Механохимический синтез и электрохимические характеристики наноструктурированного LiFePO4 тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.03, кандидат химических наук Кудрявцев, Евгений Николаевич

• Кудрявцев, Евгений Николаевич
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кудрявцев, Евгений Николаевич

ВВЕДЕНИЕ.

Актуальность работы.

Предмет исследования.

Научная новизна.

Практическое применение.

ГЛАВА 1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР.

1.1. СТРУКТУРА 1ЛРеР04.

1.2. МЕТОДЫ СИНТЕЗА 1лРеР04.

1.2.1.Твердофазный синтез.

1.2.2. Жидкофазный синтез.

1.2.3. Механохимический синтез.

1.2.4. Гидротермальный синтез.

1.3. ТЕРМИЧЕСКАЯ ОБРАБОТКА.

1.3.1. Реакции, протекающие при термообработке.

1.3.2. Температурный режим термообработки.

1.3.3. Методики термообработки.

1.4. ПУТИ УЛУЧШЕНИЯ СВОЙСТВ 1ЛГеР04.

1.4.1. Уменьшение размера частиц.

1.4.2. Модифицирование поверхности частиц.

1.4.3. Модифицирование состава материала (допирование).

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Механохимический синтез и электрохимические характеристики наноструктурированного LiFePO4»

История литий-ионного аккумулятора насчитывает несколько десятилетий и неразрывно связана с изучением свойств электродных материалов. В 1976 году M.S.Whittingham впервые изучил процесс внедрения ионов лития в сульфид титана TiS [1]. Однако коммерческое использование литий-ионных аккумуляторов началось только в 1991 году после разработки катодного материала ЫСоОг [2, 3], который позволил обеспечить реальную работоспособность литий-ионного аккумулятора. Аналогичные работы развивались и по другим составным частям, к которым относятся: анодный материал, связующее, электролит, сепаратор [4].

Возможность использования фосфата лития железа (LiFePC>4), которому посвящена данная работа, в качестве катодного материала литий-ионного аккумулятора (ЛИА) была доказана в 1997 году исследовательской группой американского физика Джона Гуденафа (John Bannister Goodenough) в университете Техаса [5, 6]. м< 1 1, ' » ц > ' \ , I i1 t* * * * • vf ill 1 '<"f ' t i * л»' V"'1 '' « 'Я* ^

Актуальность работы

Актуальность работы определяется тем, что LiFeP04 является наиболее перспективным катодным материалом при разработке современных литий-ионных аккумуляторов с улучшенными энергетическими и эксплуатационными характеристиками. Историческим предшественником фосфата лития железа, в литий ионных аккумуляторах, явился кобальтат лития (ЫСоОг), активно применяемый в литий-ионных аккумуляторах в конце прошлого и начале нынешнего столетия. Этот материал характеризуется следующими негативными свойствами:

• низкая термическая стабильность кобальтата лития, а также его токсичность не позволяют достичь необходимой безопасности эксплуатации литий-ионного аккумулятора [7, 8];

• достаточно быстрая деградация кристаллической решётки при интеркаляции и деинтеркаляции ионов лития накладывает ограничения на циклический ресурс как материала, так и аккумулятора в целом [9];

• наличие токсичного и дорогого кобальта в составе катодного материала затрудняет разработку недорогих технологий утилизации литий-ионного аккумулятора [10] и повышает его стоимость.

Эти негативные свойства кобальтата лития предопределили необходимость разработки новых катодных материалов с повышенными эксплуатационными характеристиками. К настоящему времени один из наиболее перспективных подходов к созданию катодных материалов с улучшенными эксплуатационными характеристиками основан на изучении оливино-подобных структур типа 1ЛМеР04 (Ме - Со, Бе, Мп). Актуальность такого подхода связана, в том числе, с высокой термической устойчивостью материалов данного типа, что предопределяет существенное уменьшение возможности негативных эффектов (возгорание, разгерметизация и т.д.) литий-ионного аккумулятора. ( ; , 1 < <> < , А 1 1 ( I V» , ' г < 11

Из всех оливино-подобных структур наиболее перспективным и активно внедряемым в практике вариантом является фосфат лития железа 1лРеР04. В настоящее время не подлежит сомнению, что ключевым фактором достижения высоких энергетических и эксплуатационных характеристик фосфата лития железа является технология его изготовления, существенно более сложная по сравнению с технологией изготовления кобальтата лития.

Несмотря на то, что исследование фосфата лития железа продолжается уже давно, количество публикаций, посвящённых проблеме его производства не уменьшается, и это свидетельствует о том, что задача высокорентабельного промышленного получения качественного фосфата лития железа не решена до сих пор и работа в этой области актуальна.

Предмет исследования

Настоящая диссертационная работа посвящена разработке механохимического синтеза фосфата лития железа на основе проведённых исследований традиционных твердофазного и жидкофазного методов синтеза и анализа литературных данных.

Анализ достоинств и недостатков традиционных методов синтеза позволил учесть и использовать их сильные стороны в разрабатываемом методе синтеза фосфата лития железа, основанном на механохимической активации в жидкой среде.

В процессе исследования традиционных методов синтеза, а также механохимического синтеза, показано влияние введения органических добавок на электрохимические характеристики, а также на размер частиц материала.

Проведён анализ аппаратного обеспечения различных вариантов синтеза и выбран набор оборудования для проведения механохимического синтеза с учётом возможности масштабирования процесса синтеза материала и последующего его промышленного производства.

Выполненные структурные и электрохимические исследования продуктов различных видов синтеза показали превосходство механохимического синтеза для получения качественного фосфата лития железа с точки зрения как энергетических, так и эксплуатационных характеристик.

Представлены примеры практического использования фосфата лития железа, полученного путём механохимического синтеза, в качестве катодного материала при производстве литий-ионных аккумуляторов для военного и гражданского применения.

Научная новизна

Научная новизна работы определяется тем, что на основе изучения особенностей известных методов синтеза фосфата лития железа (твердофазного, жидкофазного и гидротермального) и их конечных и промежуточных продуктов, разработан новый синтез, включающий стадию механохимической активации исходных веществ в реакционно-способной среде. Для этого выполнены следующие инновационные разработки:

• показано, что при механохимической активации исходных веществ в реакционно-способной среде протекают процессы, приводящие к тому, что образующийся промежуточный продукт синтеза начинает превращаться в фосфат лития железа при более низкой температуре (примерно на 100°С), по сравнению с другими методами синтеза, и это создаёт предпосылки для получения конечного продукта, свободного от примеси магнетита;

• установлено, что для получения фазово-чистого фосфата лития железа, при термообработке промежуточного продукта синтеза из ^ исходных веществ органической природы, принципиально важна операция таблетирования материала после стадии пиролиза большей части органического вещества при 400°С;

• впервые исследованы свойства фосфата лития железа, полученного синтезом с использованием механохимической активации исходных веществ в реакционно-способной среде. Показано, что получаемый материал отличается стабильно высокими электрохимическими свойствами, превосходящими свойства продуктов твёрдофазного и жидкофазного синтезов фосфата лития железа из схожих исходных веществ (карбоксилатов лития и железа).

Практическое применение

Технология механохимического синтеза 1лРеР04 разработана с учётом возможности её масштабирования для промышленного производства без чрезмерного усложнения промышленного оборудования и без высоких энергозатрат. Такой подход позволяет минимизировать себестоимость производства, как фосфата лития железа, так и литий-ионных аккумуляторов на его основе.

В настоящее время в ОАО «Аккумуляторная компания «Ригель» функционирует участок, выпускающий ЫРеРОд на основе технологии механохимического синтеза, разработанной в результате настоящего исследования. Полученный материал используется при сборке опытных партий высокомощных литий-ионных аккумуляторов ёмкостью 1,8; 12 и 50 Ач.

В 2013 году на базе ОАО «Аккумуляторная компания «Ригель» будет введена в строй производственная линия по выпуску фосфата лития железа производительностью 10 тонн в год для обеспечения текущих потребностей компании при выпуске серийной продукции.

С 2013 года ОАО «АК «Ригель» планирует реализовать более масштабный проект, в рамках которого предусматривается к 2015 году организовать производство механохимическим методом не менее 100 тонн фосфата лития железа в год. Данный проект реализуется по заказу Министерства промышленности и торговли Российской Федерации.

В настоящее время выполняются НИОКР в области военной и гражданской тематики, в рамках которых разрабатываются литий-ионные аккумуляторы, использующие фосфат лития железа, полученный по методике, предложенной в настоящей работе.

Новые перспективы практического внедрения фосфата лития железа открываются в случае замены традиционного углеродного анодного материала на титанат лития. Получаемые в этом случае уникальные характеристики по циклическому ресурсу и мощности предопределят, в ближайшем будущем, активное внедрение литий-ионных аккумуляторов и батарей в различных отраслях промышленности и энергетики.

Заключение диссертации по теме «Технология электрохимических процессов и защита от коррозии», Кудрявцев, Евгений Николаевич

Выводы научно-исследовательской работы в краткой форме можно сформулировать следующим образом:

1. Обобщены и систематизированы опубликованные за последние 20 лет литературные данные о результатах физико-химических исследований фосфата лития железа, являющегося по своим энергетическим и эксплуатационным характеристикам наиболее востребованным катодным материалом при производстве литий-ионных аккумуляторов. Показано, что достигнутые на сегодняшний день электрохимические параметры катодного материала на основе 1лРеР04 далеки от теоретически возможных, и это свидетельствует об актуальности научных исследований в области химической технологии получения электродных материалов с заданными свойствами.

2. На основе всестороннего анализа свойств известных электродных материалов, во взаимосвязи с технологией их получения, разработан метод синтеза 1лРеР04, включающий стадию механохимической обработки смеси исходных веществ в реакционно-способной жидкой среде. Предложенный метод синтеза фосфата лития железа позволил получить катодный материал, перспективный для практического использования.

3. Методами рентгенофазовой спектроскопии, дериватографии, химического анализа и электрохимических исследований изучены промежуточные и конечные продукты жидкофазного и твердофазного синтезов 1лРеР04 и установлено, что они отличаются нестабильностью свойств, содержат примеси, а конечные продукты синтеза имеют электрохимические свойства далёкие от совершенства.

4. Разработанный метод механохимического синтеза построен на сочетании элементов технологий твердофазного и жидкофазного синтезов и отличается следующими инновационными решениями:

• механохимическая активация проводится в жидкой среде, представляющей собой насыщенный раствор дигидроортофосфата аммония в дистиллированной воде;

• распылительная сушка перед термообработкой осуществляется в вихревом потоке горячего воздуха, что препятствует сегрегации исходных веществ;

• термообработка полупродукта синтеза, в таблетированном виде, проводится в два этапа, с промежуточным помолом и повторным таблетированием после нагрева до 400°С перед окончательной термообработкой при 670°С, что позволяет получить материал высокой фазовой чистоты.

5. Показано, что для обеспечения требуемых высоких электрохимических характеристик материала необходимо на этапе механохимической активации вводить органическую добавку, пиролиз которой в инертной среде приводит к образованию углерода, повышающего электропроводность материала. , , , -,

6. По-видимому, впервые проведено комплексное исследование катодного материала на основе 1лРеР04, полученного методом механохимического синтеза. Установлено, что электрохимические характеристики катодного материала, полученного с использованием механохимической активации в реакционно способной жидкой среде, превосходят свойства продуктов других синтезов (удельная ёмкость ~150 мАч/г, эффективность заряда-разряда ~ 97%, коэффициент диффузии иона лития - (3,5 3,7)х10"10 см2/с).

7. На основе анализа результатов исследований продуктов разных стадий механохимического синтеза, разработан и научно обоснован метод получения катодного материала для литий-ионных аккумуляторов, включающий не только совокупность различных стадий превращения исходных веществ, но и конкретное технологическое оборудование для их осуществления. Разработанный метод механохимического синтеза фосфата лития железа технологичен, прост и легко масштабируем, отличается достаточной для практического использования воспроизводимостью свойств получаемого материала, и простым аппаратурным оформлением.

8. Проведены испытания полученного данным методом катодного материала на опытных образцах ЛИА, которые показали перспективность практического применения как самого материала, так и метода его синтеза.

3.5. ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В заключение, обратим внимание на некоторые важные результаты, достигнутые в настоящей работе.

На примерах практической реализации твёрдофазного и жидкофазного синтезов фосфата лития железа исследовано влияние способа синтеза на физико-химические свойства получаемых продуктов их состав и морфологию. Электрохимические характеристики полученных продуктов, изучены на макетах химических источников тока, в условиях максимально приближенных к условиям работы активного вещества литий ионного аккумулятора. В результате установлено:

• Оба исследованных способа позволяют получить материал пригодный для практического применения в литий ионных аккумуляторах, и, по удельной ёмкости, находящийся в диапазоне, характерном для образцов фосфата лития железа, представленных на рынке различными производителями.

• Несмотря на удовлетворительные электрохимические свойства, продукты жидкофазного и твёрдофазного синтезов не отличаются высокой фазовой чистотой и стабильностью свойств, очевидно, с этим связано существенное отставание их наблюдаемой при измерении удельной ёмкости от теоретической.

• Примеси, присутствующие в продуктах твёрдофазного и жидкофазного синтезов, появляются в них, по-видимому, из-за протекания побочных реакций при синтезе, что вызвано, в свою очередь, особенно в случае твёрдофазного синтеза, недостаточной гомогенностью промежуточного продукта синтеза, подвергаемого термообработке.

• Даже использование в качестве исходных веществ для твёрдофазного и жидкофазного синтезов таких реакционно-способных веществ, как карбоксилаты железа и лития (ацетаты и оксалаты), не позволяет достичь полноты протекания синтеза, достаточной для получения фазово-чистого продукта со свойствами, близкими к теоретическим.

• Жидкофазный синтез позволяет получить материал с уникальной глобулярной структурой, формируемой устойчивыми,сферическими пустотелыми глобулами микронных размеров, состоящими, в свою очередь, из частиц, размеры которых лежат в нано-диапазоне. Такая структура позволяет получить материал, превосходящий по удельной поверхности и по своим электрохимическим свойствам материал твёрдофазного синтеза. Особенно заметно снижение внутреннего сопротивления макетов с таким материалом, что можно объяснить большей диффузионной доступностью активного вещества в составе электродной массы и большей площадью контакта с электропроводной добавкой.

На основе анализа положительных сторон исследованных синтезов и анализа литературных данных, посвящённых синтезу аналогичных материалов, разработан принципиально новый метод синтеза, включающий стадию механохимической обработки твёрдых исходных веществ в жидкой, реакционно-способной среде, представляющей собой насыщенный водный раствор дигидроортофосфата аммония, являющегося источником фосфора для образования фосфата лития железа. При этом, необходимо отметить следующее:

• Разработанный новый метод синтеза фосфата лития железа на основе использования механохимической активации исходных веществ в жидкой среде позволил получить материал с наилучшими электрохимическими свойствами, превосходящими не только исследованные автором материалы, но и большинство доступных материалов промышленного производства.

• Продукт разработанного синтеза, в отличие от продукта жидкофазного синтеза, не обладает выраженной пористой структурой, но, несмотря на это, превосходит по измеренной удельной ёмкости, не только продукт твёрдофазного синтеза, но и продукт, полученный жидкофазным синтезом. Это связано, очевидно, с тем, что высокая гомогенность промежуточного продукта позволяет достичь, при последующей термообработке,^ полноты превращения и фазовой чистоты продукта, недостижимой в других синтезах. Меньшая удельная поверхность продукта механохимического синтеза компенсируется гомогенностью распределения пиролитического углерода, что приводит к высокой доступности активного вещества для электрохимических процессов. Это приводит, не только к получению высокого значения удельной электрической ёмкости, но и к достижению минимального значения внутреннего сопротивления макетов литий ионных аккумуляторов, собранных с использованием материала, синтезированного с помощью механохимического синтеза.

• Применяемый в разработанном методе синтеза технологический приём промежуточного прессования приводит к получению материала, посторонние примеси в котором не обнаруживаются рентгенодифракционным исследованием. Высокая стабильность свойств получаемого материала подтверждается минимальным, из исследованных образцов, разбросом значений измеряемых электрохимических характеристик.

ГЛАВА 4. ПРАКТИЧЕСКОЕ ИСПОЛЬЗВАНИЕ

ПОЛУЧЕННЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ

Говоря о перспективах промышленного использования фосфата лития железа, необходимо, в первую очередь, отметить, что данный катодный материал присутствует на рынке в качестве самостоятельного коммерческого продукта. Однако большая часть фосфата лития железа изготавливается производителями литий ионных аккумуляторов для собственных нужд и на рынок не поступает.

4.1. ПРОМЫШЛЕННОЕ ПРОИЗВОДСТВО LiFeP04

Промышленное производство LiFeP04 в последнее время активно развивается, особенно в Китае. Исследование образцов продукции, полученных от различных производителей, позволяет сделать следующие выводы:

• Наилучший коммерческий продукт предлагает канадская фирма «Phostech Lithium», выпускающая его в двух вариантах -высокоэнергетическом (High Energy) и высокомощном (High Power). Характеристики данного продукта не меняются от партии к партии, а морфология характеризуется крупнозернистой структурой в первом варианте и мелкозернистой - во втором.

• Образцы китайских фирм сильно различаются между собой и, как правило не имеют ёмкости выше 130 мАч/г. Кроме того продукция конкретного производителя может сильно меняться от партии к партии.

Необходимо отметить, что, по всей видимости, существует качественный фосфат лития железа, который не поступает на рынок. В этом случае катодный материал производится аккумуляторными фирмами, которые его сами потребляют. Качество материала подтверждается в этом случае косвенно, учитывая хорошее качество литий-ионных аккумуляторов.

Характерным примером такого положения дел является американская фирма «А 123», производящая фосфат лития железа на своём заводе в Китае. Производимый материал идёт целиком на собственные нужды и не поступает в коммерческую продажу.

Учитывая, что фосфат лития железа является сам по себе высокотехнологичным продуктом, создание качественных литий-ионных аккумуляторов возможно только при контроле его изготовления со стороны производителя литий-ионных аккумуляторов.

В связи с этим, в России начали обсуждаться проекты развития промышленного производства 1лРеРС>4. В частности, Государственная корпорация «Роснано» презентовала такой проект в Новосибирске.

Другой проект реализуется на базе ОАО «Аккумуляторная компания

Ригель». В настоящее время в ОАО «АК «Ригель» функционирует опытноэкспериментальный участок, выпускающий 1ЛРеР04 на основе технологии механохимического синтеза, разработанной автором данной работы, который позволяет получать образцы материала для сборки опытных образцов литий» Л. КГ,,» . 'г, л ¡4 '/ V, , ' * , , Ъ Г ,' 1 - ' ' ионных аккумуляторов. В 2013 году должна быть введена в строй производственная линия по выпуску 10 тонн в год фосфата лития железа для обеспечения текущих потребностей компании.

С 2013 года на базе ОАО «АК «Ригель» также начнёт развёртываться более масштабный проект, в рамках которого предусматривается к 2015 году организовать изготовление не менее 100 тонн фосфата лития железа в год. Данный проект реализуется по заказу Министерства промышленности и торговли Российской Федерации и также базируется на основе разработанной в настоящей работе технологии, использующей механохимическую активацию в жидкой среде.

Существует эскизный проект, включающий архитектурно-планировочные решения строительства производственных площадей для реализации этого проекта. В «Приложении 1» к диссертации приведены схема расположения производственных корпусов нового проекта на территории ОАО «АК «Ригель» и схемы расположения основного оборудования.

Необходимо обратить внимание на то, что в проекте предусмотрено использование фосфата лития железа для собственного производства литий-ионных аккумуляторов.

Вопрос реализации катодного материала в качестве самостоятельного коммерческого продукта на сегодняшний день находится в стадии исследования.

4.2. ПРИМЕРЫ ПРАКТИЧЕСКОГО ВНЕДРЕНИЯ

При принятии решения о промышленном применении фосфата лития железа обычно проводится его сравнение с альтернативными материалами: традиционным кобальтатом лития и, так называемыми, «смешанными оксидами» - литерованными оксидами металлов.

Влияние различных катодных материалов на характеристики литий-ионного аккумулятора представлено в таблице 4.1.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кудрявцев, Евгений Николаевич, 2012 год

1. Whittingham M.S. Electrical Energy Storage and Intercalation Chemistry II Science. — 1976. — Vol. 192. — №4244. — P. 1126-1127.

2. Nishi Y. Lithium ion secondary batteries; past 10 years and the future II Journal of Power Sources. — 2001. — Vol. 100. -№1-2. — P. 101-106.

3. Ozawa K. Lithium-ion rechargeable batteries with LiCo02 and carbon electrodes: the LiCo02/C system II Solid State Ionics. — 1994. — Vol. 69. — №3-4.—P. 212-221.

4. Abraham K.M. Directions in secondary lithium battery research and development II Electrochimica Acta. — 1993. — Vol. 38. — №9. — P. 1233-1248.

5. Padhi A.K., Nanjundaswamy K.S., Goodenough J.B. Phospho-olivines as Positive-Electrode Materials for Rechargeable Lithium Batteries II Journal of The Electrochemical Society. — 1997. — Vol. 144. — №4. — P. 1188-1194.

6. Padhi A.K., Nanjundaswamy K.S., Masquelier C. et al. Effect of Structure on the Fe3/Fe2 Redox Couple in Iron Phosphates II Journal of The Electrochemicali гr . Г,"'; v , i!\ I i ,* t>- v 1 I ( ' .fJ

7. Society. — 1997. — Vol. 144. — №5. — P. 1609-1613.

8. MacNeil D.D., Dahn J.R. The Reaction of Charged Cathodes with Nonaqueous Solvents and Electrolytes: I. Li05CoO2 II Journal of The Electrochemical Society. — 2001. — Vol. 148. — №11. — P. A1205-A1210.

9. Келлерман Д.Г., Карелина B.B., Горшков B.C., Блиновсков Я.H. Исследование термической устойчивости LiCo02 и Lij.xCo02 II Химия в интересах устойчивого развития. — 2002. — Т. 6. — С. 757-764.

10. Arora P., White R.E., Doyle M Capacity Fade Mechanisms and Side Reactions in Lithium-Ion Batteries II Journal of The Electrochemical Society. — 1998. — Vol. 145. — №10. — P. 3647-3667.

11. Lee C.K., Rhee К Preparation of LiCo02 from spent lithium-ion batteries II Journal of Power Sources. — 2002. — Vol. 109. — P. 17-21.

12. Брокгауз Ф.А., Ефрон И.А. Энциклопедический словарь. В 41 т. T. 33а. — Спб.: Издательское дело, 1901. — 962 с.

13. Химическая Энциклопедия. В 5 т. Т. 5. / под ред. Н.С. Зефиров. — М.: Научное издательство «Большая Российская Энциклопедия», 1998. — 783 с.

14. Ravet N., Chouinard Y., Magnan J.F. et al. Electroactivity of natural and synthetic triphylite II Journal of Power Sources. — 2001. — Vol. 97-98. — P. 503507.

15. Yamada A, Hosoya M., Chung S. et al. Olivine-type cathodes achievements and problems II Journal of Power Sources. — 2003. — Vol. 119— 121. —P. 232-238.

16. Jiajun C., Vacchio M.J., Shijun W. et al. The hydrothermal synthesis and characterization of olivines and related compounds for electrochemical applications И Solid State Ionics. — 2008. — Vol. 178. — P. 1676-1693.

17. Ni J.F., Zhou H.H., Chen J.T., Zhang X.X. LiFeP04 doped with ions prepared by co-precipitation method II Materials Letters. — 2005. — Vol. 59. — P. 2361-2365.

18. Delmas C., Maccario M., Croguennec L. et al. Lithium deintercalation in LiFeP04 nanoparticles via a domino-cascade model II Nature Materials. — 2008. — Vol. 7. —P. 665-671.

19. Li J., Yao W., Martin S., Vaknin D Lithium ion conductivity in single crystal LiFeP04 II Solid State Ionics. — 2008. — Vol. 179. — №35-36. — P. 2016-2019.

20. Jugovic D., Uskokovic D. A review of recent developments in the synthesis procedures of lithium iron phosphate powders II Journal of Power Sources. — 2009. — Vol. 190. — P. 538-544.

21. Ramadass P., Haran В., White R., Popov B.N. Performance study of commercial LiCo02 and spinel-based Li-ion cells II Journal of Power Sources. — 2002. — Vol. 111. — P. 210-220.

22. Santiago E.I., Andrade A.V.C., Paiva-Santos C.O., Bulhoes L.O.S. Structural and electrochemical properties of LiCo02 prepared by combustion synthesis II Solid State Ionics. — 2003. — Vol. 158. — P. 91-102.

23. Valanarasu S., Chandramohan R., Thirumalai J., Vijayan T.A. Improved Electrochemical Investigation of Combustion Synthesized Cd-doped ЫС0О2 Powders II Journal of Scientific Research. — 2010. — Vol. 2(3). — P. 443-452.

24. Arnold G., Garche J., Hemmer R. et al. Fine-particle lithium iron phosphate LiFeP04 synthesized by a new low-cost aqueous precipitation technique I/ Journal of Power Sources. — 2003. — Vol. 119-121. — P. 247-251.

25. Takahashi M., Tobishima S., Takei K., Sakurai Y. Reaction behavior of LiFeP04 as a cathode material for rechargeable lithium batteries II Solid State Ionics. — 2002. — Vol. 148. — №3-4. — P. 283-289.

26. Dahn J.R., Fuller E.W., Obrovac M., Sacken U. Thermal stability of LixCo02, LixNi02 and X-Mn02 and consequences for the safety of Li-ion cells II Solid State Ionics. — 1994. — Vol. 69. — №3-4. — P. 265-270.

27. Tang X.C., Li L.X., Lai Q.L. et al. Investigation on diffusion behavior of Li+ in LiFeP04 by capacity intermittent titration technique (CITT) II Electrochimica Acta. — 2009. — Vol. 54. — №8. — P. 2329-2334.

28. Kim D.K., Park Н.М., Jung S.J. et al. Effect of synthesis conditions on the properties of LiFeP04 for secondary lithium batteries II Journal of Power Sources. — 2006. — Vol. 159. — P. 237-240.

29. Yu L., Liu Q., Wang H. Synthesis of LiFeP04-C cathode materials using a green and low-cost method II Ionics. — 2009. — Vol. 15. — P. 689-692.

30. Fey G.T., Chen Y.G., Kao H.M. Electrochemical properties ofLiFeP04 prepared via ball-milling II Journal of Power Sources. — 2009. — Vol. 189. — P. 169-178.

31. Kadoma Y., Kim J., Abiko K. et al. Optimization of electrochemical properties of LiFePO/C prepared by an aqueous solution method using sucrose II Electrochimica Acta. — 2010. — Vol. 55. — P. 1034-1041.

32. Li L., Li X., Wang Z. et al. Stable cycle-life properties of Ti-doped LiFeP04 compounds synthesized by co-precipitation and normal temperature reduction method II Journal of Physics and Chemistry of Solids. — 2009. — Vol. 70. —P. 238-242.

33. Lee J., Teja A.S. Synthesis of LiFeP04 micro and nanoparticles in supercritical water II Materials Letters. — 2006. — Vol. 60. — P. 2105-2109.

34. Kanamura K., Koizumi S., Dokko K. Hydrothermal synthesis of LiFeP04 as a cathode material for lithium batteries II Journal of Materials Science. — 2008. — Vol. 43. — P. 2138-2142.

35. Zane D., Carewska M., Scaccia S. et al. Factor affecting rate performance of undoped LiFeP04 II Electrochimica Acta. — 2004. — Vol. 49. — №25. —P. 4259-4271.

36. Kim J.K., Cheruvally G., Ahn J.H. Electrochemical properties of LiFePO/C synthesized by mechanical activation using sucrose as carbon source II Journal of Solid State Electrochemistry. — 2008. — Vol. 12. — №7-8. — P. 799805.

37. Zaghib K., Mauger A., Gendron F., Julien C.M. Relationship between local structure and electrochemical performance of LiFeP04 in Li-ion batteries II Ionics. — 2008. — Vol. 14. — №4. — P. 271-278.

38. Dong Y.Z., Zhao Y.M., Chen Y.H. et al. Optimized carbon-coated LiFeP04 cathode material for lithium-ion batteries II Materials Chemistry and Physics. — 2009. — Vol. 115. — P. 245-250.

39. Fey G.T., Lu T.L. Morphological characterization of LiFePO/C composite cathode II Journal of Power Sources. — 2008. — Vol. 178. — P. 807814.

40. Drozd V., Liu G.Q., Liu R.S. et al. Synthesis, electrochemical properties, and characterization of LiFePO/C composite by a two-source method II Journal of Alloys and Compounds. — 2009. — Vol. 487. — P. 58-63.

41. Zheng J., Li X., Wang Z. et al. Characteristics of xLiFePOry Li3V2(P04)3 electrodes for lithium batteries II Ionics. — 2009. — Vol. 15. — P. 753-759.

42. Song G.M, Wu Y., Xu Q., Liu G. Enhanced electrochemical properties of LiFePO4 cathode for Li-ion batteries with amorphous NiP coating II Journal of Power Sources. —2010. — Vol. 195. — P. 3913-3917.

43. Liu X., Zhao Z. Synthesis of LiFePO/C by solid—liquid reaction milling method И Powder Technology. — 2010. — Vol. 197. — P. 309-313.

44. Gao F., Tang Z. Kinetic behavior of LiFePO/C cathode material for lithium-ion batteries II Electrochimica Acta. — 2008. — Vol. 53. — P. 5071-5075.

45. Аввакумов Е.Г. Механические методы активации химических процессов. — Новосибирск: Наука, Сиб. отд., 1986. — 303 с.

46. Болдырев В.В. Развитие исследований в области механохимии неорганических веществ в СССР II Механохимический синтез в неорганической химии — Новосибирск: Наука. Сиб.отд., 1991. — с. 5-32.

47. Бутягин П.Ю. Разупорядочение структуры и механохимические реакции в твердых телах II Успехи химии. — 1984. — Т. 53. — №11. — С. 1769-1789.

48. Чайкина М.В. Механохимия природных и синтетических апатитов. — Новосибирск: СО РАН, 2002. — 220 с.

49. Исследования в области поверхностных явлений / под ред. Ребиндера П.А. — М.: Гл. ред. лит. по цв. металлургии, 1936. — 300 с.

50. Горюнов Ю.В., Перцов Н.В., Сумм Б.Д. Эффект Ребиндера — М.: Наука, 1966. — 125 с.

51. Koleva V., Zhecheva Е., Stoyanova R. A new phosphate-formate precursor method for the preparation of carbon coated nano-crystalline LiFeP04 II Journal of Alloys and Compounds. — 2009. — Vol. 476. — P. 950-957.

52. Yu F., Zhang J., Yang Y., Song G. Up-scalable synthesis, structure and charge storage properties of porous microspheres of LiFeP04@C nanocomposites II Journal of Materials Chemistry. — 2009. — Vol. 19. — P. 9121-9125.

53. Yu F., Zhang J., Yang Y., Song G. Preparation and characterization of mesoporous LiFePO/C microsphere by spray drying assisted template method II Journal of Power Sources. — 2009. — Vol. 189. — P. 794-797.

54. Park K.S., Son J.T., Chung H.T. et al. Synthesis of LiFeP04 by со1. S <1 l " 1 , "precipitation and microwave heating II Electrochemistry Communications. — 2003. — Vol. 5. — P. 839-842.

55. Liu Y., Cao C., Li J, Xu X. A novel synthesis of Fe2P-LiFeP04 composites for Li-ion batteries II Journal of Applied Electrochemistry. — 2010. — Vol. 40. —P. 419-425.

56. Zhang P., Li X., Luo Z., Huang, X. et al. Kinetics of synthesis olivine LiFeP04 by using a precipitated-sintering method II Journal of Alloys and Compounds. — 2009. — Vol. 467. — P. 390-396.

57. Wang G.X., Bewlay S., Yao J. et al. Characterization of LiMxFei.xP04 (M=Mg, Zr, Ti) cathode materials prepared by the sol-gel method II Electrochemical and Solid-State Letters. — 2004. — Vol. 7. — №12. — P. A503-A506.

58. Kahoul A., Hammouche A. Electrochemical performances of FeP04-positive active mass prepared through a new sol-gel method II Ionics. — 2010. — Vol. 16. —P. 105-109.

59. Huang Y., Ren H., Yin S et al. Synthesis of LiFePO/C composite with high-rate performance by starch sol assisted rheological phase method II Journal of Power Sources. — 2010. — Vol. 195. — P. 610-613.

60. Myung S., Komaba S., Hirosaki N. et al. Emulsion drying synthesis of olivine LiFePO/C composite and its electrochemical properties as lithium intercalation material II Electrochimica Acta. — 2004. — Vol. 49. — P. 42134222.

61. Arbizzani C., Beninati S., Mastragostino M. A three-dimensional carbon-coated LiFeP04 electrode for high-power applications II Journal of Applied Electrochemistry. — 2010. — Vol. 40. — P. 7-11.

62. Xu C., Lee J., Teja A.S. Continuous hydrothermal synthesis of lithium iron phosphate particles in subcritical and supercritical water II Journal of Supercritical Fluids. — 2008.— Vol.44. — P. 92-97. , , t

63. Liu J., Jiang R., Wang X. et al. The defect chemistry of LiFeP04 prepared by hydrothermal method at different pH values II Journal of Power Sources. — 2009. — Vol. 194. — №1. — P. 536-540.

64. Xu J., Chen G., Li H., Lv Z. Direct-hydrothermal synthesis of LiFe1. xMnxP04 cathode materials II Journal of Applied Electrochemistry. — 2010. — Vol. 40.—P. 575-580.

65. Ong S.P., Jain A., Hautier G. et al. Thermal stabilities of delithiated olivine MP04 (M = Fe, Mn) cathodes investigated using first principles calculations II Electrochemistry Communications. — 2010. — Vol. 12. — P. 427430.

66. Chang H.H., Chang C.C., Wu H.C. et al. Kinetic study on low-temperature synthesis of LiFeP04 via solid-state reaction II Journal of Power Sources. — 2006. — Vol. 158. — P. 550-556.

67. Sun L.Q., Cui R.H., Jalbout A.F. et al. LiFeP04 as an optimum power cell material II Journal of Power Sources. — 2009. — Vol. 189. — P. 522-526.

68. Lee S.B., Jang I.C., Lim H.H. et al. Preparation and electrochemical characterization of LiFeP04 nanoparticles with high rate capability by a sol-gel method II Journal of Alloys and Compounds. — 2009. — Vol. 491. — P. 668-672.

69. Lee S.B., Cho S.H., Cho S.J. et al. Synthesis of LiFeP04 material with improved cycling performance under harsh conditions II Electrochemistry Communications. —2008. —Vol. 10. — №9.— P. 1219-1221.

70. Takahashi M., Tobishima S., Takei K., Sakurai Y. Characterization of LiFeP04 as the cathode material for rechargeable lithium batteries II Journal of Power Sources. —2001. — Vol. 97-98. — P. 508-511.

71. Zhang S.S., Allen J.L., Xu K., Jow T.R. Optimization of reaction condition for solid-state synthesis of LiFeP04-C composite cathodes II Journal of Power Sources. — 2005. — Vol. 147. — №1-2. — P. 234-240.

72. Zaghib K., Mauger A., Goodenough J.B. et al. Electronic, optical, and magnetic properties of LiFeP04: small magnetic polaron effects //, Chemistry of Materials. — 2007. — Vol. 19. — P. 3740-3747.

73. Wu S., Chen M., Chien C., Fu Y. Preparation and characterization of Ti4+-doped LiFeP04 cathode materials for lithium-ion batteries II Journal of Power Sources. — 2009. — Vol. 189. — P. 440-444.

74. Zhao B., Jiang Y., Zhang H. et al. Morphology and electrical properties of carbon coated LiFeP04 cathode materials II Journal of Power Sources. — 2009.1. Vol. 189.—P. 462-466.

75. Konarova M., Taniguchi I. Synthesis of carbon-coated LiFeP04 nanoparticles with high rate performance in lithium secondary batteries II Journal of Power Sources. — 2010. — Vol. 195. — P. 3661-3667.

76. Delacourt C., Poizot P., Levasseur S., Masquelier C. Size effects on carbon-free LiFeP04 powders II Electrochemical and Solid State Letters. — 2006.

77. Vol. 9. — №7. — P. A352-A355.

78. Kang B., Ceder G. Battery materials for ultrafast charging and dischargingII Nature. — 2009. — Vol. 458. — P. 190-193.

79. Sides C.R., Croce F, Young V.Y. et al. A high-rate, nanocomposite LiFePO4/carbon cathode II Electrochemical and Solid-State Letters. — 2005. — Vol. 8. — №9. — P. A484-A487.

80. Kim D.H., Kim J. Synthesis of LiFePC>4 nanoparticles in polyol medium and their electrochemical properties II Electrochemical and Solid-State Letters. — 2006. — Vol. 9. — №9. — P. A439-A442.

81. Gaberscek M., Dominko R., Jamnik J. Is small particle size more important than carbon coating? An example study on LiFeP04 cathodes II Electrochemistry Communications. — 2007. — Vol. 9. — P. 2778-2783.

82. Meethong N., Huang H.S., Carter W.C., Chiang Y. Size-dependent lithium miscibility gap in nanoscale Lit xFePO4II Electrochemical and Solid-State Letters. — 2007. — Vol. 10. — №5. — P. A134-A138.

83. Jamnik J., Maier J. Nanocrystallinity effects in lithium battery materials II Physical Chemistry Chemical Physics. — 2003. — Vol. 5. — №23. — P. 52155220.

84. Awarke A., Lauer S., Pischinger S., Wittier M. Percolation-tunneling modeling for the study of the electric conductivity in LiFePO 4 based Li-ion battery cathodes //Journal of Power Sources. — 2011. — Vol. 196. —P. 405-411.

85. Zhang W. Comparison of the rate capacities of LiFeP04 cathode materials II Journal of The Electrochemical Society. — 2010. — Vol. 157. — №10. —P. A1040-A1046.

86. Yang Y., Liao X., Ma Z. et al. Superior high-rate cycling performance of LiFePO/C-PPy composite at 55°C II Electrochemistry Communications. — 2009. — Vol. 11.—№6. —P. 1277-1280.

87. Fedorkova A., Nacher-Alejos A., Gomez-Romero P. et al. Structural and electrochemical studies ofPPy/PEG-LiFeP04 cathode material for Li-ion batteries II Electrochimica Acta. — 2010. — Vol. 55. — №3. — P. 943-947.

88. Doeff M.M., Hu Y., McLarnon F., Kostecki R. Effect of surface carbon structure on the electrochemical performance of LiFeP04 II Electrochemical and Solid-State Letters. — 2003. — Vol. 6. — №10. — P. A207-A209.

89. Nien Y., Carey J.R., Chen J. Physical and electrochemical properties of LiFePO/C composite cathode prepared from various polymer-containing precursors II Journal of Power Sources. — 2009. — Vol. 193. — №2. — P. 822827.

90. Liang G., Wang L., Ou X. et al. Lithium iron phosphate with high-rate capability synthesized through hydrothermal reaction in glucose solution II Journal of Power Sources. — 2008. — Vol. 184. — №2. — P. 538-542.

91. Kim J., Cheruvally G., Ahn J., Ahn H. Electrochemical properties of LiFePOyC composite cathode material: Carbon coating by the precursor method and direct addition II Journal of Physics and Chemistry of Solids. — 2008. — Vol. 69.—№5-6.—P. 1257-1260.

92. Lai C., Xu Q., Ge H. et al. Improved electrochemical performance of LiFePO/C for lithium-ion batteries with two kinds of carbon sources II Solid State Ionics. — 2008. — Vol. 179. — №27-32. — P. 1736-1739.

93. Shin H.C., Cho W.I., Jang H. Electrochemical properties of carbon-coated LiFeP04 cathode using graphite, carbon black, and acetylene black II Electrochimica Acta. — 2006. — Vol. 52. — №4. — P. 1472-1476.

94. Kim K., Jeong J.H., Kim I., Kim H. Carbon coatings with olive oil, soybean oil and butter on nano-LiFeP04 II Journal of Power Sources. — 2007. — Vol. 167. — №2. — P. 524-528.

95. Chen Z., Dahn J.R. Reducing carbon in LiFeP04/ C composite electrodes to maximize specific energy, volumetric energy, and tap density II Journal of The Electrochemical Society. — 2002. — Vol. 149. — №9. — P. A1184-A1189.

96. Wang K., Cai R., Yuan T. et al. Process investigation, electrochemical characterization and optimization of LiFePO/C composite from mechanicalactivation using sucrose as carbon source II Electrochimica Acta. — 2009. — Vol. 54. — №10. — P. 2861-2868.

97. Chen Z., Zhu H., Ji S. et al. Influence of carbon sources on electrochemical performances of LiFePO^C composites II Solid State Ionics. — 2008. —Vol. 179. —№27-32. —P. 1810-1815.

98. Hu G.R., Gao X.G., Peng Z.D. et al. Synthetic LiFePO/C without using inert gas II Chinese Chemical Letters. — 2007. — Vol. 18. — №3. — P. 337-340.

99. Sanchez M.A.E., Brito G.E.S., Fantini M.C.A. et al. Synthesis and characterization of LiFeP04 prepared by sol-gel technique II Solid State Ionics. — 2006. — Vol. 177. — №5-6. — P. 497-500.

100. Needham S.A., Calka A., Wang G.X. et al. A new rapid synthesis technique for electrochemically active materials used in energy storage applications II Electrochemistry Communications. — 2006. — Vol. 8. — №3. — P. 434-438.

101. Yang S.T., Zhao N.H., Dong H.Y. et al. Synthesis and characterization of LiFeP04 cathode material dispersed with nano-structured carbon II Electrochimica Acta. — 2005. — Vol. 51. — №1. —P. 166-171.

102. Palomares V., Goni A., Muro I.G. et al. Conductive additive content balance in Li-ion battery cathodes: Commercial carbon blacks vs. in situ carbon from LiFePO/C composites II Journal of Power Sources. — 2010. — Vol. 195. — №22. —P. 7661-7668.

103. Dominico R., Bele M., Gaberscek M. et al. Impact of the carbon coating thickness on the electrochemical performance of LiFeP04 / C composites II Journal of The Electrochemical Society. — 2005. — Vol. 152. — №3. — P. A607-A610.

104. Chung S.Y., Bloking J.T., Chiang Y.M. Electronically conductive phospho-olivines as lithium storage electrodes II Nature Materials. — 2002. — Vol. 1.—P. 123-128.

105. Wang G.X., Needham S., Yao J. et al. A study on LiFeP04 and its doped derivatives as cathode materials for lithium-ion batteries II Journal of Power Sources. — 2006. — Vol. 159. — №1. — P. 282-286.

106. Zhang M., Jiao L., Yuan H. et al. The preparation and characterization of olivine LiFePO/C doped with M0O3 by a solution method II Solid State Ionics.2006. — Vol. 177. — №37-38. — P. 3309-3314.

107. Roberts M.R., Vitins G., Owen J.R. High-throughput studies of Lii-xMgx/2FeP04 and LiFej-yMgyP04 and the effect of carbon coating II Journal of Power Sources. — 2008. — Vol. 179. — №2. — P. 754-762.

108. Teng T., Yang M., Wu S., Chiang Y. Electrochemical properties of LiFeo.çMgo,iP04 / carbon cathode materials prepared by ultrasonic spray pyrolysis II Solid State Communications. — 2007. — Vol. 142. — №7. — P. 389-392.

109. Ying J., Lei M., Jiang C. et al. Preparation and characterization of high-density spherical Lio^Cro.oiFePO^C cathode material for lithium ion batteries II Journal of Power Sources. — 2006. — Vol. 158. — №1. — P. 543-549.

110. Shin H.C., Park S.B., Jang H. et al. Rate performance and structural1 'I 1. v /V "Vfchange of Cr-doped LiFePO/C during cycling II Electrochimica Acta. — 2008. — Vol. 53. —№27. — P. 7946-7951.

111. Wen Y., Zeng L., Tong Z. et al. Structure and properties of LiFe0.9Vo.1P04 II Journal of Alloys and Compounds. — 2006. — Vol. 416. — №12. —P. 206-208.

112. Wang D., Li H., Shi S. et al. Improving the rate performance of LiFeP04 by Fe-site doping II Electrochimica Acta. — 2005. — Vol. 50. — №14.1. P. 2955-2958.

113. Yang R., Song X., Zhao M., Wang F. Characteristics of Lio.98Cuo.oiFeP04 prepared from improved co-precipitation II Journal of Alloys and Compounds. — 2009. — Vol. 468. — №1-2. — P. 365-369.

114. Sun C.S., Zhang Y., Zhang X.J., Zhou Z. Structural and electrochemical properties of Cl-doped LiFePO/C II Journal of Power Sources. — 2010. — Vol. 195. — №11. — P. 3680-3683.

115. Liao X., He Y., Ma Z. et al. Effects of fluorine-substitution on the electrochemical behavior of LiFePO/C cathode materials II Journal of Power Sources. — 2007. — Vol. 174. — №2. — P. 720-725.

116. Wang G.X., Bewlay S.L., Konstantinov K. et al. Physical and electrochemical properties of doped lithium iron phosphate electrodes II Electrochimica Acta. — 2004. — Vol. 50. — №2-3. — P. 443-447.

117. Fisher C.A.J., Prieto V.M.H., Islam M.S. Lithium battery materials LiMP04 (M = Mn, Fe, Co, and Ni): insights into defect association, transport mechanisms, and doping behavior II Chemistry of Materials. — 2008. — Vol. 20. — №18.—P. 5907-5915.

118. Xu J., Chen G. Effects of doping on the electronic properties of LiFeP04: a first-principles investigation II Physica B. — 2010. — Vol. 405. — P. 803-807.

119. Ravet N., Abouimrane A., Armand M. On the electronic conductivity of phospho-olivines as lithium storage electrodes II Nature Materials. — 2003. — Vol.2.—№11. —P. 702. , . r ,

120. Herle P.S., Ellis В., Coombs N., Nazar L.F. Nano-network electronic conduction in iron and nickel olivine phosphates II Nature Materials. — 2004. — Vol.3.—№3.—P. 147-152.

121. Wagemaker M., Ellis B.L., Lützenkirchen-Hecht D. et al. Proof of supervalent doping in olivine LiFeP04 II Chemistry of Materials. — 2008. — Vol. 20. — №20. — P. 6313-6315.

122. Воскресенский П.И. Техника лабораторных работ. — М.: Химия, 1973. —717 с.

123. Луке Г. Экспериментальные методы в неорганической химии. — М.: МИР, 1965. —654 с.

124. Piana М., Arrabito М., Bodoardo S. et al. Characterization of phospho-olivines as materials for Li-ion cell cathodes II Ionics. — 2002. — Vol. 8. — P. 17-26.

125. Yang S., Song Y., Ngala K. et al. Performance of LiFeP04 as lithium battery cathode and comparison with manganese and vanadium oxides II Journal of Power Sources. — 2003. — Vol. 239-246. — P. 119-121.

126. Franger S., Le Cras F., Bourbon C., Rouault H. Comparison between different LiFeP04 synthesis routes and their influence on its physico-chemical properties II Journal of Power Sources. — 2003. — Vol. 119-121. — P. 252-257.

127. Higuchi M., Katayama K., Azumaa Y. et al. Synthesis of LiFeP04 cathode material by microwave processing II Journal of Power Sources. — 2003.

128. Vol. 119-121. —P. 258-261.

129. Trilayer Polypropylene / Polyethylene (PP/PE/PP) Separator I I Celgard: A Polypore Company. URL: http://www.celgard.com/trilayer-pp.aspx.

130. Song L., Li X., Wang Z. et al. Thermo-electrochemical study on the heat effects of LiFeP04 lithium-ion battery during charge-discharge process II International Journal of Electrochemical Science. — 2012. — Vol. 7. — P. 65716579.

131. Lim S., Yoon C.S., Cho J. Synthesis of nanowire and hollow LiFeP04 cathodes for high-performance lithium batteries II Chemistry of Materials. — 2008. — Vol. 20. — P. 4560-4564.

132. Qin X., Wang X., Xiang H. et al. Mechanism for hydrothermal synthesis of LiFeP04 platelets as cathode material for lithium-ion batteries II The Journal of Physical Chemistry C. — 2010. — Vol. 114. — P. 16806-16812.

133. Yin Y., Li S., Yan L. et al. Modified carbothermal reduction method for synthesis of LiFePO/C composite И Transactions of Nonferrous Metals Society of China. — 2012. — Vol. 22. — P. 621-626.

134. Porcher W., Moreau P., Lestriez B. et al. Is LiFeP04 stable in water? II Electrochemical and Solid-State Letters. — 2008. — Vol. 11. — №1. — P. A4-A8.

135. Wang C., Chen J., Shi Y. et al. Preparation and performance of a core-shell carbon/sulfur material for lithium/sulfur battery II Electrochimica Acta. — 2010. — Vol. 55. — №23. — P. 7010-7015.

136. Кукушкина И.И., Митрофанов А.Ю. Коллоидная химия. — Кемерово, 2009. — 185 с.

137. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа. — М.: Мир, 1974. —552с. , , . ,, ,,

138. Iriyama Y., Yokoyama Y., Yada С. et al. Preparation of LiFeP04 thin films by pulsed laser deposition and their electrochemical properties II Electrochemical and Solid-State Letters. — 2004. — Vol. 7. — №10. — P. A340-A342.

139. Liu H., Li C., Zhang H.P. et al. Kinetic study on LiFePO/C nanocomposites synthesized by solid state technique II Journal of Power Sources. — 2006.—Vol. 159. —№1. —P. 717-720.

140. Liao X., Ma Z., Gong Q. et al. Low-temperature performance of LiFePO/C cathode in a quaternary carbonate-based electrolyte II Electrochemistry Communications. — 2008. — Vol. 10. — №5. — P. 691-694.

141. Шишкин C.B., Ковязина JI.И. Лабораторный практикум по теоретической электрохимии. — Киров: ВятГУ, 2008. — 246 с. — ISBN 5230-07354-3.

142. Запольский А.К., Баран A.A. Коагулянты и флокулянты в процессах очистки воды: Свойства. Получение. Применение. — М.: Химия, 1987. —208 с.

143. Malik R., Burch D., Bazant M., Ceder G. Particle Size Dependence of the Ionic Diffusivity II Nano Letters. — 2010. — Vol. 10. — №10. — P. 41234127.

144. Thilo E., Grunze H. Zur chemie der kondensierten phosphate und arsenate. XIII. Der entwässerungsverlauf der dihydrogenmonophosphate des Li+, Na\ 1С und NH4+ II Zeitschrift fur anorganische und allgemeine Chemie. — 1955.

145. Vol. 281. — №5-6. — P. 262-283.

146. Болдырев B.B. Зависимость скорости термического разложенияоксалатов свинца, ртути, меди и железа от температуры JI Труды

147. Томского Государственного Университета. — 1954. — Т. 126. — С. 51-64.

148. Корниенко В.П., Петренко В.В. Исследование термического разложения оксалатов ряда марганец — цинк II Труды химфака и НИИ Химии ХГУ. — 1956. — Т. 14. — С. 77.