Хромато-масс-спектрометрическое определение летучих органических соединений в донных отложениях тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Галактионова, Елена Борисовна

• Галактионова, Елена Борисовна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Галактионова, Елена Борисовна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЛЕТУЧИХ ОРГАНИЧЕСКИХ

СОЕДИНЕНИЙ В ВОДНЫХ ОБЪЕКТАХ (литературный обзор).g

1.1 Летучие органические соединения и их свойства.

1.2 Источники поступления летучих органических соединений в водные объекты.

1.3 Содержание летучих органических соединений в поверхностных, подземных, питьевых водах и донных отложениях.

1.4 Трансформация и биоаккумуляция летучих органических соединений в водной среде.

1.5 Роль донных отложений в процессах самоочищения и вторичного загрязнения водных объектов.

1.6 Методы извлечения и анализа летучих органических соединений.

1.7 Хромато-масс-спектрометрия в сочетании с парофазной экстракцией как метод анализа летучих органических соединений.

1.7.1 Основные принципы парофазного анализа.

1.7.2 Способы повышения чувствительности парофазного анализа.

1.7.3 Основные принципы хромато-масс-спектрометрии.

ГЛАВА 2. ХАРАКТЕРИСТИКА ОБЪЕКТОВ ИССЛЕДОВАНИЯ.

МЕТОДИКА ПРОВЕДЕНИЯ РАБОТЫ.

2.1 Характеристика объектов исследования.

2.2 Методы проведения работы.

2.2.1 Разработка способа определения летучих органических соединений в донных отложениях.

2.2.1.1 Средства измерений, реактивы и материалы.

2.2.1.2 Подготовка к выполнению измерений.

2.2.1.3 Приготовление растворов и образцов донных отложений.

2.2.1.4 Установление градуировочной характеристики.

2.2.1.5 Вычисление результатов измерений.

2.2.1.6 Аттестация методики количественного определения летучих органических соединений в донных отложениях.

2.2.1.6.1 Оценка показателя повторяемости методики анализа.

2.2.1.6.2 Оценка показателя воспроизводимости методики анализа.

2.2.1.6.3 Оценка показателя правильности методики анализа.

2.2.1.6.4 Оценка показателя точности методики анализа.

2.2.2 Отбор проб воды и донных отложений.

2.2.3 Подготовка донных отложений к анализу.

2.2.4 Количественное определение летучих органических соединений в донных отложениях р. Белой.

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1 Хромато-масс-спектрометрическое определение летучих органических соединений в донных отложениях.

3.1.1 Установление хромато-масс-спектрометрических характеристик и выбор временных окон для селективного ионного детектирования.

3.1.2 Выбор рабочих условий статического парофазного анализа летучих органических соединений в донных отложениях.

3.2 Аттестация методики выполнения измерений массовых концентраций летучих органических соединений в донных отложениях.

3.3 Оценка степени загрязненности р. Белой летучими органическими соединениями.

3.3.1 Организация натурных наблюдений.

3.3.2 Результаты анализа поверхностных вод и донных отложений р. Белой на содержание летучих органических соединений.

3.3.3 Оценка степени загрязненности донных отложений летучими органическими соединениями.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Хромато-масс-спектрометрическое определение летучих органических соединений в донных отложениях»

Актуальность работы. Одним из быстро развивающихся направлений аналитической химии является экоаналитика. Данные химического анализа используются для всесторонней оценки состояния окружающей среды, поскольку химическое загрязнение — это основной показатель неблагоприятного экологического воздействия. В соответствие с Водным кодексом, вступившем в действие в 2006 году, обязательным объектом мониторинга стали донные отложения. Аккумулируя загрязняющие вещества и являясь средой, менее динамичной по сравнению с водной, донные отложения могут использоваться в качестве индикатора для выявления состава, интенсивности и масштаба техногенного загрязнения водного объекта. Сведения о содержании летучих органических соединений (JIOC) в донных отложениях в литературе крайне ограничены, однако отмечается, что эти вещества могут накапливаться вблизи длительно воздействующих источников загрязнения, создавая тем самым серьезную угрозу для бентоса и водной экосистемы в целом. К летучим веществам относятся хлорированные алифатические и ароматические углеводороды, такие как хлороформ, четыреххлористый углерод, дихлорэтан, трихлорэтилен, бензол, толуол и ряд других. Для части из них доказана канцерогенная активность. Шестьдесят соединений этого класса в США и в странах Европейского Сообщества включены в список приоритетных загрязняющих веществ воды.

Проблема загрязнения воды и донных отложений ДОС актуальна и для Республики Башкортостан, поскольку на ее территории находится ряд крупных нефтеперерабатывающих и нефтехимических предприятий, в том числе по производству хлорорганической продукции, которые сбрасывают свои сточные воды в р. Белую — главную водную артерию республики.

Получить достоверные сведения о содержании органических соединений, обладающих высокой летучестью, в донных отложениях достаточно трудно, так как донные отложения являются специфическим природным объектом, сложным для анализа. Общепризнанным методом определения JIOC в самых разнообразных объектах любого агрегатного состояния является газохроматографический анализ с использованием различных детекторов: пламенно-ионизационного, электронно-захватного, фото-ионизационного, детектора по электропроводности и масс-селективного детектора (МСД). При этом необходимо отметить, что масс-спектрометрическое детектирование используется в 15-20 % методов определения различных примесей в воде, принятых Американским Агенством по охране окружающей среды (ЕРА), и особенно рекомендуется при необходимости подтверждения правильности идентификации компонентов.

Существующая в России в настоящее время методика определения JIOC в донных отложениях основана на использовании газожидкостного хроматографа с пламенно-ионизационным детектором и предназначена для анализа небольшого перечня ингредиентов. Поэтому разработка метода, обеспечивающего определение широкого спектра летучих соединений, надежность их идентификации и точность определения, является актуальной задачей.

Цель работы: разработка способа количественного определения летучих органических соединений в донных отложениях, включающего в себя статический парофазный анализ в сочетании с хромато-масс-спектрометрией, и позволяющего одновременно определять 51 ингредиент.

Задачи исследования:

- идентифицировать летучие органические соединения по масс-спектрам, установить характеристические ионы и параметры удерживания;

- подобрать временные окна — интервалы времени для селективного ионного детектирования этих соединений;

- изучить влияние степени увлажнения образцов донных отложений, введения минеральной соли, продолжительности ультразвуковой обработки, температуры и времени термостатирования пробы на чувствительность парофазного анализа летучих органических соединений и найти их рабочие значения;

- разработать и аттестовать методику количественного определения летучих органических соединений в донных отложениях (рассчитать показатели точности, правильности и прецизионности);

- применить аттестованную методику для оценки степени загрязненности р. Белой летучими органическими соединениями.

Научная новизна:

1. Разработан способ анализа донных отложений на содержание летучих органических соединений, основанный на парофазной экстракции с последующим хромато-масс-спектрометрическим определением каждого компонента.

2. Идентифицированы ароматические соединения, хлорированные и бромированные алифатические и ароматические углеводороды в смеси (51 ингредиент) по масс-спектрам, установлены характеристические ионы и параметры удерживания, выбраны временные окна для селективного ионного детектирования этих соединений.

3. С помощью техники селективного ионного детектирования повышена чувствительность и селективность определения соединений с близкими временами удерживания.

3. Установлены рабочие параметры парофазного анализа для хромато-масс-спектрометрического определения летучих органических соединений в донных отложениях.

4. Предложены интегральные критерии для оценки степени загрязненности донных отложений р. Белой летучими органическими соединениями (суммарный показатель загрязнения и химические ассоциации).

Практическая значимость: 1. Разработана, аттестована, внесена в Федеральный реестр и внедрена в практику экоаналитического мониторинга методика выполнения измерения массовых концентраций летучих органических соединений в донных отложениях методом статического парофазного анализа в сочетании с хромато-масс-спектрометрией (ФР.1.31.2009.06313).

2. Проведена оценка загрязненности донных отложений р. Белой летучими органическими соединениями по интегральным критериям. Установлена зависимость степени загрязнения от антропогенной насыщенности территорий. Показана возможность использования химических ассоциаций летучих органических соединений в донных отложениях для установления источника их поступления в водный объект.

3. Установлен перечень приоритетных летучих органических соединений, загрязняющих р. Белую на всей исследованной акватории. Это ароматические углеводороды - бензол, хлорбензол, толуол, другие алкилбензолы и хлорированные алифатические углеводороды — дихлорэтан, трихлорпропан, тетрахлорэтилен и другие, локализованные в районе г. Стерлитамака.

Апробация работы. Материалы диссертации докладывались на VI Всероссийской конференции по анализу объектов окружающей среды «Эко-аналитика - 2006» (Самара, 2006); I Всероссийской конференции Лабора-торно-техническая и методическое обеспечение аналитического контроля в области охраны окружающей среды «Экомониторинг - 2006» (Санкт-Петербург, 2006); Международной научно-технической конференции «Наука - Образование - Производство в решении экологических проблем» (Уфа, 2006); II Всероссийской конференции по аналитической химии «Аналитика России - 2007» (Краснодар, 2007); I Межрегиональном Экологическом форуме экологов Прикамья «Экология Прикамья» (Набережные Челны, 2007); V Международной научно-технической конференции «Наука, образование, производство в решении экологических проблем» (Экология - Уфа, 2008).

Публикации. Основное содержание работы изложено в 10 научных работах, в том числе 2 - в рецензируемых журналах, рекомендованных ВАК Минобрнауки России.

Структура работы. Диссертация изложена на 128 страницах машинописного текста, состоит из введения, 3 глав, выводов, библиографического списка из 134 наименований, содержит 27 таблиц, 14 рисунков и приложений.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Галактионова, Елена Борисовна

ВЫВОДЫ

1. Разработан способ определения летучих органических соединений в донных отложениях, основанный на статическом парофазном анализе в сочетании с хромато-масс-спектрометрией, включающий одностадийную пробоподготовку с последующей надежной идентификацией и количественным определением 51 компонента при их совместном присутствии.

2. Проведена идентификация летучих органических соединений по масс-спектрам; установлены хромато-масс-спектрометрические характеристики: параметры удерживания, характеристические ионы, временные окна для селективного ионного детектирования.

3. Изучены и определены рабочие условия статического парофазного анализа донных отложений: навеска - 2 г, объем воды для увлажнения образца - 15 см3, температура термостатирования — 95 °С, время термостатирования - 50 мин.

4. Разработана, метрологически аттестована, занесена в Федеральный реестр и внедрена в практику экоаналитического мониторинга методика выполнения измерения массовых концентраций летучих органических соединений (51 ингредиента) в донных отложениях методом хромато-масс-спектрометрии в сочетании со статическим парофазным анализом.

5. С помощью разработанной методики в донных отложениях р. Белой впервые обнаружены и количественно определены летучие органические соединения, представленные ароматическими и хлорированными алифатическими углеводородами.

6. С помощью интегральных критериев проведена оценка степени загрязненности донных отложений р. Белой летучими органическими соединениями. В районе крупных промышленных городов (Стерлитамак и Уфа) выявлены участки русла с чрезвычайно высоким уровнем загрязнения.

7. Определен перечень приоритетных летучих органических соединений, загрязняющих р. Белую. С помощью химических ассоциаций показана специфичность загрязнения донных отложений ниже городов Стерлитамака и Уфы. В районе г. Уфы химическая ассоциация характеризуется наличием ароматических соединений с высокой степенью концентрирования (К<>300); в химическую ассоциацию ниже г. Стерлитамака помимо ароматических соединений вошли хлорированные алифатические углеводороды — дихлорэтан, трихлорпропан, тетрахлорэтилен и другие с коэффициентом концентрирования 10-30.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Галактионова, Елена Борисовна, 2009 год

1. Ильина JI.A. и др. Токсикологические проблемы в стратегии уменьшения опасности химических производств // ЖХВО им. Д.И. Менделеева. 1990. №4. С.440-447.

2. Толоконцев Н.А. Токсикология гидросферы // Вестник АМН СССР. 1991. №1. С.33-38.

3. Беспамятное Г.П., Кротов Ю.А. Предельно допустимые концентрации химических веществ в окружающей среде: Справочник. — JL: Химия, 1985. 528с.

4. Другов Ю. С., Родин А. А. Пробоподготовка в экологическом анализе. — С-Пб.: Анатолия, 2002. 754с.

5. Красовский Г.Н., Егорова Н.А. Критерии опасности галогенсодержащих веществ, образующихся при хлорировании воды // Токсикологический вестник. 2002. №3. С.12.

6. Нестерова T.JL, Бабкина Э.И., Коноплев А.В., Черник Г.В. Основные принципы выбора приоритетных загрязняющих веществ при анализе критических экотоксикологических ситуаций // Гигиена и санитария. 1993. №3. С.66-68.

7. Environmental Health Criteria 216. Disinfectants and Disinfectants by-Products. Geneva: WHO, 2000.

8. Руководство по контролю качества питьевой воды. Второе издание. Том 1. Рекомендации. Женева: ВОЗ, 1994.

9. Ипьницкий А.П., Королев А.А, Худолей В.В. Канцерогенные вещества в водной среде. М.: Наука, 1993. 222с.

10. Pearson C.R. and McConnell G. Chlorinated С. and C2 hydrocarbons in the marine environment // Proceedings of the Royal Society. 1975. Vol.189. P.305-332.

11. Янин Е.П. Органические вещества техногенного происхождения в водах городских рек // Экологическая экспертиза: Обзорная информация. — М.: ВИНИТИ, ЦЭП, 2004. №4. С.42-64

12. Лазарев Н.В. Вредные вещества в промышленности: Справочник. — Л., 1976. Т.1 575с.

13. Алексеева Л.П. Технология подготовки питьевой воды, предотвращающая образование галогенорганических соединений / Дис. канд. техн. наук. -М., 1988. 250с.

14. Васильева А.И., Цыпышева Л.Г., Кудашева Ф.Х и др. Роль природных и техногенных загрязнителей в образовании тригалогенметанов при хлорировании воды // Башкирский экологический вестник. 2000. №2(9)

15. Black А.Р., Chrisiman R.F. Characteristics of colored surface water // J. Amer. Water Works Assos. 1963. 55, №6. P.753.

16. Славинская T.B. Влияние хлорирования на качество питьевой воды // Химия и технология воды. 1991. 12, №11. С. 1013.

17. Гюнтер Л.И., Алексеева Л.П., Хромченко Я.Л. Влияние органических примесей в природной воде на образование токсичных летучих галогеналканов при ее хлорировании // Химия и технология воды. 1986. 8, №6. С.37.

18. Алексеева Л.П., Ловцов С.В., Хромченко Я.Л. Расчетная модель процесса образования хлороформа в питьевой воде // Химия и технология воды. 1987. 9, №14. С.302.

19. Прокопов В.А., Мактаз Э.Д., Толстопятова Г.В. // Химия и технология воды. 1993. Т.5. №9-10. С.633-640.

20. Васильева А.И. Влияние хлорирования на качество воды в присутствии некоторых природных и техногенных примесей // Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук, Москва-2008.

21. Вредные химические вещества. Углеводороды. Галогенроизводные углеводородов. Справочник под ред. Филова В.А. — Л.: Химия, 1990. 732 с.

22. Червински Я., Горло Д. Сезонные изменения концентраций летучих углеводородов, галогенорганических соединений и пестицидов в поверхностных и морских водах вблизи Гданьска. // Экологическая химия. 1995. Т.4(4).

23. Петрова М.Г., Кириченко В.Е. Определение летучих галогенсодержащих органических соединений в воде. // Аналитика и контроль. 1999. №4. С.11.

24. Константинова Е.И., Шмуйлович С.М. Определение летучих органических примесей в сточных водах районных очистных сооружений г. Дзержинска методами хромато-масс-спектрометрии и анализа равновесной паровой фазы.// ЖАХ. 1996. Т.51. №11. С.1198-1201.

25. Сох R.A. et al. Photochemical oxidation of halocarbons in the troposphere. Atmospheric environment. 1976. Vol.10. P.305.

26. Цинберг М.Б., Межебовская Г.П., Шамсутдинова M.B, Куликов Н.С. Органические загрязнения реки Урал в зоне действия открытого водозабора Оренбурга // Гигиена и санитария. 1998. №6.

27. Glaze W. A., Rauley R. A. Preliminary Survey of trihalomethane levels in selected East Texas water supplies. // J. Amer. Water Works Assos. 1979. 71, №9. P.509.

28. Stevens A.A., Slocum C.Y., Seeger D.R., Robecr G.G. Chlorination of organics in drinring water. // Ibild. 1976. 68, №11. P.615.

29. Symons J.M. Interim treatment guide for the control of chloroform and other trihalogenmethanes. //US EPA. Cincinnati. 1976.

30. Volatile organic compounds in lake Tahoe, Nevada and California, 1997 // http://wwwnv.usgs.gov.

31. Spatial Variability of Volatile Organic Compounds in Streams on Long Island, NY, and in New Jersey// http://wwwnv.wr.usgs.gov.

32. Moltaleb M.A., Abedin M.Z. Determination of volatile organic compounds in river water by solid phase extraction and gas chromatography. // Sci. And Technol. 2004. 16, №3.P.497-501.

33. Витенберг А.Г. Определение летучих галогенированных углеводородов в питьевой и природной воде методом статического парофазного газохроматографического анализа. // ЖАХ. 1999. Т.54. №8.

34. Сотников Е.Е. Газохроматографическое определение вредных веществ в воде и воздухе после предварительного концентрирования // ЖАХ. 1998. Т. 53. №3. С.323-328.

35. Ambient water quality criteria for carbon tetrachloride. Washington, DC, US Enviromental Protection Agency. 1980. (EPA 440/5-80-026).

36. Ambient water quality criteria for chlorinated ethanes, Washington, DC, US Environmental Protection Agency, 1980. (EPA 440/5-80-029).

37. Giger Wand Molnar-Kubiea E. Tetrachloroethylene in contaminated drinking waters. // Bulletin of environmental contamination and toxicology. 1978. 19(4).

38. Kuo H. W., Chiang T. F. Exposure assessment of volatile organic compounds from water in Taiwan metropolitan and petrochemical areas. // Contam. And Toxicol. 1997. 59, №5. P.704-714.

39. Volatile organic compounds in Hackensack // http://wwwnv.wr.usgs.gov.

40. Zelano V., Aruga R. A study on pollution by volatile organic compounds in river water by solid phase extraction and gas chromatography. // Ann. Chim. (Ital.). 1998. 88, №5-6. P.354-356.

41. Occurrence of Nitrate, Pesticides, and Volatile Organic Compounds in the Kirkwood-Cohansey Aquifer System, Southern New Jersev//http://www. awwa.org.

42. Fuchsman Phyllis C. Modification of the equilibrium partitioning approach for volatile organic compounds in sediment // Toxicol. And Chem. 2003. 22, №7. P. 1532.

43. Laor Yael, Ronen Daniel. Using a passive multilayer sampler fjr measuring detailed profiles of gas-phase VOCs in the unsaturated zone // Sci. And Technol. 2003. 37, №2. P.352.

44. Chapman Peter M., Paine Michael D. A triad stude of sediment quality associated with a majon relatively untreated marine sewage discharge // Mar. PollutBull. 1996. 32, №1. P.47-64.

45. Hartmann Paul C., Quinn James G. Intercalibration of LABs in marine sediment SRM 1941a add their application as a molucular marker in Narragansett Bay sediments // Sci. And Technol. 2000. 34, №5. P.900-906.

46. Toxicological Profile for Chloroform (U.S. Department of Health and Human Services. Agency for Toxic Substances and Disease Registry) — Atlanta, Georgia, 1997.

47. Environmental Health Criteria 208. Carbon Tetrachloride. Geneva: WHO, 1999.

48. Врочинский K.K. Стабильность пестицидов в воде // Химия в сельском хозяйстве. 1981. №10. С.123.

49. Трифонов К.И., Девисилов В.А. Физико-химические процессы в техносфере. М.: Форум - Инфра — М, 2007. 239с.

50. Фрумин Г.Т. и Слотина С.Е. Биохимическое самоочищение водных объектов // Ж. Эколог. Химии. 1993. №3. С.231-236.

51. Кондратьева JI.M. Вторичное загрязнение водных экосистем // Водные ресурсы. 2000. Т.27. №2. С.221-231.

52. Остроумов С.А. Роль биотических факторов в формировании качества воды и самоочищения водных экосистем // Экологическая химия. 2004. №13(3). С.186-194.

53. Степанова Н.Ю., Латыпова В.З., Анохина O.K., Таиров Р.Г. Сорбционная способность и факторы формирования химического состава донных отложений Куйбышевского и Нижнекамского водохранилищ // Экологическая химия. 2003. №12(2). С.105-116.

54. Ващенко М.А., Сясина И.Г., Жадан П.М. ДДТ и гексахлорциклогексан в донных осадках и печени камбалы pleuronectes pinnifasciatus из Амурского залива (залив Петра Великого, Японское море) // Экология. 2005. №1. С.64-68.

55. Боев В.М., Красиков С.И., Перепелкин С.В. и др. Содержание микроэлементов в донных отложениях открытых водоемов западной части Оренбургской области // Гигиена и санитария. 2003.

56. Лукашенко И.М., Калинкевич Г.А., Бродский Е.С. и др. Органические загрязнители донных отложений водных объектов бассейна реки Северная Двина в районах размещения целлюлозно-бумажных комбинатов // Экологическая химия. 1998. №8(1). С.19-30.

57. Московченко Д.В., Валеева Э.И. Исследование состава донных отложений рек бассейна нижней Оби (в пределах Ханты-Мансийского автономного округа) // Вестник экологии, лесоведения и ландшавтоведения. Вып. 2. Тюмень: Изд-во ИПОС СО РАН. 2001. С.138-142.

58. Kemble N.E., Dwyer F.J., Ingersoll C.G. Tolerance of freshwater test organisms to formulated sediments for use as control materials in whole-sediment toxicity tests // Environ. Toxicol, and Chem. 1999. Vol.18. №2.

59. Suedel B.C., Rogers J.H Jr.Development of formulated reference sediments for use in freshwater and esturine tests // Environ. Toxicol, and Chem. 1994. Vol.13.

60. Перевозников M.A., Богданова E.A. Тяжелые металлы в пресноводных экосистемах. С-Пб.: Изд-во ГосНИОРХ, 1999.

61. Оксиюк О.П., Плазий Е.П., Меленчук Г.В. Роль песчаного грунта в процессах самоочищения воды от органического вещества // Гидробиологический журнал. 2004. №1.

62. Сает Ю.Е., Ревич Б.А., Янин Е.П. и др. Геохимия окружающей среды. — М.: Недра, 1990. 335с.

63. Федоров Ю.А., Тамбиева Н.С., Гарькуша Д.Н., Хорошевская В.О. Метан в воде и донных отложениях Рыбинского водохранилища: распределение ибиогеохимические особенности образования // Деп. В ВИНИТИ РАН 1756-В99. Ростов-на-Дону, 1999. 82с.

64. Монакова С.В. // Микробиологические и химические процессы деструкции органического вещества в водоемах. Л.: Наука, 1979. 129с.

65. Саралов А.И., Вайнштейн М.В., Дзюбан А.Н. // Микробиологические и химические процессы деструкции органического вещества в водоемах. — JL: Наука, 1979. 129с.

66. Вайтнер Е.В. Десорбция синтетических поверхностно-активных веществ из донных отложений как источник вторичного загрязнения водных объектов.

67. Манихин В.И., Коновалов Г.С., Овсянникова Т.В. Количественная оценка поступления загрязняющих веществ из донных отложений в воду. // Вопросы контроля загрязнения природной среды. / Сб. статей. Л.: Гидрометеоиздат. 1981. С.161.

68. Линник П.Н., Васильчук Т.А., Набиванец Ю.Б. Обмен органическими веществами и соединениями металлов в системе "донные отложения — вода" в условиях модельного эксперимента // Экологическая химия. 1997. №6(4). С.217-225.

69. Линник П.Н., Васильчук Т.А., Зубенко И.Б. Роль донных отложений во вторичном загрязнении водной среды водохранилищ органическими веществами и тяжелыми металлами // Химия и технология воды. 1999. Т.21. №1.

70. Линник П.Н., Васильчук Т.А., Зубко А.В. Обмен органическими веществами и соединениями металлов в системе "донные отложения — вода" в условиях различной минерализации // Экологическая химия. 2007. №16(3). С.144-159.

71. Дмитриева Е.А., Коваленко М.С., Шевченко Т.В. Миграция нефтепродуктов в системе вода — донные отложения // Экотехнологии и ресурсосбережение. 2004. №4.

72. Томилина И.И., Комов В.Т. Донные отложения как объект токсикологических исследований (обзор). // Биология внутренних вод. 2002. №2.

73. Matagi S.V., Swai D., Mugabe R. Heavy Metal Removal Mechanisms inWetlands. Afr. J. Trop. Hydrobiol. Fish. 1998.

74. Chai M., Arthur C., Pawliszyn J. // Analist. 1993. V. 118. P. 1501.

75. Dietz E.A., Singley K.F. // Anal. Chem. 1979. V. 51. P. 1809.

76. Сониясси P., Сандра П., Шлетт К. Анализ воды: органические микропримеси. Практическое руководство. Пер. с англ., ред. Исидоров В.А. Санкт-Петербург: ТЕЗА. 2000. 250 с.

77. Rodriguez-Rojo A., Freiria-Gandara M.J., Alvarez-Devesa А. // Environ. Technol. Lett. 1989. V. 10. P. 717.,

78. Хромченко Я.JI. // Химия и технология воды. 1987. Т. 9. № 5. С. 422.

79. Kolb В., Auer М., Pospisil Р. // J. Chromatogr. 1983. Vol. 279. P. 341.

80. Виттенберг А.Г., Косткина М.И. // Журн. аналит. химии. 1988. Т. 43. № 2. С. 318.

81. Wagner R.E. Guide to Environmental Analitical Methods. Ed. Genium Publ. Corp. 1992. P.204.

82. Колб Б. Определение следов летучих органических веществ в воздухе, воде и почве методом равновесной парофазной газовой хроматографии // ЖАХ. 1996. Т. 51. № 11. С.1171-1180.

83. Зиновьева Н.П., Карташова А.В., Косогаева Т.М. Газохроматографическое определение некоторых ароматических соединений в воде способом анализа равновесной паровой фазы // Гигиена и санитария, 1993. №7. С.76-77.

84. Малышева А.Г., Растянников Е.Г. Определение летучих органических веществ в почве методом хромато-масс-спектрометрии // Гигиена и санитария, 1993. №5. С.66-68.

85. Kessels Н., Hoogerwerf W., Lips J. // Analusis. 1992. V. 20. P. 55.

86. Марченко Ю.Г., Полторацкий В.И., Дорошев В.Д. // Химия и технология воды. 1989. Т. 11. № 8. С. 719.

87. Хромченко Я.Л., Руденко Б.А. // Журн. аналит. химии. 1982. Т.37. С. 924.

88. Сб. "Концентрирование следов органических соединений". Проблемы аналитической химии, т. X. Ред. Кузьмин Н.М., М.: Наука, 1990. 280 с.

89. Zoccolilo L. е.а. Int. J. Environ. Anal. Chem. 1996. V.62. №2. p.91-98.

90. Родинков O.B., Москвин Л.Н. // ЖАХ. 1995. Т.50. №2. С.147.

91. Van Stel L.L е.а. Analyst. 1999. V.24.№11.P. 1547-1552.

92. Крылова В.А. и др. Тезисы докл.: Всеросс. Симпоз. По теории и практике хроматографии и электрофореза. М. 1998. С.118.

93. Buszka P.M. е.а. Anal. Chem. 1995. V.67. №20. Р.3659-3667.

94. Luks-Betlej К., BodzekD. Chem. Anal. 2000. V.45. №1. P.45-51.

95. Erguerro O.,Ortiz G.,Pons B. Determination of benzene, toluene, ethylbenzene and xylenes in soils by multiple headspace solid phase microextraction // J.Chromatogr. A. - 2004. №1. P. 1035.

96. Carmichael D., Holmes W. // J. High Res. Chromatogr. 1990. V. 13. P. 267.

97. Temmerman I.F., Quaghebeur D.J. // J. High Res. Chromatogr. 1990. V. 13. P.379.

98. VARIAN Analytical Supplies Catalog. 1995/1996. P. 256.

99. Rice G. E.a. Pittsburgh Conf. Anal. Chem., and Appl. Spectrosc., Orlando. 1999. P.1446

100. Dincutoiu I., Gorecki T. New rapid methods for the extraction of volatile organic compounds from low permeability media. // New Orleans, La. 2002.V.17. P.638.

101. Чмиленко Ф.А., Бакланов A.H., Сидорова Л.П. ЖАХ. 1994. Т.49. №6. с.550.

102. Пробоподготовка в микроволновых печах: теория и практика. Под ред. Кингстон Г.М., Джесси Л.Б. М.: Мир. 1991 336с.

103. Кубракова И.В., Кузьмин Н.М. Заводск. Лаборатория. 1992. Т.58. №8. С.1-5.

104. Витенберг А.Г., Иоффе Б.Ф. Газовая экстракция в хроматографическом анализе. — Л.: Химия, 1982. 279с.

105. Виттенберг А.Г. Статический парофазный газохроматографический анализ. Физико-химические основы и области применения // Рос. хим. ж., 2003, t.XLVII, №1. с.7-22.

106. Маринчев А.Н. Всерос. конф. "Хим. анализ веществ и материалов". М.: 2000. С.297.

107. Ettre L.S., Welter С., Kolb В. // Chromatographia. 1993. V.35. Р.73-84.

108. Малышева А.Г. Хромато-масс-спектрометрический анализ органических веществ в объектах окружающей среды // Гигиена и санитария. — 1993. — №4. С.74-76.

109. Филина О.Н., Лукашенко И.М., Калинкевич Г.А., Бродский Е.С., Клюев Н.А., Брагар М.С. Исследование состава органических загрязнений воды каховского водохранилища и низовий р. Днепр (Херсонская область) // Экологическая химия. 1998. -№7. - С.250-258.

110. Бродский Е.С., Лукашенко И.М., Калинкевич Г.А., Балашова С.П., Клюев Н.А., Пешков А.С. Состав фоновых органических загрязнений в поверхностных водах Щелковского района Московской области // Экологическая химия. 1995. -№4. - С. 188-194.

111. Юфит С.С., Клюев Н.А., Бродский Е.С. Характер диоксинового загрязнения Архангельского региона // Диоксины супертоксиканты XXI века. М.: ВИНИТИ. - 1998. - №3. - (в печати).

112. Московкин А.С. Хромато-масс-спектрометрическое определение токсичных веществ, выделяющихся из полимерных материалов // Журнал аналитической химии. 2002. - Т.57, №6. - С.614-619.

113. Клюев Н.А. Применение масс-спектрометрии и хромато-масс-спектрометрии в анализе лекарственных препаратов // Журнал аналитической химии. — 2002. — Т.57, №6. — С.566-587.

114. Пентегова В.А., Дубовенко Т.В., Ралдугин В. А., Шмидт Э.Н. Терпеноиды хвойных растений. М.: Наука. — 1987. — 187 с.

115. Замуреенко В.А. Идентификация компонентов эфирных масел методом хромато-масс-спектрометрии (диссертационная работа). М.: Московская сельскохозяйственная академия им. К.А. Тимирязева. — 1982. — 131 с.

116. Masada Y. Analysis of Essential oils by gas chromatography and mass spectrometry. / J. Wiley. Sons. Inc. — 331 p.

117. Хмельницкий P.А., Бродский E.C. Масс-спектрометрия загрязнений окружающей среды. М.: Химия. 1990. - 184с.

118. Клюев Н.А. Контроль суперэкотоксикантов в объектах окружающей среды и источниках ее загрязнения // Журнал аналитической химии. — 1996. -Т.51, №2. С. 163-172.

119. Исидоров В.А., Зенкевич И.Г. Хромато-масс-спектрометрическое определение следов органических веществ в атмосфере. — JL: Химия. 1982. 136 с.

120. Ревельский И.А. Эколого-аналитический контроль полихлорированных дибензо-п-диоксинов, дибензофуранов и бифенилов — состояние и перспективы // Журнал экологической химии. — 1993. — Т.2, №3. — С.257-262.

121. Ежегодник качества вод по территории деятельности Башкирского УГМС.

122. Государственный доклад о состоянии окружающей природной среды Республики Башкортостан.

123. Дьяченко Е.В. Влияние южной промышленной зоны Республики Башкортостан на формирование состава летучих органических загрязнителей реки Белая // Диссертация на соискание ученой степени кандидата хим. наук, Уфа-2002. 151 с.

124. Фатьянова Е.В. Оценка влияния малолетучих органических соединений сточных вод Южного промузла на качество воды р. Белой // Диссертация на соискание ученой степени кандидата техн. наук, Уфа-2005. 159 с.

125. Методика выполнения измерений массовых концентраций летучих органических соединений в пробах природных, очищенных сточных и сточных вод, атмосферных осадков, снежного покрова методом хромато-масс-спектрометрии ФР.1.31. 2005.01411

126. Методика выполнения измерений содержания хлорорганических и ароматических соединений в твердых отходах, осадках, шламах, донных отложений очистных сооружений газохроматографическим методом ПНД Ф 16.2.2:2.3:3.26-02

127. Heikes D.L. //J. off Anal. Chem. 1997. V.70. P. 176.

128. РМГ 61-2003 ГСИ. Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки.

129. МИ 2336-2002 ГСИ. Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки.

130. Гидросфера. Общие требования к отбору проб донных отложений водных объектов для анализа на загрязненность ГОСТ 17.1.5.01-80

131. Вода. Общие требования к отбору проб. ГОСТ Р 51592-2000

132. Янин Е.П. Источники и пути поступления загрязняющих веществ в реки промышленно-урбанизированных районов // Научные и технические аспекты охраны окружающей среды. 2002. №6.