Крашение овчины с применением высокочастотной плазмы пониженного давления тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.19.05, кандидат технических наук Семенов, Дагир Муратович

• Семенов, Дагир Муратович
• кандидат технических наук
• 2002

Оглавление диссертации кандидат технических наук Семенов, Дагир Муратович

Введение

Глава 1. Анализ состояния и перспективы развития процессов 13 крашения волосяного покрова и кожевой ткани овчины.

1.1. Характеристика свойств исследуемых материалов.

1.2. Взаимодействие окрашиваемых материалов с красителями.

1.3. Анализ состояния и перспективы развития процессов 35 крашения волосяного покрова и кожевой ткани овчины.

1.4. Высокочастотная плазма пониженного давления.

1.5. Задачи исследования.

Глава 2. Описание ВЧ - плазменной установки и методик проведения экспериментов.

2.1. Описание ВЧ - плазменной установки и методика обработки 46 объектов исследования ВЧ - плазмой пониженного давления.

2.2. Выбор объектов исследования.

2.3. Методики проведения экспериментальных исследований 56 влияния ВЧ - плазмы пониженного давления на красильные процессы.

2.4. Оценка погрешности измерений характеристик свойств 62 мехового и шубного полуфабриката.

Глава 3. Исследование процессов крашения различными 64 классами красителей кожевой ткани и волосяного покрова овчинно-шубного полуфабриката обработанного ВЧ - плазмой пониженного давления.

3.1. Оценка параметров потока плазмы ВЧ- разряда 64 пониженного давления в процессе обработки кожевой ткани и волосяного покрова овчины.

3.2. Исследование процессов додубливания и крашения кожевой 78 ткани шубной овчины, предварительно обработанной ВЧ- плазмой

ОСНОВНЫЕ УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ

ЭД - электронодонорные; ЭА - электроноакцепторные; УФ - ультрафиолет;

ПАВ - поверхностно - активные вещества; НТП - низкотемпературная плазма;

ВЧ-, ВЧЕ-, ВЧИ - высокочастотный, емкостной, индукционный; Рн - разрывная нагрузка; £р - удлинение кожи;

Хж - содержание несвязанных жировых веществ;

П - относительный коэффициент оптического поглощения;

Ro - относительный коэффициент оптического отражения;

X - длина волны;

СВЧ - сверхвысокая частота;

НЧ - низкая частота;

УФ - ультрафиолетовое излучение ;

УЗ - ультразвук;

СПЗ - слой пространственного заряда;

SCJ1 - толщина приэлектродного слоя объемного заряда; исл - скачок потенциала на слое;

Wj - энергия ионов; ji - ионный ток на поверхность;

3j - коэффициент ионизации; vc - эффективная частота соударений электронов; пкр - критическая концентрация электронов;

- степень неидеальности; £ - индекс, определяющий вид частиц; ю - круговая частота электромагнитного поля; ос - постоянная затухания; s0 - диэлектрическая постоянная; J - плотность тока;

J,p /(r,z) - азимутальная и аксиальная составляющего вектора плотности тока;

V0 - доля объема межэлектродного пространства, занимаемая диэлектрическим материалом;

QpeK - поток энергии рекомбинации;

WTn, WM3J1 - мощности теплопроводности, излучения;

G - расход плазмообразующего газа; иэ - напряжение на электродах;

Wp - мощность ВЧ - разряда;

Sa - поверхностная плотность атомов;

Тсв — температура сваривания кожи;

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Крашение овчины с применением высокочастотной плазмы пониженного давления»

Концепция развития мехового комплекса России на 1999-2005 гг», утвержденная Министерством экономики РФ, определила решение следующих основных задач: насыщение внутреннего рынка России меховыми товарами отечественного производства до 60 %, в общем объеме их продаж;

- выполнение отечественными производителями заказов на теплую одежду для государственных нужд и спецпотребителей в объеме 100 % потребности;

- восстановление и дальнейшее развитие экспортного потенциала отрасли.

Согласно маркетинговым исследованием проведенным Российским пушно - меховым Союзом 3Л взрослого населения страны предпочитают зимнюю меховую одежду. Прогнозируемый спрос на импортные изделия составляет 56 % против 44 % на отечественные. В этой ситуации очень актуальна задача повышения конкурентоспособности выпускаемой отечественными производителями меховой продукции. Одним из способов позволяющих решить эту проблему является применение нетрадиционных методов обработки, позволяющих удешевить выпускаемую продукцию и повысить ее качество за счет интенсификации технологических процессов производства. В легкой промышленности стала широко применяться модификация характеристик свойств натуральных и синтетических волокон ВЧ - плазмой пониженного давления. Волосяной покров и кожевая ткань меховых шкур являются натуральными полимерными материалами. Процессы их крашения являются наиболее дорогостоящими. Доля красителей составляет от 35 до 55 % от стоимости всех химических материалов применяемых в выделке меховой и шубной овчины. Вместе с тем крашение наиболее важный процесс, влияющий на внешний вид, а значит и конкурентоспособность выпускаемой продукции. Отработанные растворы красителей отрицательно влияют на экологичность производства. Поэтому представляет интерес исследование воздействия ВЧ - плазмы пониженного давления на волосяной покров и кожевую ткань с последующим проведением процессов крашения. Работа выполнена в Казанском государственном технологическом университете, в рамках Института легкой промышленности, с использованием овчинно - шубного полуфабриката выработанного на ТМТП ОАО «Мелита».

Цель и задачи исследования. Основной целью работы является создание экономически выгодной и экологичной технологии крашения волосяного покрова и кожевой ткани полуфабриката меховой и шубной овчины различными классами красителей с применением ВЧ - плазмы пониженного давления позволяющей интенсифицировать технологический процесс крашения и повысить качество выпускаемой продукции.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

1. Проводился анализ существующих способов модификации характеристик свойств волосяного покрова и кожевой ткани меховой и шубной овчины.

2. Проводились экспериментальные исследования процессов крашения различными классами красителей волосяного покрова и кожевой ткани меховой и шубной овчины, предварительно обработанных высокочастотной (ВЧ) плазмой пониженного давления.

3. Проводились экспериментальные исследования влияния ВЧ - плазмы пониженного давления на характеристики эксплуатационных свойств волосяного покрова и кожевой ткани овчины.

4. Разрабатывались технологические процессы крашения волосяного покрова и кожевой ткани полуфабриката меховой и шубной овчины с применением ВЧ - плазмы пониженного давления.

5. Разрабатывалась опытно - промышленная ВЧ - плазменная установка проходного типа для обработки полуфабриката меховой и шубной овчины перед процессом крашения.

В главе первой даны характеристики свойств исследуемых материалов, рассмотрено строение кожевой ткани и волосяного покрова овчины; приведены механизмы взаимодействия окрашиваемых материалов с различными классами красителей и даны характеристики используемых красителей; дан обзор и сравнительный анализ состояния и перспектив развития процессов крашения и додубливания сырья и полуфабриката меховой и шубной овчины, обоснована эффективность воздействия высокочастотной плазмой пониженного давления на полимерные материалы животного происхождения; даны характеристики низкотемпературной плазма и ВЧ - разряда пониженного давления; сформулированы задачи исследований.

В главе второй дано описание ВЧ - плазменной установки и методика обработки объектов исследования ВЧ - плазмой пониженного давления; даны обоснование выбора объектов исследования и их характеристики; показаны точки и методы контроля проводимых процессов; приведены методики проведения экспериментальных исследований влияния ВЧ - плазмы пониженного давления на красильные процессы и методики проведения процессов крашения волосяного покрова и кожевой ткани овчины различными классами красителей; проведена оценка погрешностей измерений характеристик свойств исследуемых в работе материалов - мехового и шубного полуфабриката.

В главе третьей проведена оценка параметров разряда, влияющих на плазменную модификацию материалов, применяемых в легкой промышленности; исследовано влияние параметров потока плазмы ВЧЕ - разряда пониженного давления на характеристики свойств волосяного покрова и кожевой ткани овчины; исследованы характеристики свойств кожевой ткани и волосяного покрова, прошедших плазменную модификацию - термостойкость, маркость, устойчивость к воздействию растворителями, способность поглощать краситель из ванны крашения, генерация зарядов статического электричества. определенны параметры ВЧ - плазмы применение, которых определяет смещение гидрофильно - гидрофобного баланса волосяного покрова овчины; показана степень выбираемости различных классов красителей в зависимости от параметров обработки ВЧ - плазмой.

Эффект плазменного воздействия определялся при сравнении изменений характеристик свойств испытуемых материалов с аналогичными контрольными (не прошедшими обработку ВЧ - плазмой) материалами.

В главе четвертой приведены схема и технические характеристики разработанной ВЧ - плазменной установки проходного типа для обработки кожевой ткани и волосяного покрова овчины в ВЧЕ - разряде. Производительность установки 400 штук в смену.

Разработаны технологии додубливания и крашения кислотными красителями, кожевой ткани шубной овчины с предварительной обработкой полуфабриката ВЧ - плазмой пониженного давления позволяющие снизить начальную концентрацию красителей и сократить время крашения.

Разработаны технологии крашения кислотными, активными и окисляемыми красителями волосяного покрова меховой и шубной овчины с предварительной обработкой полуфабриката ВЧ - плазмой пониженного давления позволяющие снизить начальную концентрацию красителей и сократить время крашения.

Методы исследований. Основные результаты экспериментов получены проведением сравнительных испытаний модифицированных ВЧ - плазмой и контрольных образцов овчинно - шубного полуфабриката комплексом химических, физико - химических и физико-механических методов испытаний.

Основными объектами исследования выбран полуфабрикат меховой и шубной овчины прошедший все жидкостные процессы и механические операции до красильных процессов.

Исследовались: изменения относительной оптической плотности ванн крашения на колориметре фотоэлектрическом концентрационном КФК - 2, устойчивость окраски к сухому трению на приборе определения маркости ПОМ - 5, прочностные характеристики кожевой ткани на разрывной машине РТ - 250, термостойкость кожевой ткани - на приборе для определения температуры сваривания, стойкость к накоплению зарядов статического электричества при трении электромером Э (учебный), стойкость окраски к экстрагированию органическими растворителями, стойкость волосяного покрова к щелочной обработке.

Результаты измерений и исследований обрабатывались с применением методов математической статистики.

Научная новизна работы. Впервые установлены режимы обработки волосяного покрова овчины ВЧ - плазмой пониженного давления перед процессом крашения рядом кислотных красителей: мощность ВЧ - разряда Wp = 0,7 -1,6 кВт, время воздействия t = 5 - 7 мин., расход плазмообразующего газа GAr= 0,04 г/с, частота генератора f = 13,56 МГц, давление Р = 17,0 Па, при которых достигается увеличение выбираемости красителей на 52 - 85%. Это дает снижение концентрации красителей в сточных водах в 2-6 раза. Продолжительность процесса крашения сокращается на 14-30 %.

Впервые установлены режимы ВЧ - плазмы пониженного давления для обработки волосяного покрова овчины перед крашением активными красителями ярко - голубым «К» и ярко - красным 6 «С»: мощность ВЧ -разряда Wp = 1,0 - 1,6 кВт, время воздействия t = 5 - 7 мин., расход плазмообразующего газа Gaf = 0,04 г/с, частота генератора f = 13,56 МГц, давление Р = 17,0 Па, при которых достигается увеличение выбираемости красителей на 22 - 42 %. Это дает снижение концентрации отработанных красителей в сточных водах в 1,2 - 1,7 раза. Продолжительность процесса крашения сокращается на 20 %.

Впервые установлены режимы ВЧ - плазмы пониженного давления для обработки волосяного покрова овчины перед крашением окисляемыми красителями: мощность ВЧ - разряда Wp = 0,2 - 1,8 кВт, время воздействия t = 3 - 5 мин., расход плазмообразующего газа GAr = 0,04 г/с, частота генератора f = 13,56 МГц, давление Р = 17,0 Па, при которых достигается увеличение выбираемости красителей на 26 - 53 %. Это дает снижение концентрации отработанных красителей в сточных водах в 1,3 - 2,1 раза. Продолжительность процесса крашения сокращается на 14-17 %.

Впервые установлено, что при воздействии на кожевую ткань шубной овчины ВЧ - плазмой в режимах: мощность ВЧ - разряда Wp = 1,6 кВт, время воздействия t = 5 - 7 мин., расход плазмообразующего газа GAr = 0,04 г/с, частота генератора f = 13,56 МГц, давление Р = 17,0 - 53,0 Па с последующим проведением процессов додубливания хромовым дубителем и крашения рядом кислотных красителей температура сваривания увеличивается на 1 - 5 °С, остаточная концентрация красителей в ванне уменьшается на 19-94 %. Это дает уменьшение концентрации красителей в сточных водах в 1,2 - 17 раза, при этом прочностные характеристики кожевой ткани не ухудшаются, процесс крашения сокращается 14-30 %.

Установлено, что при воздействии на волосяной покров ВЧ - плазмой пониженного давления в режимах: мощность ВЧ - разряда 0,7 - 1,6 кВт, время воздействия 5-7 мин. для кислотных красителей; 1,0 - 1,3 кВт, время воздействия 5-7 мин. для активных красителей; 0,2 - 1,8 кВт, время воздействия 3-5 мин. для окисляемых красителей, при расходе плазмообразующего газа вдг = 0,04 г/с, частоте генератора f = 13,56 МГц, давлении Р = 17,0 Па улучшаются эксплуатационные свойства волосяного покрова: устойчивость окраски к сухому трению увеличивается на 0,5 - 1,5 балла, устойчивость окраски к экстрагированию органическими растворителями увеличивается на 3 - 50 %.

Установлено, что при воздействии на волосяной покров овчины ВЧ -плазмой пониженного давления в режиме: Wp = 0,2 - 2,0 кВт, время воздействия t = 5 мин., расход плазмообразующего газа GAr - 0,04 г/с, частота генератора f = 13,56 МГц, давление Р = 17,0 Па увеличивается сорбционная способность и реакционная способность волоса.

Установлено, что при воздействии на волосяной покров овчины ВЧ -плазмой пониженного давления, волос на некоторое время теряет способность накапливать на своей поверхности заряды статического электричества.

Практическая значимость работы. Разработаны технологические процессы нейтрализации, протравления и крашения волосяного покрова кислотными, активными и окисляемыми красителями с предварительной обработкой полуфабриката меховой и шубной овчины ВЧ - плазмой пониженного давления.

Разработаны технологические процессы крашения кожевой ткани шубной овчины рядом кислотных красителей с предварительной обработкой полуфабриката шубной овчины ВЧ - плазмой пониженного давления.

Разработано технологическое оборудование проходного типа для обработки волосяного покрова и кожевой ткани полуфабриката овчины.

На защиту выносятся:

1 .Экспериментальные данные исследований процессов крашения кислотными, активными, окисляемыми красителями волосяного покрова овчинно - шубного полуфабриката предварительно обработанного ВЧ -плазмой пониженного давления.

2. Экспериментальные данные изменения характеристик эксплуатационных свойств волосяного покрова овчинно - шубного полуфабриката обработанного ВЧ - плазмой пониженного давления и окрашенного различными классами красителей, в результате чего: повышается устойчивость окраски к сухому трению волосяного покрова окрашенного кислотными красителями на 0,5 - 1,5 балла, активными красителями 0,5 балла, окисляемыми красителями 0,5 — 1,0 балл; повышается устойчивость окраски волосяного покрова окрашенного кислотными красителями к экстрагированию в ацетоне 19 - 50 %, в перхлорэтилене на 3,3 - 14,3 %, окрашенного активными красителями к экстрагированию в ацетоне на 40 - 44 %, в перхлорэтилене на 16,7 - 40 %, окрашенного окисляемыми красителями к экстрагированию в ацетоне на 13,6 -45 %, в перхлорэтилене на 5,1 - 44 %.

3.Экспериментальные данные исследований додубливания и крашения кислотными красителями кожевой ткани шубной овчины предварительно обработанной ВЧ - плазмой пониженного давления.

4.Технология додубливания и крашения рядом кислотных красителей кожевой ткани шубной овчины, с предварительной обработкой ВЧ - плазмой пониженного давления, с уменьшением начальной концентрации красителей на 14 - 30 % и сокращением времени крашения на 34 - 38 %.

5.Технология крашения волосяного покрова полуфабриката меховой и шубной овчины кислотными, активными, окисляемыми красителями с предварительной обработкой ВЧ - плазмой пониженного давления, с уменьшением начальной концентрации красителей на 10-30 % и сокращением времени крашения на 15- 40 %.

Личный вклад автора в опубликованных в соавторстве работах состоит в выборе и обосновании методики эксперимента, непосредственном участии в проведении экспериментов, анализе и обобщении полученных экспериментальных результатов, в разработке физических закономерностей -изменения характеристик свойств полуфабриката меховой и шубной овчины при обработке их потоком плазмы ВЧЕ-разряда пониженного давления, в разработке технологических процессов с применением плазменной модификации.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, четырех глав и выводов. В тексте приведены ссылки на 142 литературных источника. Работа изложена на 145 страницах машинописного текста, содержит 33 рисунка, 44 таблицы.

Заключение диссертации по теме «Технология кожи и меха», Семенов, Дагир Муратович

Выводы.

Анализ экспериментальных исследований процессов крашения волосяного различными классами красителей волосяного покрова и кожевой ткани меховой и шубной предварительно обработанных ВЧ - плазмой пониженного давления позволяет утверждать, что ВЧ - плазменная обработка является, высокоэффективным, экологически чистым методом интенсификации процесса крашения.

В результате проведенных работ:

1. Определены, режимы ВЧ - плазмы пониженного давления для обработки волосяного покрова овчины перед процессом крашения различными классами красителей: мощность ВЧ - разряда Wp = 0,2 -1,8 кВт, время воздействия t = 3 - 7 мин, расход плазмообразующего газа GAr = 0,04 г/с, частота генератора f = 13,56 МГц, давление Р = 17,0 Па, позволяющие увеличить выбираемость ванн крашения кислотных красителей на 52 - 85 %, активных красителей на 22-41 %, окисляемых красителей на 26-53 %.

2. Найдены режимы ВЧ - плазмы пониженного давления для обработки кожевой ткани шубной овчины перед процессом крашения кислотными красителями: мощность ВЧ - разряда Wp = 1,6 кВт, время воздействия t = 5 -7 мин, расход плазмообразующего газа GAr = 0,04 г/с, частота генератора f = 13,56 МГц, давление Р = 17,0 - 53,0 Па, при котором достигается увеличение выбираемости красителей из ванны на 19 -94 %.

3. Установлено, что при воздействии на волосяной покров и кожевую ткань овчины ВЧ - плазмой пониженного давления в режиме: мощность ВЧ -разряда Wp = 0,2 - 1,8 кВт, время воздействия t = 3 - 7 мин, расход плазмообразующего газа GAr = 0,04 г/с, частота генератора f = 13,56 МГц, давление Р = 17,0 Па улучшаются эксплутационные свойства полуфабриката. Увеличивается устойчивость окраски к сухому трению на 0,5 -1,5 балла, увеличивается устойчивость окраски к экстрагированию в ацетоне на 13,6

132

50 %, в перхлорэтилене от 3,3 до 40 %, при этом не происходит снижения прочности кожевой ткани.

4. Установлено, что воздействие ВЧ - плазмой пониженного давления на полуфабрикат меховой и шубной овчины в режиме: мощность ВЧ - разряда Wp = 0,2 - 1,8 кВт, время воздействия t = 3 - 7 мин, расход инертного газа GAr= 0,04 г/с, частота генератора f = 13,56 МГц, давление Р = 17,0 Па, позволяет, при крашении кислотными красителями волосяного покрова и кожевой ткани снизить исходную концентрацию красителей на 14 - 30 %, сократить продолжительность процесса на 33 - 38 %; при крашении активными красителями волосяного покрова снизить исходную концентрацию красителей на 10 %, сократить продолжительность процесса на 20 %; при крашении окисляемыми красителями волосяного покрова снизить исходную концентрацию красителей на 12 - 15 %, сократить продолжительность процесса крашения на 14 - 17 %.

5. Разработаны технологический процесс крашения волосяного покрова и кожевой ткани овчины с применением ВЧ - плазмы пониженного давления и промышленная проходная ВЧ - плазменная установка, позволяющая обрабатывать полуфабрикат меховой и шубной овчины перед процессом крашения. Годовой экономический эффект составил 4,7 млн. рублей в пересчете на годовой выпуск 530500 овчин.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Семенов, Дагир Муратович, 2002 год

1. Страхов И.П.Химия и технология кожи и меха/ И.П.Страхов И.С., Шестакова, Д.А. Куциди и др. - М.: Легкая индустрия, 1979. - 504 с.

2. Михайлов А.Н. Коллаген кожного покрова и основы его переработки. -М.: Легкая индустрия, 1979. 528 с.

3. Гауровиц Ф. Химия и функция белков. М.: Мир, 1965.-321с.

4. Пасынский А.Г. Биофизическая химия -М.: Высшая школа, 1968.-432 с.

5. Шульц Г. Принципы структурной организации белков/ Г. Шульц, Р. Ширмер М.: Мир, 1982. - 320с.

6. Мецлер Д. Биохимия. М.: Мир, 1980. - 342с.

7. Френкель С.Я. Полимерные монокристаллы.- Л.:Химия, 1968.-552с.

8. Гаевой Е.В., Гистология кожного покрова млекопитающих / .Е.В. Гаевой, К.Д. Хлудеев М.:Центросоюз, 1957 - 324 с.

9. Хлудеев К.Д. Кожевенное и пушно меховое сырье. / К.Д. Хлудеев, И.В. Баканенков - М.: Экономика, 1968. - 200 с.

10. Стефанович И.П. Товароведение овчинно шубных полуфабрикатов и изделий. - М.: Легкая индустрия, 1972.- 284 с.

11. Царева В.Н. Товароведение пушно мехового сырья и готовой продукции. - М.: Легкая и пищевая промышленность, 1982. - 320 с.

12. Церевитинов Б. Товароведение пушно меховых товаров/. Б.Ф. Церевитинов, А.Н. Беседин - М.: Экономика, 1970 - 325 с.

13. Щур A.M. Высокомолекулярные соединения: Учебник для университетов.- М.: Высшая школа, 1981.- 656с.

14. Аржанов С.А.Надмолекулярная структура аморфных полимеров/ С.А. Аржанов, Н.Ф. Бакеев, В.А. Кабанов// Высокомолекулярные соединения. -1973.-№15- С. 154-167.

15. Ермоленко И.Н. Элементосодержащие угольные волокнистые материалы / И.Н Ермоленко., И.П. Люблинер, Н.В. Гулько.- Минск : Наука и техника, 1982.- 272с.

16. Царева В.Н. Товароведение пушно мехового сырья и готовой продукции. - М.: Легкая индустрия, 1974. - 350 с.

17. Горбунова Л.С. Первичная обработка шерсти/ Л.С. Горбунова, Н.В. Рогачев, Л.Г. Васильева, В.М. Колдаев М.: Легкая и пищевая промышленность, 1981. - 352 с.

18. Островская А.В. Дубление кожи./ А.В. Островская, Н.В. Светлаков Учебное пособие. Казань, 2002. - 128 с.

19. Симонов Е.А. Легкая и пищевая промышленность, Е.А. Симонов, Б.С. Григорьев, Н.В. Пучков, В.М Решетов. М.: 1983. - 184 с.

20. Егоркин Н.И. Формальдегидное дубление/ Н.И. Егоркин, М.А Маммедов, О.Д. Рохваргер .- М.: Легпром, 1957. 160 с.

21. Метелкин А.И. Циркониевое дубление. А.И. Метелкин, Н.И. Колесникова, Е.В. Кузьмина- М.: Легкая индустрия, 1972 221 с.

22. Метелкин А.И. Титановое дубление. А.И. Метелкин, Н.Т. Русакова М.: Легкая индустрия, 1980. - 152 с.

23. Выделка меховой овчины: Технологический регламент/ ТМТПО ОАО «Мелита».- Казань, 2000. 38 с.

24. Выделка шубной овчины: Технологический регламент/ ТМТПО ОАО «Мелита».- Казань, 2000. 24 с.

25. Степанов Б.И. Введение в химию и технологию органических красителей. -М.: Химия, 1971.- 448 с.

26. Вектарман К. Химия синтетических красителей. М.: Госкомиздат, 1956,-С.157-214

27. Страхов И.П. Отделка кож. М.: Легкая и пищевая промышленность, 1983.-360 с.

28. Андросов В.Ф. Крашение синтетических волокон. М.: Легпромбытиздат, 1984.- 315 с.

29. Гиллем А., Электронные спектры поглощения органических соединений/. А. Гиллем., Е. Штерн М.: Издатинлит, 1957. - 285 с.

30. Браун Т. Химия в центре наук Т. Браун, Г.Ю. Лемей- М.: Мир, - 1983-Т.1 С. 234-272.

31. Бородкин В.Ф. Химия красителей. М.: Химия - 1985. - 318 с.

32. Кричевский Г.Е.Химическая технология текстильных материалов/ Г.Е. Кричевский, М.В. Корчагин, А.В. Сенахов- М.: Легпромбытиздат, 1985

33. Виникова Г.Н. Химия красителей. М.: Мир, 1979. - С. 57 - 74

34. Зурабян К.М. Отделка кож/ К.М. Зурабян, Л.И. Байдаков -М.:Легпромиздат, 1984.- 170 с.

35. Чацкий П.И. Технология крашения меха и шубной овчины. М.: Легкая индустрия, 1980. - 190 с.

36. Сергеев Т.А. Новое в крашении шубной овчины и мехового велюра. -М.: Меховая промышленность, 1976, 6, 33 с.

37. Чацкий П.И. Новое в технологии крашения меха. М.: Легкая индустрия, 1974.-175 с.

38. Мельников Б.Н. Теория и практика высокоскоростной фиксации красителей на текстильных материалах/ Б.Н. Мельников, А.Б. Морыганов, Ю.А. Калинников- М.: Легкая индустрия, 1987. 287 с.

39. Озаркина Т.Т., Дроздова Н.Э., Жук В.М., Литвин Б.Л., Лучкевич Е.Р., Гладкина К.П.; Ивано-Франковская фирма "Барва" Кислотные дисазокрасители для натуральной кожи. -N 4940044/05 Заявл. 30.5.91., Опубл. 15.7.94.

40. Lamm Gunther, Reichelt Helmut, Wiesenfeldt Matthais; BASF AG Verdoppelte shure Azofarbstoffe mit einer kupplungskomponente ais der Hudroxypyridonreine sowie deren Zwischenprodukte. -N 4416266.9 Заявл. 7.5.94., Опубл. 9.11.95.

41. Стефанович И.П. Технология меха, издательство Легкая индустрия, 1967. -295 с.

42. Петрова И.Н. Светостойкость активных и кислотных красителей на натуральной коже хромового дубления/ И.Н. Петрова, З.В. Коновалова, Т.И. Жоржолиани //Известия вузов. Технология легкой промышленности. 1986. № 2. С. 38-41.

43. Островская J1.A. Крашение меховой овчины металлокомплексными (1:2) красителями в присутствии ПАВ/ JI.A. Островская, П.И. Чацкий// КОП, 1973,№ 6 С. 43-45.

44. Mennicke Winfried; Bayer AG Unsymmetrische 1:2 Chromkomplex farbstoffe. -N 4224558.3 Заявл. 24.7.92., Опубл. 27.1.94.

45. Czajkowski Wojciech, Blus Kazimierz, Sokolowska-Gajda Solanta, Stolarski Roland, Szymczyk Malgorzata Nowe monoazowe Zwiazki zelazowokompleksowe typu 1:2. -N 310453 Заявл. 14.09.95., Опубл. 30.11.2000.

46. Wardyn Stanislaw, Przybulski Chrystian, Gmaj San; Instytut Barwnikow I Produktow Organicznych Sposob otrymywania azowego barwnika Kobaltokompleksowego 1:2. -N 284805 Заявл. 17.4.90., Опубл. 31.1.94.

47. Михеев B.B. Химия красителей и крашение: Учебное пособие/ Казан.гос.технолог.ун-т. Казань, 1998. 108 с.

48. Белякова В.И. Технология меха и шубной овчины/ В.И. Белякова, В.Г. Зуева, Л.Н.Курлатова-М:Легкая и пищевая промышленность, 1984.-248 с.

49. Андронина Ю.Н. Технология выделки и крашения меха. М.: 1981

50. Чекалин М. А. Химия и технология органических красителей и промежуточных продуктов, Л.: 1980.

51. Чацкий П.И. Окислительное крашение меха в светопрочный цвет без применения пирокатехина/ П.И. Чацкий, Н.И. Голанд// КОП, 1974, № 3 С.29-33.

52. Мендельсон Д.А. Химия облагораживания, отбеливания, и крашения меха. М.: Легкая индустрия, 1965. - 315 с.

53. Кричевский Г.Е. Фотохимические превращения красителей и светостабилизация окрашенных материалов, М.: 1986

54. Андросов В.Ф. Синтетические красители в легкой промышленности: Справочник. В.Ф. Андросов, И.Н .Петрова-М.: Легпромбытиздат,1989-368 с.

55. Чекалин М.А. Активные красители // Журнал ВХО им. Д.И. Менделеева. 1981. Т.26. С. 41-49.

56. Андросов В.Ф. Петрова И.Н. Механизм крашения кожи хромового дубления активными красителями/ В.Ф. Андросов, И.Н. Петрова//Известия вузов. Технология легкой промышленности. 1985. №4.С.49-52.

57. Петрова И.Н. Влияние применения активных красителей на повышение потребительских свойств натуральной кожи хромового дубления//Межвуз. Сб.: Качество промышленных товаров и методы их оценки. М., 1983.

58. Гайдаров А.П. Технология кожи М.:Легкая индустрия, 1974.-168 с.

59. Дубиновский М.З. Технология кожи: учебник для техникумов.- М.: Легкая индустрия, 1991.- 320 с.

60. Петрова И.Н. Устойчивость окрасок натуральной кожи активными красителями к физико химическим воздействиям/ И.Н. Петрова, З.В. Коновалова, Т.И. Жоржолиани // Известия вузов . Технология легкой прмышленности. 1986. № 2 С. 60 -62.

61. Андросов В.Ф., Петрова И.Н. Применение бактерицидных активных красителей для крашения кожи // КОП. 1986 № 2. С.38 41.

62. Применение высокочастотной плазмы пониженного давления в процессах крашения овчины /И.Ш. Абдуллин, Г.Н. Кулевцов, Д.М. Семенов, Л.И. Каримова, О.Н. Гарипова // К()П.2002№ 3.02 С.35-36.

63. Применение высокочастотной плазмы пониженного давления в процессах крашения кожевой ткани овчины/ И.Ш. Абдуллин, Г.Н. Кулевцов, Д.М. Семенов, Л.И. Каримова, О.Н. Гарипова // КОП. 2002 № 5 С.32-34

64. Alan J. Rubin. Chemistry of wastewater technology. -M.: Химия, 1983. -360 с.

65. Жмаков Г.Н., Акимцев Н.Ю. Биологическая очистка красильных растворов меховых производств// КОП.-1976. № 9. - С.28 - 31.

66. Влияние ПАВ в крашении меховой овчины кислотными красителями./ А.В. Астровская, Г.Г. Лутфуллина, И.Ш. Абдуллин, Т.В. Высотина С.Н Степин.// КОП,- 2001. № 5.-С. 39-41.

67. Закускин С.Г.Использование диад кислотных красителей для крашения меховой овчины/ С.Г Закускин., Г.Ф. Есина, Л.П. Плюснина // КОП. -1997.-№3.-С. 36-37.

68. А.С. 1467994 СССР, МКИ С14С9/00 Способ выработки кожевенного полуфабриката.

69. Есина Г.Ф. Влияние сорбционной емкости на качество крашения волоса/Г.Ф. Есина, С.Г. Закускин// КОП. 1995. - № 7. - С. 34 - 35.

70. А.С. 2096468 Комитет РФ по патентам и товарным знакам, МКИ С14С9/00, D06P3/32 Способ обработки кожи.

71. А.С. 992583 СССР, МКИ С14С11/00//D06P3/02 Способ обработки меховых шкур.

72. А.С. 720020 СССР, МКИ С14С11/00 D06P3/32 Способ крашения меховых шкур.

73. Реологические свойства окрашенных дисперсий коллагена, используемых для меха/ Ю.С Шамарина., М.М.Кухарчик, Г.Ф. Есина, М.В. Кривченко //КОП. 1996. - № 6. - С.28 - 29.

74. Маркович 3. Современные способы крашения шубных овчин // КОП. -1991. № 3. - С. 10.

75. Шлеер М.И. О взаимодействии красителя с кератином волоса/ М.И. Шлеер, А. В. Карякин // КОП. 1974. - № 8 - С.53-55.

76. Взаимодействие красителей с кожей конденсационно хромового дубления/ В.Т. Фолометов, И.П. Страхов, В.И. Смирнов, В.И. Александров // КОП. - 1976. - № 7. - С. 40 43.

77. Качество меховой овчины окрашенной дисперсными красителями./ JI.A. Островская, Ю.Н. Аронина, П.И. Чацкий, Н.К Барамбойм //КОП. 1976. - № 3. - С. 11-13.

78. Шапхаев Э.Г. Интенсификация процесса дубления направленным механическим воздействием./ Э.Г. Шапхаев, О.Ю. Трунин, B.C. Думнов // КОП. 2000. - № 1. - С. 39-40.

79. А.С. 2146715 РФ, МКИ C14C3/30, 3/10 Способ дубления шкур.

80. Чурсин В.И. Влияние ультразвукового воздействия на процесс дубления./ В.И. Чурсин, Д.С. Лычников, С.В. Золотова // КОП. № 4. -2001.-С. 28-30.

81. Шапхаев Э.Г. Влияние вибровоздействия на процесс дубления/ Э.Г. Шапхаев, B.C. Думнов // КОП. 1999. - № 3. - С. 32.

82. Кадыров В.М. Влияние ультрафиолетового облучения на адгезию полимерного покрытия/ В.М. Кадыров, И.Г. Шифрин, С.А. Самсонов // КОП. 1989.-№ 10.-С. 45.

83. А.С. 1234434 А1 СССР, МКИ С14С11/00, Способ отделки кож.

84. Обработка кож активированными дубильными растворами/ А.Т. Шейк, В.М. Чесунов, И.П. Страхов, B.C. Гончаров // КОП. -1989.-№ 1- С.39-40.

85. Возможность интенсификации дубления меховой овчины с помощью электрического тока/ С.С. Борзакова, В.И. Чибискова, Е.А. Симонов,

86. A.И. Васильева, В.В Батраков // КОП. 1988. -№11- С. 51 - 53.

87. Зурабян К.М. Использование ТВЧ и СВЧ для сушки кож при покрывном крашении/ К.М. Зурабян, С.П Александров., В.Н. Катрич // 1992. - № 1. -С. 29-30.

88. Стенюшин А.П. Сушка кож с использованием тлеющего разряда/ А.П. Стенюшин, С.М. Разинова // КОП. 1988. - № 7. - С.48-51.

89. Абуталипова JI.H. Влияние плазменной обработки на свойства кож//КОП. № 4. - С. 21-22.

90. Курнаев В.А. Отражение легких ионов от поверхности твердого тела /

91. B.А.Курнаев, Е.С. Машкова, В.А. Молчанов М.: Энергоатомиздат, 1985.-192 с.

92. Wrobel A., Kryszewski М., Rakowski W. Effect of Plasma Treatment on Structure and Properties of Polymer fabric// Polymer.-1988.-V.19.-№8.-P.908-912.

93. Артамонов Б.А. Электрофизические и электрохимические методы обработки материалов. В 2-х Т. / Б.А.Артамонов, Ю.С.Волков, В.И.Дрожалова и др.-М.: Высшая школа,1983. -Т.2.

94. Понилов Л.Я. Физическая и электрохимическая обработка материалов: Справ. 2-е изд.-М. Машиностроение, 1982.-399 с.

95. АбдуллинИ.Ш.Исследование высокочастотного диффузного разряда в процессах обработки поверхностей / НПО "Мединструмент"-Казань,1988. 75 е.- Деп. в ВИНИТИ.9.03.88.№ 1571-1389.

96. Hudis M.Plasma treatment ofi solid materials // Tecniques and aplication of plasma chemistry, ch 3.-1974.- P .113-147

97. Pavlath A.E. Plasma treatment of natural materials, ch.4. // Ibid.- 1974.-P. 149175

98. Kirk R.W. Application of plasma technology to the fabrication of semiconductor devices, ch.9. // Ibid. -1974.- P.347-377

99. Thomas R.S. Use of chemically reactive gaseous plasmas in preparation of specimens for microscjpy ch.8. // Ibid. -1974.- P.255-346

100. Friedrich I., Kuhn G., Gahde I. Untersuchungen zur Plasmaatzung von Polimeren. I. Structuranderungen von Polimeren nach Plasmaatzung // Acta Polymerica.- 1979.- Bd.30.-№ 8.- S.470-477

101. Максимов А.И. Окислительные процессы в неравновесной плазме низкого давления / А.И. Максимов, В.И. Светцов // Известия Вузов. Химия и хим. технология.- 1979.- Т. 22,10.- С.1167-1185.

102. Технологическое применение низкотемпературной плазмы / М. Барбье, Р. Черемисинофф и др.; под ред. Р. Оулет .-М.: Энергоатимиздат, 1983. -144с.

103. Данилин Б.С. Модификация поверхности материалов, травлением активной плазмой/Данилин Б.С., Киреев В.Ю. // Электронная техника, Сер. 3. Микроэлектроника. 1976. - Вып.2 (62). - С.58-65.

104. Гриневич В.И. Травление полимеров в низкотемпературной плазме В.И. Гриневич, А.И. Максимов: Сб.// Применение низкотемпературной плазмы в химии. М. - 1981. - С.135-168.

105. Кулик П.П. Неидеальная плазма/ П.П. Кулик, В.А. Рябый, Н.В. Ермохин -М.: Энергоатомиздат, 1984.- 200с.

106. Лебедов Ю.Л. Применение низкотемпературной плазмы в химии / Ю.Л. Лебедов, Л.С. Полак //Химия высоких энергий.- 1979.- Т. 13.- С.387-407

107. Шаехов М.Ф.Характеристики потока ВЧЕ плазмы низкого давления при обработке поверхности твердого тела/ М.Ф. Шаехов, Ф.М. Гайсин // Казань, 1998. 30 с.Препринт Казан. Гос. Техн. ун-т; 98ПЗ.

108. Василец В.Н. Исследование действия плазмы ВЧ-разряда на поверхность полиэтилена/В.Н. Василец, Л.А. Тихомиров, А.Н. Пономарев //Химия высоких энергий. 1975,- № 5. - С. 442-447.

109. Шахет Г.П. Оборудование и механизация меховых фабрик. М.: Легкая индустрия, 1978. - 485 с.

110. Оборудование для жидкостной обработки кожевенного и мехового сырья и полуфабриката: Учебное пособие/ Миронов М.М., Сысоев В.А., Кулевцов Г.Н., Светлаков А.П. Казан. Гос. технол.ун-т. Казань, 2002.-32 с.

111. Большаков П.А. Машины и оборудование кожевенного производства. П.А. Большаков, Н.И. Баканов- М.: Легкая и пищевая промышленность, 1983.-312 с.

112. Оборудование предприятий по производству кожи и меха/ А.Г. Бурмистров, Б.В. Зайцев, А.И. Морозов, В.В. Жуков- М.: Легкая и пищевая промышленность, 1981. 416 с.

113. Рохваргер О.Д. Ферменты в меховом производстве. М.: Легкая индустрия, 1977. - 224 с.

114. ИЗ. Enzymatisches weich-verfahren .-Заявка 3922748 ФРГ ,МКИ5 С 14 С 1/04 /Christner Jurgen, Pfleiderer Ernst, Taeger Tilman ;R6hm GmbH .—№ 39227480 ;3аявл. 11.07.89 ;0публ. 24.01.91

115. Bufalo G. Modifiche ed innovazione tecnologica del ciclo produttivo conciario: Applicazione degli ultrasiooni nel caso delle per pelliceceria/ Bufalo G., Glbato A., Scarpella R. // Cuoio, pelli, mater.conc.- 1993.- 69, № 1ю C. 3 - 25.

116. Абдуллин И.Ш. Модификация кожи с помощью низкотемпературной плазмы/ И.Ш. Абдуллин, Е.И. Абдуллина, М.И. Булатова // Тез. докл. Науч. сессии. Казань, КГТУ. 1999. С. 119.

117. Абдуллин И.Ш. Влияние плазменной обработки на свойства обувных материалов/ И.Ш. Абдуллин, М.И. Булатова // Тез. докл. Науч. сессии. Казань, КГТУ. 2000.-С. 166.

118. Булатова М.И. Влияние низкотемпературной плазмы на свойства кожи для обуви//Тез. докл. Науч. сессии. Казань, КГТУ.2001.-С. 203.

119. Абдуллина Е.И., Булатова М.И. Применение плазменной обработки в технологии производства натуральных кожи и меха // Тез. докл. Междунар. конф. " Актуальные проблемы науки, техники и экономики легкой промышленности". Москва, 2000. С. 126.

120. Абдуллин И.Ш. Модификация свойств обувных материалов с помощью ВЧ-плазмы пониженного давления/И.Ш. Абдуллин, М.И. Булатова // Тез. докл. Междунар. конф. "Технико-экономические проблемы промышленного производства ". Набережные Челны, 2000. С.110.

121. Абдуллин И.Ш. Модификация обувных материалов из природных ВМС с помощью низкотемпературной плазмы/ И.Ш. Абдуллин, М.И. Булатова // Тез. докл. Всероссийской научной конференции по физике плазмы ФНТП-2001. Петрозаводск, 2001. С. 205.

122. Reactive Plasma Species in the Modification of Wool Fibre. Dai X.J., Hamberger S.M. and Bean R.A.// Aust. J. Phys.- 1995.- № 48,- P.939-51.

123. Abdullin I. Using a radio-frequency plasma in leather-footwear production/I.Abdullin, M. Bulatova, M.Shaekhov. // Тез .докл.ПП nternational Conference"Plasma physics and plasma technology ".Minsk,Belarus, 2000. -C.680-682.

124. Абдуллин И.Ш.Применение плазменной обработки в технологии производства изделий из кожи/ И.Ш. Абдуллин, М.И. Булатова, М.Ф. Шаехов // Тез. докл. Междунар. конф. " Актуальные проблемы науки, техники и экономики легкой промышленности".Москва,2000.С. 295.

125. Применение плазменной модификации материалов в технологии производства обуви/И. Ш. Абдуллин, М.И. Булатова, М.Ф. Шаехов, Л.Ю. Махоткина. //Кожевенно-обувная промышленность.-2001.-№6. С.35-36.

126. Садова С.Ф. Исследование механизма воздействия низко- температурной плазмы на шерстяное волокно // Перспективы применения плазменной технологии в текстильной и легкой промышленности: Тезисы докл. всесоюзн. семинара. Иваново, 1989. - С.85-87

127. Булатова М.И. Разработка процессов производства обувных материалов с использованием ВЧ плазмы пониженного давления Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук: 05.19.15.-защищена 25.12.2002 г.

128. Григорьева Г.С. Технический контроль мехового и овчинно шубного производства / Г.С. Григорьева, Л.П. Плюсина - М.: Легпромиздат, 1989 .256 с.

129. Головтеева А.А. Лабораторный практикум по химии и технологии кожи и меха/ А.А. Головтеева, Д.А. Куциди, Л.Б. Санкин М.: Легкая и пищевая промышленность, 1982. 312 с.

130. Лабораторный практикум по материаловедению швейного производства Б.А. Бузов, Н.Д. Алыменкова, Д.Г. Петропавловский, П.П. Андриенко, Н.Г. Савчук- М.: Легпромбытиздат, 1991. 432 с.

131. Григорьева Г.С. Технический анализ и контроль мехового и овчинно -шубного производства./ Г.С. Григорьева, A.M. Родионов- М.: Легкая индустрия, 1973.- 288 с.

132. ГОСТ 21119.5-75 Определение оптической плотности на приборе КФК-2

133. ГОСТ 9210-77 Шкурки меховые и овчина шубная выделанные. Определение устойчивости к сухому трению

134. ГОСТ 22596-77 Шкурки меховые и овчина шубная выделанные. Методы механических испытаний

135. ГОСТ 17632 72 Шкурки меховые и овчина шубная выделанные. Определение температуры сваривания

136. Плазмохимические реакции и процессы. /Сост. JI.M. Полак М.: Наука, 1981.- 162 с.

137. Ingals R.B., Woll L.M. ESR Spectra of Free Radical Intermediates Formed by Reaction of Polyestyrene with Atoms of Hydrogen and Deuterium//J.Ghem.Phys.-1971.- № 35.-S.370-371.

138. Митчнер M., Крюгер Ч. Частично-ионизованные газы: Пер. с англ.- М.: Мир, 1976.- 496с.

139. Акулова М.В.Влияние тлеющего разряда на структуру полиэфирных нитей/ М.В. Акулова, И.Б. Блиничева, А.И Мельников.//Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1981.- №9. - С. 1143 - 1146.

140. Полак Л.С. Неравновесная химическая кинетика и ее применение М.: Наука, 1979. - 405 с.

141. Абдуллин И.Ш. Высокочастотная плазменно струйная обработка материалов при пониженных давлениях И.Ш. Абдуллин, B.C. Желтухин,Н.Ф. Кашапов Издательство Казанского университета 2000 г с. 347.

142. Для проведения процессов крашения использовался полуфабрикат меховой и шубной овчины прошедший все жидкостные процессы и механические операции до красильных процессов по методике ОАО «Мелита».

143. Разработанные в кандидатской диссертации Семенова Д.М. технологии крашения кожевой ткани и волосяного покрова меховой и шубной овчины с применением высокочастотной плазмы пониженного давления внедрены на опытном производстве ОАО "Мелита ".

144. Главный технолог ZUectyzг^ Ф.У. Шафранова1. Старший технолог ЦХЛ1. М.Б. Туктарова

145. Соискатель кафедры ТК и М \HULw1. Д.М. Семенов1. Утвервдак>

146. За счет снижения концентрации красителей, и сокращения продолжительности процесса снижается себестоимость выпускаемого * полуфабриката, при этом качество его неухудшается.