Криогенное концентрирование ароматических углеводородов из воздуха с использованием атмосферной влаги как коллектора примесей тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Мосягин, Павел Валерьевич

• Мосягин, Павел Валерьевич
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Мосягин, Павел Валерьевич

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ В ВОЗДУХЕ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР).

1.1. Ароматические углеводороды: источники поступления в атмосферу, физиологическое воздействие и предельно допустимые концентрации.

1.2. Идентификация и определение ароматических углеводородов.

1.3. Формы нахождения ароматических углеводородов в воздухе.

1.4. Методы концентрирования ароматических углеводородов из воздуха.

1.5. Возможности конденсационного метода для решения проблем пробоподготовки воздуха.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ОБЕСПЕЧЕНИЕ ХРОМАТО-МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ.

2.1. Аппаратурное обеспечение хромато-масс-спектрометрического определения ароматических углеводородов.

2.2. Реагенты.

ГЛАВА 3. РАЗРАБОТКА МЕТОДИКИ КОНДЕНСАЦИОННОГО ИЗВЛЕЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ ИЗ ВОЗДУХА

С ПОМОЩЬЮ ПРОТОЧНОГО КОНЦЕНТРАТОРА.

3.1. Обоснование возможности конденсационного извлечения ароматических углеводородов.

3.1.1. Выбор температурного режима конденсационного извлечения.

3.1.2. Выбор аэродинамического режима.

3.2. Конденсационное концентрирование примесей из воздуха с помощью проточного концентратора.

3.2.1. Конструкция проточного концентратора и процедура конденсационного извлечения примесей.

3.2.2. Исследование эффективности извлечения водного конденсата.

3.2.3. Исследование эффективности извлечения бензола и его гомологов из воздуха.

3.2.4. Исследование эффективности извлечения полициклических ароматических углеводородов из воздуха.

3.3. Разработка методики концентрирования ароматических углеводородов из водного конденсата.

3.3.1. Обоснование выбора экстракционного метода.

3.3.2. Выбор экстрагента и определение его чистоты.

3.3.3. Жидкостно-жидкостная микроэкстракция с диспергированием экстрагента.

3.4. Результаты исследования эффективности извлечения примесей.

3.4.1. Степень извлечения воды и выбор линейной скорости воздуха.

3.4.2. Степень извлечения водного конденсата из концентратора.

3.4.3. Степень извлечения ароматических углеводородов из воздуха. Механизмы конденсационного извлечения.

3.5. Повышение чувствительности газохроматографического определения ароматических углеводородов в воздухе.

ГЛАВА 4. АНАЛИЗ АТМОСФЕРНОГО ВОЗДУХА И ВОЗДУХА

ПОМЕЩЕНИЙ. МЕТРОЛОГИЧЕСКОЕ ОБЕСПЕЧЕНИЕ АНАЛИЗА.

4.1. Отбор проб.

4.2. Качественный анализ воздуха.

4.3. Количественный анализ воздуха.

4.4. Подтверждение правильности результатов определения.

4.5. Источники возможной систематической погрешности.

4.6. Оценка неопределенности результатов определения.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Криогенное концентрирование ароматических углеводородов из воздуха с использованием атмосферной влаги как коллектора примесей»

Атмосфера является наиболее важным для человека ресурсом планеты.

Химический состав воздуха является важнейшим экологическим фактором. Качество воздуха влияет не только на человека, но и на всех обитателей природной среды. Посредством атмосферных осадков токсиканты из воздушной среды поступают в объекты гидросферы и почву. Атмосферное загрязнение агрокультур и, как следствие - продовольствия, имеет большее значение, чем поступление экотоксикантов из воды и почвы [1]. Не меньшую экологическую проблему представляет собой загрязненность воздуха помещений. Содержащиеся в воздухе помещений органические токсиканты приводят к 1.6 млн преждевременных смертей за год в мире и вызывают до 4% всех заболеваний [2]. Многие загрязнения при их ничтожно малом содержании в воздухе способны проявлять токсичность.

По этой причине Всемирная организация здравоохранения и национальные экологические институты регламентируют предельно допустимые концентрации (ПДК) ряда органических загрязнений на уровне

•5 л

1-10" мкг/м и менее [3]. Однако контролировать содержание токсикантов в воздухе нужно на более низком, чем ПДК, уровне концентраций. Это обусловлено следующими причинами:

Во-первых, важно установить динамику изменения экологической обстановки задолго до наступления критической ситуации. Необходимо выявлять источники загрязнения и принимать меры по предотвращению или уменьшению загрязнения и, таким образом, исключить развитие негативного сценария, при котором содержание токсикантов будет приближаться к ПДК.

Во-вторых, в соответствии с беспороговой концепцией ПДК, токсичность и другие негативные свойства органических веществ могут проявляться при содержании токсикантов менее ПДК [4].

В-третьих, в России и за рубежом существует тенденция ужесточения требований к качеству воздуха. В нормативных актах, регламентирующих этот важнейший экологический фактор, расширяются списки наиболее опасных загрязнений и снижаются предельно допустимые концентрации токсикантов в атмосфере.

Таким образом, для контроля содержания токсикантов в воздухе необходима разработка новых методов концентрирования и определения примесей.

Цель исследования. Целью настоящей работы являлось исследование возможностей конденсационного концентрирования ароматических углеводородов из воздуха с использованием атмосферной влаги в качестве коллектора примесей и разработка на его основе высокочувствительного хромато-масс-спектрометрического определения ароматических углеводородов в воздухе.

Для достижения поставленной цели было необходимо решить следующие задачи:

1. Исследовать особенности конденсационного концентрирования ароматических углеводородов из воздуха в молекулярном и аэрозольном состоянии с использованием атмосферной влаги в качестве коллектора примесей;

2. Разработать методику жидкостно-жидкостной микроэкстракции для концентрирования примесей из водного конденсата;

3. Увеличить эффективность хроматографического разделения и повысить чувствительность газохроматографического определения примесей с использованием бинарных фаз переменной емкости (БФПЕ);

4. Исследовать стабильность ароматических углеводородов, содержащихся в водном конденсате и образцах сравнения;

5. Разработать методики высокочувствительного хромато-масс-спектрометрического определения моно- и полициклических ароматических углеводородов в воздухе с предварительным конденсационным концентрированием и жидкофазной микроэкстракцией;

6. Провести анализ атмосферного воздуха и воздуха помещений;

7. Установить и оценить источники неопределенности результатов анализа.

Научная новизна работы

Впервые разработан метод конденсационного концентрирования ароматических углеводородов из воздуха, основанный на использовании атмосферной влаги в качестве коллектора примесей. Установлены условия эффективного конденсационного извлечения примесей. Для увеличения чувствительности определения ароматических углеводородов в воздухе применено жидкофазное микроэкстракционное концентрирование примесей из водного конденсата. Достигнутые интегральные коэффициенты концентрирования ароматических углеводородов из воздуха в экстракт составили 2.1-104-1.4-105.

Впервые в отечественной практике с применением хромато-масс-спектрометрии и конденсационного концентрирования примесей достигнуты пределы обнаружения ароматических углеводородов (1-5)-10" мкг/м .

Научно-практическая значимость

Показано, что использование атмосферной влаги в качестве коллектора примесей позволяет решить проблемы определения токсикантов в воздухе, связанные с «памятью» сорбента. Благодаря сочетанию конденсационного концентрирования примесей из воздуха и жидкофазной микроэкстракции, удалось увеличить долю пробы, поступающей в прибор (в пересчете на отобранный воздух), по сравнению с пробоподготовкой, основанной на твердофазном концентрировании. Это позволило сократить объем отбираемого воздуха до 0.25-0.5 м3 и снизить предел обнаружения ароматических углеводородов до (1-5)4 О-5 мкг/м3.

Разработанная методика жидкофазного микроэкстракционного концентрирования позволила на два-три порядка сократить объем используемого экстрагента, что решает проблему утилизации высокотоксичных растворителей.

Разработанные методики применены для анализа реальных образцов атмосферного воздуха и воздуха помещений.

Совокупность результатов исследований представляет собой решение актуальной научно-практической задачи — разработку высокочувствительных методик хромато-масс-спектрометрического анализа воздуха, позволяющих проводить определение ароматических углеводородов в атмосфере при их содержании, существенно меньшем ПДК.

Работа проведена в рамках гранта РФФИ 08-03-97047-рповолжьеа «Разработка конденсационного концентрирования для чувствительного и быстрого определения токсикантов в воздухе методами иммуноанализа и хромато-масс-спектрометрии» и договора № 81-У с ООО «Иннотех» по проекту № 13080 «Разработка криогенного конденсационно-экстракционного метода концентрирования токсикантов из воздуха для их газохроматографического определения».

На защиту выносятся следующие положения:

1. Эффективное конденсационное концентрирование ароматических углеводородов из воздуха с использованием атмосферной влаги в качестве коллектора примесей.

2. Методика жидкофазного микроэкстракционного концентрирования примесей из водного конденсата.

3. Использование бинарных фаз переменной емкости для увеличения эффективности хроматографической колонки и чувствительности определения примесей.

4. Результаты исследования стабильности ароматических углеводородов в водном конденсате и образцах сравнения.

5. Методики определения ароматических углеводородов в воздухе с предварительным конденсационным и микроэкстракционным концентрированием, обеспечивающие снижение пределов обнаружения с л примесей до (1-5)' 10 мкг/м .

6. Результаты качественного и количественного анализа атмосферного воздуха и воздуха помещений.

7. Оценка неопределенности результатов определения примесей в воздухе.

Апробация работы и публикации. Основные результаты работы докладывались и обсуждались на XX межвузовской конференции «Актуальные проблемы естествознания» (Н.Новгород, 2008), XIII конференции молодых ученых-химиков г. Нижнего Новгорода (Н.Новгород, 2010), XV Нижегородской сессии молодых ученых, естественнонаучные дисциплины (Н.Новгород, 2010), III Всероссийской конференции с международным участием «Аналитика России 2009» (Краснодар, 2009), Всероссийской конференции «Аналитическая хроматография и капиллярный электрофорез» (Краснодар, 2010), Всероссийском конкурсе инновационных проектов и идей научной молодежи (Москва, 2011). По теме диссертации опубликовано и отправлено в печать 17 работ, в т.ч. 9 статей, из них два аналитических обзора, в рецензируемых научных журналах.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов и списка цитируемой литературы. Работа изложена на 132 страницах машинописного текста, включая 30 рисунков, 19 таблиц и библиографию из 129 наименований.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Мосягин, Павел Валерьевич

выводы

1. Впервые для криогенного концентрирования ароматических углеводородов из воздуха в качестве коллектора примесей применена атмосферная влага. Исследованы факторы, влияющие на эффективность криогенного концентрирования примесей в молекулярном и аэрозольном состояниях в водный конденсат. Установлено, что оптимальными условиями конденсационного концентрирования примесей являются: турбулентный аэродинамический режим, объемная скорость воздуха 1-5 л/мин через один канал концентратора, температурный интервал от -40 до -70°С.

2. Впервые в отечественной практике разработана методика жидкофазного микроэкстракционного концентрирования примесей из водного конденсата. Коэффициенты концентрирования ароматических углеводородов из водного конденсата составляют 210-1020.

3. С использованием бинарных фаз переменной емкости увеличена эффективность хроматографической колонки и чувствительность определения примесей. Достигнута эффективность хроматографической колонки по толуолу 27200 ТТ/м. Пределы обнаружения примесей снижены в 120-200 раз.

4. Исследовано влияние воздействия света люминесцентных ламп и дневного на окисление полициклических ароматических углеводородов при хранении водного конденсата и образцов сравнения. Показано, что хранение образцов в светонепроницаемых емкостях в течение двух недель не приводит к изменению их примесного состава.

5. Впервые разработаны методики хромато-масс-спектрометрического определения ароматических углеводородов в воздухе с использованием конденсационного концентрирования и жидкофазной микроэкстракции. Достигнуты интегральные коэффициенты концентрирования ароматических углеводородов из воздуха в экстракт

2.1-104—1.4-105. Пределы хромато- масс-спектрометрического С обнаружения составляют (1-5)-10 мкг/м .

6. Проведен анализ образцов воздуха помещений и атмосферного воздуха. Установлено, что наибольшая концентрация ароматических углеводородов характерна для автомагистралей и во время лесных пожаров. В последнем случае превышения ПДК в городской черте Нижнего Новгорода составило 2-10 раз.

7. Рассчитаны величины неопределенности полученных результатов определения. Относительная расширенная неопределенность определения ароматических углеводородов составила 26.6-37.0 % в диапазоне л концентраций 10 -10 мкг/м , и 37.0-62.6 % в диапазоне концентраций 1-Ю ~*-3-10 ~5 мкг/м3.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Мосягин, Павел Валерьевич, 2012 год

1. Майстренко В.Н., Клюев Н.А. Эколого-аналитический мониторинг стойких органических загрязнителей. М.: БИНОМ, 2004. 323 с.

2. Spengler J., Sundell J., Tanabe S.-I., Sundell J., Tanabe S.-I., Nazaroff B. Deadly Household Pollution: A Call to Action // Indoor Air. 2006. Vol. 16, № 1. P. 2-3.

3. Крылов B.A., Мосягин П.В., Михирев Д.А., Еремин С.А., Крылов А.В. Методы определения органических веществ в воздухе // Успехи химии. 2010. Т. 79, №6. С. 587-600.

4. Lindstedt G., Sollenberg J. Polycyclic aromatic hydrocarbons in the occupational environment, with special reference to benzoa.pyrene measurements in Swedish industry // Scandinavian journal of work, environment & health. 1982. Vol. 8. P. 1-19.

5. Майстренко B.H., Хамитов P.3., Будников Г.К. Эколого-аналитический мониторинг супертоксикантов. М.: Химия, 1996. 319 с.

6. Chen J. Adsorption and photochemical transformations of polycyclic aromatic hydrocarbons on atmospheric water films: a dissertation degree of doctor chemistry. Shanghai, 2008.

7. Предельно допустимые концентрации (ПДК) загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест. ГН 2.1.6.1339-03.

8. Ориентировочно безопасные уровни воздействия (ОБУВ) загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест. ГН 2.1.6.1339-03.

9. Дашевский М.М. Аценафтен. М.: Химия, 1966. 460 с.

10. Ambient Air Pollution by Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (PAH) Position Paper Annexes. Annexes 9. European Commission. July 27th, 2001. 70 p.

11. WHO guidelines for indoor air quality: selected pollutants / Copenhagen: WHO Regional Office for Europe, 2010. 454 p.

12. Chen S-C., Liao C-M. Health Risk Assessment on Humans Exposed to Environmental Polycyclic Aromatic Hydrocarbons Pollution Sources // Sci. Total Environ. 2006. Vol. 366. P. 112-123.

13. Collins J., Brown J., Alexeeff G., Salmon A. Potency equivalency factors for some polycyclic aromatic hydrocarbons and polycyclic aromatic hydrocarbon derivatives // Regul. Toxicol. Pharmacol. 1998. Vol. 28. P. 45-54.

14. Herndon W. C., Chen H-T., Zhang Y., Rum G. QSAR Study of PAH Carcinogenic Activities: Test of a General Model for Molecular Similarity Analysis. Molecular Modeling and Prediction of Bioactivity, New York: Kluwer Academic Press, 2000. 502 p.

15. Herndon W. C. Theory of Carcinogenic Activity of Aromatic Hydrocarbons // Transactions of the New York Academy of Science. 1974. Vol. 36. P. 200-217.

16. Gros V., Sciare J., Yu T. Air-quality measurements in megacities: Focus on gaseous organic and particulate pollutants and comparison between two contrasted cities, Paris and Beijing // C. R. Geoscience. 2007. Vol. 339, № 11-12. P. 764-774.

17. Кучменко T.A., Лисицкая Р.П., Коренман Я.И. Селективное определение ароматических соединений в воздухе с применением пьезокварцевого микровзвешивания и "воздушного фильтрования" // Журнал аналитической химии. 2005. Т. 60, № 2. С. 198-204.

18. Zhang W., Lin D.-L., Zou Z.-X., Li Y.-Q. A novel approach for simultaneous determination of polycyclic aromatic hydrocarbons by Shpol'skii non-linear variable-angle synchronous fluorescence spectrometry // Talanta. 2007. Vol. 71, №4. P. 1481-1486.

19. Som D., Dutta C., Chatterjee A., Mallick D., Jana Т.К., Sen S. Studies on commuters exposure to BTEX in passenger cars in Kolkata, India // Sci. Total Environ. 2007. Vol. 372, № 2-3. P. 426-432.

20. Ravindra K., Godoi A.F.L., Bencs L., Van Grieken R. Low-pressure gas chromatography-ion trap mass spectrometry for the fast determination of polycyclic aromatic hydrocarbons in air samples // J. Chromatogr. A. 2006. Vol. 1114, №2. P. 278-281.

21. Karthikeyan S., Balasubramanian R., See S.W. Optimization and validation of a low temperature microwave-assisted extraction method for analysis of polycyclic aromatic hydrocarbons in airborne particulate matter // Talanta. 2006. Vol. 69, №1. P. 79-86.

22. Kirso U., Urb G., Laja M., Teinema E., Reinik J., Gebefugi I., Kettrun A. PAH in airborne particulate matter // Polycycl. Arom. Compd. 2006. Vol. 26, № 2. P. 111-119.

23. Esteve-Turrillas F. A., Ly-Verdu S., Pastor A., Guardia M. Development of a versatile, easy and rapid atmospheric monitor for benzene, toluene, ethylbenzene and xylenes determination in air // J. Chromatogr. A. 2009. Vol. 1216, № 48. P. 8549-8556.

24. Callen M.S., Lopez J.M., Mastral A.M. Seasonal variation of benzo(a)pyrene in the Spanish airborne PM10. Multivariate linear regression model applied to estimate BaP concentrations // J. of Hazardous Materials. 2010. Vol. 180, № 1-3. P. 648-655.

25. Гладилыцикова А. А. Скрининг и определение 3,4-бензпирена в экологическом мониторинге: дис.канд. хим. наук. М., 2002. 114 с.

26. Теплицкая Т.А., Алексеева Т.А., Вальдман М.М. Атлас квазилинейчатых спектров люминесценции ароматических молекул. М.: Изд. МГУ, 1978. 174 с.

27. Другов Ю.С. Экологическая аналитическая химия. М., 2000. 432с.

28. Другов Ю.С., Родин А.А. Газохроматографическая идентификация загрязнений воздуха, воды и почвы. С.-Пб.: Теза, 1999. 623с.

29. Analysis with Supercritical Fluids: Extraction and Chromatography / Ed. B. Wendawiak. Springer Verlag, 1992. 213 p.

30. Клюев H.A., Чуранова T.C., Соболева Е.И., Мир-Кадырова Е.Я., Короткое М.Г., Дмитриенко С.Г. Определение полиароматических углеводородов в объектах окружающей среды // Аналитика и контроль. 1999. №2. С. 4-18.

31. Greahchan A., Le Gren I., Chambon P., Chambon R. // J. Assoc. Off. Anal. Chem. 1991. Vol. 74. P. 968-973.

32. Migull A.N., Kirchstetter T.W., Harley R.A., Hering S.V. // Environ. Sci. Technol. 1998. Vol. 32. P. 450-455.

33. Yusa V., Quintas G., Pardo O., Pastor A., de la Guardia M. Determination of PAHs in airborne particles by accelerated solvent extraction and large-volume injection-gas chromatography-mass spectrometry // Talanta. 2006. Vol. 69, № 4. P. 807-815.

34. Стэлл Д.P. Таблицы давления паров индивидуальных веществ. М.: издательство иностранной литературы, 1949. 71 с.

35. Mackay D., Shiu W. Y., Ma К. С. Illustrated handbool of physical-chemical properties and environmental fate for organic chemicals. Vol. II. Michigan, 1992.

36. Wania F., Mackay D., Hoff J.T. The Importance of Snow Scavenging of Polychlorinated Biphenyl and Polycyclic Aromatic Hydrocarbon Vapors // Environ. Sci. Technol. 1999. Vol. 33, № 1. P. 195-197.

37. Yu Н., Xu L., Wang P. Solid phase microextraction for analysis of alkanes and aromatic hydrocarbons in human breath // J. Chromatogr. B. 2005. Vol. 826, № 1-2. P. 69-74.

38. Possanzini M., Di Palo V., Tagliacozzo G., Cecinato A. Physico-chemical artefacts in atmospheric PAH denuder sampling // Polycycl. Arom. Compd. 2006. Vol. 26, №3. P. 185-195.

39. Portet-Koltalo F., Oukebdane K., Robin L., Dionnet F., Desbene P.L. Quantification of volatile PAHs present at trace levels in air flow by aqueous trapping—SPE and HPLC analysis with fluorimetric detection // Talanta. 2007. Vol. 71, №5. P. 1825-1833.

40. Zelano V., Torazzo A., Berto S., Ginepro M., Prenesti E., Ferrari A. Biomonitoring of traffic originated PAHs in the air. // Intern. J. Environ. Anal. Chem. 2006. Vol. 86, № 7. P. 527-540.

41. Lodovici M., Venturini M., Marini E., Grechi D., Dolara P. Polycyclic aromatic hydrocarbons air levels in Florence, Italy, and their correlation with other air pollutants // Chemosphere. 2003. Vol. 50. P. 377-382.

42. Chaspoul F., Barban G., Gallice P. Simultaneous GC/MS analysis of polycyclic aromatic hydrocarbons and their nitrated derivatives in atmospheric particulate matter from workplaces // Polycycl. Arom. Compd. 2005. Vol. 252, №2. P. 157-167.

43. Wang D.K.W., Austin C.C. Determination of complex mixtures of volatile organic compounds in ambient air: canister methodology // Anal. Bioanal. Chem. 2006. Vol. 386, № 4. P. 1099-1120.

44. Beghi S., Guillot J.-M. Sample water removal method in volatile organic compound analysis based on diffusion through poly(vinyl fluoride) film // J. Chromatogr. A. 2006. Vol. 1127, № 1-2. P. 1-5.

45. Ras M. R., Borrull F., Marce R. M. Sampling and preconcentration techniques for determination of volatile organic compounds in air samples // Trends in Analytical Chemistry. 2009. Vol. 28, № 3. P. 347-361.

46. Durme J.V., Demeestere K., Dewulf J., Ronsee F., Braeckman L., Pieters J., Langenhove H.V. Accelerated solid-phase dynamic extraction of toluene from air//J. Chromatogr. A. 2005. Vol. 1175.P. 145-153.

47. Demeestere K., Dewulf J., DeWitte B., Van Langenhove H. Sample preparation for the analysis of volatile organic compounds in air and water matrices // J. Chromatogr. A. 2007. Vol. 1153. P. 130-144.

48. Xie Z., Ebinghaus R. Analytical methods for the determination of emerging organic contaminants in the atmosphere // Anal. Chim. Acta. 2008. Vol. 610, №2. P. 156-178.

49. Dibb J. E. An overview of air-snow exchange at Summit, Greenland: Recent experiments and findings // Atmos. Environ. 2007. Vol. 41. P. 4995-5006.

50. Lei Y. D., Wania F. Is rain or snow a more efficient scavenger of organic chemicals?//Atmos. Environ. 2004. Vol. 38. P. 3557-3571.

51. Hoff J. Т., Wania F., Mackay D., Gillham R. Sorption of Nonpolar Organic Vapors by Ice and Snow // Environ. Sci. Technol. 1995. Vol. 29, № 8. P. 1982-1989.

52. Коковкин B.B., Рапута В.Ф., Морозов C.B. Модели и методы контроля аэрозольных выпадений примесей в окрестности автомагистрали // Горный информационно-аналитический бюллетень (научно-технический журнал). 2009. Т.17, № 12. С. 97-102.

53. Fries E., Haunold W., Jaeschke W., Hoogb I., Mitrab S. K., Borrmann S. Uptake of gaseous aromatic hydrocarbons by non-growing ice crystals // Atmos. Environ. 2006. Vol. 40. P. 5476-5485.

54. Способ определения состояния сердечно-сосудистой и дыхательной систем на основе анализа оксида азота в выдыхаемом воздухе. Пат. 2143689 Рос. Федерации. № 98119852/14; заявл. 30.10.1998; опубл. 27.12.1999.

55. Руководство по газовой хроматографии / под ред. Э. Лейбница, Х.Г. Штруппе. М.: Мир, 1988. 510 с.

56. Вяхирев Д. А. Руководство по газовой хроматографии / Д.А. Вяхирев, А.Ф. Шушунова. М.: Высшая школа, 1975. 373 с.

57. Лебедев А.Т. Масс-спектрометрия в органической химии. М.: Бином, 2003. 834 с.

58. Мурский Г.Л., Логинов А.В., Родченков В.И., Сорочкин А.М. Глубокая очистка четыреххлористого углерода // Высокочистые вещества. 1988. №3. С. 78-80.

59. Miller G. A. Accurate Calculations of Very Low Vapor Pressures: Ice, Benzene, and Carbon Tetrachloride // J. Chem. Eng. Data. 1962. Vol. 7. P. 353356.

60. Варгафтик Н.Б. Справочник по теплофизическим свойствам газов и жидкостей. М.: Физматгиз, 1963. 708 с.

61. Амелин А.Г. Теоретические основы образования тумана при конденсации пара. М.: Химия. 1972. 304 с.

62. Смирнов К.Ю. Глубокая очистка оксида диазота: дис.канд. хим. наук. Н. Новгород, 2010. 141 с.

63. Code of Federal Regulations (CFR) 40, Part 136. Appendix A to Part 136. Methods for Organic Chemical Analysis of Municipal and Industrial Wastewater, method 625: Base/neturals and Acids; revised as of July 1, 1995.

64. ГОСТ 51310-99. Вода питьевая. Метод определения содержания бенз(а)пирена; введ. 20.08.99.-М.: Изд-во стандартов, 1999. 12 с.

65. ГОСТ 51797-2001. Вода питьевая. Метод определения содержания нефтепродуктов, введ. 01.07.02. М.: Изд-во стандартов, 2003. 14 с.

66. Jeannot М.А., Cantwell F.F. Solvent Microextraction into a Single Drop // Anal. Chem. 1996. Vol. 68, № 13. P. 2236-2240.

67. Крылов B.A., Мосягин П.В., Крылов A.B., Созин А.Ю., НуштаеваЛ.Б. Хромато-масс-спектрометрическое определение примесей вчетыреххлористом углероде высокой чистоты // Журналаналитической химии. 2010. Т. 65. № 10. С. 1084 1090.

68. Udachin К. A., Ratcliffe С. I., Ripmeester J. A. Single Crystal Diffraction Studies of Structure I, II and H Hydrates: Structure, Cage Occupancy and Composition // Journal of Supramolecular Chemistry. 2002. Vol. 2. P. 405-408.

69. Воротынцев B.M., Малышев B.M. Газовые гидраты: наноразмерные фазы в процессах разделения и очистки веществ методов кристаллизации // Успехи химии. 2011. Т.80, № ю. С. 1013-1033.

70. Воротынцев В.М., Малышев В.М. Расчет коэффициента распределения примесей между газом и газовыми гидратами // Журнал физической химии. 1999. Т.33,№ 10. С. 1892-1896.

71. Tasaki Y., Okada Т. Ice Chromatography. Characterization of Water-Ice as a Chromatographic Stationary Phase // Anal. Chem. 2006. Vol. 78. P. 41554160.

72. Domine, F. Cincinelli A., Bonnaud E., Martellini Т., Picaud S. Adsorption of Phenanthrene on Natural Snow // Environ. Sci. Technol. 2007. Vol. 41. P. 6033-6038.

73. Hanot L., Domin F. Evolution of the Surface Area of a Snow Layer // Environ. Sci. Technol. 1999. Vol. 33. P. 4250-4255.

74. Cabanes A., Domin F. Rate of Evolution of the Specific Surface Area of Surface Snow Layers //Environ. Sci. Technol. 2003. Vol. 37. P. 661-666.

75. Domin F., Cabanes A., Taillandier A-S., Legagneux L. Specific Surface Area of Snow Samples Determined by CH4 Adsorption at 77 К and Estimated by Optical Microscopy and Scanning Electron Microscopy // Environ. Sci. Technol.2001. Vol. 35. P. 771-780.

76. Крылов B.A., Крылов A.B., Мосягин П.В., Созин А.Ю., Губинов А.В. Хроматомасс-спектрометрическая идентификация примесей в четыреххлористом углероде высокой чистоты // Масс-спектрометрия. 2009. Т. 6. №1. С. 31-36.

77. Hoshi J., Amano S., Sasaki Y., Korenaga T. Investigation and estimation of emission sources of 54 volatile organic compounds in ambient air in Tokyo // Atmos. Environ. 2008. V. 42. P. 2383-2393.

78. ГОСТ 17.2.3.01-86. Охрана природы. Атмосфера. Правила контроля качества воздуха населенных пунктов. М.: Министерство здравохранения. 1986.

79. РД 52.04.186-89. Руководство по контролю загрязнения атмосферы. М.: Министерство здравохранения. 1991.

80. Batterman S.A., Peng C.Y., Braun J. Levels and composition of volatile organic compounds on commuting routes in Detroit, Michigan // Atmos. Environ.2002. V.36. P. 6015-6030.

81. Khoder M.I. Ambient levels of volatile organic compounds in the atmosphere of Greater Cairo // Atmos. Environ. 2007. Vol. 41. P. 554-566.

82. Colom M., Pleil J.D., Hartlage T.A., Guardani M.L., Martins M.H Survey of volatile organic compounds associated with automotive emissions in the urban airshed of Sao Paulo, Brazil // Atmos. Environ. 2001. Vol. 35. P. 40174031.

83. Hoque R.R., Khillare P.S., Agarwal Т., Shridhar V., Balachandran S. Spatial and temporal variation of BTEX in the urban atmosphere of Delhi, India // Science of The Total Environment. 2008. Vol. 392, № 1. P. 30-40.

84. PMT 29-99 Государственная система обеспечения единства измерений. Метрология. Основные термины и определения; взамен ГОСТ 16263-70; введен с 01.01.2001. М.: Издательство стандартов, 2000. 44 с.

85. Фридман А. Э. Основы метрологии. Современный курс. С.-Пб.: НПО «Профессионал», 2008. 284 с.

86. Основы аналитической химии / под ред. Ю.А. Золотова. М.: Высшая школа, 2000. 460 с.

87. ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002. Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения. М.: Госстандарт России, 2002. 24 с.

88. ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002. Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений. М.: Госстандарт России, 2002. 43 с.

89. ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002. Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений. М.: Госстандарт России, 2002. 28 с.

90. ГОСТ Р ИСО 5725-4-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений. М.: Госстандарт России, 2002. 34 с.

91. ГОСТ Р ИСО 5725-5-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 5. Альтернативные методы определения прецизионности стандартного метода измерений. М.: Госстандарт России, 2002. 29 с.

92. ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике. М.: Госстандарт России, 2002. 43 с.

93. Mmereki В.Т. Kinetics and products of the reaction of gas-phase ozone with anthracene adsorbed at the air-aqueous interface // Atmos. Environ. 2004. Vol. 38. №36. P. 6091-6103.

94. Зеленцов C.B., Щепалов. А. А. Механизм фотоокисления органических азидов, роль триплетного аддукта нитрена с кислородом // Вестник Нижегородского университета им. Н.И.Лобачевского. 2001. № 1. С. 120-129.

95. Клар Э. Полициклические ароматические углеводороды. Пер. с англ. М.: Химия, 1971.456 с.

96. Быстрицкая Е.В., Карпухин О.Н. Влияние полимерной матрицы на химическое и физическое взаимодействие синглетного кислорода с различными веществами // Высокомолек. соед. А. 1976. Т. 19. № 9. С. 19631970.

97. Guide to the Expression of Uncertainty in Measurment. ISO. Geneva. 1993.

98. International Vocabulary of Basic and General Terms in Metrology. ISO. Geneva. 1993.

99. Количественное описание неопределенности в аналитических измерениях. Руководство ЕВРАХИМ/СИТАК. СПб.: ВНИИИМ им. Д.И. Менделеева, 2002. 142 с.

100. Аспиратор ПУ-2Э исп. 1. Руководство по эксплуатации. 2003. 38 с.

101. Калмановский, В.ЙГ Метрология для химиков: Учебное пособие / В.И. Калмановский. Нижний Новгород: изд-во Ю.А. Николаева, 2007. 132 с.

102. Бахвалов Н. С., Жидков Н. П., Кобельков Г. М., Численные методы. М.: Наука, 1987. 600 с.