Композиты металл - полимер для твердотельных потенциометрических сенсоров тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Хорошилова, Светлана Эдуардовна

• Хорошилова, Светлана Эдуардовна
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Хорошилова, Светлана Эдуардовна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. Литературный обзор.

1.1. Материалы, применяемые в качестве чувствительных мембран сенсорных датчиков для определения ионов Си2+ в водных растворах.

1.2. Композиты металл/полимер в качестве электродного материала для потенциометрических сенсорных датчиков

1.3. Методы получения композиционных материалов.

1.3.1. Метод химической металлизации термопластичных полимеров. а) травление. б) сенсибилизация. в) активация. г) химическое меднение. д) механизм протекания процесса химического меднения. 31,

1.4. Особенности кластерной структуры композиционных материалов.".

1.5. Характер взаимодействия меди и полимера в процессе синтеза композиционного материала.

1.6. Электродные свойства композитов, обусловленные взаимодействием медь-полимер.

ГЛАВА 2. Материалы и методы исследования.

2.1. Исходные вещества.

2.2. Получение образцов композиционных систем и подготовка их для исследования.

2.3. Измерение физико-химических и электрофизических характеристик композитов Cu/термопластичный полимер

2.4. Потенциометрические измерения.

2.5. Физико-химические методы исследования композитов металл/полимер.

2.5.1. Оптическая и электронная микроскопия.л.

2.5.2. Рентгенофазовый анализ.

2.5.3. Атомно-силовая микроскопия.

2.5.4. Рентгенофотоэлектронная спектроскопия.

2.6. Статистическая обработка результатов измерений.

ГЛАВА 3. Экспериментальная часть.

3.1.Получение образцов композитов Си/термопластичный полимер.

3.2. Исследования структуры композитов Cu/термопластичный полимер методом оптической и электронной микроскопии.

3.3. Потенциометрические измерения.

3.4. Исследование чувствительности и селективности композиционных электродов.

3.5. Исследование состояния поверхности композитов методом рентгенофотоэлектронной спектроскопии.

3.6. Исследования фазового состава образцов композитов

3.7. Исследование поверхности композита Си/полистирол методом атомно-силовой микроскопии.7.

ГЛАВА 4. Обсуждение результатов.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Композиты металл - полимер для твердотельных потенциометрических сенсоров»

Композиты металл-полимер, сочетающие уникальные свойства полимера и металла, обладают рядом новых качеств, которые у известных материалов отсутствуют. Они состоят из двух или более компонентов, различающихся по I своему химическому составу и разделенных выраженной границей; неоднородны в микромасштабе и однородны в макромасштабе; состав, форма и распределение компонентов "запроектированы" заранее; свойства сложным образом связаны с каждым из компонентов. Это новый класс инженерных материалов, который в последние годы всесторонне изучается и находит широкое применение в различных областях техники и в самых современных технологиях: информационных, компьютерных и экологических. В последнем случае они используются как электродные материалы для создания высокочувствительных и селективных электродов для химических сенсоров I датчиков, детекторов), способных давать отклик на ионы и молекулы анализируемых веществ в растворах при мониторинге различных природных объектов. Технологичность и доступность композитов металл-полимер дает возможность получать как пленки, так и массивные образцы любой сложной формы. Сигнал, функционально связанный с содержанием определяемого вещества, может измеряться как напряжение или ток в цепи рабочего электрода, изготовленного на основе композиционного материала.

Анализ литературных и патентных данных о возможности использования композитов металл-полимер в качестве ионселективных электродов указывает I на недостаточную экспериментальную и теоретическую разработку исследований в этой области, поэтому исследование композитов металл-полимер как электродных материалов представляет практический интерес.

Применение потенциометрического метода для определения концентрации ионов металла в водных растворах с помощью ионоселективных электродов (ИСЭ), является весьма простым в приборном оформлении, несмотря на разнообразные условия аналитических определений. Этот метод позволяет определять содержание ионов металлов в широких пределах концентраций с использованием одного и того же оборудования при л незначительном изменении методики измерения. Потенциометрические измерения могут проводиться как в стационарных, так и в полевых условиях, причем, они удобны для непрерывного и дистанционного контроля за концентрацией определяемого вещества.

В соответствии с этим актуальным представляется проведение физико-химических исследований по синтезу композиционных материалов на основе меди и термопластичных полимеров и исследование химического взаимодействия меди с молекулами термопластичных полимеров с целью создания высокочувствительных и селективных датчиков на соответствующие п ионы металла в водных растворах и разработка методик контроля содержания ионов меди в водных растворах для технологического и экологического мониторинга.

В настоящей работе основное внимание уделено разработке композиционных электродных материалов типа медь - полимер, получаемых методом химической металлизации частиц термопластичных полимеров, определению их физико-химических и электрохимических параметров: I стандартных электродных потенциалов, чувствительности и селективности; исследованию взаимодействия частиц металла с полимерной матрицей на п поверхности и в объеме композита.

Цель работы - получение (методом химической металлизации частиц полимеров), исследование свойств (электродного потенциала Е0, чувствительности г), селективности), исследование природы межфазного взаимодействия металла и полимера композиционных материалов на основе наночастиц меди и термопластичных полимеров, применяемых в качестве твердотельных потенциометрических сенсоров для определения ионов меди в I водных растворах.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Хорошилова, Светлана Эдуардовна

Основные результаты

1. Синтезированы новые композиционные материалы на основе термопластичных полимеров ПС, ПЭНД, ПВБ, содержащих в качестве проводящего наполнителя медь.

2. На основе композитов Си/ПС, Си/ПЭНД, Си/ПВБ разработаны ионоселективные электроды для потенциометрического определения ионов Си+2 в водных растворах.

3. Установлено, что электрофизические и электрохимические свойства композиционных электродов связаны с особенностями перколяционной, кластерной структуры, сформированной за счет взаимодействия дисперсных частиц меди с полимерной матрицей в процессе химической металлизации гранул и порошков полимеров.

4. Методом СЭМ определено, что частицы меди образуют в среде полимера кластерную структуру или сетку, как на поверхности, так и в объеме композита. п

5. С помощью РФЭС изучено валентное состояние поверхности частиц меди в композите и выявлено влияние его на чувствительность и селективность композитных электродов Cu/полимер. Установлено, что в процессе химической металлизации гранул и порошков полимеров происходит взаимодействие между дисперсными частицами меди и макромолекулами полимеров с образованием комплексов в случае Си/ПС, что приводит к изменению степени окисления атомов меди, входящих в состав координационных соединений.

6. Механизм повышения потенциометрической чувствительности в области перколяции связан с характером взаимодействия химически восстановленной меди на межфазной границе металл—полимер, приводящего к образованию комплексов медь-полимер и определяющего электрохимические свойства композитов. и

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Хорошилова, Светлана Эдуардовна, 2006 год

1. Справочное руководство по применению ионоселективных электродов / Под ред. О.М. Петрухина; пер. с англ. Н.В.Колычевой, А.Р.Тимербаева. - М.: Мир, 1986. - 231 с.

2. Каттралл, Р. Химические сенсоры/ Р. Каттралл; под ред. О.М. Петрухина; пер. с англ. О.О. Максименко, О.М. Петрухина. М.: Научный мир, 2000.-143 с.

3. Janata J. Centennial retrospective on chemical sensors // Anal, chem.-2001,-V. 73.-№5,-P. 151A-153A.

4. Будников, Г. К. Что такое химические сенсоры/ Г.К. Будников // Соросовский образовательный журнал. 1998. - № 3. - С. 72-76.

5. Рембеза, Е.С. Химические сенсоры/ Е.С. Рембеза, Б.М. Синельников// Курс лекций./ СевКавГТУ. 2002. - 73 с.

6. Власов, Ю.Г. Химические сенсоры на пороге XXI в. История создания и тенденции развития/ Ю.Г. Власов // История и методология анал. хим.: материалы 2-ой Всерос. конф. (Москва, 1999 г.) / Москва, 1999.-С. 63-65.

7. Tsujimura Y., Yamane М., Wakida S.-I. Development of new matrix based on a silicone ladder polymer for ion-sensing membranes // Anal, sci.-2001.- V. 17.- № 4.- P. 485-489.

8. Rabinovich L., Lev O. Sol-gel derived composite ceramic carbon electrodes // Electroanalysis.- 2001.- V. 13.- № 4.- P. 265-275.

9. Tomcik P., Bustin D., Novotny I. Microelectrode arrays diffusion layers: special applications // Chem. listy.- 2001.- V. 95.- № l. p. 18-21.

10. Vlasov Yu. G., Bychkov E.A., begin A N.I I Talanta.l996.V.6 P. 10591093.

11. Новые сенсорные материалы на основе халькогендных стекол, содержащих сульфиды цинка, кадмия и марганца/ К.А. Легин, A.M. Болотов, А.В., Ю.Г. Власов // Журнал прикладной химии. -„2004. Т.П.— Вып.5 - С.720-724.

12. Janata J., Josowicz M., Vanysek P., Michael DeVaney D. Chemical sensors // Anal. Chem. 1998. - V. 70. - P. 179R-208R.

13. Pungor E. The theory of ion-selective electrodes// Anal. Scien. — 1998.-V. 14.-P. 249-256.

14. Никольский, Б.П. Ионоселективные электроды / Б.П. Никольский, Е.А. Матерова// Л.: Химия. 1980.-240 с.

15. Власов, Ю.Г. Твердотельные сенсоры в химическом анализе / Ю.Г. Власов // Журн. аналит. химии. 1990. - Т.45. - № 7. - С.1279-1293.

16. Mourzina Y.G., Schoening M.J., Schubert J., Zander W. Copper, cadmium and thallium thin film sensor based on chalcogenide glasses // Anal, chim. Act. -2001.- V.433. № l.-P. 103-110.

17. Vlasov Yu. G., Bychkov E.A. Ion-selective chalcogenide glass electrodes // Ion-selective Electrode Rev. 1987. - V.9. - № 1. - P. 5-91.Щ

18. Власов, Ю.Г. Халькогенидные стеклянные электроды для определения меди / Ю.Г. Власов, Е.А. Бычков, A.M. Медведев // Журн. аналит. химии. 1985. - Т.40. - № 3. - С.438-443.

19. Морф, В. Принципы работы ионоселективных электродов и мембранный транспорт / В. Морф. М.: Мир, 1985.

20. Власов, Ю.Г. Журнал аналитической химии / Ю.Г. Власов, Е.А. Бычков, А.В. Легин // 1997.Т.52. №11 С.1184.

21. Власов Ю.Г., Бычков Е.А., Медведев A.M. Журнал аналитической химии. 1985. Т.40. № з. с.438.

22. Jain А.К. Bala Cheud//Ann.chim.(Ital).1985.V.75.P.101

23. Быкова, Л.Н. Медьселективный электрод в анализе растворов, содержащих красители / Л.Н. Быкова, А.Л. Фальковская // Журнал аналитической химии. -2001. -Т.56. — № 3. С.317-319.

24. Медьселективный электрод ХС-Си-01. Паспорт и инструкция по эксплуатации. Санкт-Петербург. Научно-внедренческая фирма "Аналитические системы". Сб.ПГУ. 1997. 4 с.

25. Freiser H. Coated wire ion-selective electrodes and their application to environmental problems // Pure Appl. Chem. 1987. - V. 59. - №4. - P. 539-544.

26. Власов, Ю.Г. Ионоселективные электроды на медь (II) на основе сульфидов меди и серебра / Ю.Г. Власов, С.Б. Кочергин, Ю.Е. Ермоленко / Журн. аналит. химии. 1977. - Т.32. - № 9. - С. 1843-1845.

27. Маханова, Е.В. Определение селективности нестехиометрических электродов из сульфидов серебра и меди (I) при анализе серосодержащих водных растворов / Е.В. Маханова, C.JI. Рябов, А.П. Леушина // Журнал аналитической химии. -2001. -Т.56. -№ 4. С.438-440.

28. Achmatowicz S., Jakubowska., Zwierkowska Е., Koncki R., Tymecki L. Polymer paste for ion-selective electrodes. Potentiometric measurements of Cu-ions concentration//Proc. XXII IMAPS-Poland Conf. XI.

29. Galan-Vidal C., Munoz J., Dominguez S. "Chemical Sensors, Biosensors and Thick Film Technology" Trends Anal. Chem., 14, 1995. P.225-231.

30. Толстопленочный углеродсодержащий электрод, модифицированный формазаном, для определения меди, свинца, кадмия и цинка / Н.Ю. Стожко, и др. // Журнал анал. химии. 2004. - Т.59. - №2. -С.202—208.

31. Бурахта, В.А. Новые электроды с мембранами на основе полупроводниковых соединений типа АШВУ/ В.А. Бурахта // Журнал анал. химии. 2003. - Т.58. - № 4. - С.430-434.

32. Волков, B.JI. Медьселективные электроды из оксидных ванадиевых бронз типа J3 / B.JI. Волков, Л.И. Манакова // Журн. анал. химии. 1983. -Т.38. - № 5. - С.793-795.

33. Гырдасова, О.И. Потенциометрическое определение меди (II) и железа (II) с помощью ион-селективных электродов из оксидных ванадиевых бронз / О.И. Гырдасова // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 1998. - Т.64. - № 6. - С.14^16.

34. Шведене, Н.В. Жидкостной и твердотельный ионоселективные электроды на медь с мембраной на основе хелатов с N-арилзамещёнными гидроксамовыми кислотами / Н.В. Шведене, Н.М. Шеина, Г.В. Силасие // Журн. анал. химии. 1991. -Т.46. -№ 2. - С.339-344.

35. Мурзина, Ю.Г. Потенциометрическое определение меди в сульфидных медных рудах / Ю.Г. Мурзина, Ю.Е. Ермоленко, Ю.Г. Власов // Заводская лаборатория. 1997. - Т.63. -№6. - С. 1-7.

36. Власов Ю.Г., Ермоленко K).E.//Off.Gas. 1994.V. 1166.№ 1.Р.351352.

37. Хорошилов, А.А. Система металл-диэлектрик в перколяционной области: автореф. дисс. .канд. хим. наук/ Хорошилов Александр Алексеевич. М., 1984. - 16 с.

38. Электрические и электрохимические свойства композитов на основе полисопряженных полимеров и электропроводящего наполнителя / И.А. Чмутин и др. // Высокомолекуляр. соед. Сер. А. 2001. - Т.43. - № 5. - С.861-868.

39. Hzu W.Y.,Berzins T.//Polym.Phys.Ed.l985.V.23.№ 10. Р.93.

40. Березина, Н.П. Перколяционные эффекты в ионообменных материалах / Н.П. Березина, JI.B. Карпенко // Коллоидный журнал-2000-Т.62 №6. - С.749-757.

41. Хлыстунова, Э.В. Халькогениды на поверхности высокодисперсных р и d- переходных металлов в системах металл-полимерный диэлектрик: автореф. дис. . док. хим. наук / Хлыстунова Элеонора Васильевна. М., 1992. - 49 с.

42. Хорошилов, А.А. Композиты металл-полимер в качестве электродных материалов: автореф. дис. . д-ра хим. наук / ХорошиловЩ

43. Александр Алексеевич. Ставрополь, 1999. — 49 с.

44. Саушкина, Е.А. Синтез халькогенидов Pb, Си, Ni в полимерной матрице и электрические свойства композитов на их основе: автореф. дис. . .канд. хим. наук / Саушкина Екатерина Александровна. — М., 1994. — 16 с.

45. Влияние наполнителя на электрофизические свойства•Iкомпозиционной системы Pb-PbS-сополимера стирола с а-метилстиролом / Э.В. Хлыстунова, А.А. Овчинников, Е.А. Саушкина, Ю.С. Мардашев // Журн. прикл. химии. 1986. -№ 2. - С.357-360.

46. Бебеуд Г. Композиты железо-полимер в качестве электродныхЩматериалов: автореф. дисс. . .канд. хим. наук/ Бебеуд Готьо. М., 1999. - 16 с.

47. Композиты, полученные путём никелирования гранул полистирола, как потенциометрические датчики / А.А. Овчинников, А.А. Хорошилов, И.П. Королёва, Ю.Ю. Володин //Докл. АН. 1998. - Т. 362.-№6.- С.782—783.

48. Хорошилов, А.А. Композиты никель/полистирол в качестве электродных материалов / А.А. Хорошилов, И.П. Королёва, Ю.Ю. Володин // Журн. прикл. химии. 2000. - Т.73. - Вып.11. - С. 1832-1835.ч

49. Булгакова, К.Н. Взаимодействие медь-термопластичный полимер в композиционных электродных материалахю: автореф. дисс. .канд. хим. наук / Булгакова Кира Николаевна. Ставрополь, 2002. — 21 с.

50. Хорошилов А.А., Булгакова К.Н., Саушкина Е.А., Грибакина JI.B., Володин Ю.Ю. Сб. Всеросийской конф. с международным участием "Сенсор 2000. Сенсоры и микросистемы" 21-23 июня 2000, Санкт-Петербург.- 1-е—101. С. 173.

51. Натансон, Э.М Металлополимеры / Э.М. Натансон-, М.Т. Брык // Успехи химии. 1972.-Т. 41.-№48.-С. 1465-1493.

52. Натансон, Э.М. Коллоидные металлы и металлополимеры / Э.М. Натансон, З.Р. Ульберг. Киев: Наукова Думка, 1971. - 348 с.

53. Губин, С.П. Металлические кластеры в полимерных матрицах / С.П. Губин, И.Д. Кособудский // Успехи химии. 1983. - Т. 52. - № 8. - С. 1350-1364.

54. Гуль, В.Е. Электропроводящие полимерные композиции , / В.Е. Гуль, Л.З. Шенфиль. М.: Химия, 1984. - 240 с.

55. Сажин, Б.И. Электрические свойства полимеров / "Б.И. Сажин. — Л.: Химия, 1977.- 192 с.

56. Левина, С.Д. Электрические свойства систем, состоящих из полимеров и металлов / С.Д. Левина, К.П. Лобанова, Н.А. Платэ // ДАН СССР. 1960-Т. 132. -№ 5.-С. 1140-1143.

57. Шиир, Дж. Сегрегированные металлические частицы в полимерах. Многокомпонентные полимерные системы / Дж. Шиир, Д.Г. Тенер; под ред. Р.Ф. Голда.-М.: Химия. 1974. - С. 317-322.

58. Образование и свойства металлополимеров на основе полистирола и высокодисперсного марганца/ Э.М Натансон и др. //Физ.хйм.механика и лиофильность дисп.систем. 1971. - Вып. 2. - С. 263-265.

59. О динамике образования токопроводящих структур в полимеризационнонаполненных электропроводных композитах / Л.Н. Григорьев и др. // ДАН СССР. 1983. - Т. 270. - № 5. - С. 14-19.

60. Особенности магнитного поведения никель- и кобальтсодержащего полиэтилена, полученного с использованием криохимического метода / А.Ю. Васильков и др. // ДАН. — 1993. — Т. 331 .— №2.-С. 179-183.

61. Новый тип металлополимеров -металлические кластеры в полимерных матрицах / И.Д. Кособудский и др. // Высокомолекул. соединения. Сер. А. - 1985. - Т. 25. - № 4. - С. 689-695.

62. Губин, С.П. Однофазные металлополимеры / С.П. Губин, И.Д. Кособудский // ДАН СССР. 1983. - Т. 272. -№ 5. - С. 1155-1158.

63. Новый тип металлополимеров металлические кластеры в полимерных матрицах /И.Д.Кособудский и др. // Высокомолек.сое^. Сер.А.- 1985. - Т. 25. - № 4. - С. 689-695.

64. Радкевич Л.С. Образование и свойства электропроводящих полимеров: Дис. .канд. хим. наук-Киев,-1973. -203 с.

65. Термодинамическая оценка направления реакций термического разложения координационных соединений металлов / Г.А. Разуваев и др. //Докл. АН СССР.- 1987.-Т. 294. -№ 1.-С. 141-143.

66. Термическое разложение формиатов некоторых d- и f-элементов / И.В. Фёдорова и др.//Журн. прикл химии-1992. Т. 65. - № 4. - С. 736741.

67. Термохимическое восстановление меди в пористой полиэтиленовой матрице / Н.И. Никонорова и др. // Высокомол. соед. -Сер. А. 2000. - Т. 42. - № 8. - С. 1298-1306.

68. Потенциометрический метод определения критического содержания меди в полимерных композитах / А.А. Овчинников и др. // Журн. аналит. химии. 1999. - Т. 54. - № 7. - С. 725-727.

69. Композиты, полученные путём никелирования гранул полистирола, как потенциометрические датчики / А.А. Овчинников и др. // Докл. АН. 1998. - Т. 362. - № 6. - С. 782-783.

70. Мельникова, И.Б. Химическое осаждение тонких пленок серебра островковой природы на модифицированной поверхности полиамида / И.Б. Мельникова, О.В. Кондрашина, В.И. Игнатов // Изв. вузов. Химия и химическая технология. 1997. - Т. 40. - № 4. - С. 94-98.

71. Шалкаускас, М. Химическая металлизация , пластмасс / М. Шалкаускас, А. Вашкялис. Л.: Химия, 1985. - 128 с.

72. Менагаришвили, С.Д. Плазмохимическое травление полистирола / С.Д. Менагаришвили, В.М. Менагаришвили // Изв. вузов. Химия и химическая технология. 1998. - Т. 41. — № 3. - С. 129-131.

73. Электрофизические свойства высокодисперсных полимерных композитов поливиниловый спирт-CuS, полученных in situ / Д.Ю. Годовский и др. // Высокомолек. соединения.- 1993.- Т. 35. -№8.-С. 1302-1307.

74. Shi Q.Z., Cheng Q., Zhang P.M. Alcohol dehydrogenase biosensor based on a graphite electrode modified with toluidine blue // Fenxi Huaxue. -1997. V. 25. - № 6. - P. 690-692.

75. Chen S., Meyerhoff M. Shape-selective retention of polycyclic aromatic hydrocarbons on metallprotoporphyrin-silica phases: effect of metall ion center and porphyrin coverage // Anal. Chem. 1998. - V. 70. - P. 2523-2529.

76. Wen Lu, Dezhi Zhou, Gordon G. Wallace Enzymatic sensor based on conductiong polymer coatings on metallised membranes // Anal. Communications. 1997. - V. 35. - № 8. - P. 245-248.

77. Способ изготовления печатных плат: А.С. 1688778 СССР. Мазуркевич Я.С. и др. 1991, - № 40, - С. 58.

78. Литманович, О.Е. Влияние длины макромолекул на размер частиц металла, восстановленного в полимерном растворе / О.Е. Литманович,

79. И.М. Паписов // Высокомол. соед. Сер. А. 1999. - Т. 41. - № 11. - С. 1824т1830.

80. Рывкина, Н.Г. Спектры времен релаксации процесса межфазной поляризации в полимерных композитах эпоксидная смола титанат бария -сажа / Н.Г. Рывкина, И.А. Чмутин, А.Т. Пономаренко // Известия РАН. Сер. Физ. - 2000. - Т. 64. - № 9. - С. 1750-1755.

81. Роль комплексообразования в процессах массопереноса при электроосаждении никеля из низкоконцентрированных формиатно-хлоридных электролитов / Т.Е. Цупак и др. // Электрохимия. — 2001. — Т. 37.-№7.-С. 855-859.п

82. Литманович, О.Е. Температурная устойчивость макромолекулярных экранов, стабилизирующих наночастицы металла, сформированные в растворе полимера / О.Е. Литманович, А.А. Литманович, И.М. Паписов // Высокомол. соед. Сер. А. 2000. - Т. 42. - № 4. - С. 670.

83. Розовский, Г.И. Химическое меднение / Г.И. Розовский, А.Ю. Вашкялис. Вильнюс, -1966. - 60 с.

84. Трахтенберг, Л.И. Нанокластеры металлов и полупроводников в полимерных матрицах: синтез, структура и физико-химические свойства / Л.И. Трахтенберг, Г.Н. Герасимов, Е.И. Григорьев // Журн. физической химии. 1999. - Т. 73. - № 2. - С. 264-276.

85. Kreibig U.Z. Phys.D.- Atoms, Molecules and Clusters. -1986. -B.3.1. S.239.

86. Овчинников, А.А. К теории переноса электрона в полярных средах / А.А. Овчинников // ДАН СССР. 1981. -№> 3. - С. 637-641.

87. Бурлацкий, С.Ф. О порогах и критических индексах в задаче протекания / С.Ф. Бурлацкий, А.А. Овчинников // ДАН СССР. 1985. -Т. 285.-№2.-С. 343-345.

88. Перколяционные переходы и механизмы проводимости в металлонаполненных полимерных плёнках / В.В. Высоцкий и др. // Коллоидный журнал. 1995. - Т. 57. - № 5. - С. 649-654.

89. Электропроводящие полимерные композиты: структура, контактные явления, анизотропия / И.А. Чмутин и др. // Высокомол. соеД. 1994. - Т. 36. - № 4. - С. 699-713.ч

90. О фрактальных и перколяционных характеристиках металлонаполненных полимерных плёнок / В.В. Высоцкий и др. // Коллоидный журнал. 1995. - Т. 57. - № 3. - С. 299-303.

91. Березина, Н.П. Перколяционные эффекты в ионнообменных материалах / Н.П. Березина, JT.B. Карпеко // Коллоидн. журн. — 2000. — Т. 62. -№ 6. С. 749-757.

92. Hibbert В., Barnett D. Analysis by electronic nose // Chem. Australia. -2001.-V. 68.-№4.-P. 19-21.

93. Эфрос, A.JI. Физика и геометрия беспорядка / A.JI. Эфрос. — М.: Наука, 1982.

94. Wood D.//Phys.Rev. Lett. -1981. V.37.P.6175.

95. Борзяк, П.Г. Диспергированные металлические плёнки / П.Г. Борзяк, Г.Н. Картич, B.C. Самойлов. Киев: Изд. ИФ АН УССР, 1976. -60 с.

96. Электрофизические свойства высокодисперсных полимерных композиций поливиниловый спирт-CuS, полученных in situ / Д.Ю. Годовский и др. // Высокомол. соед. Сер. А. 1993. - Т. 35. -С.1302-1358.щ

97. Влияние света и адсорбции газов на электропроводность наногетерогенных металл-полимерных материалов / Г.Н. Герасимов и др. //Хим. физика. 1998.-Т. 17. -№ 6. - С. 168.

98. Газочувствительные и каталитические свойства ансамбля взаимодействующих наночастиц палладия / П.С. Воронцов и др. // Журн. физич. химии. 1998.-Т. 72.-№ 10.-С. 1912.

99. Wang Y., Herron N. Nanometer-Sized Semiconductor Clusters: Materials Synthesis, Quantum Size effects, and photophysical properties // J. Phys. Chem. 1991. - V.95. - №2. - P.525-532.

100. Мотт, Н., Дэвис Э. Электронные процессы в некристаллических веществах/Н.Мотт, Э.Дэвис; под ред. Б.Т.Коломийца; пер. с англ. М.: Мир, 1982. - Т. 1.

101. Wert Ch.A., Thomson R.M. Physics of Solids. N.Y.; L.: McGraw -Hill Book Company, 1964.

102. Ландау, Jl.Д. Квантовая механика / Л.Д. Ландау, Е.М. Лифшиц. -М.: Гос. изд-во физ.-мат. лит., 1963.

103. Feldstein M.J., Keating C.D., Leanv Y.H., Natan M.J. Electronic Relaxation Dinamics Metal Nanoparticles // J. Amer. Chem. Soc. 1997. - V.l 19. -№28. -P.6638-6647.

104. Schaaff T.G., Shafigullin M.N, Khoury J.T. et al. Isolation of Smaller Nanocrystal Au Molecules: Robust Quantum Effects in Optical Spectra // J.Phys. Chem. В.- 1997. V.101. - № 40. - P.7885-7891.

105. Blanton S.A., Leheny R.L., Hines M.A. et al. Dielectric Dispersion Measurements of CdSe Nanocrystal Colloids: Observation of a Permanent Dipole Moment // Phys. Rev. Lett. 1997. - V.79. - № 5. - P.865-868.

106. Кособудский, И.Д. Наноразмерные металлические частицы в полимерных матрицах: 1. Синтез, механизмы образования и стабилизации И.Д. Кособудский // Изв. высш. уч. зав. Химия и хим. технология. 2000. — Т. 43 (4).-С. 3-18.

107. Смирнов, Б.М. Физика фрактальных кластеров / Б.М. Смирнов. -М.: Наука, 1991.

108. Галямов, Б.Ш. Особенности микроструктуры и сенсорные свойства нанонеоднородных композитных плёнок / Б.Ш. Галямов, С.А. Завьялов, Л.Ю. Куприянов // Журн. физич. химии. 2000. - Т. 74. -№ 3. - С. 459-465.

109. Thiele М., Levern H.S. Syntetic protective colloids // J. Colloid Sci. -1965. V.20. -P.679-694.

110. О фрактальных и перколяционных характеристиках металлонаполненных полимерных пленок / В.В. Высоцкий и др. // Коллоидный журнал. 1995. - Т. 57. -№ 3. - С. 299-303.

111. Mostafavi M.,Keghouche N., Delcourt M.O. Complexation of Silver clusters of a few atoms by a polyanion in aqueous solution: pH effect correlated to structural changes // Chem. Phys. Lett. 1990. - V.169. - P.81-84.

112. Запсис, K.B. Механизм образования и роста железосодержащих наночастиц в матрице полиэтилена высокого давления / К.В. Запсис,п

113. Д.А. Морозов, И.Д. Кособудский / /Химия и химическая технология. 2005. -Т. 48.-Вып. З.-С. 58-60.

114. МОС в электронике / Г.А. Разуваев и др.. М.: Наука, 1971.364 с.

115. Хворов, М.М. Термическое разложение моноэтаноламинных комплексов меди и никеля / М.М. Хворов, В.П. Чирков, JI.C. Радкевич // Укр. хим. журн. 1984. - Т. 50. - №9. - С. 924-928.

116. Губасова, Т.Н. Синтез электропроводящих и фотоактивных полимеров на основе Ni(mesal)2 / Т.Н. Губасова, Г.А. Шагисултанова // Журн. прикладн. химии. 2000. - Т. 73. - № 11. - С. 1826-1831.

117. Шкловский, Б.И. Теория протекания и проводимость сильно неоднородных сред / Б.И. Шкловский, А.А. Эфрос // Успехи физических наук. 1975.-Т. 117.-№ 3. - С. 401-435.

118. Щукин, Е.Д. Коллоидная химия / Е.Д.Щукин, А.В. Перцов, Е.А. Амелина. -М.: МГУ, 1982.

119. Khoroshilov A.A., Volodin Yu.Yu., Tolkachev V.N. Determination of dissolved oxygen by means of metallopolymer sensors // Intern. Congr. on Analitical Chemistry. 1997. - V.l. - J 17.n

120. Дейнега, Ю.Ф. Электрофоретические композиционные покрытия / Ю.Ф. Дейнега, З.Р. Ульберг. М.: Химия, 1989. - 240 с.

121. Губасова, Т.Н. Синтез электропроводящих и фотоактивныхпполимеров на основе Ni(mesal)2 / Т.Н. Губасова, Г.А. Шагисултанова //

122. Журн. прикладн. химии. 2000. - Т. 73. - № 11. - С. 1826-1831.

123. Литманович, О.Е. Температурная устойчивость макромолекулярных экранов, стабилизирующих наночастицы металла, сформированные в растворе полимера / О.Е. Литманович, А.А. Литманович, И.М. Паписов // Высокомол. соед. Сер. А. 2000. - Т. 42. - № 4. - С. 670.

124. Papisov I.M., Litmanovich A.A., Bolyachevslcaya K.I., Yablolcov Yu.S., Prokofev A.I., Litmanovich O.Y., Markov S.V.// Macromol. Symp.-1996.-V. 106.-P.287.Щ

125. Оптимизация состава кальцийчувствительных мембран на основе тридентатных фосфорилсодержащих нейтральных ионфоров / О.М. Петрухин и др. // Журн. анал. химии. 2002. -Т. 57. - № 3. - С. 313-319.

126. Электрохимические свойства проводящих композитов полиэтилен—полиацетилен/ Данильчук Т.Н. и др. // Электрохимия. — 2000.- Т. 36. № 1. - С. 28-34.

127. Tani Yukinori, Umezawa Yoshio. Ion sensors based ion-selective adsorption and desorption processes at inorganic materials/solution interfaces.'// Bunseki Kagaku Abstracts. -2003.-V.52.-№ 7.-P. 134-141.n

128. Федер, E. Фракталы / E. Федер. -M.: Мир, 1991.

129. Vlasov Yu.G. // Ion-selectiv electrod, 3/Ed. E. Pungor. Budapest: Akad. Kiado, 1981.-387 p.

130. Vlasov Yu.G. // Ion-selectiv electrod, 4/Ed. E. Pungor. Budapest: Akad. Kiado, 1985.-245 p.

131. Власов, Ю.Г. Ионный обмен и ионометрия // Ю.Г. Власов, Е.А. Бычков, A.M. Медведев ; под ред. Б.П. Никольского; — Л.: ЛГУ, 1986. Т.5. - 130 с.

132. Vlasov Yu. G., Bratov A.V., Sidorova M.P., Tarantov Yu.A.//Sensors and Actuators.-1990.-V.21. № 1. -P.141

133. Гальванический элемент с двумя ионоселективными электродами в качестве потенциометрического датчика/ O.K. Стефанова и др. // Журн. прикл. химии. 1991. - № 11 - С. 2280-2283.

134. Шведене, Н.В. Ионоселективные электроды/ Н.Ё.Шведене // Соросовский Образовательный Журнал. 1999. —№5. —С.60-65.

135. Основы аналитической химии. В 2 кн. Кн.2. Методы химического анализа: Учебн. для вузов / Золотов Ю.А. М.: Высшая школа, 1996. - 461 с.

136. Технология пластических масс / Под ред. Коршака В.В. М.: Химия, 1976.

137. Никандрова Л.И. Химические способы получения металлических покрытий. Л.: Машиностроение, 1971.

138. Кацнельсон, М.Ю. Полимерные материалы/ М.Ю. Кацнельсон, Г.А. Балаев. Справочник. — Л.: Химия, 1982. 317 с.

139. Брык, М.Т. Деструкция наполненных полимеров/ М.Т. Брык — М.: Химия, 1989.- 192 с.

140. Справочник по композиционным материалам: В 2 кн. / Под ред. Дж. Любина; Пер. с англ. А.Б. Геллера, М.М. Гельмонта. М.: Машиностроение, 1988. - 448 с. 1 кн., - 584 с. 2 кн.

141. Физические величины: Справочник / А.П. Бабич и др.[; под ред. И.С. Григорьева, Е.З. Мелихова. М.: Энергоатомиздат, 1991. -1232 с.

142. Коган, Б.И. Галлий / Б.И. Коган. М.: Наука, 1973. -537 с.

143. Левит, P.M. Электропроводящие химические волокна/ P.M. Левит. М.: Химия, 1986. - 200 с.

144. Анисимов, А.Ю. Электрическая проводимость и физико-механические характеристики никельнаполненных олигомер-олигомерных композиционных материалов/А.Ю. Анисимов, О.Б. Грехова // Журн. прикл. химии. 1998.-Т.71.-№ 10.- С.1713-1716.

145. Пат. № 2142625, G 01 N 27/333 RU Композиционный электрод для датчиков в экологическом мониторинге/ Хорошилов А.А., Володин Ю.Ю., Булгакова К.Н., Овчинников А.А. 1999. - БИ № 34, - С.315.

146. Будников, Г.К. Основы современного электрохимического анализа/ Г.К. Будников, В.Н. Майстренко, М.Р. Вяселев. М.: Мир: Бином ЛЗ, 2003.-592 С.

147. Лакшминараянайах Н. Мембранные электроды/ Н. Лакшминараянайах. Л.: Химия - 1979.

148. Каргин, Н.И. Композиционный материал, содержащий микро и наночастицы меди в матрице полистирола, чувствительный к ионам меди в водных растворах/ Н.И. Каргин, С.Э. Хорошилова, А.А. Родный //Вестник СевКавГТУ, 2005. № 3. - С.5-10.

149. Брайнина, Х.З. Инверсионные электроаналитические методы/ Х.З. Брайнина, Е.Я. Нейман, В.В. Слепушкин. М.: Химия, 1988. — 240 с.

150. Демина, Л.А. Ионометрия в неорганическом анализе/ Л.А. Демина и др..-М.: Химия, 1991. -192 с.

151. Буланов, В.Я. Диагностика металлических порошков/ В.Я. Буланов и др.. -М.: Наука, 1983.-С.45.

152. Миркин, Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов/ Л.И. Миркин-М.: Физматгиз. 1961. 654 с.153. http://database.iem.ac.ru/mincryst/rus

153. Нефедов, В.И. Рентгенофотоэлектронная спектроскопия химических соединений. Справочник/ В.И. Нефедов. — М.: Химия, 1984. -256 с.

154. Handbook of X-Ray photoelectron spectroscopy / By C.D. Wagner, W.M. Riggs, L.E. Davis.-Publ. by physical electronics Industry, 1979.- 190 p.

155. Зайдель, A.H. Ошибки измерений физических величин/ А.Н. Зайдель. Л.: Наука, 1974. - 108 с.

156. Чарыков, А.К. Математическая обработка результатов химического анализа/ А.К. Чарыков. Л.: Химия, 1984. - 168 с.

157. Литманович, Формирование полимер-металлических нанокомпозитов восстановлением двухвалентной меди из ее комплексов с полиэтиленимином/ О.Е. Литманович, А.А. Литманович, И.М. Паписов // Высокомолек. соед Сер. А.- 1997.-Т. 39-№ 9.-С. 1506-1510.

158. Паписов, И.М. Матричная полимеризация и другие матричные и псевдоматричные процессы как путь получения композиционных материалов / И.М.Паписов //Высокомолек. соед Сер. Б.-1997- Т. 39 № 3 — С. 562-574.

159. Практическая растровая электронная микроскопия. Под ред.я

160. Дж. Гоулдстейна и X. Яковица. Пер. с англ. Под ред. В.И. Петрова. — М.: Мир, 1978.-656 с.

161. Новиков, Д.В. Кластерная структура поверхности плёнок полиамидокислот и полиимидов/ Д.В. Новиков // Высокомол. соед. 2001. — Т.-43. - №4. - С. 655-664.

162. Сенсорные материалы на основе композитов, содержащих микро- и наночастицы меди и ее сульфидов в полимерной матрице/ Синельников Б.М. и др. //Научно-технический журнал "Металл, оборудование, инструмент",- М. -2004. -С. 31-33.я

163. Сенсорные материалы на основе композитов, содержащих микро- и наночастицы меди в полимерной матрице / Н.И. Каргин и др. //п

164. Вестник Южного Научного центра РАН. Т. 1. — № 2. — 2005. - С. 75-79.

165. Корыта, И. Ионоселективные электроды / И. Корыта. М.: Мир,1989.

166. Антропов, Л.И. Теоретическая электрохимия / Л.И. Антропов. -М.: Высшая школа, 1984. 519 с.

167. Краткий справочник физико-химических величин. Под ред. Мищенко Г.П., Равделя А.А. Л.: Госхимиздат, 1959.

168. Котик, Ф.И. Ускоренный контроль электролитов, растворов и расплавов. Справочник / Ф.И. Котик. М.: Машиностроение, 1978.я

169. Власов, Ю.Г. Твердотельные сенсоры / Ю.Г.Власов // Журнал аналитической химии. 1990. - Т. 45. - № 7. - С. 1279-1293.

170. Повстургар, В.И. Исследование полимерных материалов методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии / В.И. Повстургар, С.А. Тюрин, В.И. Кодолов // Высокомолек. соед. Сер. А. 1985. - Т. 27. -№ 1.-С. 3.