Кристаллическая структура фазовых составляющих квазибинарных систем AO - B2O5(A = Mn, Zn; B = Nb, Ta), полученных в условиях высоких давлений и температур тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.21, кандидат химических наук Таракина, Надежда Владимировна

• Таракина, Надежда Владимировна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Таракина, Надежда Владимировна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Квазибинарная система МпО - №>

1.1.1. Мп№>

1.1.2. Мп4№>

1.2. Квазибинарная система Мп0-Та

1.2.1. фазы со структурой типа рутила и фазы, родственные структурному типу - а-РЬ02 (МпТа2Об)

1.2.2. фазы со структурой типа флюорита

1.2.3. фазы со структурой типа корунда (Мп4Та209, МпцТа4021)

1.3. Система гп0-ЫЬ

1.3.1. 2пМ)

1.3.2. 2П3№>

1.4. Система гп0-Та

1.4.1. 2пТа

1.4.2. 2п3Та

1.4.3. 2п4Та

ГЛАВА 2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

2.1. Методы синтеза

2.1.1. Синтез исходных веществ

2.1.2. Методика термобарического синтеза

2.2. Методы аттестации образцов

2.2.1. Порошковая рентгеновская дифракция

2.2.2. Метод полнопрофильного уточнения Ритвельда

2.2.3. Трансмиссионная электронная микроскопия

2.2.4. Рентгеновский энерго-дисперсионный микроанализ

Глава 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Система Мп0-№>

3.2. Система 2п0-№>

3.3. Система Мп0-Та

3.4. Система гп0-Та

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кристаллическая структура фазовых составляющих квазибинарных систем AO - B2O5(A = Mn, Zn; B = Nb, Ta), полученных в условиях высоких давлений и температур»

Актуальность темы

Оксониобаты и оксотанталаты семейства АПВ205+П (А = Мп, Бе, Со, N1, Си, В = №>, Та) являются давно известными в науке соединениями. Первыми исследователями подобных соединений были, безусловно, геохимики, изучавшие свойства природных минералов [1]. В большинстве научных статей используются предложенные ими, как минералогические названия, так и классификация соединений. Природные танталаты, относящиеся к данному семейству, до сих пор не потеряли своей экономической значимости, оставаясь одним из основных источников получения тантала и ниобия. Долгое время интерес к фазам этого семейства был связан, в первую очередь, со специфическими магнитными характеристиками танталатов и ниобатов металлов, содержащих катионы с незавершенными Зс1-оболочками [2, 3,4, 5,6]. В настоящее время наблюдается новый всплеск интереса, обусловленный микроволновыми свойствами данных фаз в миллиметровом (ММ) и субмиллимитровом (СубММ) диапазонах. Следует отметить, что рассматриваемый диапазон частот (100-1000 ГГц), в техническом отношении известен как наиболее труднодоступная часть спектра из-за отсутствия приемлемых генераторов излучения, приемников, элементной базы, измерительных методик и необходимых знаний о свойствах материалов. Между тем ММ- и СубММ-волны сочетают в себе достоинства хорошо освоенных соседних РЧ- и ИК-диапазонов, что делает их чрезвычайно перспективными для практических приложений.

ММ- и СубММ-волны применяются практически во всех областях фундаментальной науки: в радиоастрономии и радиоспектроскопии, физике ускорителей элементарных частиц, молекулярной физике, диагностике плазмы, в биологии, химии, геофизике, почвоведении и др. Обширны практические применения ММ- и СубММ-волн, начиная от всепогодной передачи информации в атмосфере и мониторинга окружающей среды, и заканчивая использованием на наиболее современных, технически оснащенных производствах микроволновых методов контроля и управления конвейерной сборкой.

В наши дни в данной области используются материалы с диэлектрической постоянной е = 40 и ниже, но, к сожалению, ни один из этих материалов не обладает свойствами, позволяющими ему преобладать над остальными на коммерческом рынке. Для материалов с более высокой диэлектрической постоянной существует противоречие на уровне фундаментальной физики. Связано это с тем, что процесс поляризации атомов, необходимый для достижения высоких диэлектрических констант - е, так же неизменно приводит к возрастанию диэлектрических потерь - С) и температурной зависимости диэлектрической постоянной - т^ Как было отмечено в ряде исследований [7, 8], преодолеть подобное противоречие можно сочетая особенности электронного строения элементов, образующих соединение (наиболее перспективными являются соединения Зё - металлов) с особенностями кристаллического строения получаемых материалов. Помимо этого, на микроволновые свойства материалов оказывает влияние концентрация дефектов, пористость, размеры зерен и наличие примесей [9, 10].

В настоящее время поиск перспективных материалов ведется в направлении улучшения следующих микроволновых параметров:

-» Увеличение диэлектрической постоянной (ег >10), что позволяет уменьшить размеры прибора;

-» Уменьшение диэлектрических потерь на микроволновой частоте для улучшения селективности (С>>5000);

-» Нулевые значения температурного коэффициента резонансной частоты, для обеспечения температурной стабильности прибора (тг < ± 20 ппм/К); Уменьшение стоимости материала. Одними из наиболее перспективных соединений для использования в качестве микроволновых диэлектриков являются ниобаты и танталаты Зс1-металлов, относящиеся к структурным типам а - РЬ02 и А1203 (корунд). Эти соединения имеют высокие значения фактора качества С^ (от 30000 до 200000 ГГц), но, к сожалению, и достаточно высокие значения тг (от -30 до -80 ппм/К).

Представленная работа сосредоточена на получении и определении кристаллической структуры новых ниобатов и танталатов марганца и цинка в рамках структурных типов а - РЮ2 и а - А120з (корунд), которые могут быть перспективными микроволновыми диэлектриками. Дополнительной предпосылкой к проведению данной работы стали недавние исследования в системе Мп-Та-0 [11], обнаружившие существование как большого числа модификаций уже известных ранее соединений, так и ряда новых фаз, в том числе и в рамках структурных типов на основе а - РЬ02 и а - А120з (корунд). Поскольку рассматриваемые соединения относятся к группе породообразующих минералов, то для поиска новых фаз и модификаций использовалась методика термобарического синтеза, которая позволяет создавать условия, сопоставимые с наблюдаемыми в недрах Земли.

Работа проводилась в рамках основного направления научной деятельности Института химии твердого тела УрО РАН по теме «Синтез и исследование физико-химических свойств новых твердофазных соединений s, р, d, f- элементов с целью разработки материалов полифункционального назначения, создания научных основ перспективных экологически чистых технологий промышленной переработки техногенного и минерального сырья», Гос. Регистрация № 01.9.70007948, при поддержке проектов № 99-03-32705а, № 02-03-32403а, № 03-03-06353-мас (Российский фонд фундаментальных исследований), гранта № 93-09 (1999 - 2004 г.г.) Международного центра дифракционных данных (ICDD "Grant-in-Aid") и Swedish Natural Science Research Council.

Данная работа была отмечена стипендией губернатора Свердловской области (2004 г.), премией «Лучшие аспиранты РАН» (2005 г.), выделением гранта для молодых ученых, аспирантов и студентов (МАС-2003), № 03-03-06353. Цель работы

Цель исследования - изучение процессов фазообразования, кристаллической структуры и кристаллохимический анализ строения полиморфных модификаций соединений семейств АпВ205+п (п=1, 4; А = Mn, Zn; В = Nb, Та). Для достижения этой цели были сформулированы следующие задачи исследования. В области синтеза - оптимизация условий термобарического синтеза при получении оксониобатов и оксотанталатов АпВ205+п (п=1, 4) с двухвалентными марганцем и цинком.

В области структурных исследований - проведение детальной структурной аттестации синтезированных фаз с использованием методов электронной дифракции, высокоразрешающей электронной микроскопии (НЯЕМ) и полнопрофильного рентгеновского анализа по методу Ритвельда. В области кристаллохимии - выявление общих закономерностей в строении, а также стабилизирующих факторов, способствующих формированию полиморфных модификаций в соединениях семейств АПВ205+П (п=1, 4; А = Мп, В = N1», Та). Положения, выносимые на защиту

Термобарический способ синтеза нового соединения 7п41ЧЬ209, новых модификаций соединений Мп4№>209, гп4Та209, МпТа20б

Кристаллическая структура новой модификации НР-Мп4Мэ209. Рентгенографическое исследование структурного перехода между различными модификациями Мп4№>209.

Кристаллическая структура новой фазы 2п4№>209.

Образование сверхструктуры на основе структурного типа корунда в новой модификации НР^щТагОд.

Экспериментальное исследование устойчивости структуры колумбита Мп№>20б в диапазоне температур Т = 1500-2000°С и давлений Р = 6.0-9.0 ГПа.

Кристаллическая структура новой несоразмерной модификации НР-МпТа20б-Научная новизна Впервые осуществлен синтез новых корундоподобных модификаций НР-Мп4№>209, НР-7п4Та209, определена и уточнена кристаллическая структура. Впервые получено соединение состава гп4М)209, определена и уточнена кристаллическая структура. Впервые получена новая несоразмерная модификация НР-МпТа2Об, определена и уточнена кристаллическая структура.

Впервые экспериментально подтверждена устойчивость структуры колумбита Мп1ЧЬ2С)б в диапазоне температур Т = 1500-2000°С и давлений Р = 6.0-9.0 ГПа. Впервые исследован структурный переход между различными модификациями МщМ^Од.

Практическое значение работы

Полученные оксидные керамические материалы (Mn4Nb209, Zn4Nb209, Zn4Ta209, МпТа2Об), могут представлять интерес как составные элементы многослоевых интегральных схем, работающих в микроволновом диапазоне. Кроме того, цинксодержащие ниобаты и танталаты могут быть интересны, как перспективные материалы для фотолюминесцентных покрытий.

Полученные в диссертации данные о способе получения и кристаллической структуре фаз состава Mn4Nb209, Zn4Nb209, Zn4Ta209, МпТа2Об могут быть использованы в монографиях и статьях, а так же при синтезе родственных фаз.

Результаты рентгеновских исследований Mn4Nb209, Zn4Nb209 включены в порошковый дифракционный файл ежегодно издаваемой базы данных JCPDS ICDD PDF (Release 2004), Международный центр дифракционных данных (ICDD, USA), и могут быть использованы в ходе рентгенофазового анализа. Апробация работы

Основные результаты работы докладывались на Всероссийской конференции "Химия твердого тела и функциональные материалы" (г. Екатеринбург, 2000 г.), III Национальной конференции по применению рентгеновского, синхротронного излучений, нейтронов и электронов для исследования материалов - РСНЭ (г. Москва, 2001 г.), Международном симпозиуме MSU-HTSC VI High-temperature Superconductors and Novel Inorganic Materials Engineering (г. Москва-Санкт-Петербург, 2001 г.), I Семинаре CO PAH - УрО РАН "Термодинамика и неорганические материалы" (г. Новосибирск, 2001 г.), Российской конференции "Фазовые превращения при высоких давлениях" (г. Черноголовка, 2002 г.), Международном симпозиуме «Фазовые превращения в твердых растворах и сплавах» (г. Сочи, 2002 г.), Международном симпозиуме «Порядок, беспорядок и свойства оксидов» (г. Сочи, 2002 г.), II Семинаре СО РАН - УрО РАН «Новые неорганические материалы и химическая термодинамика" (г. Екатеринбург, 2002 г.), XV Международном совещании по рентгенографии и кристаллохимии минералов (г. Санкт-Петербург, 2003 г.), XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (г. Казань, 2003 г.), III семинаре СО РАН - УрО РАН "Термодинамика и материаловедение" (г. Новосибирск, 2003 г.), III

Международной конференции «Фазовые превращения при высоких давлениях» (г. Черноголовка, 2004 г.), Всероссийской конференция и IV семинаре СО РАН - УрО РАН «Химия твердого тела и функциональные материалы» (г. Екатеринбург, 2004 г.).

Структура и объем диссертации

Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, заключения и списка литературы. Она изложена на 112 страницах машинописного текста, включая 18 таблиц и 52 рисунка. В конце диссертации сформулированы основные выводы. Список литературы содержит 90 наименований.

Заключение диссертации по теме «Химия твердого тела», Таракина, Надежда Владимировна

выводы

В рамках данного диссертационного исследования был проведен комплекс работ по термобарическому синтезу, изучению кристаллической структуры и анализу кристаллохимического строения новых полиморфных модификаций соединений АпВ205+п (п=1, 4; А = Мп, В = N13, Та).

1) Методом термобарического синтеза впервые получены: а) новое соединение 7п41ЧЬ209; б) новые корундоподобные модификации соединений МщЫЬгОд, 7п4Та209; в) новая несоразмерная модификация МпТа2Об.

2) Проведено детальное изучение кристаллической структуры новой фазы высокого давления МпТа2Об- Показано, что: а) данная модификация по своему строению относится к структурному типу а - РЬ02 (пр. гр. РЬсп, Z=4), но имеет модулированную структуру, которая может быть описана только с применением дополнительного вектора трансляции в четырехмерной пространственной группе Р:Р\ ПМафО) с вектором модуляции q = -0.1038(4>а* + 0.6910(7>6*. б) несоразмерность обусловлена концентрационными флуктуациями заселенности атомами Мп и Та позиций в структуре а - РЮ2, которые приводят к модуляции позиции кислородных и металлических атомов. Модуляция заселенности описывается комбинацией функций Кренеля и синусоиды, а позиционная модуляция - только синусоидальной функцией. в) в этих же условиях ниобиевый аналог этого соединения - Мп1ЧЬ2Об (колумбит), также производный от а - РЬ02, во всем исследованном диапазоне не имеет фазовых переходов.

3) Методами электронной микроскопии изучена кристаллическая структура новой «псевдоромбоэдрической» фазы высокого давления Мп4№>209. Показано, что: а) реальная структура является более сложной по сравнению с предложенной из рентгенографических данных моделью на основе типа 1л1ЧЮз (пр.гр. ЯЗс) с химической формулой М^МпуэТЧЬ^Оз. б) реальная решетка исследованных кристаллов является моноклинной (пр. гр. С2/с или Сс). Кристаллиты моноклинной модификации имеют полидоменное строение. В ряде этих доменов наблюдается частичное разупорядочение, проявляющееся на картинах электронной дифракции в размывании рефлексов в полосы. Небольшое число доменов относится к тригональной сингонии и имеет параметры, соответствующие хорошо известной модификации МпфКЬ209 с пр. гр. Р-Зс1. в) «псевдоромбоэдрическая» решетка фазы МпфКЬ209 является усредненной моделью от нескольких ориентациосвязанных фаз (моноклинная, разупорядоченная и тригональная), имеющих корундоподобную структуру. Существование этих доменов указывает на фазовый переход в Мп41ЧЬ2С)9 от тригональной (пр. гр. Р-Зс1) к моноклинной (пр. гр. С2/с или Сс) модификации с подгрупповой связью.

4) Кристаллическая структура новой фазы высокого давления 2п4№>209 была определена и уточнена с использованием электронной и рентгеновской дифракций. Новое соединение 2пфКЬ209 является изоструктурным с Мп^Ь209, получаемым в нормальных условиях (пр. гр. Р-Зс1,2=Т).

5) На основе комбинирования электронографических и рентгенографических данных для новой модификации фазы 2п4Та209 установлено: а) кристаллическая структура этой модификации значительно отличается от опубликованной моноклинной (пр. гр. С2/с, Z = 8) и относится к типу корунда. Решетка этой модификации имеет сверхструктуру, параметры ячейки которой связана с ромбоэдрической соотношениями вида: асупер = л/3 * а, СсуПер = с, с возможными пр. гр. Р-31с или РЗ 1с, являющимися подгруппами от пр. гр. Р-Зс1. б) фазовый переход с подгрупповой связью обусловлен взаимным упорядочением атомов цинка в плоскостях, перпендикулярных оси с, и принципиально отличается от наблюдаемого в Мп4Мэ209, где понижение симметрии происходит с сохранением взаимного расположения атомов Мп иМ>.

В заключение автор хотел бы искренне поблагодарить научных руководителей д.ф.-м.н. Зубкова Владимира Георгиевича и к.х.н. Тютюнника Александра Петровича. Автор благодарит сотрудников Отделения Структурной химии Стокгольмского Университета и лично профессора Гуннара Свенссона за помощь в проведении электронно-микроскопических исследований. Автор выражает особую признательность всем сотрудникам лаборатории структурного и фазового анализа ИХТТ УрО РАН за помощь в проведении экспериментов, полезные советы и замечания при обсуждении результатов работы.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Таракина, Надежда Владимировна, 2005 год

1. Brandt К. Arkiv Kemi Mineral. Geol., 17A, № 15, 1943.

2. Weitzel V.H., Klein S. Solid State Communications, Vol. 12, № 2, 1973, p. 113116.

3. Weitzel V.H. Z.Anorg.Allg. Chemie, №.2, 1971, p. 119-127.

4. Weitzel V.H. Z. Kristallogr., Kristallgeom., Kristallphys., Kristallchem., 144, 1976, p. 238-247.

5. Bertaut F., Corliss L., Forrat F. Compt. Rend.,Vol. 251, 1960, p. 1733-1735.

6. Nielsen О. V., Johansson T., Holmes L. M., Cock G. J., Roeland L. W, Ballman A. A. Journal of Magnetism and Magnetic Materials, Vol. 1, № 4, 1976, p. 320-325.

7. Kim D.-W., Kim D.-Y., Hong K. S. J.Mater. Res., Vol. 15, №6, 2000, p.1331-1335.

8. Kim D.-W., Kim I.-T., Park В., Hong K. S J. Mater. Res., Vol. 16, №5, 2001, p. 1465-1470.

9. Kong L.B., Ma J., Huang H., Zhang R.F., Zhang T. S. J. Alloys and Compounds, № 347, 2002, p. 308-313.

10. Kan A., Ogawa H., Ohsato H. J. Alloys and Compounds, № 337, 2002, p. 303-308.

11. Esmaeilzadeh S., Grins J. J. Solid State Sciences, 2002, № 4, p. 117-123.

12. Bertaut F., Corliss L., Forrat F., Aleonard R., Pauthenet R. Phys. Chem. Solids, Vol. 21, 1961, p. 234-251.

13. Esmaeilzadeh S. Crystall Chemistry of Manganese Tantalum Oxides Ph.D. thesise, Stockholm Univetsity, 2000, p.80.

14. Горощенко JI.Г. Химия ниобия и тантала Киев: Наукова думка, 1965, с. 456.

15. Sue Р. Ann.Chim.Phys., №7, 1937, р.493, 592, 556.

16. Joly А. Ann. Ecole Norm., №6, 1877, p. 125-172.

17. Prabhakaran D., Wondre F.R., Boothroyd A. T. J.of Crystal Growth, Vol. 250, 2003, p. 72-76.

18. Базуев Г.В., Крылов Е.И. Известия академии наук СССР. Серия «Неорганические материалы», том IV, №10, 1969, стр. 1817-1818.

19. Ballman A. J.Am. Ceram. Society, Vol. 48, 1965, p. 112-113.

20. Lee H.-J., Hong K.-S., Kim S.-J.,. Kim I.-T. Materials Research Bulletin, Vol. 32, №7, 1997, p. 847-855.

21. Martinez-de la Cruz A. Journal of Power Sources, Vol. 81-82, 1999, p. 255-258.

22. Rohweder U., Muller-Buschbaum Hk. J. of the Less-Common Metals, № 138, 1988, p. 79-86.

23. Уэллс А., Структурная неорганическая химия Москва: Изд. «Мир», т.1, 1987,с.316-318

24. Rohweder U., Muller-Buschbaum Hk. J. of the Less-Common Metals, № 142, 1988, p. 75-83.

25. Turnock A. C. J. Am. Ceram. Soc., Vol. 49, N 7, 1966, p. 382-385.

26. Grins J., Tyutyunnik A. J. Solid State Chem., Vol. 137, 1998, p. 276-282.

27. Schonberg N. Acta Metal., 3, 1955, p.14.

28. Westgren A. Jernkontorets Annaler, 111, 1933, p. 525- 535.

29. Nial О., X ray studies on binary alloys of tin with transition metals - P. A. Norstedt & soner, Stocholm, 1945, p. 40.

30. Laves F., Bayer G., Panagos A. Sweiz. Mineral. Petrogr. Mitt., Vol. 43, №1, 1963, 217-234.

31. Fergusson R.B., Hawthorne F.C., Grice J.D. Can. Mineral., Vol. 14, 1976, p. 550567.

32. Pauling L., Sturdivant J.H. Z. Krist., № 68, 1928, p.239-256.

33. Emmengger F., Pettermann A. J.of Crystal Growth, Vol. 2, 1968, p. 33 - 39.

34. Крылов Е.И., Базуев Г.В., Хан В.П. Известия Академии наук СССР. Серия «Неорганические материалы», т. 5, №11, 1969, стр. 827-829.

35. Esmailzadeh S., Grins J., Larsson A.-K. J.Solid State Chem., Vol. 145, 1999, p. 3741.

36. Esmailzadeh S., Grins J., Fitch A. J. Mater. Chem., Vol. 8, № 11, 1998, p. 2493 -2497.

37. Yamamoto A. Acta Cryst., A 37, 1980, p. 838.

38. Yamammoto A., Inoue Z. Acta Cryst., В 38, 1982, p. 1703.

39. International Tables for Crystallography Kluwer academic publishers, Dordrecht, Boston, London - Vol. 3, 1995, p. 797 - 835.

40. Pollard A.J. J. American Ceram. Soc., Vol. 44, №12, 1961, p. 630-634.

41. Dayal R.R. J.Less-Common Metals, Vol. 26, №3, 1972, p. 381-390.

42. Harrison R.W., Delgrosso E.J. J. of the Electrochemical Society, Vol. 110, №3, p. 205-209.

43. Norin R., Dahlen B. Acta. Chem. Scand., Vol. 23, № 5, 1969, p. 1826-1827.

44. Wachtel A. J. Electrochem. Soc., Vol. Ill, 1964, p. 534-538.

45. Brusset H. Mache R., Aung Kyi V. Mat.Res. Bull., Vol.7, №10, 1972, p. 1061-1074.

46. Waburg M., Muller-Buschbaum Hk. Z. Anorg. Allg. Chem., № 508, 1984, p. 55-60.

47. Tamura H., Konoike T, Sakabe Y, Wakino К J. Am. Ceram. Soc., Vol. 67, 1984, С 59-61.

48. Matsumoto K, Hiuga T, Takada K., Ichimura H. Proceedings of the Sixth IEEE International Symposium on Applications of Ferroelectrics, 1986, p. 802.

49. Kawashima S., Nishida M., Ueda I., Ouchi H. J. Am. Ceram. Soc., Vol. 66, 1983, p. 241-243.

50. US Geological Survey Mineral Commodity Summaries, United States Government printing office, Washington, 2005, p.52-53, 166-167.

51. Pullar R.C., Breeze J. D., AlfordN. McN. Key Engineering Materials, Vol. 224-226, 2002, p. 1-4.

52. Kim D.-W., Ко К. H., Kwon D.-K., Hong K. S. J. American Ceramic Sociaty, Vol. 85, №5, 2002, p.l 169-1172.

53. Pullar R.C, Okeneme K., Alford N. McN. Journal of the European Ceramic Society, Vol. 23, 2003, p. 2479-2483.

54. Pullar R.C., Vaughan C., Alford N. McN. Journal of Physics D: Applied Physics, № 37, 2004, p. 348-352.

55. Zhang Y.-Ch., Wang J., Yue Zh.-X., Gui Z.-L., Li L.T. Ceramics Internationa, Vol. 30, 2004, p. 87-91.

56. Zhang Y.-Ch., Yue Zh.-X., Zh.-L. Gui, Li L.T. Materials Letters, Vol. 57, 2003, p. 4531-4534.

57. Kim D.-W., Ko K. H., Hong K.-S. J. of American Ceramic Sociaty, Vol. 84, №6, 2001, p. 1286-1290.

58. Zhang Y.-Ch., Yue Zh.-X,. Gui Zh.-L, Li L.T. Journal of Materials Science Letters, Vol. 22, 2003, p. 595-597.

59. Zhang Y.-Ch., Yue Zh.-X,. Gui Zh.-L, Li L.T Ceramics International, Vol. 29, 2003, p. 555-559.

60. Zhang Y.-Ch., Yue Zh.-X., Qi X., Li B., Gui Z., Li L.T. Materials Letters, Vol.58,2004, p. 1392-1395.

61. Isobe M, Marumo F, Iwai S, Kondo Y Bulletin of the Tokyo Institute of Technology BTITA, Vol. 120, 1974, p. 1-6.

62. Yamaguchi O., Maruyama N., Hirota K. Journal of Materials Science Letters, Vol. 10, 1991, p. 445-447.

63. Kim D.-W., Ko K. H., Kwon D.-K., Hong K. S. Jpn. J. Appl. Phys., Vol. 40, 2001, p. 5994.

64. Roth R. S., Waring J. L., Brower W. S. -J. Research of the National Bureau of Standarts, A. Physics and Chemistry, Vol. 74A, № 4, 1970, p. 477 484.

65. Kasper V. H. Z. Anorg. Allg. Chem., № 355, 1967, p. 1-12.

66. Waburg M., Muller-Buschbaum Hk. Monatshefite fur Chemie, № 115, 1984, p. 1520.

67. Kurinec K. S., Rack Ph. D, Blanton T. J. Matr. Res., Vol. 15. № 6, 2000, p. 13201323.

68. Rack P.D., Potter M.D., Kurinec S., Park W., Penczek J., Wagner B.K., Summer Ch.J. Journal of Applied Physics, Vol.84, № 8, 1998, p. 4466-4470.

69. Waburg M., Muller-Buschbaum Hk. Z. Anorg. Allg. Chem., № 522, 1985, p. 137144.

70. Bernard D., Pannetier J., Moisan J. Y., Lucas J. J.Solid State Chem., Vol. 8, 1973, p. 31-36.

71. Циклис Д. С. Техника физико-химических исследований при высоких и сверхвысоких давлениях. Москва: Изд. "Химия", 1976, с. 183.

72. STOE WinXPOW version 2.06, Copyright © 2003 STOE & Cie GmbH.

73. Powder Diffraction Files PDF2, Database Release - 2004, ICDD, USA.

74. Bede ZDS Search/Match for Windows, Version 3.01, ZDS system, Copyright © 1990-1998.

75. Young R.A., The Rietveld method Oxford University Press, 1996, c. 310.

76. Cheetham A., Taylor J. J. Solid State Chemistry, № 21, 1977, p. 253 -257.

77. Методы структурного анализа: Сборник научных трудов / Под ред. Б.К. Вайнштейна Ин-т кристаллографии, Москва: Наука, 1989, с. 304.

78. Larson А. С., Dreele R.B., "GSAS" Lansce, MS-H805, Los Alamos Natl. Lab. Los Alamos, NM 87545.

79. Parrish W., Huang Т. C. -NBS Spec. Publ., Vol. 567, 1980, p. 95-111.

80. Williams D.B., Carter C.B., Transmission Electron Microscopy. A textbook for Materials Science Plenum Press: New York and London, 1996, Vol. 1-3, p. 549.

81. Основы аналитической электронной микроскопии / Под. редакцией Грена Дж. и др.- Москва: Металлургия, 1990, с. 318.

82. Tanaka М., Terauchi М., Convergent Beam Electron Diffraction JEOL, Tokyo, 1988, p.457.

83. Томас Г., Гориндж M., Просвечивающая электронная микроскопия Москва: Наука, 1983, с. 482.

84. Boudias С. & Monceau D., CaRIne Crystallography, crystallographic software -SENLIS FRANCE.

85. Shannon R. Acta Cryst., № A32, 1976, p. 751-767.

86. Altermatt D., Brown I.D. Acta Cryst., Vol. B41, 1985, p. 240-251.

87. Morniroli J.P., Steeds J.W. Ultramicroscopy, Vol. 45, 1992, p. 219-231.

88. Dollase W.A. J. Appl. Cryst., № 19, 1986, p. 267-273.

89. March A. Z. Kristallogr., Vol. 81, 1932, p.285-290.

90. Roob, C., Carthy Mc., North Dakota State University, Fargo, North Dakota, USA., ICDD Grant-in-Aid 1980.

91. ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ ДИССЕРТАЦИИ ОПУБЛИКОВАНО В1. СЛЕДУЮЩИХ РАБОТАХ

92. VI. Tyutyunnik А.Р., Tarakina N.V., Zubkov V.G., D'yachkova T.V., Zainulin Yu.G., Svensson G. New phases in the Mn Nb(Ta) - О system prepared by high-pressure high-temperature - International Workshop MSU-HTSC VI High-temperature

93. Superconductors and Novel Inorganic Materials Engineering." June 24-30, 2001, Moscow-St.Petersburg, Russia, c. 41.

94. XI. Тютюнник А.П., Таракина Н.В., Дьячкова Т.В., Зубков В.Г., Зайнулин Ю.Г, Свенсон Г., Саягуес М. Новые фазы в системе MnO-Nb(Ta)2Os, полученные в условиях высоких давлений и температур. Журнал структурной химии, №2, 2003, стр. 286 - 289.

95. XVI. Tarakina N„ Tyutyunnik А.Р., D'yachkova T.V., Zubkov V.G., Zainulin Yu.G., Svensson G., Hannerz H. Termo-baric synthesis and crystal structure of the new corumdum related compound Zn4Nb209 Solid State Sciences, 5 (2003) 459-463.