Energy Transfer of Selectively Excited CH2I2 Molecules in Solution // J. Phys. Chem. A. 2001. V. 105. № 21. P. 5041-5080.

238. Windhorn L., Yeston J.S., Witte T., Fuss W., Motzkus M., Proch D., Kompa K.L., Moore C.B. Getting ahead of IVR: A demonstration of mid-infrared molecular dissociation on sub-statistical timescale // J. Chem. Phys. 2003. V. 119. № 2. P. 641-645.

239. Windhorn L., Witte T., Yeston J.S., Proch D., Motzkus M., Kompa K.L., Fuss W. Molecular dissociation by mid IR femtosecond laser pulses // Chem. Phys. Lett. 2002. V. 357. № 1-2. P. 85-90.

240. Компанец В.О., Лаптев В.Б., Пигульский С.В., Рябов Е.А., Чекалин С.В. Образование железосодержащих микроструктурированных пленок при диссоциации пентакарбонила железа резонансным ИК лазерным фемтосекундным излучением // Письма в ЖТФ. 2009. Т. 35. № 15. С. 71-80.

241. Компанец В.О., Лаптев В.Б., Макаров А.А., Пигульский С.В., Рябов Е.А., Чекалин С. В. Возбуждение и распад молекул в газовой фазе и на поверхности под действием ИК лазерного фемтосекундного излучения // Квантовая электроника. 2013. Т. 43. № 4. С. 320-325.

242. Apatin V.M., Kompanets V.O., Laptev V.B., Matveets Yu.A., Ryabov E.A., Chekalin S.V., Letokhov V.S. Decomposition of СF2HCl molecules by femtosecond laser radiation // Chem. Phys. Lett. 2005. V. 414. № 1-3. P. 78-81.

243. Апатин В.М., Компанец В.О., Лаптев В.Б., Летохов В.С., Матвеец Ю.А., Рябов Е.А., Чекалин С.В. Возбуждение и распад многоатомных молекул под действием ИК лазерного фемтосекундного излучения // Хим. физика. 2007. Т. 26. № 4. С. 18-25.

244. Witte T., Yeston J.S., Motzkus M., Heilweil E.J., Kompa K.L. Femtosecond infrared coherent excitation of liquid phase vibrational population distributions (v>5) // Chem. Phys. Lett. 2004. V. 392. № 1-3. P. 156-161.

245. Banno M., Sato S., Iwata K., Hamaguchi H. Solvent-dependent intra- and intermolecular vibrational energy transfer of W(CO)6 probed with sub-picosecond time-resolved infrared spectroscopy // Chem. Phys. Lett. 2005. V. 412. № 4-6. P. 464-469.

246. Stromberg C., Myers D.J., Fayer M.D. Vibrational dynamics of large hot molecules in the collisionless gas phase // J. Chem. Phys. 2002. V. 116. № 9. P. 3540-3553.

247. Yoo H.S., DeWitt M.J., Pate B.H. Vibrational dynamics of terminal acetylenes: I. Comparison of the intramolecular vibrational energy redistribution rate of gases and the total relaxation rate of dilute solutions at room temperature // J. Phys. Chem. A. 2004. V. 108. № 8. P. 1348-1364.

248. Malinovsky A.L., Doljikov Yu.S., Makarov A.A., Ogurok N.-D.D., Ryabov E.A. Dynamics of intramolecular vibrational redistribution in propargylchloride molecule studied by time-resolved Raman spectroscopy // Chem. Phys. Lett. 2006. V. 419. № 4-6. P. 511-516.

249. Makarov A.A., Malinovsky A.L., Ryabov E.A. A novel feature of intramolecular vibrational redistribution in propargyl alcohol and propargyl amine // J. Chem. Phys. 2008. V. 129. № 11. P. 116102.

250. Malinovsky A.L., Makarov A.A., Ryabov E.A. Extremely slow intramolecular vibrational redistribution: Direct observation by time-resolved Raman spectroscopy in trifluoropropyne // JETP Lett. 2011. V. 93. № 3. P. 124-128.

251. Компанец В.О., Лаптев В.Б., Макаров А.А., Пигульский С.В., Рябов Е.А., Чекалин С. В. Прямое наблюдение перераспределения колебательной энергии при резонансном возбуждении молекул (CF3)2CCO фемтосекундным ИК лазерным излучением // Письма в ЖЭТФ. 2010. Т. 92. № 3. С. 157-161.

252. Чекалин С.В., Компанец В.О., Лаптев В.Б., Макаров А.А., Пигульский С.В., Рябов Е.А. Исследование фемтосекундной динамики колебательно возбужденных свободных молекул бис (трифторметил) кетена и металлокарбонилов при резонансном возбуждении СО-связей // Известия РАН. Серия физическая. 2011. Т. 75. № 2. С. 163-167.

253. Chekalin S.V., Kompanets V.O., Laptev V.B., Pigul'sky S.V., Makarov A.A., Ryabov E.A. Intramolecular vibrational dynamics in bis(trifluoromethyl)keten excited by resonant femtosecond IR radiation // Chem. Phys. Lett. 2011. V. 512. No 4-5. P. 178-183.

254. Chekalin S.V., Kompanets V.O., Koshlyakov P.V., Laptev V.B., Pigulsky S.V., Makarov A.A., Ryabov E.A. Intramolecular Vibrational Dynamics in Free Polyatomic Molecules with C=O Chromophore Bond Excited by Resonant Femtosecond IR Laser Radiation // J. Phys. Chem. A. 2014. V.118. № 6. P. 955-964.

255. Isenor N.R., Merchant V., Hallsworth R.S., Richardson M.C. CO2 Laser-induced dissociation of SiF4 molecules into electronically excited fragments // Canad. J. Phys. 1973. V. 51. № 12. P. 1281-1287.

256. Brown A., McKean D.C., Dunkan J.L. Vibrational anharmonicity and Fermi resonances in CHF2Cl // Specrochim. Acta. A. 1988. V. 44. № 6. P. 553-565.

257. Rix H.D. The Infrared Spectrum of Fluoroform from 2.2 to 20 ^m // J.Chem. Phys. 1953. V. 21. № 6. P. 1077-1079.

258

259

260

261

262

263

264

265

266

267

268

269

270

Lezius M., Blachet V., Ivanov M.Yu., Stolow A. Polyatomic molecules in strong laser fields: Nonadiabatic multielectron dynamics // J. Chem. Phys. 2002. V. 117. № 4. P. 1575-1588.

Liu Z-H., Wang Y-Q., Ma J-J., Wang L., He G.-Z. Concerted elimination of CH2I2 and CH2ICl under intense femtosecond laser excitation // Chem. Phys. Lett. 2004. V. 383. № 1-2. P. 198-202.

Trushin S.A., Fuss W., Schmid W.E. Dissociative ionization at high laser intensities: importance of resonances and relaxation for fragmentation // J. Phys. B: At. Mol. Opt. Phys. 2004. V. 37. № 19. P. 3987-4012.

Mirakami M., Mizoguchi R., Shimada Y., Yatsuhashi T., Nakashima N. Ionization and fragmentation of anthracene with an intense femtosecond laser pulse at 1.4 pm // Chem. Phys. Lett. 2005. V. 403. № 4-6. P. 238-241.

Делоне Н.Б. Взаимодействие лазерного излучения с веществом: Курс лекций. М.: Наука, 1989.

Edwards J.W., Small P.A. Kinetics of Pyrolysis of Chlorodifluoromethane // Ind. Eng. Chem. Fundamen. 1965. V. 4. № 4. P. 396-400.

Melchior A., Knupfer P., Bar I. Rosenwaks S., Laurent T., Volpp H.-R., Wolfrum J. Photodissociation of CHF2Cl at 193 nm: H/Cl and Cl(2P1/2)/Cl(2P3/2) Branching

Ratios // J. Phys. Chem. 1996. V. 100. № 32. P. 13375-13380.

Ishikawa N., Kobayashi Y. Fluorine compounds. Chemistry and application. Tokyo:

Kodansha Scientific, 1979.

Молекулярные постоянные неорганических соединений. Справочник. Под ред. Краснова К.С. Л.: Химия, 1979.

Witte T., Homung T., Windhorn L., Proch D., de Vivie-Riedle R., Motzkus M., Kompa K.-L. Controlling molecular ground-state dissociation by optimizing vibrational ladder climbing // J. Chem. Phys. 2003. V. 118. № 5. P. 2021-2024. Александров Е.Б., Хвостенко Г.И., Чайка М.И. Интерференция атомных состояний. М.: Наука. 1991. С. 124.

Hamm P. Coherent effects in femtosecond infrared spectroscopy // Chem. Phys. 1995. V. 200. No 3. P. 415-429.

Антонова К. А., Макаров А. А. Когерентный артефакт в ангармоническом осцилляторе применительно к фемтосекундным экспериментам по схеме «накачка-зондирование» // Ученые записки Казанского государственного университета. Сер. физ.-мат. науки. 2010. Т. 152. Книга 2. С. 20-28.

271. Antonova K. A., Makarov A. A. Coherent Artifact as a Tool for Probing Vibrational Distribution in Molecules Excited by Femtosecond IR Laser Pulse // Laser Physics. 2011. V. 21. № 1. P. 112-119.

272. Miller F.A., Kiviat F.E. The infrared and Raman spectra of (CF3)2C=C=O, (CF3)2C=N=N and (CFshC=NH // Spectrochim. Acta A. 1969. V. 25. № 9. P. 15771588.

273. Makarov A. A., Petrova I. Yu., Ryabov E. A., Letokhov V. S. Statistical inhomogeneous broadening of infrared and Raman transitions in highly vibrationally excited XY6 molecules // J. Phys. Chem. A. 1998. V. 102. № 9. P. 1438-1449.

274. Stewart G. M., McDonald J. D. Intramolecular vibrational relaxation from C-H stretch fundamentals // J. Chem. Phys. 1983. V. 78. № 6. P. 3907-3915.

275. Kim H. L., Kulp T. J., McDonald J. D. Infrared fluorescence study on the threshold of intramolecular vibrational state mixing // J. Chem. Phys. 1987. V. 87. № 8. P. 43764382.

276. Bagratashvili V. N., Kuzmin M. V.,; Letokhov V. S., Stuchebrukhov A.A. Theory of multiple-photon IR excitation of polyatomic molecules in the model of active and passive modes of a vibrational reservoir // Chem. Phys. 1985. V. 97. № 1. P. 13-29.

277. Stuchebrukhov A. A., Marcus R. A. Theoretical study of intramolecular vibrational relaxation of acetylenic CH vibration for v=1 and 2 in large polyatomic molecules (CXa)sYCCH, where X=H or D and Y=C or Si // J. Chem. Phys. 1993. V. 98. № 8. P. 6044-6061.

278. Marshall K. T., Hutchinson J. S. Excited-state preparation and relaxation in the vibrational quasicontinuum // J. Chem. Phys. 1991. V. 95. № 5. P. 3232-3243.

279. Zhang Y.-F., Marcus R. A. Intramolecular dynamics II. artificial intelligence search evaluation function and treatment of resonance centers for large systems // J. Chem. Phys. 1992. V. 96. № 8. P. 6065-6072.

280. Kerstel E. R. Th., Lehmann K. K., Mentel T. F., Pate B. H., Stoles G. Dependence of intramolecular vibrational relaxation on central atom substitution: v1 and 2v1 molecular beam optothermal spectra of (CH3)3CC°CH and (CH3)3SiC°CH // J. Phys. Chem. 1991. V. 95. № 21. P. 8282-8293.

281. Bigwood R., Gruebele M., Leitner D. M., Wolynes P. G. The vibrational energy flow transition in organic molecules: Theory meets experiment // Proc. Natl. Acad. Sci. USA. 1998. V. 95. № 11. P. 5960-5964.