Координационные соединения родия, иридия, палладия и платины с 1,2-бис[(2,6-диизопропилфенил)имино]аценафтеном: синтез, строение и свойства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Ромашев Николай Филиппович

• Ромашев Николай Филиппович
• кандидат наук
• 2023

Оглавление диссертации кандидат наук Ромашев Николай Филиппович

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Общие сведения об аценафтен-1,2-дииминовых (Ыап) лигандах

1.2 Комплексы благородных металлов 9 группы с аценафтен-1,2-дииминами

1.2.1 Комплексы родия с аценафтен-1,2-дииминами

1.2.2 Комплексы иридия с аценафтен-1,2-дииминами

1.3 Комплексы благородных металлов 10 группы с аценафтен-1,2-дииминами

1.3.1 Комплексы палладия с аценафтен-1,2-дииминами

1.3.2 Комплексы платины с аценафтен-1,2-дииминами

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Реактивы, методики синтеза и методы исследования

2.2 Синтез комплексных соединений

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1 Комплексы родия с ёрр-Ыап

3.2 Комплексы иридия с ёрр-Ыап

3.3 Комплексы палладия и платины с ёрр-Ыап

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

AIM - Atoms in Molecules

bian, (Ar-bian, R-bian, биан) - аценафтен-1,2-диимин

bpy (bipy) - 2,2'-бипиридил

cod - 1,5-циклооктадиен

DAB - 1,4-диаза-1,3-бутадиен

dba - дибензилиденацетон

DFT (density functional theory) - теория функционала плотности dmit - 1,3-дитиа-2-тион-4,5-дитиолат dpp - 2,6-диизопропилфенил

dpp-bian - 1,2-бис[(2,6-диизопропилфенил)имино]аценафтен dsit - 1,3-дитиа-2-тион-4,5-диселенолат EtBr - бромид этидия Fc - ферроцен

GPC (ГПХ) - гель-проникающая хроматография

mes - мезитил (2,4,6-трисметилфенил)

mian (миан) - моноиминоаценафтен

NBO - Natural Bond Orbitals

МА - метилакрилат

MAO - метилалюмоксан

MU - метил- 10-ундеценоат

NBE - нонборнен

NHC - N-гетероциклический карбен NHE - нормальный водородный электрод PDI - индекс полидисперсности phtl - 4-фенил-Ш-1,2,3-триазол PNBE - полинонборнен ppy - 2-фенилпиридин py - пиридин

SCE - стандартный каломельный электрод

SHE - стандартный водородный электрод

SOMO - наполовину заполненная молекулярная орбиталь

tmp-bian - 1,2-бис[(2,4,6-триметилфенил)имино]аценафтен

UA - 10-ундециленовая кислота

АФК - активные формы кислорода

ВЗМО (HOMO) - высшая занятая молекулярная орбиталь

ДМСО (DMSO) - диметилсульфоксид

ДМФА (DMF) - диметилформамид

ДФПГ (DPPH) - 2,2'-дифенил-1-пикрилгидразил

ИК - инфракрасная спектроскопия

НСМО (LUMO) - низшая свободная молекулярная орбиталь

РСА - рентгеноструктурный анализ

СТС - сверхтонкая структура

ТГФ (THF) - тетрагидрофуран

ТМС - тетраметилсилан

ЦВА - циклическая вольтамперометрия или вольтамперограмма ЭПР - электронный парамагнитный резонанс ЭСП - электронный спектр поглощения ЯМР - ядерный магнитный резонанс

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы исследования

В последние десятилетия особый интерес исследователей сосредоточен на изучении свойств аценафтениминовых комплексов как катализаторов различных процессов для органического синтеза (в том числе полимеров), а также компонентов функциональных материалов. Уникальные окислительно-восстановительные свойства иминоаценафтеновых лигандов являются ключевым фактором, который определяет их востребованность в координационной химии. Ключевой особенностью иминоаценафтенов является способность обратимо принимать до четырех электронов и обратимо обмениваться электронами с координирующим металлом, что может запускать различные окислительно-восстановительные превращения. В следствие этого для некоторых металлокомплексов характерно явление обратимого внутримолекулярного переноса электрона (редокс-изомерия или валентная таутомерия), что открывает возможность для дизайна новых магнитных материалов и молекулярных переключателей. Более того, металлокомплексы с аценафтениминами вызывают большой интерес в связи с их использованием в многоэлектронных процессах активации малых молекул и каталитических реакциях, основанных на редокс-превращениях. В этом случае могут происходить либо исключительно лиганд-центрированные редокс процессы, когда металлический центр остается в том же окислительном состоянии, либо одновременное изменение степени окисления как лиганда, так и металла. Это создает неоднозначность в определении электронного состояния металла и лиганда. Такая особенность встречается в природных объектах, в которых активный центр содержит редокс-активный лиганд (например, порфириновые системы или остаток тирозина), который работает в синергии с ионом металла.

Степень разработанности темы исследования

Несмотря на то, что аценафтен-1,2-диимины известны с 1960-х годов, первые комплексные соединения на их основе были получены только в 1990-х годах. В настоящее время в России систематические исследования в области координационной химии аценафтениминов проводятся в Институте металлоорганической химии им. Г.А. Разуваева РАН (Нижний Новгород), в частности, в группе академика РАН И.Л. Федюшкина. Основное внимание в этой группе уделяется комплексам непереходных металлов и лантанидов. Для них продемонстрирована уникальная способность вступать в реакции циклоприсоединения с терминальными алкинами, открыта редокс-изомерия и обнаружены необычные каталитические свойства. Кроме того, показана способность

аценафтендииминов стабилизировать низкие степени окисления некоторых элементов ^п, Ga, Ge, Si, УЪ, Eu и др.).

Что касается переходных металлов, то в этой области усилия в основном сосредоточены на изучении комплексов 3ё-металлов и палладия. Так, основные усилия исследователей были направлены на изучение аценафтениминовых комплексов палладия как катализаторов реакций полимеризации олефинов (катализаторы Брукхарта). Напротив, химия комплексов других платиновых металлов (в частности, родия и иридия) с аценафтениминовыми лигандами находится в существенно менее разработанном состоянии. На момент начала работы был известен только один пример структурно охарактеризованного комплекса родия. Для иридия были описаны смешаннолигандные циклопентадиенильные комплексы и циклометаллированные комплексы с 2-фенилпиридином.

С другой стороны, несмотря на огромное количество публикаций по комплексам палладия (в меньшей степени для платины), структурное разнообразие таких комплексов не столь велико. В основном, это комплексы типа [РёпХ1Х2(Лг-Ыап)] (Х; = С1, СНз, ОН и др.), для которых детально изучались каталитические свойства. Моно- и гетеролептические комплексы Рё(11), содержащие несколько типов редокс-активных лигандов, не были описаны. Для Р1;(11) известно только несколько примеров диимин-дитиолатных комплексов. Исследования биологической активности комплексов Рё и Р1 с иминоаценафтенами не проводились, хотя, исходя из структурных особенностей и редокс-активности, такие комплексы могли бы обладать перспективной противоопухолевой активностью. В целом, сочетание редокс-активного аценафтенимина и иона металла платиновой группы как позднего переходного металла может привести к неаддитивным электронным свойствам образующегося комплексного соединения из-за энергетической близости d-орбиталей металла и граничных орбиталей редокс-активного лиганда. В этом случае можно ожидать неопределенность в отнесении степеней окисления как металла, так и лиганда, а аценафтенимины можно рассматривать как неинноцентные лиганды.

Целью данной диссертационной работы является синтез и изучение строения, окислительно-восстановительных и других свойств комплексных соединений родия, иридия, палладия и платины с 1,2-бис[(2,6-диизопропилфенил)имино]аценафтеном.

Для достижения этой цели были поставлены следующие задачи:

• разработка и оптимизация методов синтеза новых комплексов родия, иридия, палладия и платины с 1,2-бис[(2,6-диизопропилфенил)имино]аценафтеном;

• установление молекулярного и кристаллического строения полученных соединений методом рентгеноструктурного анализа;

• изучение редокс-свойств полученных комплексов в растворе методом циклической вольтамперометрии;

• изучение магнитных свойств комплексов родия и иридия с помощью ЭПР-спектроскопии и магнетометрии;

• изучение противоопухолевой активности комплексов палладия и платины;

• проведение квантово-химических расчетов для установления электронной структуры ключевых соединений и интерпретации экспериментальных данных.

Научная новизна

Данное исследование направлено на развитие синтетических подходов и разработку нового семейства редокс-активных комплексов платиновых металлов (ЯЪ, 1г, Pd, Pt) с 1,2-бис[(2,6-диизопропилфенил)имино]аценафтеном (dpp-bian). В диссертационной работе разработаны методы синтеза 14 новых соединений такого типа, для которых подробно изучены окислительно-восстановительные и другие свойства (магнитные, каталитические, цитотоксические).

Важным итогом работы стало открытие нового семейства комплексов родия и иридия с 1,2-бис[(2,6-диизопропилфенил)имино]аценафтеном с богатыми окислительно-восстановительными свойствами. Среди них уникальный нитрозокомплекс иридия, [Ir(cod)(dpp-bian)(NO)](BF4)2, содержащий сразу три фрагмента переменной валентности (1г, N0, dpp-bian), для которого доказана парамагнитная природа. Это является следствием неинноцентных свойств, присущих нитрозильному и дииминовому лигандам. На основании этого сделано предположение о термически индуцированном внутримолекулярном переносе электрона (валентной таутомерии) и существовании двух электронных изомеров (диамагнитного и парамагнитного). О подобном поведении комплексов иридия в литературе имеется лишь одно упоминание. Помимо этого, установлено, что нитрозокомплекс неустойчив к потере нитрозогруппы и превращается в парамагнитный [Ir(cod)(dpp-bian)](BF4)2 и диамагнитный [Ir(cod)(dpp-bian)](BF4) комплексы. Образование редкого парамагнитного комплекса двухвалентного иридия доказано с помощью спектроскопии ЭПР. Показано, что комплекс состава [ЯЪ^рр-

bian)(H20)Clз)], проявляет каталитическую активность в реакции электрохимического восстановления СО2.

В результате окислительного присоединения двух молекул диметилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты к [Pd2(dba)з] (dba = дибензилиденацетон) с последующим добавлением dpp-bian получен комплекс [Pd(dpp-bian)(C4(C00Me)4)] редкого структурного типа, содержащий в своем составе палладоциклопентадиенильный фрагмент.

Разработаны методы синтеза новых редокс-активных гетеролептических диимин-хлоридных и диимин-дитио(диселено)латных комплексов палладия и платины вида [М(ёрр-Ыап)СЬ], [М(ёрр-Ыап)(ёшк)] и [М(ёрр-Ыап)(ё8к)]. Установлено, что эти комплексы обладают более высокой противораковой активностью в отношении агрессивных клеток рака молочной железы, чем клинически используемый препарат цисплатин (до 19-кратного улучшения). Цисплатин, как известно, вызывает гибель раковых клеток в результате ковалентного связывания с ДНК. Однако такой механизм быстро вызывает резистентность раковых клеток. Координация редокс-активного и объемного диимина dpp-bian к иону Р^П) или Pd(П) привела к совершенно иному механизму действия комплексов на раковые клетки, а именно к интеркаляции ДНК в сочетании с генерацией активных форм кислорода.

Практическая и теоретическая значимость работы

В данном исследовании получена фундаментальная информация о методах синтеза, кристаллической и молекулярной структуре, электронном строении, окислительно-восстановительных, магнитных, цитотоксических и каталитических свойствах новых комплексных соединений родия, иридия, палладия и платины с 1,2-бис[(2,6-диизопропилфенил)имино]аценафтеном (ёрр-Ыап). Разработанные синтетические подходы к новым семействам редокс-активных комплексов ЯЬ, 1г, Рё и Р1 могут быть распространены как на расширение этих семейств, так и на получение нового типа комплексов. Сведения об окислительно-восстановительных и каталитических свойствах синтезированных комплексов представляют интерес для дальнейших исследований в области разработки новых высокоэффективных каталитических систем для органического синтеза. Обнаруженные для нитрозокомплекса иридия нетипичные магнитные свойства являются важным научным достижением как для фундаментальной науки, так и с точки зрения потенциального практического применения. Полученные фундаментальные данные о цитотоксической активности комплексов палладия и платины с ёрр-Ыап, а также о механизмах их действия на раковые клетки, можно использовать при разработке новых противоопухолевых препаратов. Структурные данные описанных соединений депонированы в Кембриджский банк структурных данных (CCDC) и доступны для мировой научной общественности.

Методология и методы диссертационного исследования

Методология исследования включает в себя получение и выделение новых комплексов родия, иридия, палладия и платины с 1,2-бис[(2,6-диизопропилфенил)имино]аценафтеном, выращивание их монокристаллов для рентгеноструктурного анализа, приготовление образцов для аналитических процедур, а также изучение их окислительно-восстановительных свойств, противоопухлевой

активности, магнитных и других физико-химических свойств. Для достоверной характеризации полученных соединений использован набор физико-химических методов анализа: рентгеноструктурный анализ (РСА), рентгенофазовый анализ (РФА), циклическая вольтамперометрия (ЦВА), элементный анализ, спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР), инфракрасная спектроскопия (ИК), электронная спектроскопия поглощения (ЭСП), масс-спектрометрия высокого разрешения с распылением в электрическом поле (МС). Магнитные свойства полученных соединений изучались методом статической магнитной восприимчивости и с помощью спектроскопии электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). Исследование интеркаляции комплексов палладия и платины в ДНК осуществлялись с помощью регистрации спектров флуоресценции. Исследования по противоопухлевой активности комплексов палладия и платины проводились совместно с Гонконгским университетом (Гонконг, Китай). Для установления электронной структуры и интерпретации спектроскопических данных проводились квантово-химические расчеты методом теории функционала плотности (БЕТ).

Положения, выносимые на защиту

• методы получения комплексов родия, иридия, палладия и платины с 1,2-бис[(2,6-диизопропилфенил)имино]аценафтеном;

• данные о кристаллических и молекулярных структурах полученных соединений;

• результаты исследования электронного строения полученных соединений;

• данные об окислительно-восстановительных, магнитных и каталитических свойствах полученных соединений;

• результаты исследования противоопухлевой активности дихлоридных и диимин-дитио(селено)латных комплексов палладия и платины.

Личный вклад автора

При непосредственном участии автора были поставлены цели и задачи исследования. Автором выполнен анализ литературных данных по теме диссертации. Вся синтетическая часть работы, включая разработку методов синтеза, получение монокристаллов для рентгеноструктурного анализа, подготовка образцов для аналитических процедур, были выполнены автором. Исследования, связанные с регистрацией циклических вольтамперограмм, а также часть работ по изучению противоопухолевой активности проводились лично автором. Автор принимал непосредственное участие в анализе и интерпретации данных, полученных всеми физико-химическими методами, использованными в работе. Обобщение экспериментальных

данных, подготовка материалов к публикации, проводилась совместно с руководителем и соавторами.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Координационные соединения родия, иридия, палладия и платины с 1,2-бис[(2,6-диизопропилфенил)имино]аценафтеном: синтез, строение и свойства»

Апробация работы

Полученные в ходе диссертационной работы результаты представлялись на международных и российских конференциях: международная конференция «InorgChem2018» (Астрахань, 2018 г), молодежная конференция Ломоносов 2019 (Москва, 2019 г), XI Международная конференция для молодых ученых по химии Менделеев 2019 (Санкт-Петербург, 2019), V Молодежная школа-конференция «Физико-химические методы в химии координационных соединений» (Туапсе, 2021), XXVIII Международная Чугаевская конференция по координационной химии (Туапсе, 2021), XXIII Международная Черняевская конференция по химии, аналитике и технологии платиновых металлов (Новосибирск, 2022).

Публикации

Результаты работы опубликованы в 5 статьях, из них 2 - в рецензируемых российских и 3 - в международных рецензируемых журналах, а также были представлены в виде устных и стендовых докладов на 6 международных и российских конференциях. Все издания индексируются информационно-библиографическими базами данных Web of Science, Scopus и входят в Перечень изданий, рекомендованных ВАК РФ для публикации результатов диссертационных исследований.

Степень достоверности результатов исследований

Достоверность представленных результатов определяется высоким экспериментальным и теоретическим уровнем, на котором выполнена работа, а также согласованностью экспериментальных данных, полученных различными методами. Основные результаты работы были опубликованы в рецензируемых журналах и представлены на российских и международных конференциях, что говорит об информативности и значимости полученных результатов и их признании мировым научным сообществом.

Соответствие специальности 1.4.1. Неорганическая химия

Диссертационная работа соответствует п. 1. «Фундаментальные основы получения объектов исследования неорганической химии и материалов на их основе», п. 2. «Дизайн и синтез новых неорганических соединений и особо чистых веществ с заданными свойствами», п.5 «Взаимосвязь между составом, строением и свойствами неорганических соединений. Неорганические наноструктурированные материалы», п. 6. «Определение надмолекулярного строения синтетических и природных неорганических соединений, включая координационные» и п. 7 «Процессы комплексообразования и реакционная

способность координационных соединений, реакции координированных лигандов» паспорта специальности 1.4.1. Неорганическая химия. Объем и структура работы

Работа представлена на 119 страницах, содержит 47 рисунков, 48 схем, 12 таблиц и состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов, заключения, основных результатов и выводов, списка литературы (191 ссылка).

Диссертационная работа проводилась по плану НИР Федерального государственного бюджетного учреждения науки Институт неорганической химии им. А.В. Николаева Сибирского отделения Российской академии наук (ИНХ СО РАН). Кроме того, работа поддерживалась РФФИ (грант № 19-43-543022) и РНФ (грант № 21-13-00092). Результаты исследования были отмечены премией им. А.В. Николаева за большие успехи в научной работе.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

В данном литературном обзоре систематизированы известные на сегодняшний момент сведения о соединениях благородных металлов 9 и 10 групп с аценафтен-1,2-дииминами.

1.1 Общие сведения об аценафтен-1,2-дииминовых (bian) лигандах

Начиная с середины прошлого столетия внимание исследователей привлекли так называемые неинноцентные (non-innocent) лиганды. Это те лиганды в составе металлокомплекса, которые не позволяют однозначно установить степень окисления центрального атома металла. Как правило, комплексы, содержащие неинноцентные лиганды, обладают окислительно-восстановительной активностью при умеренных потенциалах. Такие лиганды могут находиться в разных окислительных состояниях. К неинноцентным лигандам относятся а-диимины, в том числе 2,2'-бипиридилы и 1,10-фенантролины, которые обеспечивают многообразие химических свойств комплексов металлов на их основе благодаря своей ярко выраженной редокс-активности. К этому классу соединений относятся и аценафтен-1,2-диимины (bian). Они известны с 1960-х годов, однако их первые металлокомплексы были получены лишь в начале 1990-х годов. Большой на данный момент массив данных по комплексам металлов с аценафтен-1,2-дииминами основан на относительно небольшом числе bian с различными арильными заместителями при атомах азота [1-5]. Множество исследований было посвящено комплексам с 1,2-бис[(2,6-диизопропилфенил)имино]аценафтеном (dpp-bian) [2, 4, 5].

Аценафтен-1,2-диимины относятся к классу ароматических акцепторных дииминов, обладающих необычайно богатыми координационными и окислительно-восстановительными свойствами [2, 6-8]. Они содержат центральный 1,4-диазабутадиеновый фрагмент, дополненный нафталиновым остовом. Эта комбинация приводит к сочетанию сильных о-донорных и п-акцепторных свойств, что обеспечивает стабилизацию ионов металлов как в высоких, так и в низких степенях окисления. Кроме того, ароматический нафталиновый фрагмент стабилизирует анти-антиконформацию а-дииминового фрагмента, тем самым способствуя сильному хелатированию с металлическим центром. Аценафтен-1,2-диимины образуют комплексы практически со всеми элементами главных групп [9-12] и переходными металлами [13-19]. Для некоторых комплексов на основе bian обнаружена редокс изомерия или валентная таутомерия [20, 21]. Неудивительно, что комплексы металлов с bian катализируют большое количество органических превращений. Среди них реакции полимеризации олефинов, а также реакции

восстановления: гидрирование [22-25], восстановление нитроаренов [26-28] и гидроаминирование [29-31].

К отличительным чертам Ыап можно отнести следующее:

• Способность обратимо принимать до четырех электронов, образуя стабильные анионы и анион-радикалы;

• Конформационная жесткость дииминового фрагмента в следствие затрудненного вращения по связи С-К;

• Арильные группы расположены перпендикулярно плоскости аценафтеновой системы.

Ниже приведена общая схема последовательного четырехэлектронного восстановления аценафтен-1,2-дииминов (схема 1).

Схема 1

Эти процессы были подробно изучены в одной из работ И.Л. Федюшкина и его коллег [32]. Авторы сообщают о последовательном восстановлении dpp-Ъian натрием. Интересно заметить, что продукт одноэлектронного восстановления dpp-bian натрием имеет красную окраску, продукт двухэлектронного восстановления - зеленую, трехэлектронного - коричневую, четырехэлектронного - кирпично-красную.

1.2 Комплексы благородных металлов 9 группы с аценафтен-1,2-дииминами 1.2.1 Комплексы родия с аценафтен-1,2-дииминами К моменту начала данной работы было лишь одно упоминание о получении и структурной характеризации комплекса родия с аценафтен-1,2-диимином. Речь идет о комплексе ЯЬ(1) состава [КЬ(СО)(ёрр-Ыап)С1] [33]. Комплекс был получен в результате взаимодействия [|КЬ(СО)2}2(ц-С1)2] с ёрр-Ыап в дихлорметане (схема 2). Координационный узел ЯЬСС1К2 имеет квадратное строение, характерное для ионов 4ё- и

5ё-металла с электронной конфигурацией ё8. Диимин ёрр-Ыап координируется к родию в нейтральном состоянии.

ГО1 ГО^ -

ОС \С1^ ^СО СН2С|2

dpp-bian

Схема 2

Подробно исследовались его окислительно-восстановительные свойства с помощью циклической вольтамперометрии (ЦВА). В ЦВА данного комплекса наблюдаются электрохимические процессы в катодной области, которые относятся к восстановлению ёрр-Ыап. В растворе ТГФ были обнаружены продукты одно- и двухэлектронного восстановления: анион-радикал [КЬ(СО)(ёрр-Ыап)С1У- и дианион [КЬ(СО)(ёрр-Ыап)С1]2-, что было подтверждено методами ЭПР-, ИК- и УФ-спектроскопии (Е11/2 = -1.25 В, Е21/2 = -2.31 В (отн. Бе+^е)). Напротив, в сильнокоординирующем растворителе РгСК при одноэлектронном восстановлении хлоридный лиганд замещается на молекулу растворителя с образованием радикала [КЬ(СО)(ёрр-Ыап)(РгСК)]\ Это необратимый процесс при Ес = -1.25 В (отн. Ее+/Ее). Последующее восстановление [ЯЬ(СО)(ёрр-Ыап)(РгСК)] при Е1/2 = -1.83 В (отн. Ее+/Ее) является обратимым.

1.2.2 Комплексы иридия с аценафтен-1,2-дииминами

Примеров структурно охарактеризованных комплексов иридия с дииминоаценафтенами известно очень мало. Все они относятся к соединениям трехвалентного иридия. Это циклопентадиенильные комплексы типа [ц5-(Ср*)1г(Аг-Ыап)С1]+ [34-36], а также циклометаллированные комплексы с 2-фенилпиридином (рру), [(рру)21г(Аг-Ь1ап)]+ [37, 38].

Первым комплексом иридия с Ыап является [ц5-(Ср*)1г(1шр-Ыап)С1](ВЕ4) (Шр-Ыап = 1,2-бис[(2,4,6-триметилфенил)имино]аценафтен). Он получен в 2007 году группой австралийских ученых [34]. Комплекс образуется при обработке толуольной суспензии [1г(Ср*)С12]2 двумя эквивалентами Шр-Ыап и двумя эквивалентами NaBF4 в метаноле при комнатной температуре согласно схеме 3. Данная методика является универсальной для синтеза циклопентадиенильных комплексов иридия с К,К-донорными бидентатными лигандами.

Ar

С.

tmp-bian

NaBF4 MeOH

Cp*

ГЛ <BF4)

Ar

Схема 3

Комплекс находится в конформации фортепианной табуретки (piano-stool), характерной для полусэндвичевых соединений. Стоит отметить, что без добавления NaBF4 координации tmp-bian к металлоцентру не происходит. Это, по-видимому, связано с недостаточной донорной способностью атомов азота лиганда, чтобы разорвать мостиковые связи Ir-Cl в [IrCp*Ch]2. Нельзя исключать и стерический фактор, который может препятствовать координации объемного tmp-bian из-за присуствия других объемных лигандов (Cl, Cp*). Свойства этого комплекса не изучались.

В другой работе сообщается о синтезе схожих комплексов [q5-(Cp*)M(Ph-bian)Cl](BF4) (M = Rh, Ir), которые образуются по той же схеме, что и предыдущий комплекс [35]. Для них исследовались каталитические свойства в реакции восстановления терефталевого альдегида. Реакцию проводили в воде на воздухе при 40 °С в присутствии 1 мольного % катализатора (схема 4). Было обнаружено, что как родиевый, так и иридиевый комплекс катализируют гидрирование терефталевого альдегида с образованием только 4-гидроксиметилбензальдегида с количественной конверсией, при этом образование продукта полного восстановления или других побочных продуктов не наблюдается. Полная конверсия терефталевого альдегида наступает через 2 часа и 45 минут для иридиевого и родиевого катализатора соответственно.

Комплексы [ц5-(Ср*)М(4-С1РЬ-Ыап)С1](ВРЬ4) (М = ИЬ, ¡г), синтезированные аналогичным образом [36], были протестированы в качестве катализатора в реакции гидроаминирования 2-(2-фенилэтинил)анилина с образованием 2-фенилиндола (схема 5). Тетрафтороборат серебра AgBF4 использовался авторами, чтобы сделать эти комплексы координационно ненасыщенными за счет отщепления хлоридного лиганда. Было показано,

М = Rh, Ir

Схема 4

что максимальная конверсия 2-(2-фенилэтинил)анилина (10 % для обоих комплексов) достигается за 75 минут.

.РЬ

5 то1% [1г(Ср)(Ыап)С1](ВРЬ4) 10 то!% АдВР4

Асеи>пе-с16, 50 °С

Схема 5

Другими примерами являются комплексы вида [Ir(Ar-bian)(ppy)2](PF6) и [Ir(Ar-bian) (phtl)2(PF6)] ^у = 2-фенилпиридин, phtl = 4-фенил-Ш-1,2,3-триазол) (схема 6) [37, 38]. Они были получены при взаимодействии [Ir2(ppy)2Cl2] или [Ir2(phtl)2Cl2] с соответствующим Ar-bian в дихлорметане с выходами более 90 %.

= ЫМе2 14 = ОМе

= Н Р = Вг = С02Ме = С02Н

Схема 6

Строение циклометаллированных комплексов [Ir(Ar-bian)(ppy)2](PF6) и [ЩЛг-bian)(phtl)2](PF6) показано на рис. 1. Методом РСА были охарактеризованы только [Ь"(4-OMeC6H4-bian)(ppy)2](PF6), [Ir(COOMe-C6H4-bian)(ppy)2](PF6) и [Ir(4-OMeC6H4-bian)(phtl)2](PF6) Данные комплексы имеют типичную для комплексов ЩШ) октаэдрическую геометрию координационного узла. Длины связей C-C и C=N в dpp-bian указывают на его нейтральное состояние.

(РРв)

(РРв)

Рисунок 1. Строение комплексов [1г(Аг-Ыап)(рру)2](РБб) и [¡г(Аг-Ыап) (рШ)2](РРб) Особенностью этих комплексов является то, что они имеют интенсивное поглощение света в красной области спектра (550-600 нм). В связи с этим они рассматриваются как перспективные сенсибилизирующие красители для использования в солнечных батареях. В ЦВА данных комплексов в ацетонитриле были обнаружены два квазиобратимых редокс процесса в области -0.4 - -0.6 В и -1.3 - -1.6 В (уб КИЕ) соответственно, отнесенных к последовательному двухэлектронному восстановлению Ыап. В области 1.4-1.6 В наблюдается квазиобратимый процесс окисления, отнесенный к паре 1г!11/1г1¥. Примечательно, что варьированием арильных групп заместителей в Аг-Ыап можно смещать как полосы поглощения в ту или иную область, так и редокс-потенциалы, и тем самым регулировать оптические и окислительно-восстановительные характеристики.

1.3 Комплексы благородных металлов 10 группы с аценафтен-1,2-дииминами 1.3.1 Комплексы палладия с аценафтен-1,2-дииминами Химия комплексов палладия и платины с иминоаценафтенами является существенно более разработанной по сравнению с родием и иридием. На данный момент известно огромное число комплексов такого типа. В основном, это комплексы с общей формулой [РёпХ1Х2(Аг-Ыап)], где Х; = С1, СИз, ОН и др., имеющих характерное для Рё(П) квадратное строение координационного окружения иона металла. Основной интерес к таким комплексам обусловлен их значением для катализа. Они катализируют реакции активации связей С-Н, фиксации СО2, полимеризации олефинов и др.

Начнем рассмотрение с наиболее распространенного семейства комплексов вида [Рё(Аг-Ыап)СЬ]. Разнообразие этого ряда комплексов заключается в широком спектре арильных заместителей в Ыап. Так, первым комплексом из этого ряда был [Рё(РЬ-Ыап)СЬ], полученный в 1992 году [39]. Было обнаружено, что данный комплекс катализирует различные реакции кросс-сочетания. Так, при комнатной температуре с количественной конверсией и практически количественными выходами протекают реакции между ароматическими галогенидами и магнийорганическими производными различной природы.

Необычным примером из данного ряда является комплекс [Рё(Аг-Ыап)СЬ], который образуется при взаимодействии [Рё(СНзСК)2СЬ] с Аг-Ыап. Его строение показано на рис. 2 [40]. В этом комплексе арильные заместители Ыап при атомах азота связаны друг с другом через алкильные мостики.

18

АЛ

С

зг

5]

-мГ

СГ С1

Рисунок 2. Строение комплекса [Pd(Ar-Ыan)Ch] Другим интересным примером является комплекс [Pd(2-(POPh2)-Ыan)Ch], полученный при взаимодействии [Pd(CHзCN)2Cl2] с 2-(POPh2)-bian [41]. В этом комплексе лиганд связан с палладием исключительно через атомы азота bian, а группы POPh2 расположены по разные стороны от экваториальной плоскости. При дальнейшей обработке [Pd(2-(POPh2)-bian)Cl2] хлоридом цинка образуется гетеробиядерный комплекс [Cl2Pd(2-(POPh2)-bian)ZnCl2], в котором bian выступает в качестве тетрадентатного мостикового лиганда. Атом цинка находится в тетраэдрическом окружении двух атомов кислорода от POPh2 и двух хлоридных лигандов. Следует отметить, что при обработке 2-(POPh2)-bian хлоридом цинка, а затем [PdCl2(CHзCN)2] получается аналогичный биядерный комплекс, что отражает большее сродство цинка к кислороду по сравнению с азотом (Схема 7).

гпС1,

[Рс1С12(МеСМ)2]

[РсЮ12(МеСМ)2]

гпс\2

Схема 7

Известно несколько примеров комплексов палладия, содержащих Ыап с различными бензгидрильными заместителями в 2,4,6-положениях [42-44]. Так, в работе [44] были получены 6 комплексов [Рё(Аг-Ыап)СЬ], где одним из заместителей при атоме азота в Ыап является 2,6-дибензгидрил-4-хлорфенил, а другой заместитель варьируется (схема 8). Структурно охарактеризованы только комплексы 2 и 6.

1*1

DBC

Ph—N N

^ //

[PdCI2(MeCN)2] -►

CH2CI2

L1-L6

DBCph _ 2,6-dibenzhydryl-4-chlorophenyl

R1 R2

C1-C6

1 2 3 4 5 6

Me Et jPr Me Et CH(Ph)2

H H H Me Me Cl

Схема 8

Все полученные комплексы были протестированы в качестве катализаторов реакции Хека между стиролом и РЬБг (Схема 9). Они продемонстрировали высокую каталитическую активность, выход продукта варьировался от 82 % для 1 до 92 % для 5.

Вг

0.002 17101% 1-6 1.1 mol% Na2C03

DMA

Схема 9

При этом реакции с замещенными арилбромидами, катализируемые комплексом 5, протекают с несколько более низкими выходами продуктов (78-87 %), вероятно, из-за стерических затруднений.

О другой серии подобных комплексов сообщается в работе [42] (рис. 3). Методом ренгеноструктурного анализа были охарактеризованы комплексы 1 и 3.

1-8

1 2 3 4 5 6 7

^ Ме Ме Ме ¡Рг СН(РМ)2 'ре^ ¡Рг

R2 СН(РЬ)2 СН(Р11)2 СН(РЬ)2 СН(РЬ)2 СН(Р11)2 'реп! !Рг

8

1Ви

Н

Н

Из \= Ме СН(Р1п)2 СН(Р1п)2 ОМе Н Н

Рисунок 3. Строение комплексов [Pd(Ar-bian)Cl2] Комплексы катализируют реакцию Хека с выходами продуктов от 57 % для 8 до 98 % для 1 (схема 10).

Вг

2 то1% С1-С8 80 °С -)

КОН, 2-Ви1апо1

Схема 10

Комплекс 3 был также протестирован в качестве катализатора реакции Хека с замещенными арилбромидами и стиролами. В этом случае каталитическая активность оказалась несколько ниже за счет эффекта заместителей, как обсуждалось в работе [44].

В работе [43] при взаимодействии [Pd(cod)Cl2] c Ar-bian был получен комплекс (схема Х).

К

14

[Рс1(сос1)С12]

[4 =

Схема 11

В дальнейшем при взаимодействии Ar-bian и MeOCH2Cl была получена соль имидазолия на основе bian. При последующей обработке данной соли хлоридом палладия в пиридине был получен комплекс вида [Pd(NHC)(Py)Cl2] (NHC = ^гетероциклический

карбен) (схема 12). Данный комплекс является единственным примером комплекса палладия с ^гетероциклическим карбеном на основе. Его свойства не изучались.

Ру

_ _ т

„ , ^име меи-.^-^'

ЧЧЛ/

" _I* ГЛ 14 -^ )=< .

14

Рс1 К

меоп: гуоме мео--гт г- г>оме г< л >\

ОСН2С1 ^т 'О' Г^ _МС12_Ру^МеОЧ^— М_М—

ом

е

К2С03

[4 =

Схема 12

В работе [45] при взаимодействии [Pd(cod)Cl2] с соответствующим Ar-bian (Лг = (3,5-диметилфенил), (2,6-диметилфенил)) были получены комплексы вида [Pd(Лг-bian)Cl2]. Данные комплексы продемонстрировали умеренную каталитическую активность в реакции аминокарбонилирования йодбензола с получением бензанилида. Выходы варьировались в диапазоне 50-55 % при времени реакции 1.5 часа. Однако при проведении данной реакции в атмосфере СО выходы увеличивались до 80-85 %, а раствор менял окраску с оранжевого на черный. Тот же эффект наблюдался и в результате предварительной обработки комплексов палладия монооксидом углерода. Авторы объясняют это образованием каталитически активных наночастиц Pd(0).

Комплекс ^(2-®иРк-Ыап)СЬ] [46] является эффективным катализатором реакции кросс-сочетания Сузуки-Мияуры (Схема 13). Выходы продуктов реакции составляют 85-95 % в зависимости от арильных заместителей фенильных колец.

К I*

ОН

/ [Рс1(2-1ВиР11-Ыап)С12]

-В + Вг—Аг -► \\ //

\ К2С03,80 °С \ // ОН

V /

-Аг

Схема 13

Комплекс ^(4-пВиРЬ-Ыап)а2] [47]

катализирует реакции кросс-сочетания между различными арилбромидами и меркаптанами (схема 14) с выходами 63-98 %.

r /=ч [Pd(4-nBuPh-bian)CI2] r /=\ ri

\ + HS—R1--

4—' 0.5 mol% N—'

R = OH, N02, CN NaOH, H20, 60 °C

R-i = alkyl, benzyl, heteroaryl

Схема 14

Другой комплекс [Pd(2,4-(ditertbytyl)Ph-bian)Ch] [48] является катализатором реакций кросс-сочетания между различными 2,4-замещенными тиазолами и замещенными арилбромидами. Выходы продуктов составляют 50-98 % (схема 15).

[Pd(2,4-(ditertbytyl)Ph-bian)CI2] 0.1 mol%

К2С03, DM Ac, PivOH 130 °С

Схема 15

В работе [49] был получен комплекс [Pd(tmp-bian)(OAc)2], который катализирует реакции конденсации арилбромилов с различными олефинами, выходы продуктов составляют менее 40 %.

Еще одно семейство комплексов палладия с bian образуют комплексы вида [Pd(bian)CHзCl], которые обычно получают из [Pd(CHз)Cl(cod)] по реакции обмена. Комплексы такого типа широко применялись как катализаторы в реакциях полимеризации олифинов (см. раздел 1.3.1.1). Первым соединением данного ряда является комплекс [Pd((3,5-CFз-Ph)-bian)CHзCl], полученный в 2008 году при взаимодействии [Pd(SMe2)2Ch] с MeLi и (3,5-CFз-Ph)-bian. В качестве побочного продукта образуется трехъядерный комплекс палладия [Pdз((3,5-CFз)bian)2(Cl)(Me)(SMe2)2], в котором bian координируется к атомам палладия как в качестве так и в качестве C,N-бидентатного лиганда (рис. 4) [50].

А~ ,8Ме2

Pd

/ \

Ar-N^N-Ar

Рисунок 4. Строение комплекса [Pdз((3,5-CFз)bian)2(Cl)(Me)(SMe2)2] В работе [51] при взаимодействии [Pd2(dba)з] (dba = дибензилиденацетон) с Ar-bian и малеиновым ангидридом был получен ряд редких на сегодняший комплексов Pd(0),

[Pd(bian)(alkene)]. Строение этих комплексов показано на рис. 5, структурно охарактеризован только комплекс 5. Полученный комплекс имеет тетраэдрическое строение координационного узла. В данном иследовании было показано, что механизм замещения алкена на Аг-Ыап зависит от стерической затрудненности ароматического заместителя лиганда Ыап, координированного к палладию, изменяясь от ассоциативного механизма для стерически ненагруженных лигандов до диссоциативного механизма для объемного dpp-bian. Позднее в 1997 году была определена кристаллическая структура комплекса 2 [52].

В работе [53] сообщается о синтезе первых несимметричных аценафтендииминах с различными арильными заместителями при атомах азота и их палладиевых комплексов вида [Pd(bian)(CзH7)](PF6) (схема 16). Комплексы были получены при взаимодействии ^2^Ьа)з] с [РгО-Р(КМе2)з]РР6 и соответствующим Лг-Ыа^ Заместители подбирались таким образом, чтобы максимизировать электронную асимметрию полученного Лг-bian (донорный и акцепторный арильные заместители при атомах азота). Было обнаружено, что донорная способность смешанных (несимметричных) лигандов является средней между двумя симметричными аналогами. Лг-bian с акцепторными трифторметильными заместителями обладали значительно меньшей донорной способностью, нежели Лг-bian с донорными метильными заместителями.

ЕО = 4-ОМе, 3,5-сИтеИ1у1. 2,4,6-1птеШу1 Схема 16

Интересными примерами комплексов палладия с bian являются соединения вида ^(ШХЬЬ)(СНз)](ОТГ), полученные по реакции обмена из ^^)(СНзСЩСНз)](ОТ0 в

4: К = г.б-сИтеНпу! 5: = 2,6-с1и8оргору1 6: I* = 2-Ме 7: К = 2нворгору1 8: К = З-Ме

2: К = 4-Ме 3: К = 4-Вг

1:14 = Н

Рисунок 5. Строение комплексов вида [Pd(bian)(alkene)]

дихлорметане (схема 17) [54]. Комплексы вида [Pd(NN)(CHзCN)(CHз)](OTf) были получены при взаимодействии [Pd(NN)(CHз)Cl] с одним эквивалентом трифлата серебра в ацетонитриле. Структурной особенностью соединений [Pd(NN)(LL)(CHз)](OTf) является монодентатная координация одного из дииминовых фрагментов, вследствие чего они расположены ортогонально друг другу.

+

+ N

м Ы- ' 0ТГ

Г Чрн'МСМе отг ---^

^ СН2С12,г.1.

1-1 = 1Ч-М = 4-ОМе-Ыап 1_-1_ = рИеп, 1Ч-М = 4-ОМе-Ыап 1_-1_ = 4-ОМе-Ыап, 1Ч-М = dmphen Ы_ = Ьрре, 1М-М = 4-ОМе-Ыап Ы_ = Ьррр, 1Ч-М = 4-ОМе-Ыап

Схема 17

Реакция [Pd(NN)(LL)(CHз)](OTf) с оксидом углерода(П) приводит к [Pd(NN)(LL)(COCHз)](OTf) в результате внедрения Ш по связи Pd-C (схема 18). Предполагается, что механизм включает диссоциацию дииминового лиганда.

_+

+

О

Схема 18

Были получены комплексы Pd и Pt вида [M(dpp-bian)(py)2](CFзSOз)2, которые использовались для создания супрамолекулярных "клеток Фудзита" вида M6L4 (M = Pd(dpp-bian), Pt(dpp-bian); L = триспиридинтриазин), растворимых в полярных органических растворителях [55] (схема 19). Данные клетки представляют собой октаэдрические супрамолекулярные соединения [{M(dpp-bian)6}L4], где триспиридинтриазин выступает в роли рз-мостикового лиганда, связывая три атома палладия, лежащих на одной грани октаэдра. При электрохимическом двухэлектронном восстановлении палладиевая клетка распадается, тогда как платиновая клетка является устойчивой в диапазоне потенциалов от 0 до -2.0 В, при этом наблюдается три обратимых процесса восстановления, центрированных на различных dpp-bian. Было показано, что платиновая клетка может быть обратимо принимать и отдавать до 16 электронов.

Ожидается, что эти самособирающиеся клетки могут представлять интерес для применения в качестве многоэлектронных запоминающих устройств.

(отъ

М = Рс1 М = Р1

Схема 19

Интересными примерами является комплексы состава [(СНз^Р^Ыв-ёрр-Ыаи)] и [(СНз^Р^ЫБ-ёрр-Ыа^РёС^СНз)] [56]. Они были получены в три стадии (схема 20). На первой стадии к аценафтену присоединяется 1,2-дибромэтандион, на второй стадии полученный продукт окисляется с помощью (PhSeO)2O с образованием хинона Ь. Далее при взаимодействии Ь с 4 эквивалентами 2,6-диизопропиланилина образуется конечный диимин ЫБ^рр-Ыа^ При взаимодействии bis-dpp-bian с одним или двумя эквивалентами [Рё(еоё)(СНз)С1] образуются моноядерный и биядерный комплексы, [(СНз)С^(ЫБ^рр-Ыа^] и [(CHз)C1Pd(bis-dpp-bian)PdC1(CHз)] соответственно. В структуре биядерного комплекса длины связей дииминового фрагмента С=К (1.30 А) и С-С (1.49 А) указывают на нейтральное состояние ЫБ^рр-Ыш.

Вг Вг

пН

о о

А1Вго

(РЬБеОЬО

О О

АгМН,

СН3СМ СН3СООН

"2, г.1

'з)С/ Ат-Ыл /М-Аг

Аг-г/ Ч|Ч-Аг

Схема 20

В работе [57] также сообщается о получении и структурной характеризации комплексов с bis-dpp-bian [{PdX2}2{bis-dpp-bian}] (Х = О, Br) (рис.6). Они были синтезированы по реакции PdX2 с dpp-bis-bian в ацетонитриле.

Рисунок 6. Строение комплексов вида [{PdX2}2{bis-dpp-bian}] Необычным примером является комплекс [Pd(Ar-bian)Cl2] с объемными циклогексильными заместителями в 2 положении арильного кольца [58] (рис. 7), который получается в виде смеси син/анти изомеров в соотношении 16:1, каждый из которых был выделен и структурно охарактеризован.

Рисунок 7. Строение комплекса [Pd(Ar-bian)Ch] с объемными циклогексильными заместителями в 2 положении арильного кольца В работе [59] при взаимодействии [Pd(dpp-bian)Ch] с NaBAr4 (Ar = 3,5-СЕзСбНз) в эквимолярном соотношении был получен димерный комплекс [Pd2(dpp-bian)2Ch](BAr4)2 (рис 8). Образующиеся после диссоциации димера в растворе мономеры [Pd(dpp-bian)Cl]+ катализируют димеризацию алкил- и силилвиниловых эфиров в у-ненасыщенные ацетали, а также циклизацию дивиниловых эфиров в соответствующие циклические ацетали. Вероятный механизм включает в себя генерацию in situ активной частицы алкоксида PdOR, внедрение двойного винилового эфира по связи Pd-O с образованием Pd{CH2-CH(OR)CH2CH(OR)2} и отщепление -OR с образованием ацеталя (схема 21).

Рисунок 8. Строение катиона комплекса [Pd2(dpp-bian)2Ch](BAr4)2

^OR

OR

OR OR

Рс1 = Рс1(Ыап)

Схема 21

В работе [60] комплексы ^(Ы^СН)®], [Pd(bian)(CHз)(OEt2)](SbF6) использовались для получения п-комплексов по реакциям с винилацетатом или винилтрифторацетатом при -78 °С (схема 22). При дальнейшем нагревании происходит изомеризация п-аддуктов с образованием пятичленного цикла Pd-O=C-O-C.

+

+

^ОАс

-78 °С С02С12

ОАс

Ав = 19.4 кса1/то1

0°С, к= 1.64*10"3 в"1

X = В(Аг)4", БЬРб"

Схема 22

1.3.1.1 Комплексы палладия с иминоаценафтенами как катализаторы реакции

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Ромашев Николай Филиппович, 2023 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Small, B. L., Rios, R., Fernandez, E. R., Gerlach, D. L., Halfen, J. A., Carney, M. J. Oligomerization of ethylene using new tridentate iron catalysts bearing a-diimine ligands with pendant S and P donors // Organometallics. - 2010. - V. 29. - N. 24. - P. 6723-6731.

2. Hill, N. J., Vargas-Baca, I., Cowley, A. H. Recent developments in the coordination chemistry of bis(imino)acenaphthene (BIAN) ligands with s- and p-block elements // Dalton Trans. - 2009. - N. 2. - P. 240-253.

3. Van Asselt, R., Gielens, E. E. C. G., Rülke, R. E., Elsevier, C. J. Isolation of alkyl- and acyl-palladium complexes containing rigid bidentate nitrogen ligands by stepwise successive insertion of CO and alkenes // Chem. Commun. - 1993. - N. 15. - P. 1203-1205..

4. Fedushkin, I. L., Lukoyanov, A. N., Ketkov, S. Y., Hummert, M., Schumann, H. [(dpp-bian)Ga-Ga(dpp-bian)] and [(dpp-bian)Zn-Ga(dpp-bian)]: Synthesis, molecular structures, and DFT studies of these novel bimetallic molecular compounds // Chem. Eur. J. - 2007. - V. 13. - N. 25. - P. 7050-7056.

5. Fedushkin, I. L., Skatova, A. A., Ketkov, S. Y., Eremenko, O. V., Piskunov, A. V., Fukin, G. K. [(dpp-bian)Zn-Zn(dpp-bian)]: A zinc-zinc-bonded compound supported by radical-anionic ligands // Angew. Chem. Int. Ed. - 2007. - V. 46. - N. 23. - P. 4302-4305.

6. Bernauer, J., Polker, J., Jacobi von Wangelin, A. Redox-active BIAN-based Diimine Ligands in Metal-Catalyzed Small Molecule Syntheses // ChemCatChem. - 2022. - V. 14. - N. 1. - P.e202101182

7. Abakumov, G. A., Piskunov, A. V, Cherkasov, V. K., Fedushkin, I. L., Ananikov, V. P., Eremin, D. B., Gordeev, E. G., Beletskaya, I. P., Averin, A. D., Bochkarev, M. N., Trifonov, A. A., Dzhemilev, U. M., D'yakonov, V. A., Egorov, M. P., Vereshchagin, A. N., Syroeshkin, M. A., Jouikov, V. V, Muzafarov, A. M., Anisimov, A. A., Arzumanyan, A. V, Kononevich, Y. N., Temnikov, M. N., Sinyashin, O. G., Budnikova, Y. H., Burilov, A. R., Karasik, A. A., Mironov, V. F., Storozhenko, P. A., Shcherbakova, G. I., Trofimov, B. A., Amosova, S. V, Gusarova, N. K., Potapov, V. A., Shur, V. B., Burlakov, V. V, Bogdanov, V. S., Andreev, M. V. Organoelement chemistry: promising growth areas and challenges // Russ. Chem. Rev. - 2018. - V. 87. - N. 5. -P. 393-507.

8. Kaim, W. Chelate rings of different sizes with non-innocent ligands // Dalton Trans. -2019. - V. 48. - N. 24. - P. 8521-8529.

9. Fedushkin, I. L., Moskalev, M. V., Lukoyanov, A. N., Tishkina, A. N., Baranov, E. V., Abakumov, G. A. Dialane with a redox-active bis-amido ligand: Unique reactivity towards alkynes // Chem. Eur. J. - 2012. - V. 18. - N. 36. - P. 11264-11276.

10. Fedushkin, I. L., Skatova, A. A., Bazyakina, N. L., Chudakova, V. A., Khvoinova, N. M., Nikipelov, A. S., Eremenko, O. V., Piskunov, A. V., Fukin, G. K., Lyssenko, K. A. Syntheses and structures of magnesium, calcium, europium, gallium, and zinc complexes with bis(imino)acenaphthene ligands // Russ. Chem. Bull. - 2013. - V. 62. - N. 8. - P. 1815-1828.

11. Arrowsmith, M., Hill, M. S., Kociok-Köhn, G. Dearomatized BIAN alkaline-earth alkyl catalysts for the intramolecular hydroamination of hindered aminoalkenes // Organometallics. - 2014. - V. 33. - N. 1. - P. 206-216.

12. Wang, J., Ganguly, R., Yongxin, L., Diaz, J., Soo, H. Sen, Garcia, F. Synthesis and the Optical and Electrochemical Properties of Indium(III) Bis(arylimino)acenaphthene Complexes // Inorg. Chem. - 2017. - V. 56. - N. 14. - P. 7811-7820.

13. Rosa, V., Santos, C. I. M., Welter, R., Aullon, G., Lodeiro, C., Aviles, T. Comparison of the structure and stability of new a-diimine complexes of copper(I) and silver(I): Density functional theory versus experimental // Inorg. Chem. - 2010. - V. 49. - N. 19. - P. 8699-8708.

14. Yambulatov, D. S., Nikolaevskii, S. A., Kiskin, M. A., Kholin, K. V., Khrizanforov, M. N., Budnikova, Y. G., Babeshkin, K. A., Efimov, N. N., Goloveshkin, A. S., Imshennik, V. K., Maksimov, Y. V., Kadilenko, E. M., Gritsan, N. P., Eremenko, I. L. Generation of a hetero spin complex from iron(II) iodide with redox active acenaphthene-1,2-diimine // Molecules. - 2021. -V. 26. - N. 10. - P. 2998.

15. Fedushkin, I. L., Makarov, V. M., Sokolov, V. G., Fukin, G. K., Maslov, M. O., Ketkov, S. Y. Compounds of chromium, titanium, and zirconium with different reduced forms of acenaphthene- 1,2-diimine // Russ. Chem. Bull. - 2014. - V. 63. - N. 4. - P. 870-882.

16. Villa, M., Miesel, D., Hildebrandt, A., Ragaini, F., Schaarschmidt, D., Jacobi von Wangelin, A. Synthesis and Catalysis of Redox-Active Bis(imino)acenaphthene (BIAN) Iron Complexes // ChemCatChem. - 2017. - V. 9. - N. 16. - P. 3203-3209.

17. Fomenko, I. S., Gongola, M. I., Shul'pina, L. S., Ikonnikov, N. S., Komarovskikh, A. Y., Nadolinny, V. A., Kozlov, Y. N., Gushchin, A. L., Shul'pin, G. B. Mononuclear Oxidovanadium(IV) Complexes with BIAN Ligands: Synthesis and Catalytic Activity in the Oxidation of Hydrocarbons and Alcohols with Peroxides // Catalysts. - 2022. - V. 12. - N. 10. -P.1168

18. Johnson, L. K., Killian, C. M., Brookhart, M. New Pd(II)- and Ni(II)-Based Catalysts for Polymerization of Ethylene and a-Olefins // J. Am. Chem. Soc. - 1995. - V. 117. - N. 23. - P. 6414-6415.

19. Komlyagina, V. I., Romashev, N. F., Kokovkin, V. V., Gushchin, A. L., Benassi, E., Sokolov, M. N., Abramov, P. A. Trapping of Ag+ into a Perfect Six-Coordinated Environment: Structural Analysis, Quantum Chemical Calculations and Electrochemistry // Molecules. - 2022.

- V. 27. - N. 20. - P. 6961

20. Fedushkin, I. L., Maslova, O. V., Baranov, E. V., Shavyrin, A. S. Redox isomerism in the lanthanide complex [(dpp-bian)Yb(DME)(^-Br)]2 (dpp-bian 1,2-Bis[(2,6-diisopropylphenyl)imino]acenaphthene) // Inorg. Chem. - 2009. - V. 48. - N. 6. - P. 2355-2357.

21. Bendix, J., Clark, K. M. Delocalization and Valence Tautomerism in Vanadium Tris(iminosemiquinone) Complexes // Angew. Chem. Int. Ed. - 2016. - V. 55. - N. 8. - P. 27482752.

22. Maier, T. M., Gawron, M., Coburger, P., Bodensteiner, M., Wolf, R., Van Leest, N. P., De Bruin, B., Demeshko, S., Meyer, F. Low-valence anionic a-diimine iron complexes: Synthesis, characterization, and catalytic hydroboration studies // Inorg. Chem. - 2020. - V. 59. - N. 21. - P. 16035-16052.

23. Kluwer, A. M., Koblenz, T. S., Jonischkeit, T., Woelk, K., Elsevier, C. J. Kinetic and spectroscopic studies of the [palladium(Ar-bian)]-catalyzed semi-hydrogenation of 4-octyne // J. Am. Chem. Soc. - 2005. - V. 127. - N. 44. - P. 15470-15480.

24. Guo, H., Zheng, Z., Yu, F., Ma, S., Holuigue, A., Tromp, D. S., Elsevier, C. J., Yu, Y. [Pd(Ar-BIAN)(alkene)]-Catalyzed Highly Chemo-, Regio-, and Stereoselective Semihydrogenation of 1,2-Allenyl Phosphonates and Related Compounds // Angew. Chem. Int. Ed. - 2006. - V. 118. - N. 30. - P. 5119-5122.

25. Sandl, S., Maier, T. M., Van Leest, N. P., Kröncke, S., Chakraborty, U., Demeshko, S., Koszinowski, K., De Bruin, B., Meyer, F., Bodensteiner, M., Herrmann, C., Wolf, R., Von Jacobi Wangelin, A. Cobalt-Catalyzed Hydrogenations via Olefin Cobaltate and Hydride Intermediates // ACS Catal. - 2019. - V. 9. - N. 8. - P. 7596-7606.

26. Vigano, M., Ragaini, F., Buonomenna, M. G., Lariccia, R., Caselli, A., Gallo, E., Cenini, S., Jansen, J. C., Drioli, E. Catalytic Polymer Membranes under Forcing Conditions: Reduction of Nitrobenzene by CO/H2O Catalyzed by Ruthenium Bis(arylimino)acenaphthene Complexes // ChemCatChem. - 2010. - V. 2. - N. 9. - P. 1150-1164.

27. Ragaini, F., Cenini, S., Borsani, E., Dompe, M., Gallo, E., Moret, M. Synthesis of N-arylpyrroles, hetero-diels-alder adducts, and allylic amines by reaction of unfunctionalized dienes with nitroarenes and carbon monoxide, catalyzed by Ru(CO)3(Ar-BIAN) // Organometallics. -2001. - V. 20. - N. 16. - P. 3390-3398.

28. Yakub, A. M., Moskalev, M. V., Bazyakina, N. L., Fedushkin, I. L. Carbon—carbon and carbon—nitrogen bond formation reactions catalyzed by the magnesium and calcium acenaphthene- 1,2-diimine complexes // Russ. Chem. Bull. - 2018. - V. 67. - N. 3. - P. 473-478.

29. Li, L., Lopes, P. S., Figueira, C. A., Gomes, C. S. B., Duarte, M. T., Rosa, V., Fliedel, C., Aviles, T., Gomes, P. T. Cationic and neutral (Ar-BIAN)copper(I) complexes containing

phosphane and arsane ancillary ligands: Synthesis, molecular structure and catalytic behaviour in cycloaddition reactions of azides and alkynes // Eur. J. Inorg. Chem. - 2013. - N. 9. - P. 14041417.

30. Li, L., Lopes, P. S., Rosa, V., Figueira, C. A., Lemos, M. A. N. D. A., Duarte, M. T., Avilés, T., Gomes, P. T. Synthesis and structural characterisation of (aryl-BIAN)copper(I) complexes and their application as catalysts for the cycloaddition of azides and alkynes // Dalton Trans. - 2012. - V. 41. - N. 17. - P. 5144-5154.

31. Cenini, S., Ragaini, F., Tollari, S., Paone, D. Allylic amination of cyclohexene catalyzed by ruthenium complexes. A new reaction involving an intermolecular C-H functionalization // J. Am. Chem. Soc. - 1996. - V. 118. - N. 47. - P. 11964-11965.

32. Fedushkin, I. L., Skatova, A. A., Chudakova, V. A., Fukin, G. K. Four-step reduction of dpp-bian with sodium metal: Crystal structures of the sodium salts of the mono-, di-, tri- and tetraanions of dpp-bian // Angew. Chem. Int. Ed. - 2003. - V. 42. - N. 28. - P. 3294-3298.

33. Mahabiersing, T., Luytenn, H., Nieuwendam, R. C., Hartl, F. Synthesis, spectroscopy and spectroelectrochemistry of chlorocarbonyl {1,2-bis[(2,6-diisopropylphenyl)imino]-acenaphthene-K2-N,N'}rhodium(I) // Collect. Czechoslov. Chem. Commun. - 2003. - V. 68. - N. 9. - P. 1687-1709.

34. Kennedy, D. F., Messerle, B. A., Smith, M. K. Synthesis of Cp* iridium and rhodium complexes containing bidentate sp2-N-donor ligands and counter-anions [Cp*MCl3]- // Eur. J. Inorg. Chem. - 2007. - N. 1. - P. 80-89.

35. Singh, S. K., Dubey, S. K., Pandey, R., Mishra, L., Zou, R. Q., Xu, Q., Pandey, D. S. Ruthenium(II), rhodium(III) and iridium(III) based effective catalysts for hydrogenation under aerobic conditions // Polyhedron. - 2008. - V. 27. - N. 13. - P. 2877-2882.

36. Gray, K., Page, M. J., Wagler, J., Messerle, B. A. Iridium(III) Cp* complexes for the efficient hydroamination of internal alkynes // Organometallics. - 2012. - V. 31. - N. 17. - P. 6270-6277.

37. Hasan, K., Zysman-Colman, E. Panchromic cationic iridium(III) complexes // Inorg. Chem. - 2012. - V. 51. - N. 22. - P. 12560-12564.

38. Hasan, K., Zysman-Colman, E. The effect of aryl substitution on the properties of a series of highly absorptive cationic iridium(III) complexes bearing ancillary bis(arylimino)acenaphthene ligands // Eur. J. Inorg. Chem. - 2013. - N. 25. - P. 4421-4429.

39. van Asselt, R., Elsevier, C. J. New palladium complexes of Cis-Fixed Bidentate Nitrogen Ligands as catalysts for Carbon-Carbon Bond Formation // Organometallics. - 1992. -V. 11. - N. 6. - P. 1999-2001.

40. Camacho, D. H., Salo, E. V., Guan, Z., Ziller, J. W. Nickel(II) and palladium(II)

complexes with an alkane-bridged macrocyclic ligand: Synthesis, characterization, and polymerization tests // Organometallics. - 2005. - V. 24. - N. 21. - P. 4933-4939.

41. Neu, J. P., Di Martino-Fumo, P., Oelkers, B., Sun, Y., Neuba, A., Gerhards, M., Thiel, W. R. Playing with Pearson's concept: Orthogonally functionalized 1,4-diaza-1,3-butadienes leading to heterobinuclear complexes // Dalton Trans. - 2018. - V. 47. - N. 29. - P. 9643-9656.

42. Yang, X. W., Li, D. H., Song, A. X., Liu, F. S. "Bulky-Yet-Flexible" a-Diimine Palladium-Catalyzed Reductive Heck Cross-Coupling: Highly Anti-Markovnikov-Selective Hydroarylation of Alkene in Air // J. Org. Chem. - 2020. - V. 85. - N. 18. - P. 11750-11765.

43. Guo, L., Kong, W., Xu, Y., Yang, Y., Ma, R., Cong, L., Dai, S., Liu, Z. Large-scale synthesis of novel sterically hindered acenaphthene-based a-diimine ligands and their application in coordination chemistry // J. Organomet. Chem. - 2018. - V. 859. - P. 58-67.

44. Ban, Q., Zhang, J., Liang, T., Redshaw, C., Sun, W. H. 2,6-Dibenzhydryl-N-(2-aryliminoacenaphthylenylidene)-4-chlorobenzenamino- palladium dichlorides: Synthesis, characterization, and use as catalysts in the Heck-reaction // J. Organomet. Chem. - 2012. - V. 713. - P. 151-156.

45. Wojcik, P., Rosar, V., Gniewek, A., Milani, B., Trzeciak, A. M. In situ generated Pd(0) nanoparticles stabilized by bis(aryl)acenaphthenequinone diimines as catalysts for aminocarbonylation reactions in water // J. Mol. Catal. A Chem. - 2016. - V. 425. - P. 322-331.

46. Talukder, M. M., Cue, J. M. O., Miller, J. T., Gamage, P. L., Aslam, A., McCandless, G. T., Biewer, M. C., Stefan, M. C. Ligand steric effects of a-diimine nickel(II) and palladium(II) complexes in the suzuki-miyaura cross-coupling reaction // ACS Omega. - 2020. - V. 5. - N. 37.

- P.24018-24032.

47. Talukder, M. M., Miller, J. T., Cue, J. M. O., Udamulle, C. M., Bhadran, A., Biewer, M. C., Stefan, M. C. Mono- And Dinuclear a-Diimine Nickel(II) and Palladium(II) Complexes in C-S Cross-Coupling // Organometallics. - 2021. - V. 40. - N. 1. - P. 83-94.

48. Chen, F. M., Huang, F. D., Yao, X. Y., Li, T., Liu, F. S. Direct C-H heteroarylation by an acenaphthyl-based a-diimine palladium complex: Improvement of the reaction efficiency for bi(hetero)aryls under aerobic conditions // Org. Chem. Front. - 2017. - V. 4. - N. 12. - P. 25362542.

49. Grasa, G. A., Singh, R., Stevens, E. D., Nolan, S. P. Catalytic activity of Pd(II) and Pd(II)/DAB-R systems for the Heck arylation of olefins // J. Organomet. Chem. - 2003. - V. 687.

- N. 2. - P. 269-279.

50. Zhou, J., Sun, H., Harms, K., Sundermeyer, J. Synthesis and X-ray crystal structures of acenaphthenequinone-based a-diimine palladium complexes and a novel V-shape tripalladium cluster // Zeitschrift fur Anorg. und Allg. Chemie. - 2008. - V. 634. - N. 9. - P. 1517-1521.

51. van Asselt, R., Elsevier, C. J., Smeets, W. J. J., Spek, A. L. Zerovalent Palladium and Platinum Complexes Containing Rigid Bidentate Nitrogen Ligands and Alkenes: Synthesis, Characterization, Alkene Rotation and Substitution Reactions. X-ray Crystal Structure of [Bis((2,6-diisopropylphenyl)imino)acenaphthene](maleic // Inorg. Chem. - 1994. - V. 33. - N. 7. - P. 1521-1531.

52. Kooijman, H., Spek, A. L., Van Belzen, R., Elsevier, C. J. {1,2-Bis[N-(4-methylphenyl)imino-N]-acenaphthene}(n2-maleic anhydride)palladium(O) // Acta Crystallogr. Sect. C Cryst. Struct. Commun. - 1997. - V. 53. - N. 11. - P. 1593-1596.

53. Gasperini, M., Ragaini, F., Gazzola, E., Caselli, A., Macchi, P. Synthesis of mixed Ar,Ar'-BIAN ligands (Ar,Ar'-BIAN = bis(aryl) acenaphthenequinonediimine). Measurement of the coordination strength of hemilabile ligands with respect to their symmetric counterparts // Dalton Trans. - 2004. - N. 20. - P. 3376-3382.

54. Groen, J. H., De Jong, B. J., Ernsting, J. M., Van Leeuwen, P. W. N. M., Vrieze, K., Smeets, W. J. J., Spek, A. L. Synthesis, characterization and reactivity of ionic palladium(II) complexes containing bidentate nitrogen ligands in a unidentate coordination mode1 // J. Organomet. Chem. - 1999. - V. 573. - N. 1-2. - P. 3-13.

55. Plessius, R., Orth, N., Ivanovic-Burmazovic, I., Siegler, M. A., Reek, J. N. H., Van Der Vlugt, J. I. Reversible multi-electron storage in dual-site redox-active supramolecular cages // Chem. Commun. - 2019. - V. 55. - N. 84. - P. 12619-12622.

56. Zhu, L., Fu, Z. S., Pan, H. J., Feng, W., Chen, C., Fan, Z. Q. Synthesis and application of binuclear a-diimine nickel/palladium catalysts with a conjugated backbone // Dalton Trans. -2014. - V. 43. - N. 7. - P. 2900-2906.

57. Vasudevan, K. V., Cowley, A. H. New bimetallic complexes supported by a tetrakis(imino)pyracene (TIP) ligand // New J. Chem. - 2011. - V. 35. - N. 10. - P. 2043-2046.

58. Zhai, F., Jordan, R. F. (a-Diimine)nickel Complexes That Contain Menthyl Substituents: Synthesis, Conformational Behavior, and Olefin Polymerization Catalysis // Organometallics. - 2017. - V. 36. - N. 15. - P. 2784-2799.

59. Chen, C., Jordan, R. F. Palladium-catalyzed dimerization of vinyl ethers to acetals // J. Am. Chem. Soc. - 2010. - V. 132. - N. 30. - P. 10254-10255.

60. Williams, B. S., Leatherman, M. D., White, P. S., Brookhart, M. Reactions of vinyl acetate and vinyl trifluoroacetate with cationic diimine Pd(II) and Ni(II) alkyl complexes: Identification of problems connected with copolymerizations of these monomers with ethylene // J. Am. Chem. Soc. - 2005. - V. 127. - N. 14. - P. 5132-5146.

61. Ma, X., Hu, X., Zhang, Y., Mu, H., Cui, L., Jian, Z. Preparation and in situ chain-end-functionalization of branched ethylene oligomers by monosubstituted a-diimine nickel catalysts //

Polym. Chem. - 2019. - V. 10. - N. 20. - P. 2596-2607.

62. Guo, L., Sun, W., Li, S., Xu, G., Dai, S. Bulky yet flexible substituents in insertion polymerization with a-diimine nickel and palladium systems // Polym. Chem. - 2019. - V. 10. -N. 35. - P. 4866-4871.

63. Park, S., Takeuchi, D., Osakada, K. Pd complex-promoted cyclopolymerization of functionalized a,ro-dienes and copolymerization with ethylene to afford polymers with cyclic repeating units // J. Am. Chem. Soc. - 2006. - V. 128. - N. 11. - P. 3510-3511.

64. Zeng, Y., Mahmood, Q., Zhang, Q., Liang, T., Sun, W. H. Highly thermo-stable and electronically controlled palladium precatalysts for vinyl homo/co-polymerization of norbornene-ethylene // Eur. Polym. J. - 2018. - V. 103. - P. 342-350.

65. Wang, F., Tanaka, R., Li, Q., Nakayama, Y., Yuan, J., Shiono, T. Synthesis and application of a-diimine Ni(II) and Pd(II) complexes with bulky steric groups to polymerization of ethylene and methyl methacrylate // J. Mol. Catal. A Chem. - 2015. - V. 398. - P. 231-240.

66. Amoroso, F., Zangrando, E., Carfagna, C., Müller, C., Vogt, D., Hagar, M., Ragaini, F., Milani, B. Catalyst activity or stability: The dilemma in Pd-catalyzed polyketone synthesis // Dalton Trans. - 2013. - V. 42. - N. 40. - P. 14583-14602.

67. Rosar, V., Meduri, A., Montini, T., Fini, F., Carfagna, C., Fornasiero, P., Balducci, G., Zangrando, E., Milani, B. Analogies and differences in palladium-catalyzed Co/styrene and ethylene/methyl acrylate copolymerization reactions // ChemCatChem. - 2014. - V. 6. - N. 8. -P. 2403-2418.

68. Zou, W., Chen, C. Influence of Backbone Substituents on the Ethylene (Co)polymerization Properties of a-diimine Pd(II) and Ni(II) Catalysts // Organometallics. - 2016.

- V. 35. - N. 11. - P. 1794-1801.

69. Gong, Y., Li, S., Tan, C., Kong, W., Xu, G., Zhang, S., Liu, B., Dai, S. n-n interaction effect in insertion polymerization with A-Diimine palladium systems // J. Catal. - 2019. - V. 378.

- P. 184-191.

70. Park, S., Okada, T., Takeuchi, D., Osakada, K. Cyclopolymerization and copolymerization of functionalized 1,6-heptadienes catalyzed by pd complexes: Mechanism and application to physical-gel formation // Chem. Eur. J. - 2010. - V. 16. - N. 29. - P. 8662-8678.

71. Sui, X., Hong, C., Pang, W., Chen, C. Unsymmetrical a-diimine palladium catalysts and their properties in olefin (co)polymerization // Mater. Chem. Front. - 2017. - V. 1. - N. 5. -P. 967-972.

72. Mundil, R., Wilson, L. E., Schaarschmidt, D., Cisarova, I., Merna, J., Long, N. J. Redox-switchable a-diimine palladium catalysts for control of polyethylene topology // Polymer.

- 2019. - V. 179. - P. 121619.

73. Dai, S., Li, S., Xu, G., Wu, C., Liao, Y., Guo, L. Flexible cycloalkyl substituents in insertion polymerization with a-diimine nickel and palladium species // Polym. Chem. - 2020. -V. 11. - N. 7. - P. 1393-1400.

74. Zhao, Y., Li, S., Fan, W., Dai, S. Reversion of the chain walking ability of a-diimine nickel and palladium catalysts with bulky diarylmethyl substituents // J. Organomet. Chem. -2021. - V. 932. - P. 121649.

75. Dai, S., Li, G., Lu, W., Liao, Y., Fan, W. Suppression of chain transfer via a restricted rotation effect of dibenzosuberyl substituents in polymerization catalysis // Polym. Chem. - 2021.

- V. 12. - N. 22. - P. 3240-3249.

76. Adams, C. J., Fey, N., Harrison, Z. A., Sazanovich, I. V., Towrie, M., Weinstein, J. A. Photophysical properties of platinum(II) - Acetylide complexes: The effect of a strongly electron-accepting diimine ligand on excited-state structure // Inorg. Chem. - 2008. - V. 47. - N. 18. - P. 8242-8257.

77. Bauer, S., Zalis, S., Fiedler, J., Ringenberg, M. R., Kaim, W. Oxidation State Assignments in the Organoplatinum One-Electron Redox Series [(NAN)PtMes2]n, n = +,0, -,2- // Eur. J. Inorg. Chem. - 2020. - V. 2020. - N. 25. - P. 2435-2443.

78. Lohr, T. L., Piers, W. E., Parvez, M. Monomeric platinum(II) hydroxides supported by sterically dominant a-diimine ligands // Inorg. Chem. - 2012. - V. 51. - N. 9. - P. 4900-4902.

79. Parmene, J., Krivokapic, A., Tilset, M. Synthesis, characterization, and protonation reactions of Ar-BIAN and Ar-BICAT diimine platinum diphenyl complexes // Eur. J. Inorg. Chem.

- 2010. - N. 9. - P. 1381-1394.

80. Singh, A., Anandhi, U., Cinellu, M. A., Sharp, P. R. Diimine supported group 10 hydroxo, oxo, amido, and imido complexes // Dalton Trans. - 2008. - N. 17. - P. 2314-2327.

81. Lohr, T. L., Piers, W. E., Sgro, M. J., Parvez, M. Silver ion enhanced C-H activation in Pt(II) hydroxo complexes // Dalton Trans. - 2014. - V. 43. - N. 37. - P. 13858-13864.

82. Adams, C. J., Fey, N., Parfitt, M., Pope, S. J. A., Weinstein, J. A. Synthesis, structures and properties of a new series of platinum-diimine-dithiolate complexes // Dalton Trans. - 2007.

- N. 39. - P. 4446-4456.

83. Lohr, T. L., Piers, W. E., Parvez, M. Reversible insertion of carbon dioxide into Pt(II)-hydroxo bonds // Dalton Trans. - 2013. - V. 42. - N. 41. - P. 14742-14748.

84. Lohr, T. L., Piers, W. E., Parvez, M. Arene C-H bond activation across Pt(II)-OH bonds: Catalyzed vs. uncatalyzed pathways // Chem. Sci. - 2013. - V. 4. - N. 2. - P. 770-775.

85. Obrien, C., Wong, M. Y., Cordes, D. B., Slawin, A. M. Z., Zysman-Colman, E. Cationic platinum(II) complexes bearing aryl-BIAN ligands: Synthesis and structural and optoelectronic characterization // Organometallics. - 2015. - V. 34. - N. 1. - P. 13-22.

86. Shiotsuki, M., White, P. S., Brookhart, M., Templeton, J. L. Mechanistic studies of platinum(II)-catalyzed ethylene dimerization: Determination of barriers to migratory insertion in diimine Pt(II) hydrido ethylene and ethyl ethylene intermediates // J. Am. Chem. Soc. - 2007. -V. 129. - N. 13. - P. 4058-4067.

87. Giordano, G., Crabtree, R. H., Heintz, R. M., Forster, D., Morris, D. E. Di-^-Chloro-Bis(n4 -1,5-Cyclooctadlene) Dirhodium(I) // 2007. - P. 218-220.

88. Lee, C. I., Hirscher, N. A., Zhou, J., Bhuvanesh, N., Ozerov, O. V. Adaptability of the SiNN Pincer Ligand in Iridium and Rhodium Complexes Relevant to Borylation Catalysis // Organometallics. - 2015. - V. 34. - N. 13. - P. 3099-3102.

89. Grobbelaar, E., Purcell, W., Basson, S. S. A kinetic investigation of the oxidative addition reactions of the dimeric Bu4N[Ir2(^-Dcbp)(cod)2] complex with iodomethane // Inorg. Chim. Acta. - 2006. - V. 359. - N. 12. - P. 3800-3806.

90. Xu, Z., Huang, J., Kong, D., Yang, Y., Guo, L., Jia, X., Zhong, G., Liu, Z. Potent halfsandwich Ru(II) NAN (aryl-BIAN) complexes: Lysosome-mediated apoptosis, in vitro and in vivo anticancer activities // Eur. J. Med. Chem. - 2020. - V. 207. - P. 112763.

91. Wu, L. P., Suenaga, Y., Kuroda-Sowa, T., Maekawa, M., Furuichi, K., Munakata, M. Syntheses, structures and properties of palladium(II) complexes with photochromic 4-methoxyazobenzene // Inorg. Chim. Acta. - 1996. - V. 248. - N. 2. - P. 147-152.

92. Wang, C., Batsanov, A. S., Bryce, M. R., Howard, J. A. K. An improved, large-scale (90 g) synthesis of bis(tetraethylammonium)bis(1,3-dithiole-2-thione-4,5-dithiol)zincate: Synthesis and x-ray crystal structures of bicyclic and tricyclic 1,4- dithiocines derived from 1,3-dithiole-2-thione-4,5-dithiolate (DMIT) // Synthesis. - 1998. - N. 11. - P. 1615-1618.

93. Chesney, A., Bryce, M. R., Batsanov, A. S., Howard, J. A. K. 1,4-Diselenine synthesis by Diels-Alder reaction of a novel exocyclic 1,2-diselone: X-ray crystal structure of (5,6-dimethoxycarbonyl-1,4-diselenine-2,3-dithiolate)Ni(dppe) [dppe = 1,2-(Ph2P)2C2H4] // Chem. Commun. - 1997. - N. 23. - P. 2293-2294.

94. Sheldrick, G. M. SHELXT - Integrated space-group and crystal-structure determination // Acta Crystallogr. Sect. A Found. Crystallogr. - 2015. - V. 71. - N. 1. - P. 3-8.

95. Sheldrick, G. M. Crystal structure refinement with SHELXL // Acta Crystallogr. Sect. C Struct. Chem. - 2015. - V. 71. - P. 3-8.

96. Hubschle, C. B., Sheldrick, G. M., Dittrich, B. ShelXle : a Qt graphical user interface for SHELXL // J. Appl. Crystallogr. - 2011. - V. 44. - N. 6. - P. 1281-1284.

97. Dolomanov, O. V., Bourhis, L. J., Gildea, R. J., Howard, J. A. K., Puschmann, H. OLEX2: A complete structure solution, refinement and analysis program // J. Appl. Crystallogr. -2009. - V. 42. - N. 2. - P. 339-341.

98. ADF: SCM, Vrije Universiteit, Theoretical Chemistry: Amsterdam, The Netherlands, http://www.scm.com.

99. Grimme, S., Ehrlich, S., Goerigk, L. Effect of the damping function in dispersion corrected density functional theory // J. Comput. Chem. - 2011. - V. 32. - N. 7. - P. 1456-1465.

100. Van Lenthe, E., Baerends, E. J. Optimized Slater-type basis sets for the elements 1118 // J. Comput. Chem. - 2003. - V. 24. - N. 9. - P. 1142-1156.

101. Perdew, J. P., Burke, K. Comparison shopping for a gradient-corrected density functional // Int. J. Quantum Chem. - 1996. - V. 57. - N. 3. - P. 309-319.

102. Reed, A. E., Weinstock, R. B., Weinhold, F. Natural population analysis // J. Chem. Phys. - 1985. - V. 83. - N. 2. - P. 735-746.

103. Perdew, J. P., Burke, K., Ernzerhof, M. Generalized gradient approximation made simple // Phys. Rev. Lett. - 1996. - V. 77. - N. 18. - P. 3865-3868.

104. Jorge, F. E., Canal Neto, A., Camiletti, G. G., MacHado, S. F. Contracted Gaussian basis sets for Douglas-Kroll-Hess calculations: Estimating scalar relativistic effects of some atomic and molecular properties // J. Chem. Phys. - 2009. - V. 130. - N. 6. - P. 064108.

105. Canal Neto, A., Jorge, F. E. All-electron double zeta basis sets for the most fifth-row atoms: Application in DFT spectroscopic constant calculations // Chem. Phys. Lett. - 2013. - V. 582. - P. 158-162.

106. de Berredo, R. C., Jorge, F. E. All-electron double zeta basis sets for platinum: Estimating scalar relativistic effects on platinum(II) anticancer drugs // J. Mol. Struct. THEOCHEM. - 2010. - V. 961. - N. 1-3. - P. 107-112.

107. Lu, T., Chen, F. Multiwfn: A multifunctional wavefunction analyzer // J. Comput. Chem. - 2012. - V. 33. - N. 5. - P. 580-592.

108. Swart, M. A new family of hybrid density functionals // Chem. Phys. Lett. - 2013. -V. 580. - P. 166-171.

109. Romashev, N. F., Gushchin, A. L., Fomenko, I. S., Abramov, P. A., Mirzaeva, I. V., Kompan'kov, N. B., Kal'nyi, D. B., Sokolov, M. N. A new organometallic rhodium(I) complex with dpp-bian ligand: Synthesis, structure and redox behaviour // Polyhedron. - 2019. - V. 173. -P. 114110.

110. Peng, Y., Ramos-Garces, M. V., Lionetti, D., Blakemore, J. D. Structural and Electrochemical Consequences of [Cp*] Ligand Protonation // Inorg. Chem. - 2017. - V. 56. - N. 17. - P. 10824-10831.

111. Alvarez, A., Macias, R., Fabra, M. J., Martin, M. L., Lahoz, F. J., Oro, L. A. Square-planar rhodium(I) complexes partnered with [arachno-6-SB9H12]-: A route toward the synthesis of new rhodathiaboranes and organometallic/thiaborane salts // Inorg. Chem. - 2007. - V. 46. - N.

16. - P. 6811-6826.

112. Carrasco, A. C., Pidko, E. A., Masdeu-Bulto, A. M., Lutz, M., Spek, A. L., Vogt, D., Müller, C. 2-(2'-Pyridyl)-4,6-diphenylphosphinine versus 2-(2'-pyridyl)-4, 6-diphenylpyridine: An evaluation of their coordination chemistry towards Rh(i) // New J. Chem. - 2010. - V. 34. -N. 8. - P. 1547-1550.

113. Pettinari, C., Marchetti, F., Cingolani, A., Bianchini, G., Drozdov, A., Vertlib, V., Troyanov, S. The reactivity of new (1,5-cyclooctadiene)rhodium acylpyrazolonates towards N-and P-donor ligands: X-ray structures of [Rh(1,5-COD)Qs], [Rh(1,5-COD)(phen)]Qs 0.5H2O (HQs=1-phenyl-3-methyl-4-(2-thenoyl)-pyrazol-5-one) and [Rh(1,5-COD)Br]2 // J. Organomet. Chem. - 2002. - V. 651. - N. 1-2. - P. 5-14.

114. Jiménez, M. V., Bartolomé, M. I., Pérez-Torrente, J. J., Lahoz, F. J., Oro, L. A. Rhodium(I) Complexes with Hemilabile Phosphines: Rational Design for Efficient Oxidative Amination Catalysts // ChemCatChem. - 2012. - V. 4. - N. 9. - P. 1298-1310.

115. Burling, S., Field, L. D., Li, H. L., Messerle, B. A., Turner, P. Mononuclear rhodium(I) complexes with chelating N-heterocyclic carbene ligands - Catalytic activity for intramolecular hydroamination // Eur. J. Inorg. Chem. - 2003. - N. 17. - P. 3179-3184.

116. Fedushkin, I. L., Yambulatov, D. S., Skatova, A. A., Baranov, E. V., Demeshko, S., Bogomyakov, A. S., Ovcharenko, V. I., Zueva, E. M. Ytterbium and Europium Complexes of Redox-Active Ligands: Searching for Redox Isomerism // Inorg. Chem. - 2017. - V. 56. - N. 16. - P. 9825-9833.

117. Tao, W. J., Li, J. F., Peng, A. Q., Sun, X. L., Yang, X. H., Tang, Y. Water as an activator for palladium(II)-catalyzed olefin polymerization // Chem. Eur. J. - 2013. - V. 19. - N. 41. - P. 13956-13961.

118. Orpen, A. G., Brammer, L., Allen, F. H., Kennard, O., Watson, D. G., Taylor, R. Supplement. Tables of bond lengths determined by X-ray and neutron diffraction. Part 2. Organometallic compounds and co-ordination complexes of the d- and f-block metals // Dalton Trans. - 1989. - N. 12. - P. S1-S83

119. Pitman, C. L., Finster, O. N. L., Miller, A. J. M. Cyclopentadiene-mediated hydride transfer from rhodium complexes // Chem. Commun. - 2016. - V. 52. - N. 58. - P. 9105-9108.

120. Meißner, A., Kçnig, A., Drexler, H. J., Thede, R., Baumann, W., Heller, D. New pentacoordinated rhodium species as unexpected products during the in Situ Generation of Dimeric Diphosphine-RhodiumNeutral Catalysts // Chem. Eur. J. - 2014. - V. 20. - N. 45. - P. 14721-14728.

121. Robertsor, J. J., Kadziola, A., Krause, R. A., Larsen, S. Preparation and Characterization of Four- and Five-coordinate Rhodium(I) Complexes: Crystal Structures of

Chloro(2-(phenylazo)pyridine)(norbomadiene)rhodium(I), (2,2'-

bipyridyl)(norbornadiene)rhodium(I) Chloride Hydrate, and Chloro(2,2'-bipyridyl) // Inorg. Chem. - 1989. - V. 28. - N. 11. - P. 2097-2102.

122. Gushchin, A. L., Romashev, N. F., Shmakova, A. A., Abramov, P. A., Ryzhikov, M. R., Fomenko, I. S., Sokolov, M. N. Novel redox active rhodium(iii) complex with bis(arylimino)acenaphthene ligand: synthesis, structure and electrochemical studies // Mendeleev Commun. - 2020. - V. 30. - N. 1. - P. 81-83.

123. Baker, A. T., Tikkanen, W. R., Kaska, W. C., Ford, P. C. Observation of both Bridging and Chelating Modes of the 2-(2-Pyridyl)-l, 8-naphthyridine Ligand (pynp) in a Single Dirhodium(II) Complex: X-ray Structure of [Rh2(pynp)3Cl2][PF6]2 // Inorg. Chem. - 1984. - V. 23. - N. 20. - P. 3254-3256.

124. Zenkina, O. V., Keske, E. C., Kochhar, G. S., Wang, R., Crudden, C. M. Heteroleptic rhodium NHC complexes with pyridine-derived ligands: Synthetic accessibility and reactivity towards oxygen // Dalton Trans. - 2013. - V. 42. - N. 6. - P. 2282-2293.

125. De Pater, B. C., Frühauf, H. W., Vrieze, K., De Gelder, R., Baerends, E. J., McCormack, D., Lutz, M., Spek, A. L., Hartl, F. Strongly nucleophilic RhI centre in square-planar complexes with terdentate (k3) 2,2':6',2"-terpyridine ligands: Crystallographic, electrochemical and density functional theoretical studies // Eur. J. Inorg. Chem. - 2004. - N. 8. - P. 1675-1686.

126. Mark Bolinger, C., Nicole Story, B., Sullivan, P., Meyer, T. J. Electrocatalytic Reduction of Carbon Dioxide by 2,2'-Bipyridine Complexes of Rhodium and Iridium // Inorg. Chem. - 1988. - V. 27. - N. 25. - P. 4582-4587.

127. Paul, P., Tyagi, B., Bilakhiya, A. K., Bhadbhade, M. M., Suresh, E., Ramachandraiah, G. Synthesis and Characterization of Rhodium Complexes Containing 2,4,6-Tris(2-pyridyl)-1,3,5-triazine and Its Metal-Promoted Hydrolytic Products: Potential Uses of the New Complexes in Electrocatalytic Reduction of Carbon Dioxide // Inorg. Chem. - 1998. - V. 37. - N. 22. - P. 57335742.

128. Lebedeva, O., Root, N., Kultin, D., Moiseeva, A., Kustov, L. Focus on Fuel Quality: Removal of Sulfur-, Nitrogen-, and Oxygen-Containing Aromatic Compounds by Extraction from Hydrocarbons into the Regenerable Ionic Liquid // Energy and Fuels. - 2015. - V. 29. - N. 8. - P. 5253-5258.

129. Collin, J. P., Sauvage, J. P. Electrochemical reduction of carbon dioxide mediated by molecular catalysts // Coord. Chem. Rev. - 1989. - V. 93. - N. 2. - P. 245-268.

130. Bolinger, C. M., Sullivan, B. P., Conrad, D., Gilbert, J. A., Story, N., Meyer, T. J. Electrocatalytic reduction of CO2 based on polypyridyl complexes of rhodium and ruthenium // Chem. Commun. - 1985. - N. 12. - P. 796-797.

131. Romashev, N. F., Mirzaeva, I. V., Bakaev, I. V., Komlyagina, V. I., Komarov, V. Y., Fomenko, I. S., Gushchin, A. L. Structure of a Binuclear Rhodium(I) Complex With the Acenaphthene- 1,2-Diimine Ligand // J. Struct. Chem. - 2022. - V. 63. - N. 2. - P. 242-251.

132. Geier, S. J., Chapman, E. E., McIsaac, D. I., Vogels, C. M., Decken, A., Westcott, S. A. Bulky rhodium diimine complexes for the catalyzed borylation of vinylarenes // Inorg. Chem. Commun. - 2006. - V. 9. - N. 8. - P. 788-791.

133. Walz, L., Scheer, P. Structure of di-p,-chloro-bis[dicarbonylrhodium(I)] // Acta Crystallogr. Sect. C. - 1991. - V. 47. - N. 3. - P. 640-641.

134. Hattori, T., Matsukawa, S., Kuwata, S., Ishii, Y., Hidai, M. Mono(sulfido)-bridged mixed-valence nitrosyl complex: protonation and oxidative addition of iodine across the Ir(II)-Ir(0) bond // Chem. Commun. - 2003. - V. 3. - N. 4. - P. 510-511.

135. Seechurn, C. C. C. J., Sivakumar, V., Satoskar, D., Colacot, T. J. Iridium-catalyzed C-H borylation of heterocycles using an overlooked 1,10-phenanthroline ligand: Reinventing the catalytic activity by understanding the solvent-assisted neutral to cationic switch // Organometallics. - 2014. - V. 33. - N. 13. - P. 3514-3522.

136. Crotti, C., Farnetti, E., Filipuzzi, S., Stener, M., Zangrando, E., Moras, P. Evaluation of the donor ability of phenanthrolines in iridium complexes by means of synchrotron radiation photoemission spectroscopy and DFT calculations // J. Chem. Soc. Dalton Trans. - 2006. - N. 1. - P.133-142.

137. Emerson-King, J., Knighton, R. C., Gyton, M. R., Chaplin, A. B. Rotaxane synthesis exploiting the M(i)/M(III) redox couple // Dalton Trans. - 2017. - V. 46. - N. 35. - P. 1164511655.

138. Tiripicchio, A., Camellini, M. T., Neve, F., Ghedini, M. Heterobinuclear nitrosyl complexes. Part 2. Crystal structures of [(Ph3P)2(NO)Ir(p,-dppn)(p,-Cl)PdCl][PF6]2 and [(Ph3P)ChIr(^-NO)-(^-dppn)PdCl]PF6 [dppn = 3,6-bis(2'-pyridyl)pyridazine] // Dalton Trans. -1990. - N. 5. - P. 1651-1656.

139. Matsukawa, S., Kuwata, S., Hidai, M. Syntheses, structures, and reactivities of mono-and dinuclear iridium thiolato complexes containing nitrosyl ligands // Inorg. Chem. - 2000. - V. 39. - N. 4. - P. 791-798.

140. Ampßler, T., Monsch, G., Popp, J., Riggenmann, T., Salvador, P., Schröder, D., Klüfers, P. Not Guilty on Every Count: The "Non-Innocent" Nitrosyl Ligand in the Framework of IUPAC's Oxidation-State Formalism // Angew. Chem. Int. Ed. - 2020. - V. 59. - N. 30. - P. 12381-12386.

141. Hasil, A., Beck, D., Schröder, D., Pillet, S., Wenger, E., Woike, T., Klüfers, P., Schaniel, D. Pas de Deux of an NO Couple: Synchronous Photoswitching from a Double-Linear

to a Double-Bent Ru(NO)2 Core under Nitrosyl Charge Conservation // Angew. Chem. Int. Ed. -2022. - V. 61. - N. 42. - P. e202210671.

142. Popp, J., Klufers, P. Bond Strength of a Diatomic Acceptor Ligand: A Reliable Measure of Its Antibond Occupation and Its Charge? // Eur. J. Inorg. Chem. - 2022. - V. 2022. -N. 32. - P. e202200374

143. Fuchigami, K., Rath, N. P., Mirica, L. M. Mononuclear Rhodium(II) and Iridium(II) Complexes Supported by Tetradentate Pyridinophane Ligands // Inorg. Chem. - 2017. - V. 56. -N. 16. - P. 9404-9408.

144. Hetterscheid, D. G. H., Klop, M., Kicken, R. J. N. A. M., Smits, J. M. M., Reijerse, E. J., De Bruin, B. Hydrogen-atom transfer in open-shell organometallic chemistry: The reactivity of Rhn(cod) and Irn(cod) radicals // Chem. Eur. J. - 2007. - V. 13. - N. 12. - P. 3386-3405.

145. de Bruin, B., Peters, T. P. J., Thewissen, S., Blok, A. N. J., Wilting, J. B. M., de Gelder, R., Smits, J. M. M., Gal, A. W. Dioxygen Activation by a Mononuclear IrII-Ethene Complex // Angew. Chem. Int. Ed. - 2002. - V. 114. - N. 12. - P. 2239.

146. Pandey, K. K. Mononuclear d7 complexes of platinum metals // Coord. Chem. Rev. -1992. - V. 121. - P. 1-42.

147. Mason, R., Thomas, K. M., Empsall, H. D., Fletcher, S. R., Heys, P. N., Hyde, E. M., Jones, C. E., Shaw, B. L. Synthesis and structural characteristics of planar iridium(II) complexes // Chem. Commun. - 1974. - N. 15. - P. 612-614.

148. Malatesta, L., Angoletta, M., Caglio, G. Nitrosyl(triphenylphosphine)iridium Compounds // Angew. Chem. Int. Ed. - 1963. - V. 2. - N. 12. - P. 739-739.

149. Tezgerevska, T., Alley, K. G., Boskovic, C. Valence tautomerism in metal complexes: Stimulated and reversible intramolecular electron transfer between metal centers and organic ligands // Coord. Chem. Rev. - 2014. - V. 268. - P. 23-40.

150. Pierpont, C. G. Studies on charge distribution and valence tautomerism in transition metal complexes of catecholate and semiquinonate ligands // Coord. Chem. Rev. - 2001. - V. 216-217. - P. 99-125.

151. Sato, O., Cui, A., Matsuda, R., Tao, J., Hayami, S. Photo-induced valence tautomerism in Co complexes // Acc. Chem. Res. - 2007. - V. 40. - N. 5. - P. 361-369.

152. Zolotukhin, A. A., Korshunova, A. A., Bubnov, M. P., Bogomyakov, A. S., Baranov, E. V., Cherkasov, V. K. Nickel(II) and Cobalt(III) bis(dioxolene) complexes with di(2-pyridyl)imine ligands: Synthesis and magnetic properties // Inorg. Chim. Acta. - 2020. - V. 512. - P. 119869

153. Zolotukhin, A. A., Bubnov, M. P., Skorodumova, N. A., Kocherova, T. N., Bogomyakov, A. S., Kozlova, E. A., Fukin, G. K., Cherkasov, V. K. Valence tautomerism in cobalt

complexes based on isopropyl- and cyclohexyl-substituted o-quinones // Inorg. Chim. Acta. -2022. - V. 534. - P. 120811.

154. Mitsumi, M., Komatsu, Y., Hashimoto, M., Toriumi, K., Kitagawa, Y., Miyazaki, Y., Akutsu, H., Akashi, H. Large-Amplitude Thermal Vibration-Coupled Valence Tautomeric Transition Observed in a Conductive One-Dimensional Rhodium-Dioxolene Complex // Chem. Eur. J. - 2021. - V. 27. - N. 9. - P. 3074-3084.

155. Maity, S., Kundu, S., Bera, S., Weyhermuller, T., Ghosh, P. o-Iminobenzoquinone and o-Iminobenzosemiquinonate Anion Radical Complexes of Rhodium and Ruthenium // Eur. J. Inorg. Chem. - 2016. - V. 2016. - N. 22. - P. 3691-3697.

156. Abakumov, G. A., Cherkasov, V. K., Bubnov, M. P., Abakumova, L. G., Zakharov, L. N., Fukin, G. K. New semiquinone-catecholate rhodium complex with 2,2'-dipyridyl // Russ. Chem. Bull. - 1999. - V. 48. - N. 9. - P. 1762-1766.

157. Abakumov, G. A., Cherkasov, V. K., Nevodchikov, V. I., Bubnov, M. P. Preparation of iridium o-semiquinone complexes and a study of their reactions with n-donor ligands // Bull. Acad. Sci. USSR Div. Chem. Sci. - 1987. - V. 36. - N. 8. - P. 1725-1727.

158. Van Lenthe, E., Van Der Avoird, A., Wormer, P. E. S. Density functional calculations of molecular hyperfine interactions in the zero order regular approximation for relativistic effects // J. Chem. Phys. - 1998. - V. 108. - N. 12. - P. 4783-4796.

159. Autschbach, J., Pritchard, B. Calculation of molecular g-tensors using the zeroth-order regular approximation and density functional theory: Expectation value versus linear response approaches // Theor. Chem. Acc. - 2011. - V. 129. - N. 3-5. - P. 453-466.

160. Romashev, N. F., Abramov, P. A., Bakaev, I. V., Fomenko, I. S., Samsonenko, D. G., Novikov, A. S., Tong, K. K. H., Ahn, D., Dorovatovskii, P. V., Zubavichus, Y. V., Ryadun, A. A., Patutina, O. A., Sokolov, M. N., Babak, M. V., Gushchin, A. L. Heteroleptic Pd(II) and Pt(II) Complexes with Redox-Active Ligands: Synthesis, Structure, and Multimodal Anticancer Mechanism // Inorg. Chem. - 2022. - V. 61. - N. 4. - P. 2105-2118.

161. Smucker, B. W., Hudson, J. M., Omary, M. A., Dunbar, K. R. Structural, magnetic, and optoelectronic properties of (diimine)(dithiolato)platinum(II) and -palladium(II) complexes and their charge-transfer adducts with nitrile acceptors // Inorg. Chem. - 2003. - V. 42. - N. 15. -P. 4714-4723.

162. Canty, A. J., Jin, H., Skelton, B. W., White, A. H. Oxidation of Complexes by (O2CPh)2 and (ER)2 (E = S, Se), Including Structures of Pd(CH2C№CH2CH2)(SePh)2(bpy) (bpy = 2,2'-Bipyridine) and MMe2(SePh)2 (L2) (M = Pd, Pt; L2 = bpy, 1,10-Phenanthroline) and C-O and C-E Bond Formation at Palladium(IV) // Inorg. Chem. - 1998. - V. 37. - N. 16. - P. 39753981.

163. Yzambart, G., Fabre, B., Roisnel, T., Dorcet, V., Ababou-Girard, S., Meriadec, C., Lorcy, D. Assembly of platinum diimine dithiolate complexes onto hydrogen-terminated silicon surfaces // Organometallics. - 2014. - V. 33. - N. 18. - P. 4766-4776.

164. Geary, E. A. M., Yellowlees, L. J., Jack, L. A., Oswald, I. D. H., Parsons, S., Hirata, N., Durrant, J. R., Robertson, N. Synthesis, structure, and properties of [Pt(II)(diimine)(dithiolate)] dyes with 3,3'-, 4,4'-, and 5,5'-disubstituted bipyridyl: Applications in dye-sensitized solar cells // Inorg. Chem. - 2005. - V. 44. - N. 2. - P. 242-250.

165. Ivanov, D. M., Kirina, Y. V., Novikov, A. S., Starova, G. L., Kukushkin, V. Y. Efficient n-stacking with benzene provides 2D assembly of trans-[PtCk(p-CF3C6H4CN)2] // J. Mol. Struct. - 2016. - V. 1104. - P. 19-23.

166. Rozhkov, A. V., Krykova, M. A., Ivanov, D. M., Novikov, A. S., Sinelshchikova, A. A., Volostnykh, M. V., Konovalov, M. A., Grigoriev, M. S., Gorbunova, Y. G., Kukushkin, V. Y. Reverse Arene Sandwich Structures Based upon rc-Hole-"[Mn] (d8 M=Pt, Pd) Interactions, where Positively Charged Metal Centers Play the Role of a Nucleophile // Angew. Chem. Int. Ed. - 2019.

- V. 58. - N. 13. - P. 4164-4168.

167. A. Katkova, S., S. Mikherdov, A., A. Kinzhalov, M., S. Novikov, A., A. Zolotarev, A., Boyarskiy, V. P., Kukushkin, V. Y. (Isocyano Group TC-Hole)---[dz2-Mn] Interactions of (Isocyanide)[MII] Complexes, in which Positively Charged Metal Centers (d8-M=Pt, Pd) Act as Nucleophiles // Chem. Eur. J. - 2019. - V. 25. - N. 36. - P. 8590-8598.

168. Van Asselt, R., Elsevier, C. J., Amatore, C., Jutand, A. Divalent palladium and platinum complexes containing rigid bidentate nitrogen ligands and electrochemistry of the palladium complexes // Organometallics. - 1997. - V. 16. - N. 3. - P. 317-328.

169. Hissler, M., McGarrah, J. E., Connick, W. B., Geiger, D. K., Cummings, S. D., Eisenberg, R. Platinum diimine complexes: Towards a molecular photochemical device // Coord. Chem. Rev. - 2000. - V. 208. - N. 1. - P. 115-137.

170. Hall, M. D., Telma, K. A., Chang, K. E., Lee, T. D., Madigan, J. P., Lloyd, J. R., Goldlust, I. S., Hoeschele, J. D., Gottesman, M. M. Say no to DMSO: Dimethylsulfoxide inactivates cisplatin, carboplatin, and other platinum complexes // Cancer Res. - 2014. - V. 74. -N. 14. - P. 3913-3922.

171. Babak, M. V., Pfaffeneder-Kmen, M., Meier-Menches, S. M., Legina, M. S., Theiner, S., Licona, C., Orvain, C., Hejl, M., Hanif, M., Jakupec, M. A., Keppler, B. K., Gaiddon, C., Hartinger, C. G. Rollover Cyclometalated Bipyridine Platinum Complexes as Potent Anticancer Agents: Impact of the Ancillary Ligands on the Mode of Action // Inorg. Chem. - 2018. - V. 57.

- N. 5. - P. 2851-2864.

172. Zucca, A., Petretto, G. L., Stoccoro, S., Cinellu, M. A., Manassero, M., Manassero,

C., Minghetti, G. Cyclometalation of 2,2-bipyridine. mono- and dinuclear C,N platinum(II) derivatives // Organometallics. - 2009. - V. 28. - N. 7. - P. 2150-2159.

173. Diao, T., White, P., Guzei, I., Stahl, S. S. Characterization of DMSO coordination to palladium(II) in solution and insights into the aerobic oxidation catalyst, Pd(DMSO)2(TFA)2 // Inorg. Chem. - 2012. - V. 51. - N. 21. - P. 11898-11909.

174. Nagy, E. M., Pettenuzzo, A., Boscutti, G., Marchiô, L., Dalla Via, L., Fregona, D. Ruthenium(II/III)-based compounds with encouraging antiproliferative activity against non-small-cell lung cancer // Chem. Eur. J. - 2012. - V. 18. - N. 45. - P. 14464-14472.

175. Quintal, S., Pires Da Silva, M. J., Martins, S. R. M., Sales, R., Félix, V., Drew, M. G. B., Meireles, M., Mourato, A. C., Nunes, C. D., Saraiva, M. S., Machuqueiro, M., Calhorda, M. J. Molybdenum(II) complexes with: P-substituted BIAN ligands: Synthesis, characterization, biological activity and computational study // Dalton Trans. - 2019. - V. 48. - N. 23. - P. 84498463.

176. Shridhar, P., Purushothaman, S., Ganeshpandian, M. Organometallic Anticancer Compounds: Novel Half-Sandwich Ru(II)- and Co(II)-Arene Complexes, Their Cytotoxicity, and Apoptosis-Inducing Activity in Liver Cancer Cells // Russ. J. Gen. Chem. - 2020. - V. 90. - N. 11. - P. 2170-2175.

177. Elding, L. I. Palladium(II) halide complexes, II. Acid hydrolyses and halide anations of palladium(II) chloro and bromo aqua complexes // Inorg. Chim. Acta. - 1972. - V. 6. - P. 683688.

178. Melounkovâ, L., Machâlkovâ, A., Havelek, R., Honzicek, J., Rezâcovâ, M., Cisarovâ, I., Peterovâ, E., Vinklârek, J. Vanadocene complexes bearing N,N'-chelating ligands: Synthesis, structures and in vitro cytotoxic studies on the A549 lung adenocarcinoma cell line // J. Inorg. Biochem. - 2019. - V. 195. - P. 182-193.

179. Farooq, M., Taha, N. A., Butorac, R. R., Evans, D. A., Elzatahry, A. A., Wadaan, M. A. M., Cowley, A. H. BIAN N-heterocyclic gold carbene complexes induced cytotoxicity in human cancer cells via upregulating oxidative stress // Asian Pacific J. Cancer Prev. - 2015. - V. 16. - N. 16. - P. 7003-7006.

180. El-Ayaan, U., Abdel-Aziz, A. A. M., Al-Shihry, S. Solvatochromism, DNA binding, antitumor activity and molecular modeling study of mixed-ligand copper(II) complexes containing the bulky ligand: Bis[N-(p-tolyl)imino]acenaphthene // Eur. J. Med. Chem. - 2007. - V. 42. - N. 11-12. - P. 1325-1333.

181. Reczek, C. R., Chandel, N. S. The two faces of reactive oxygen species in cancer // Annu. Rev. Cancer Biol. - 2017. - V. 1. - P. 79-98.

182. Sîrbu, A., Palamarciuc, O., Babak, M. V., Lim, J. M., Ohui, K., Enyedy, E. A., Shova,

S., Darvasiová, D., Rapta, P., Ang, W. H., Arion, V. B. Copper(II) thiosemicarbazone complexes induce marked ROS accumulation and promote nrf2-mediated antioxidant response in highly resistant breast cancer cells // Dalton Trans. - 2017. - V. 46. - N. 12. - P. 3833-3847.

183. Canovese, L., Visentin, F., Chessa, G., Uguagliati, P., Levi, C., Dolmella, A. Attack of substituted alkynes on olefin palladium(O) derivatives of pyridylthioethers. The first kinetic study on the mechanism of formation of palladacyclopentadiene complexes // Organometallics. -2005. - V. 24. - N. 23. - P. 5537-5548.

184. Romashev, N. F., Bakaev, I. V., Komlyagina, V. I., Sokolov, M. N., Gushchin, A. L. Synthesis and Structure of Palladacyclopentadienyl Complex With Acenaphthene-1,2-Diimine Ligand // J. Struct. Chem. - 2022. - V. 63. - N. 8. - P. 1304-1312.

185. Canovese, L., Santo, C., Scattolin, T., Visentin, F., Bertolasi, V. Synthesis and characterization of palladacyclopentadiene complexes with N-heterocyclic carbene ligands // J. Organomet. Chem. - 2015. - V. 794. - P. 288-300.

186. Sánchez, G., Vives, J., Serrano, J. L., Pérez, J., López, G. New palladacyclopentadiene complexes containing an N,P-donor setting. Crystal structure of [Pd{C4(COOMe)4}(o-Ph2PC6H 4-CH=NiPr)] // Inorg. Chim. Acta. - 2002. - V. 328. - N. 1. - P. 74-80.

187. Serrano, J. L., Fairlamb, I. J. S., Sánhez, G., García, L., Pérez, J., Vives, J., López, G., Crawforth, C. M., Taylor, R. J. K. Palladacyclopentadiene complexes with mono- and didentate imidato ligands: Synthesis, hemilabile behaviour and catalytic application in the stille reaction // Eur. J. Inorg. Chem. - 2004. - N. 13. - P. 2706-2715.

188. Fukuzumi, K., Nishii, Y., Miura, M. Palladium-Catalyzed Synthesis of Heteroarene-Fused Cyclooctatetraenes through Dehydrogenative Cyclodimerization // Angew. Chem. Int. Ed. - 2017. - V. 129. - N. 41. - P. 12920-12924.

189. Sánchez, G., Vives, J., López, G., Serrano, J. L., García, L., Perez, J. Exploring the reactivity towards acidic protic ligands of the Di-^-hydroxo complex [NBu4]2[Pd2{C4(COOMe)4}2(^-OH)2]: A convenient precursor in the preparation of new palladacyclopentadiene complexes // Eur. J. Inorg. Chem. - 2005. - N. 12. - P. 2360-2367.

190. Yamamoto, Y., Nagata, A., Nagata, H., Ando, Y., Arikawa, Y., Tatsumi, K., Itoh, K. Palladium(0)-catalyzed intramolecular [2+2+2] alkyne cyclotrimerizations with electron-deficient diynes and triynes // Chem. Eur. J. - 2003. - V. 9. - N. 11. - P. 2469-2483.

191. Wagner, H. K., Ansmann, N., Gentner, T., Wadepohl, H., Ballmann, J. The Multifaceted Palladium Chemistry of 2,2'-Diphosphinotolanes // Organometallics. - 2021. - V. 40. - N. 6. - P. 804-812.