Контроль качества трансформаторного масла в процессе эксплуатации методами спектроскопии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.11.13, кандидат наук Куракина Ольга Евгеньевна

• Куракина Ольга Евгеньевна
• кандидат наук
• 2019

Оглавление диссертации кандидат наук Куракина Ольга Евгеньевна

ВВЕДЕНИЕ

1. НАЗНАЧЕНИЕ ИЗОЛЯЦИОННЫХ МАСЕЛ. АНАЛИЗ СОВРЕМЕННЫХ МЕТОДОВ ИССЛЕДОВАНИЯ СОСТОЯНИЯ ИЗОЛЯЦИОННЫХ МАСЕЛ. ОБОСНОВАНИЕ И ФОРМУЛИРОВАНИЕ ЦЕЛЕЙ И ЗАДАЧ ИССЛЕДОВАНИЯ КАЧЕСТВА ТМ

1.1 Химический состав изоляционных масел

1.2 Параметры качества трансформаторных масел

1.3 Производство и способы очистки масел

1.4 Окисляемость ТМ

1.5 Методы, используемые для определения структурно-группового состава

ТМ

1.6 Определение влагосодержания ТМ

1.7 Определения механических примесей в нефтепродуктах

1.8 Выводы к первой главе

2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВЛАГОСОДЕРЖАНИЯ ТМ ПО СПЕКТРАМ ЯДЕРНОГО МАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА НА ПРОТОНАХ

2.1. Особенности определения влагосодержания в ТМ

2.2. Основные достоинства метода спектроскопии ЯМР

2.3. Образцы для проведения исследований по определению влагосодержания ТМ

2.4. Методика проведения экспериментальных исследований по определению влагосодержания ТМ

2.5. Обработка полученных результатов

2.6. Выводы ко второй главе

3. ИССЛЕДОВАНИЕ ПАРАМЕТРОВ КОЛЛОИДНЫХ ЧАСТИЦ, ОБРАЗОВАННЫХ В ТМ В ПРОЦЕССЕ ЭКСПЛУАТАЦИИ

3.1 Особенности процессов старения ТМ

3.2 Методы, применяемые в экспериментальных исследованиях процесса деградации ТМ

3.3 Образцы для проведения исследований по определению ароматической группы в составе ТМ

3.4 Методика проведения экспериментальных исследований по определению ароматической группы в составе ТМ и анализ полученных результатов

3.5 Выводы полученные в результате исследований по определению ароматической группы в составе ТМ

3.6 Метод ядерной магнитной релаксации для определения твердых структур в ТМ

3.7 Образцы для проведения исследований по определению твердых структур в ТМ

3.8 Методика проведения экспериментальных исследований по определению твердых структур в ТМ методом ЯМ релаксации и анализ полученных результатов

3.9 Методика проведения экспериментальных исследований ТМ методом 7-сканирования и анализ полученных результатов

3.10 Выводы к третьей главе:

4. ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРНО-ГРУППОВОГО СОСТАВА ТРАНСФОРМАТОРНОГО МАСЛА

4.1 Особенности методов определения качества ТМ

4.2 Образцы для проведения исследований по определению структурно-группового состава ТМ

4.3 Методика проведения экспериментальных исследований по определению структурно-группового состава ТМ в ближней ИК-области и анализ полученных

результатов

4.4 Выводы к четвертой главе

Заключение

Список литературы

ПРИЛОЖЕНИЕ А

ВВЕДЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Контроль качества трансформаторного масла в процессе эксплуатации методами спектроскопии»

Актуальность темы исследования

Трансформаторное оборудование (ТО) является важной частью энергосистемы, а его бесперебойная и надежная работа является залогом качественного электроснабжения потребителей. Основная часть эксплуатируемых трансформаторов использует в качестве диэлектрика и охлаждающей среды трансформаторное масло (ТМ), полученное из нефти, и лишь незначительный процент использует негорючую синтетическую смесь, масло растительного происхождения, элегаз или выполняется в сухом виде. Изоляционное масло применяется в твердой изоляции с масляной пропиткой и в масляных промежутках совместно с пропитанной маслом твердой (целлюлозной) изоляцией, между контактами в переключающих устройствах, а также между витками обмотки и в высоковольтных конденсаторных вводах [1]. Своевременная диагностика ТМ позволяет обнаружить развивающиеся дефекты (локальные перегревы токоведущих соединений и элементов конструкции остова, искрение в контактных соединениях, окисление и старение твердой изоляции и др.) в маслонаполненном оборудовании на ранних стадиях [2]. Диагностика ТМ осуществляется методами, не требующими отключения ТО.

Под воздействием высокой температуры, напряженности электромагнитного поля в результате химических процессов в эксплуатируемом масле происходят изменения структурно-группового состава, приводящие к ухудшению его свойств. В настоящее время контроль состояния ТМ осуществляется путем анализа комплекса электрических, физических и химических параметров, периодичность которых регламентирована ГОСТ и руководящими документами [1, 3-25]. Существует много публикаций о проведении исследовательских работ по изучению состава масел с помощью спектроскопии в различных областях диапазона (УФ, видимый, ИК и др.). На сегодняшний день отсутствуют методики определения влагосодержания в ТМ, как в состоянии истинного раствора, так и в состоянии дисперсии. Наряду с этим

в российской исследовательской практике недостаточно изучен вопрос механизма образования твердых частиц в ТМ. Кроме того, существующая методика определения структурно-группового состава ТМ и интерпретация полученных результатов дает ненадежные результаты. Методы, применяемые на данный момент на энергопредприятиях для определения качества масел, не отражают изменения на молекулярном уровне структурно-группового состава в ходе деградации ТМ.

Одним из перспективных направлений исследования жидкой изоляции является спектральные методы. Данные методы могут стать равноценной альтернативой существующим химическим методам и даже превзойти их. Преимуществами спектрального анализа являются высокая скорость получения результата исследования и точность, низкая себестоимость, а также возможность проведения исследования в режиме реального времени и без отбора пробы.

Спектральный метод позволяет получить информацию о химическом составе вещества посредством анализа его спектра. Данный метод позволяет провести количественный и качественный анализ без разложения вещества, что обычно составляет суть химического анализа [26]. Существующие методы контроля качества ТМ констатируют уже свершившийся факт ухудшения состава, а, соответственно, и свойств масла. Спектральный метод позволит проводить мониторинг структурно-группового состава ТМ и его изменений в процессе эксплуатации, что даст возможность предпринять соответствующие меры по предотвращению деградации масла и предупредить возникновение дефектов ведущих к выводу ТО из строя.

Актуальность темы диссертации обусловлена недостаточной эффективностью существующих на сегодня методов контроля состояния ТМ и заключается в разработке и исследовании новых способов определения структурно-группового состава ТМ для оперативной и достоверной оценки состояния изоляционного масла, особенно в стареющем парке трансформаторов, а также способов определения влагосодержания в ТМ, находящегося как в состоянии истинного раствора, так и в состоянии дисперсии.

Степень разработанности темы исследования

Исследования ТМ, находящихся в эксплуатируемом высоковольтном маслонаполненном электрооборудовании, начались во второй половине прошлого столетия. На данный момент существует много публикаций о проведении исследовательских работ по изучению состава масел с помощью спектроскопии в различных областях диапазона (УФ, Видимый, ИК и др.). Под воздействием высокой температуры, напряженности электромагнитного поля в результате химических процессов в эксплуатируемом масле происходит изменение структурно-группового состава, приводящее к ухудшению его свойств. На сегодняшний день отсутствуют методики определения влагосодержания в ТМ, как в состоянии истинного раствора, так и в состоянии дисперсии. Наряду с этим в российской исследовательской практике недостаточно изучен вопрос механизма образования твердых частиц в ТМ. Кроме того, существующая методика определения структурно-группового состава ТМ и интерпретация полученных результатов дает ненадежные результаты. Методы, применяемые на данный момент на энергопредприятиях для определения свойств масел, не отражают изменения на молекулярном уровне структурно-группового состава в ходе деградации ТМ. Все вышеперечисленное указывает на необходимость более глубокой проработки данного направления в области диагностики ТМ.

Методология и методы исследования

Объектом исследования является изоляционное масло, используемое в качестве жидкой изоляции силового маслонаполненного электрооборудования.

Предметом исследования являются методы определения влагосодержания, методы определения содержания твердых и коллоидных частиц, методы определения структурно-группового состава трансформаторного масла.

Цель работы - разработка нового комплексного метода, включающего в себя определение влагосодержания ТМ, чувствительного к воде, находящейся как в состоянии истинного раствора, так и в состоянии дисперсии, определение содержания взвешенных частиц в ТМ и определения структурно-группового состава ТМ.

Для достижения поставленной цели в работе решены следующие задачи:

1. Анализ научно-технической литературы по теме исследования. Обоснование и формулирование целей и задач исследования ТМ.

2. Выбор и исследование образцов ТМ, разработка метода проведения экспериментального анализа влагосодержания масла на основе новых физических методов.

3. Выбор и исследование образцов ТМ на предмет изменения состава ТМ в процессе эксплуатации по данным ИК-спектроскопии, комбинационного рассеяния и ЯМР-спектроскопии.

4. Анализ процентного содержания твердых структур в жидкой фазе ТМ, образованных при деградации масла, методом ядерной магнитной релаксации.

5. Выбор и исследование образцов ТМ методом /-сканирования с целью поиска твердых структур.

6. Разработка нового метода определения структурно-группового состава выбранных образцов ТМ по данным ИК-спектроскопии в ближнем диапазоне.

Методы исследования

Теоретической и методологической основой исследования являются фундаментальные положения и совокупность большого количества современных экспериментальных методов исследования свойств систем. При выполнении диссертационной работы использовались следующие методы: теоретический анализ состояния вопроса, анализ опыта исследования качества ТМ, решение методами: ИК-спектроскопии в ближнем и среднем диапазоне, ЯМР-спектроскопии, спектроскопии комбинационного рассеяния света, ЯМ-релаксации и 7-сканирования.

Научная новизна результатов

На основании сформулированных и реализованных целей и задач исследования получены новые научные результаты:

1. Впервые предложен метод определения влагосодержания ТМ, чувствительного к воде, находящейся как в состоянии истинного раствора, так и в

состоянии дисперсии, на основе ЯМР-спектроскопии по величине относительной интегральной интенсивности сигнала. Данный метод отличается точностью, простотой и независимостью от температурного режима исследования.

2. Впервые установлен механизм образования твердых взвешенных частиц в ТМ в ходе его деградации, в процессе ароматизации масла, образования «пачечных» структур из ароматических колец и их уплотнения.

3. Впервые установлено, что неоднородные (твердые и коллоидные) структуры в масле укрупняются в размерах и агломерируются в ходе эксплуатации трансформаторных масел с долей в жидкой фазе, остающейся практически неизменной, «2%, а избыток твердых частиц выпадает в осадок.

4. Впервые разработан метод определения структурно-группового состава ТМ по данным записанных спектров пропускания в ближней инфракрасной области спектра.

Теоретическая значимость заключается в развитии теории диагностики состояния ТМ, эксплуатируемого в силовом маслонаполненном электрооборудовании. На основе проведенных эмпирических исследований и аппроксимации полученных спектров пропускания в ближнем ИК-диапазоне был предложен метод для определения структурно-группового состава масла. Установлен новый механизм образования твердых взвешенных частиц в ТМ, центром образования которых являются ароматические соединения. В результате проведенных исследований было установлено увеличение доли ароматических групп в составе ТМ в ходе деградации.

Практическая значимость результатов работы

1. Применение предложенного метода определения влагосодержания в ТМ позволяет повысить точность определения, так как ЯМР спектры чувствительны к воде, находящейся как в состоянии истинного раствора, так и в состоянии дисперсии. Использование данного метода позволит сократить время исследования и получить достоверный результат о наличии воды в масле, что, несомненно, поможет составить объективную картину диагностики всего ТО.

2. Применение предложенного метода по определению содержания неоднородных структур в жидкой фазе масла позволяет с высокой точностью обнаружить процентное соотношение твердые структуры/жидкость в ТМ.

3. Предложен новый метод определения структурно-группового состава ТМ, основанный на записи спектров пропускания масла в ближней инфракрасной области, который позволяет сократить время проведения диагностики состояния ТМ и получить в процессе систематического мониторинга возможность наблюдения изменений в химическом составе. Данный метод позволит проводить исследования без отбора пробы масла и в режиме реального времени, что является оптимальным с точки зрения своевременного обнаружения ухудшений показателей качества изолирующей среды и предотвращения возможных дефектов.

Личный вклад автора

Автор лично участвовала на всех этапах получения результатов, представленных в диссертации и публикациях: в выборе методик проведения экспериментальных исследований, в выборе и подготовке образцов ТМ, анализе и обработке результатов экспериментальных исследований, в экспериментальных исследованиях на основе ЯМР-спектроскопии, ЯМ- релаксации и /-сканирования, самостоятельно проводила экспериментальные исследования на основе ИК-спектроскопии и комбинационного рассеивания. Автор принимала участие в обработке экспериментальных данных, обсуждении результатов, написании статей и представлении докладов на конференциях.

На защиту выносятся:

1. Метод определения влагосодержания ТМ, чувствительный к воде, находящейся в состоянии истинного раствора и в состоянии дисперсии.

2. Установление нового механизма осадкообразования в ТМ.

3. Результаты экспериментальной оценки процентного соотношения неоднородных структур, находящихся во взвешенном состоянии в ТМ и метод, определяющий содержание коллоидных и твердых частиц в жидкой фазе масла.

4. Метод определения структурно-группового состава ТМ по данным записанных спектров пропускания в ближней инфракрасной области спектра.

Степень достоверности

Достоверность результатов достигается за счет корректного использования совокупности большого количества экспериментальных современных методов исследования свойств ТМ и подтверждается результатами экспериментальных исследований, сходимостью результатов с исследованиями, полученными другими авторами, а также совпадением результатов, полученных аналитическими и инструментальными методами, непротиворечивостью результатов известным положениям науки.

Апробация результатов работы. Научные и практические результаты диссертационной работы были представлены на следующих научно-практических конференциях и семинарах:

1. International Conference «Resonances in Condensed Matter» devoted to centenary of Professor S.A. Altshuler (June 21-25 2011, Kazan).

2. XVIII всероссийская конференция «Структура и динамика молекулярных систем» Яльчик-2011 (4-9 июля 2011, Казань).

3. 8-ая Международная научная конференция "Applied and fundamental studies" (29-30 апреля 2015, Сент-Луис, Миссури, США).

4. 14-ая международная школа-конференция для молодых ученых «Магнитный резонанс и его приложения» (23-30 апреля 2017, Санкт-Петербург).

5. Международная научно-практическая конференция «Инновационные решения эффективного развития нефтегазохимии» (4-6 сентября 2018, Казань).

6. Семинары кафедры «Электроэнергетические системы и сети» ФГБОУ ВО «КГЭУ» в 2011 - 2018 годах.

Публикации по теме диссертации

Основное содержание работы изложено в 9 научных публикациях: 1 статья в журнале, включенном в международную систему цитирования SCOPUS, 1 статья в журнале, включенном в международную систему цитирования Web of Science, 2 статьи в рецензируемом научном издании, входящем в перечень ВАК, 5

публикаций в материалах всероссийских и международных научных конференций.

Список публикаций автора приведен в конце диссертации.

Соответствие диссертации научной специальности

Диссертация соответствует специальности 05.11.13 - «Приборы и методы контроля природной среды, веществ, материалов и изделий» и охватывает следующие области Паспорта специальности:

- п.1 области исследования: «Научное обоснование новых и усовершенствование существующих методов аналитического и неразрушающего контроля природной среды, веществ, материалов и изделий»;

- п. 6 области исследования: «Разработка алгоритмического и программно-технического обеспечения процессов обработки информативных сигналов и представление результатов в приборах и средствах контроля, автоматизация приборов контроля».

Структура и объём диссертации

Диссертация состоит из введения, четырех глав, заключения, списка цитированной литературы и приложения. Диссертация изложена на 1 16 страницах машинописного текста, иллюстрирована 4 таблицами и 21 рисунком. Библиографический список состоит из 124 наименований.

Содержание работы

Во введении приведена общая характеристика работы. Обосновывается актуальность темы, научная новизна, цель и основные задачи диссертационного исследования, приводится практическая значимость работы и перечислены основные положения, выносимые на защиту, апробация, личный вклад автора и краткое содержание работы.

В первой главе приведен химический состав изоляционного масла и основные факторы, влияющие на процесс его старения. Описан процесс производства ТМ. Рассмотрены электрические, физические и химические параметры, анализ которых является показателем качества ТМ. В результате анализа выявлено, что показатели качества и их изменения напрямую зависят от

химического состава ТМ, т.е. определение структурно-группового состава (СГС) позволяет получить оценку качества изоляционного масла. Сформулированы цели и задачи исследования.

Во второй главе приведены результаты исследования образцов ТМ методом ЯМР-спектроскопии. На основе анализа полученных спектров был разработан метод исследований по определению влагосодержания в ТМ методом ЯМР на протонах, позволяющий регистрировать воду, находящуюся как в состоянии истинного раствора, так и в мицеллах.

В третьей главе проведен анализ исследований образцов ТМ на основе методов ИК-спектроскопии, комбинационного рассеяния и ЯМР-спектроскопии. Был обнаружен новый механизм образования коллоидных структур ТМ, в котором центром образования твердых частиц служат ароматические кольца. Данный механизм может стать важной составляющей для дальнейшего развития исследований по данной тематике. Результаты эксперимента, полученные с помощью ядерной магнитной релаксации, по обнаружению процентного содержания в жидкой фазе масла неоднородных структур позволяют сделать вывод о неизменном содержании твердых структур в ТМ: около 2%.

В четвертой главе проанализированы результаты анализа СГС образцов ТМ марки ГК по данным ИК-спектроскопии в ближнем диапазоне. Предложен метод определения углеводородной составляющей ТМ с помощью спектров ближнего ИК-диапазона.

В заключении изложены основные полученные результаты диссертации и намечены перспективы дальнейшей разработки темы.

Автор выражает глубочайшую признательность своему научному руководителю д.ф.-м.н., профессору Козлову Владимиру Константиновичу за неоценимую помощь при выполнении данной работы, а также к.ф.-м.н. Туранову Александру Николаевичу за консультации и помощь в освоении методики ЯМР исследований.

1. НАЗНАЧЕНИЕ ИЗОЛЯЦИОННЫХ МАСЕЛ. АНАЛИЗ СОВРЕМЕННЫХ МЕТОДОВ ИССЛЕДОВАНИЯ СОСТОЯНИЯ ИЗОЛЯЦИОННЫХ МАСЕЛ.

ОБОСНОВАНИЕ И ФОРМУЛИРОВАНИЕ ЦЕЛЕЙ И ЗАДАЧ ИССЛЕДОВАНИЯ КАЧЕСТВА ТМ

1.1 Химический состав изоляционных масел

Трансформаторные масла представляют собой сложную многокомпонентную систему, получаемую путем очистки дистиллятов нефти с температурой кипения 280-430 °С. В зависимости от происхождения нефти обладают различными свойствами и эти отличительные свойства исходного сырья отражаются на свойствах масла [1].

В зависимости от того, какая нефть была использована, масла обладают различным химическим составом и определенными свойствами. Они имеют сложный состав, в который входят следующие компоненты:

• 10-15 % парафинов

• 60-70 % нафтенов или циклопарафинов

• 15-20 % ароматических углеводородов

• 1-2 % асфальто-смолистых веществ

• < 1 % сернистых соединений

• < 0,8 % азотистых соединений

• < 0,02 % нафтеновых кислот

• 0,2-0,5 % антиокислительной присадки.

Основными углеводородными компонентами ТМ являются три структурные группы: парафиновые, нафтеновые и ароматические [2]. Большинство физико-химических показателей, определяющих эксплуатационные свойства масел, зависят от их процентного соотношения.

В большинстве случаев в состав нефтей входят все перечисленные группы углеводородов. Самые лучшие сорта масляной нефти содержат 75-83% нафтеновых углеводородов. Если количество парафиновых углеводородов превышает 25-30%, то такую нефть называют парафиновой. Ароматические углеводороды содержатся в нефти в количестве 14-30%.

Нафтеновые и парафиновые углеводороды являются насыщенными и химически стабильными. Они отличаются друг от друга химической структурой, а так же физическими и химическими свойствами. Парафиновые и нафтеновые углеводороды характеризуются низкими значениями показателя преломления, плотностью и самым высоким значением средних молекулярных масс.

Углеводороды парафинового (метанового) ряда имеют хорошую химическую устойчивость и высокую температуру вспышки. Но одновременно такие вещества могут терять текучесть уже при комнатной температуре. Последнее обстоятельство существенно ограничивает применение метановых нефтей для получения изоляционных масел.

Парафины - насыщенные углеводороды с прямой (нормальные парафины) или разветвленной (изо-парафины) цепью без кольчатых структур.

Например:

I II

Н3С - (СН2)П - Ш3 ОД ОД

Н3^ С - Ш2 - ^СЩП - Ш3

Ш

Ш3

ОД ОД

Рисунок 1.1 Структурная формула парафинов с прямой (I) и разветвленной цепью

(II) без кольчатых структур

Нафтеновые углеводороды - одна из основных составляющих частей масляных фракций. Нафтены демонстрируют большую устойчивость в сравнении с парафинами и легко окисляются. Нафтены (или циклопарафины) - насыщенные углеводороды, содержащие одно или более колец (пяти- или шестичленных), каждое из которых может иметь одну или несколько прямых или разветвленных алкильных боковых цепей. В зависимости от числа колец в молекуле различают моноциклические, бициклические, трициклические нафтены и т. д.

Например:

I II

СН

СН

СН — (СН2)П - СН3

Н2 С

Н,С

СН - (СН2)П Н2С

СН2 СН3

Н2С

СН

СН

СН2

СН

СН

СН

Рисунок 1.2 Структурная формула нафтенов моноциклические (I) и

бициклические (II)

В боковые цепи входит 20-25 и более атомов углерода.

Ароматические углеводороды - являются ненасыщенными и поэтому они менее стабильны и более химически активны [1]. Условно их можно разделить на углеводороды симметричного строения и ароматические соединения с длинными боковыми цепями. Вещества первого типа окисляются достаточно трудно. Именно поэтому они являются ценной составляющей трансформаторного масла. Вещества второго типа наоборот склонны к соединению с кислородом. Данная способность увеличивается пропорционально росту числа и длины боковых цепей. Ароматические углеводороды входят во все трансформаторные масла.

Ароматические углеводороды, содержащие одно или несколько ароматических ядер, которые могут быть соединены с нафтеновыми кольцами

2

(последние могут иметь или не иметь алкильные цепи) и (или) боковыми парафиновыми цепями. Ароматические ядра могут быть конденсированными, как у нафталина или фенантрена, или же изолированными, а так же смешанные нафтено-ароматические углеводороды. Например:

I II

СН

Н

С

/Ч /Н

Н Н

Н Н

- (СН2 )п - СНз

С

С - (СН2)п - СНз

СН

СН СН

III

Н

СН

С- (СН2)п-

Н

С

СН

СН

НС

С

Н

Н

СН СН

СН

Н С СН С С

Н С СН С СН

IV

СН2 СН2 С- (СН2)п - СНз

Рисунок 1.3 Структурная формула ароматических углеводородов, содержащих

одно ароматическое ядро (I), конденсированные ароматические ядра (II), изолированные ароматические ядра (III) и смешанные нафтено-ароматические

углеводороды (IV)

Ароматические углеводороды содержатся во всех нефтях, но в зависимости от масляной фракции их содержание значительно отличается. Сегодня в мире существует два диаметрально противоположных мнения специалистов по поводу оптимального содержания ароматической группы в ТМ. Первое мнение принадлежит российским специалистам, которые отмечают стойкость ароматических углеводородов к окислительным процессам, происходящих при эксплуатации масла в условиях повышенных температур, воздействия металлических соединений и других факторов. Второе мнение отмечает такое свойство ароматической группы как гигроскопичность, приводящее к увеличению влагосодержания в ТМ. Данный фактор ухудшает диэлектрические свойства ТМ [2].

Помимо углеводородной составляющей, в составе ТМ присутствуют неуглеводородные соединения. Последние могут иметь соответствующий углеводородный скелет с одним, двумя, тремя и т.д. атомами серы, кислорода, азота [3].

В число неуглеводородных компонентов изоляционного масла входят асфальто-смолистые вещества, серо- и азотосодержащие органические соединения, нафтеновые кислоты, эфиры, спирты и соединения, содержащие металл [3].

1. Асфальто-смолистые вещества.

Асфальто-смолистые вещества содержатся в разных количествах во всех нефтях. В масла может перейти из сырой нефти незначительное количество смол, асфальтены же, как правило, удаляются полностью в процессе производства масла. Однако вследствие окисления масла во время эксплуатации содержание смолистых веществ может значительно возрасти [3]. В изоляционных маслах, используемых в ТО, как правило, содержание данного соединения не превышает 2,0-2,5%. Асфальто-смолистые соединения определяют цвет ТМ, так как обладают высокой красящей способностью. Несмотря на сравнительно невысокую концентрацию, некоторые из соединений этого типа оказывают существенное влияние на эксплуатационные свойства трансформаторных масел.

Некоторые из данных соединений обладают угнетающим действием на антиокислительные присадки, наконец, смолы при окислении переходят в состав осадка. В работах [27,28] выделены следующие основные классы асфальто-смолистых веществ: нейтральные смолы, афальтены, карбены, асфальтенове кислоты и их ангидриды.

2. Сернистые соединения

Сернистые соединения являются составляющей частью всех нефтей, однако, их процентное содержание может значительно отличаться от 0,3% до 20% и это существенно влияет на выбор способа переработки нефти и свойства нефтяных фракций. Фракции нефти, выкипающие при температурах выше 200°С, характеризуются сернистыми соединениями циклической структуры, главным образом ароматического характера, в отличии от низкокипящих фракций нефти где обнаружено наличие практически всех типов сернистых соединений [3]. Т.е. от содержания сернистых соединений в ТМ напрямую зависит количество ароматики. К основными классами данных соединений относятся следующие: меркаптаны, тиофены, сульфиды, дисульфиды.

3. Азотистые соединения

Количество азотосодержащих соединений в нефтях невелико (до 0,8%). Около половины азота в дистиллятных фракциях приходится на азотистые основания, представляющие производные пиридина и хинолина. Несмотря на относительно невысокое содержание азотистых соединений в нефтепродуктах, они играют весьма существенную роль в процессах окисления их. Так, гетероциклические азотистые соединения (типа пиридина и хинолина) являются катализаторами окисления и, следовательно, нежелательными компонентами изоляционных масел. Некоторые соединения, содержащие аминную группу наряду с фенольной, являются активными антиокислителями [29].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Куракина Ольга Евгеньевна, 2019 год

Список литературы

1. Силовые трансформаторы (Справочная книга)/ Под ред. Лизунова С.Д., Лоханина А.К. М.: Энергоиздат, 2004. 616 с.

2. Химия углеводородов нефти/ Под ред. Брукса Б.П., Бурда С.Э., Курт-ца С.С. Шмерлинга Л.М. В 3-х т.т. Т.1. М.: Гостоптехиздат, 1958. 550 с.

3. Липштейн, Р.А. Трансформаторное масло/ Р.А. Липштейн, М.И. Шахнович. - М.: Энергоатомиздат, 1983. - 296 с.

4. Wilson, A.C.M. Insulating liquids: their uses, manufacture and properties/ London, New York: Peter Peregrinus LTD, 1980. - 221 p.

5. ГОСТ 6581-71. Материалы электроизоляционные жидкие. Методы электрических испытаний.

6. ГОСТ 5985-79. Нефтепродукты. Методы определения кислотности и кислотного числа .

7. ГОСТ 6307-75. Нефтепродукты. Метод определения наличия водорастворимых кислот и щелочей.

8. РД 34.43.202. Масла трансформаторные. Методика определения содержания механических примесей.

9. ГОСТ 6356-75. Нефтепродукты. Методы определения температуры вспышки в закрытом тигле.

10. ГОСТ 20284-74. Нефтепродукты. Методы определения цвета на колориметре ЦНТ.

11. ГОСТ 19296-73. Масла нефтяные. Фотоэлектроколориметрический метод определения натровой пробы.

12. РД 34.43.205-95. Масла нефтяные трансформаторные. Экспресс-метод определения поверхностного натяжения масел на границе с водой.

13. ГОСТ 20287-91. Нефтепродукты. Методы определения температур текучести и застывания.

14. ГОСТ 981-75. Масла нефтяные. Метод определения против стабильности окисления

15. ГОСТ 19121-73. Нефтепродукты. Метод определения содержания серы сжиганием в лампе

16. РД 34.43.105-89. Методические указания по эксплуатации трансформаторных масел

17. РД 34.46.303-98. Методические указания по подготовке и проведению хроматографического анализа газов, растворённых в масле силовых трансформаторов

18. РД 34.43.107.-95. Методические указания по определению содержания воды и воздуха в трансформаторном масле

19. РД 34.43.208-95. Методика количественного химического анализа. Определение содержания присадок в энергетических маслах методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

20. РД 34.43.206-94. Методика количественного химического анализа. Определение содержания производных фурана в электроизоляционных маслах методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

21. ГОСТ 33-82. Нефтепродукты. Метод определения кинематической и динамической вязкости

22. ГОСТ 1461-75. Нефть и нефтепродукты. Метод определения зольности

23. ГОСТ 982-80. Масла трансформаторные. Технические условия

24. ГОСТ 2917-76. Масла и присадки. Метод определения коррозийного воздействия на металлы

25. ГОСТ 3900-85. Нефть и нефтепродукты. Методы определения плотности

26. Крищенко, В.П. Ближняя инфракрасная спектроскопия/ - М.: Крона-пресс, 1997. - 638 с.

27. Черножуков, Н. И. Химия минеральных масел/ Н. И . Черножуков, С. Э. Крейн, X. М. Лосиков. - М.: Гостоптехиздат, 1959. - 416 с.

28. Черножуков, Н. И. Окисляемость минеральных масел/ Н. И. Черножуков, С. Э. Крейн. - М.: Гостоптехиздат, 1955. - 372 с.

29. Jezl, J.L. The Effect of Composition on the Oxidation Stability of Electrical Oils/ J.L. Jezl, А. Р. Stuart, Е. S. Ross// Power Apparatus a. Sustems. - 1958. v. 77. - № 3. - Р. 715—721 (DOI: 10.1109/AIEEPAS.1958.4500012 )

30. Clarense, K. Structural group analysis of high sulfur content mineral oil / K. Clarense, R.T. Wendland, W.E. Hanson // Analyt. Chem.- 1962, v. 34 - № 2, - p. 249—255. (DOI: 10.1021/ac60137a038)

31. Крейн, С. Э. Расчетные формулы для определения кольцевого состава сераорганических соединений, содержащихся в нефтяных фракциях/ С. Э. Крейн , И. А. Рубинштейн, Е. А. Попова // Химия и технология топлив и масел. - 1966. -№ 7. - С. 53-57

32. Король, Б. Б. Изучение фракций сернистых соединений из дистиллята 300-400°с туймазинской нефти / Б. Б.Король, 3. И. Розанова, А. А. Рождественская // Химия и технология топлив и масел. - 1963. - № 5. - С. 22-26

33. Переработка нефти и газа/ [Материалы] «Пятого Международного нефтяного конгресса в Нью-Йорке», Гостоптехиздат, - 1961, - Т.3 -498с.

34. Lochte, H. L. Petroleum acids and bases/ H. L. Lochte // Ind. Eng. Chem. - 1952. - v. 44, - P. 2597-2601. (DOI: 10.1021 / ie50515a036)

35. Россини, Ф.Д. Углеводороды нефти/ Ф.Д. Россини, Б.Дж. Мэйр, А.Дж. Стрейф. - Л.: Гостоптехиздат, 1957. - 342 с.

36. Skinner, D. А. Chemical state of vanadium in Santa Maria valley crude oil/ D. А. Skinner // Ind Eng. Chem. - 1952, - v. 44. - p. 1159-1165. (DOI: 10.1021 / ie50509a060)

37. Зимина К. И. Спектральный анализ золы отработанных моторных масел, нагаров и осадков/ К. И. Зимина, Г. Г. Воробьев, М. И. Орлова // Химия и технология топлив и масел. - 1960. - № 5. - C. 50-56

38. Щеглов, Н.В. Современные виды изоляции. Ч.4. Изоляция силовых трансформаторов: учебное пособие/ Н.В. Щеглов. Новосибирск: НГТУ, 2011. - 88 с.

39. Алексеев, Б.А. Крупные силовые трансформаторы/ Б.А. Алексеев. -М.: Энергопрогресс, -2010. - 88 с.

40. Свиридов, Ю.Б. Топливо и топливопадача автотракторных дизелей/ Ю.Б. Свиридов, Л.В. Малявинский, М.М. Вихерт// Л.:Машиностроение. -1979. -248с.

41. Львов, М.Ю. Коллоидно-дисперсные процессы в высоковольтных герметичных вводах трансформаторов/ М.Ю. Львов // Электрические станции. -2000. - № 4. - С. 49.

42. Валитов, В.А. сборник распорядительных материалов по эксплуатации энергосистем / В.А. Валитов, И.П. Плясуля, В.П. Герих, Ю.Е. Гуревич, Ю.А. Тихонов, И.П. Михайлова, Ф.Д. Кузнецов, В.С. Буртаков, В.И. Родионов, В.Б. Сатин, В.М. Арсеньев, А.Н. Жулев, В.А. Кричко/ под общей редакцией Ф.А. Когана //ОРГРЭС. -2002. -159с.

43. Черножуков, Н.И. Технология переработки нефти и газа. Часть 3. Очистка и разделение нефтяного сырья, производство товарных нефтепродуктов/ Н.И. Черножуков; под ред. А. А. Гуреева и Б. И. Бондаренко. - М.: Химия. - 1978. - 424 с.

44. Варшавер, Е.М. Повышение эффективности производства высокоиндексных остаточных масел из мангышлакской нефти/ Е.М. Варшавер, Л. К. Вассерман, М. Г. Митрофанов, Л. В. Покусаева// Химия и технология топлив и масел. -1977. - №2. С. 15-17

45. Голдберг, Д.О. Смазочные масла из нефтей восточных месторождений/ Д.О. Голдберг, С.Э. Крейн// М.: Химия - 1972. - 232 с.

46. Казакова, Л.П. Физико-химические основы производства нефтяных масел/ Л.П. Казакова, С.Э. Крейн// М.: Химия - 1978. - 320 с.

47. Варшавер, Е.М., Производство масел с применением избирательных растворителей и его технико-экономические показатели/ Е.М. Варшавер, Л.К. Вассерман, Ю.В. Думский// М.: ЦНИИТЭнефтехим - 1972. - 78 с.

48. Казакова, А.П. Исследование модифицирующего действия присадки АФК при обезмасливании петролатума / А. П. Казакова, А. А. Гундырев, Н. А. Литвинова, О. В. Василенко // Химия и технология топлив и масел. - 1976. - №10. С.18-21

49. Михайлов, И.А., Адсорбционная очистка нефтепродуктов движущимся адсорбентом при параллельном контактировании рабочих потоков -в прямотоке / И.А. Михайлов, М.М. Чернышова, С.З. Левинсон// Химия и технология топлив. - 1977. - №2. C. 25-27

50. Гарифуллин, М.Ш. Определение технологии производства и марки минеральных трансформаторных масел по их оптическим спектрам/ М.Ш. Гарифуллин, Р.А. Гиниатуллин, В.К. Козлов, Р.Л. Резатдинов, Г.И. Ризванова // Известия высших учебных заведений. Проблемы энергетики. -2015. - Т.19. - №910. - С. 59-64

51. Иванов, К.И. Промежуточные продукты и промежуточные реакции автоокисления углеводородов/ под редакцией И. И. Черножукова// - М.-Л.: Гостехиздат. - 1949. - 192 с.

52. Фукс, Г.И. Окисление смазочных масел при низких и умеренных температурах / Г.И. Фукс, Н.Е. Гальцова// Химия и технология топлив и масел. -1957. - №3. C. 24-27

53. Куклинский, А.Я. Количественное определение углеродных атомов в нафтеновых кольцах по инфракрасным спектрам поглощения / А.Я. Куклинский, Н.А. Филипова, К.И. Зимина// Химия и технология масел. - 1968. - №8. C. 63-66

54. Хмельницкий, Р.А. Методы аналитической химии. Хромато-масс-спектроскопия. / Р.А. Хмельницкий, Е.С. Бродский. - М.: Химия, - 1984. 216 с.

55. Левин, В. М. Диагностика и эксплуатация оборудования электрических сетей: учебное пособие/ В. М Левин. — Новосибирск : Изд-во НГТУ, 2011 .— 116 с.

56. Ван-Нес, К. Состав масляных фракций нефти и их анализ/ К. Нес, X. Ван-Вестен. - М:, ИЛ., 1954. - 466 с.

57. ГОСТ 7822 - 75. Масла и смазки. Метод определения растворенной воды. М.: ИПК Издательство стандартов, 2002.

58. Gilbert R., Jalbert J., Tetreault P. Bias Assessment of Current Technologies Used for the Determination of Low Levels of Moisture in Mineral Oil Samples // Anal. Chem. - 2001. - Vol. 73. - No. 3. - P. 520-526.

59. Margolis S.A. Source of the difference between the measurement of water in hydrocarbons as determined by the volumetric and coulometric Karl Fischer methods // Anal. Chem. - 1999. - Vol. 71. - No. 9. - P. 1728-1732.

60. Margolis S.A. Effect of Hydrocarbon Composition on the Measurement of Water in Oils by Coulometric and Volumetric Karl Fischer Methods // Anal. Chem. -1998. - V. 70. - № 20. - P. 4264 -4270.

61. Margolis S.A. Sources of Systematic Bias in the Measurement of Water by the Coulometric and Volumetric Karl Fischer Methods // Anal. Chem. - 1997. - V. 69. - № 23. - P. 4864-4871.

62. Margolis S.A. Amperometric Measurement of Moisture in Transformer Oil Using Karl Fischer Reagents // Anal. Chem. - 1995. - V. 67. - № 23. - P. 4239-4246.

63. Мусаева, Л.И. Методы определения влагосодержания трансформаторных масел/ Л.И. Мусаева, А.П. Куликова, В.К. Козлов, Л.Г. Гафиятуллин, О.А. Туранова, А.Н. Туранов// Известия высших учебных заведений. Проблемы энергетики. - 2015. №9-10. С. 63-68.

64. Guidance on the application of reagents HYDRANAL for Karl Fischer titration. 2010. 81 p. URL: http://galachem.ru/

65. РД 34.43.107-95. Методические указания по определению содержания воды и воздуха в трансформаторном масле. - М.: АО ВНИИЭ, 1996.

66. Царев, Н.И. Практическая газовая хроматография / Н.И. Царев., В.И. Царев, И.Б. Катраков. Барнаул: Изд-во Алт. ун-та, 2000. 156 с.

67. Система обнаружения воды WDS 400. URL: : http://www.vvs-ngineering.ru/produktsiya/vesyi_i_analizatoryi_vlajnosti/analizatoryi_vlajnosti/sistema_ obnaruj eniya_vodyi_wds_400

68. Аникеева М.А. Опыт сравнительных испытаний трансформаторного масла на Transport X и приборах химической лаборатории НСПБ Электросетьсервис ЕНЭС. URL: http://www.electropergam.ru/info.html?id=11

69. Ушаков, В.Я. Изоляция установок высокого напряжения/ В.Я. Ушаков. - М.: Энергоатомиздат, - 1994. - 496 с.

70. Унгер, Ф.Г. Фундаментальные аспекты химии нефти. Природа смол и

асфальтенов/ Ф. Г. Унгер, Л. Н. Андреева. Отв. ред. Н. Н. Красногорская -Новосибирск: Наука. Сибирская издательская фирма РАН. - 1995. - 192 с.

71. Ванин, Б.В. Изменение свойств трансформаторного масла Т-750 в высоковольтных герметичных вводах в процессе эксплуатации / Б.В. Ванин, Ю.Н. Львов, Н.А. Писарева, М.Ю. Львов, Д.А. Топорков// Электрические станции. -1995. - № 3. - С. 27-34

72. Мамиконянц, Л.Г. О работах по повышению надежности высоковольтных вводов/ Л.Г. Мамиконянц // Энергетик. - 1998. - № 11. - С. 23.

73. Аракелян, В.Г. Диагностика состояния изоляции маслонаполненного электрооборудования по влагосодержанию масла/ В.Г. Аракелян // Электротехника. - 2004. - №3. - С. 2.

74. Соколов, В.В. Вода в трансформаторе/ В.В. Соколов // Семинар «Трансформаторное масло - производство, эксплуатация, контроль состояния, продление срока службы и влияние на надежность электрооборудования». Екатеринбург, -2008.

75. Ванин, Б.В. Показатели состояния изоляции для оценки возникновения внутренних коротких замыканий в силовых трансформаторах/ Б.В.Ванин, Ю.Н.Львов, М.Ю.Львов, Б.Н.Неклепаев // Электрические станции. -2003, № 2, с. 65-69.

76. Куликова, А.П. Об определении влагосодержания трансформаторного масла титрованием по Карлу Фишеру/ , А.П. Куликова, О.А. Туранова, В.К. Козлов, А.Н. Туранов // Известия высших учебных заведений. Проблемы энергетики . - 2010. - № 11-12. - С. 91-96.

77. Effect of particles on transformer dielectric strength CIGRE Technical Brochure. -2000. -N. 157. -44 p.

78. Муратаева, Г.А. О влиянии дисперсионно-коллоидных процессов на спектры видимого диапазона трансформаторного масла/ Г.А. Муратаева, , В.К. Козлов, А.Н. Туранов // Известия высших учебных заведений. Проблемы энергетики. - 2010. - № 9-10. - С. 66-71.

79. Соколов, В.В. Эффективность методов определения влагосодержания масла силовых трансформаторов. Избранные труды / В.В. Соколов; сост. А. Г. Овсянников, В. Н. Осотов, В. Н. Бережной. - Екатеринбург : Автограф, 2010. -323с.

80. Гюнтер. Х. Введение в курс спектроскопии ЯМР/ Х. Гюнтер. - М.: "Мир", - 1984. - 478с.

81. Muhl, J. Determination of fluid catalytic cracking gasoline octane number by n.m.r. spectrometry /J. Muhl, V. Srica // Fuel. - 1987. V. 66. - № 8. - P. 1146-1149

82. Калабин, Г.А. Количественная Фурье-спектроскопия ЯМР в химии нефти /, Г.А. Калабин, В.М. Полонов, М.Б. Смирнов // Нефтехимия. 1986. Т. 26. -№ 3. - С. 435-463

83. Ernst, R.R. Principles of Nuclear Magnetic Resonance in One and Two Dimensions/ R.R. Ernst, G. Bodenhausen, A. Wokaun. - USA:Oxford University Press, 1990. - 640 p.

84. Bruker Almanac 2010 URL: http: //www.bruker.com/fileadmin/be_user/news/Almanac/Almanac2010 .pdf

85. Эмануэль, Н.М., Цепные реакции окисления в жидкой фазе/ Н.М. Эмануэль,. Е.Т. Денисов, З.К. Майзус. -М.: Наука, -1965. -375 с

86. Кросс, А. Введение в практическую инфракрасную спектроскопию/ А. Кросс; под ред Ю. А. Пентиной - М: ИЛ, 1961. - 111с.

87. Сущинский, М.М. Спектры комбинациоиного рассеяния молекул и кристаллов/ М.М. Сущинский. М.: Наука, 1969. - 576 c.

88. Bruker Tensor 27 FT-IR & OPUS Data Collection Program https://www.pdffiller.com/jsfiller-

desk4/?projectId=218675817&expId=3836&expBranch=2#86f1dcedd7764a8796e0031 31b1886b8

89. Беллами, Л Новые данные по ИК-спектрам сложных молекул / Л. Беллами; под ред. Ю. А. Пентиной. - Москва: Мир, 1971. - 318 с.

90. Bruker VERTEX 70 инструкция https://www.bruker.com/fileadmin/user_upload/8-PDF-Docs/OpticalSpectrospcopy/FT-IR/VERTEX/Brochures/VERTEX70_Brochure_EN.pdf.

91. Козлов, В.К Методы и средства диагностики изоляционных масел/ В.К Козлов. Казань: ООО «ИЦ Энергопрогресс», 2003. - 144 с.

92. Силовые трасформаторы. Справочная книга / под ред. С.Д. Лизунова, , А.К. Лоханина. - М.: Энергоиздат, 2004. - 616 с.

93. Гафиятуллин, Л.Г. Уф спектроскопия трансформаторного масла марки ГК/ Л.Г. Гафиятуллин, О.А. Туранова, В.К. Козлов, А.Н. Туранов// Санкт-Петербург: Оптика и спектроскопия. - 2010. Т. 109. - № 1. - С. 102-105.

94. Шкаликов, А.В. О рассеянии света в трансформаторном масле/ А.В. Шкаликов, Е.А. Юшкова, Л.Г. Гафиятуллин, Ю.Н. Осин, О.А. Туранова, В.К. Козлов, А.Н. Туранов // Санкт-Петербург:Оптика и спектроскопия. - 2011. Т. 110.

- № 5. С. 768-772.

95. Шкаликов, Н.В. Возможности исследования методом ЯМР структурно-динамической организации асфальтенов в блоке/ Н.В. Шкаликов, В.Д Скирда // Учён. зап. Казан. гос. ун-та. Сер. Физ.-матем. науки. - 2009. Т. 151. кн. 3.

- С. 41-51.

96. Туранова, О.А. Исследование трансформаторного масла марки ГК методами ЭПР и ЯМР/ О. А. Туранова, А. Р. Шарипова, А. А. Суханов, О. И. Гнездилов, В. К. Козлов, А. Н. Туранов// Нефтехимия. - 2010. Т. 50, - № 6. - С. 480-484.

97. Суханов, А.А. ЭПР- и ЯМР-спектроскопия трансформаторного масла / А. А. Суханов, О. И. Гнездилов, О.А. Туранова, Д.М. Валиуллина, В. К. Козлов, А. Н. Туранов // Химия и технология топлив и масел. - 2013. -№3. -С.47-51

98. Van Stryland, E.W. Z-Scan Measurements of Optical Nonlinearities/ E.W. Van Stryland, M. Sheik-Bahae // Characterization Techniques and Tabulations for Organic Nonlinear Materials. - M. G. Kuzyk, C. W. Dirk Eds. - 1998. - Marcel Dekker Inc. - P. 655-692

99. Ганеев, Р.А., Нелинейно-оптические характеристики и оптическое ограничение в растворах поливинилпирралидона, допированного кобальтом/ Р.А. Ганеев, А.И. Ряснянский, Кодиров М.К., Ш.Р. Камалов, В.А. Ли, Р.И. Тугушев, Т. Усманов // Журнал технической физики. - 2002. Т. 72. - №8. С. 58-63.

100. Михеев, Г.М. Оптическое ограничение в наноразмерных продуктах лазерного пиролиза диэлектрической жидкости / Г.М. Михеев, Д.Л. Булатов, Т.Н. Могилева, А.В. Окотруб, Е.В. Шляхова, О.Г. Абросимов, Булатов // Письма в журнал технической физики. - 2007. Т. 33. - №6. - С. 41-48.

101. Куракина, О.Е. Определение влагосодержания трансформаторного масла по спектрам ядерного магнитного резонанса на протонах/ О.Е. Куракина, О.А.Туранова, В.К. Козлов, А.Н. Туранов // Известия ВУЗов. Проблемы энергетики. - 2011. -№ 5-6. - С. 125-129

102. Dickie, J.P. Macrostructures of the asphaltic fractions by various instrumental methods/ J.P. Dickie, T.F. Yen // Analytical Chemistry . - 1967. V.39. - №. 14. - p. 1847-1852

103. Behar, E. Study of Asphaltene Solutions by Electrical Conductivity Measurements / E. Behar, N. Hasnaoui, C. Achard, M. Rogalski // Revue de L'institut francais du petrole. - 1998. V. 53. - № 1. - P. 41-50

104. Kurakina, О.Е. Investigation of transformer oil by nuclear magnetic relaxation and Z-scanning / O.E. Kurakina, R.V. Arkhipov, B.I. Gizatullin, A.V. Shkalikov, O.A. Turanova, V.K. Kozlov, A.N. Turanov // Chemistry and technology of fuels and oils. 2013. №1(49). P. 59-64.

105. РД 34.45-51.300-97 «Объем и нормы испытаний электрооборудования»

106. Dumitran, L.M. Method for lifetime estimation of power transformer mineral oil/ L.M. Dumitran, R. Setnescu, P. V. Notingher, L.V. Badicu, T. Setnescu.// Journal Fuel, London. - 2014. - V. 117. -P. 756-762. doi:10.1016/j.fuel.2013.10.002.

107. Kaanagbara, L. Aromatic and aliphatic hydrocarbon balance in electric transformer oils/ L. Kaanagbara, H.I. Inyang, J. Wu, H. Hilger// Journal Fuel, London. -2010. - V. 89. - P. 3114-3118. doi:10.1016/j.fuel.2010.02.013.

108. Meshkatoddini, M.R. Aging Study and Lifetime Estimation of Transformer Mineral Oil/ M.R. Meshkatoddini// American Journal of Engineering and Applied Sciences, Dubai. - 2008. - V.1. - P. 384-388. doi : 10.3844/ajeassp.2008.384.388.

109. Qualitrol T/Guard Fiber Optic Temperature Monitor Available at: http://www.qualitrolcorp.com/companies/neoptix

110. Козлов, В.К. Особенности оптических характеристик трансформаторных масел различных марок / В.К. Козлов V.K., М. Ш. Гарифуллин// Известия высших учебных заведений. Проблемы энергетики, Казань. - 2015. -№11-12. - p.11-19.

111. Fofana, I. Ageing Behavior of Mineral Oil and Ester Liquids: a Comparative Study / I. Fofana, A. Bouaicha, M. Farzaneh, J. Sabau//Annual Report Conference on Electrical Insulation Dielectric Phenomena. - Quebec, Canada. - 2008. -P. 87-90.

112. ASTM D 6802-02, Test Method for Determination of the Relative Content of Dissolved Decay Products in Mineral Insulating Oils by Spectrophotometry. - 2002.

113. ASTM D 6181, Standard Test Method for Measurement of Turbidity in Mineral Insulating Oil of Petroleum Origin. - 2003.

114. Cпектрофотометр СФ-56. [Электронный ресурс]. - Режим доступа: http://www.lomo-microsystems.ru/sf56.html

115. Kozlov, V.K. Transformer state diagnosis in optical spectra of transformer oil./ V.K. Kozlov, M.Sh. Garifullin// Journal of Engineering and Applied Sciences, Egypt. - 2016. - P.3042-3046 doi: 10.3923/jeasci.2016.3042.3046.

116. Garifullin, M.Sh. Production technology and initial raw oil impact on transformer oil optical features during power transformer diagnostic/ M.Sh. Garifullin, V.K. Kozlov// International Journal of Pharmacy & Technology, Hyderabad. - 2016. -V. 8. - №4. - P. 26753-26762 .

117. Куракина О.Е. Анализ структурно-группового состава трансформаторного масла марки ГК по данным ИК, Рамановского рассеяния и ЯМР спектроскопии / О.Е. Куракина, В.К. Козлов, О.А. Туранова, А.Н. Туранов // Известия вузов, Проблемы энергетики. 2011. № 11/12. С. 92-97.

118. Karmakar, S. Effect of ageing in transformer oil using UV-visible spectrophotometry technique/ S. Karmakar, N.K. Roy, R. Kumbhakar//J.Opt. - 2011. -V. 40(2). - P.33-38. doi: 10.1007/s12596-011-0030-4

119. Fofana, I. Characterization of aging transformer oil-pressboard insulation using some modern diagnostic techniques/ I. Fofana, A. Bouaicha, M. Farzaneh//Eur. Trans. Electr. Power. - 2011. - V.21(1). - P. 1110-1127. doi: 10.1002/etep.499.

120. Kathik, R. Investigations of transformer oil characteristics/ R. Kathik, T.S.R. Raja// IEEJ Trans. Electr. Electron. Eng. 2012. - V.7(4). - P. 2543-2553. doi: 10.1002/tee.21742.

121. Laskar, S. Monitoring of moisture in transformer oil using optical fiber as sensor/ S. Laskar, S. Bordoloi// J. Phon . - 2013. - P.1-7 doi: 10.1155/2013/528478.

122. Kalathiripi, H. Analysis of transformer oil degradation due to thermal stress using optical spectroscopic techniques/ H. Kalathiripi, S. Karmakar // Int. Trans. Electr. Energ. Syst. . - 2017 . - e2346. doi: 10.1002/etep.2346.

123. Kozlov, V. Transformer oil and modern physics/ V. Kozlov, A. Turanov// IEEE Transactions on Dielectrics and Electrical Insulation . - 2012 . - V. 19 . - P. 14851497. doi: 10.1109/TDEI.2012.6311491.

124. Kurakina, O.E. Research of the Changes in the Structural Group Composition of Transformer Oil During Operation / O.E. Kurakina, V.K. Kozlov, O.A. Turanova, A.N. Turanov // Problemele energeticii regionale. 2018. № 2 (37). C. 39-45.

ПРИЛОЖЕНИЕ A

Утверждаю

Исполнительней директор

ООО «Кащбгал-Строй «Диагностика»

_/Садыков Э.М./

АКТ

об использовании результатов диссертационной работы Куракиной Ольги Евгеньевны

Комиссия в составе:

Колушев Д.Н., к.х.н. - председатель комиссии Широков A.B. - член комиссии Кривцова Е.С. - член комиссии

Составили настоящий акт о том, что результаты диссертационной работы «Контроль качества трансформаторного масла в процессе эксплуатации методами спектроскопии», представленной на соискание ученой степени кандидата наук, использованы в ООО «Капитал-Строй «Диагностика» при определении качества трансформаторного масла в следующем виде:

1. Определение влагосодержания трансформаторного масла.

2. Определение изменения углеводородной составляющей в трансформаторном масле в процессе деградации.

Председатель комиссии Члены комиссии

Кривцова Е.С.

к.х.н., Колушев Д.Н. Широков A.B.