Композиционные люминесцентные материалы с улучшенными светотехническими характеристиками на основе поликарбоната тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат технических наук Лазарева, Татьяна Константиновна

• Лазарева, Татьяна Константиновна
• кандидат технических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат технических наук Лазарева, Татьяна Константиновна

Основные сокращения и символы

1. Введение

2. Литературный обзор

2.1 Полимерные прозрачные светотехнические материалы и их характеристики

2.2. Общая характеристика поликарбоната. Получение и свойства поликарбоната

2.3. Теория рассеяния света. Светорассеивающие полимерные материалы

2.3.1. Влияние полиэтиленовых восков на технологические свойства полимерных материалов

2.4. Люминесценция. Люминофоры для получения белого свечения. Теория люминесценции

2.5. Применение полимерных материалов в люминесцентных композициях и источниках света

2.6. Выводы из литературного обзора

3. Объекты и методы исследования

3.1. Объекты исследования

3.2. Методы исследования

4. Результаты экспериментальных исследований и их обсуждение

4.1. Исследование влияния люминофора на свойства композиций на основе поликарбоната

4.2 Исследование влияния рассеивающих добавок на свойства композиций на основе поликарбоната

4.3 Исследование влияния рассеивающих добавок на светотехнические и физико-механические свойства люминесцентных композиционных материалов на основе поликарбоната

5. Практическая реализация результатов исследований

6. Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Композиционные люминесцентные материалы с улучшенными светотехническими характеристиками на основе поликарбоната»

Появление на мировом рынке светотехники светоизлучающих диодов открыло перспективное направление в разработке конструкций для освещения и подсветки.

Развитие светодиодной индустрии относится к национальным приоритетам целого ряда стран, включая Россию, и требует, наряду с работами по совершенствованию характеристик и освоению массового изготовления самих светодиодов, реализации производства компонентной базы составляющих современные световые приборы (СП), создания материалов с улучшенными светотехническими и физико-механическими характеристиками.

Важнейшими материалами в области светотехники являются полимерные материалы светотехнического назначения, такие как полиметилметакрилат, полистирол и его сополимеры, поликарбонат, которые соответствуют требованиям, предъявляемым к светотехническим материалам. Широкое применение полимеры в световых приборах, наряду с отражателями и композиционными люминофорными покрытиями в люминесцентных лампах, получили в качестве рассеивателей, которые перераспределяют свет источника или преобразует его свойства, например, изменяют спектральный состав излучения[1,2].

Предпочтение в светодиодной светотехнике отдают поликарбонату [3], так как этот материал имеет хорошие оптические, диэлектрические, прочностные свойства, высокую теплостойкость и огнестойкость, способность реализации ассортимента форм и условий переработки в изделия.

Совершенствование технологии производства излучающих синих кристаллов, полимерных систем, рассеивателей может повысить надежность, энергетический выход и коэффициент полезного действия светодиодных световых приборов. В начале XXI века СИД и СП с использованием СИД стали вытеснять в осветительной технике лампы накаливания и люминесцентные лампы.

Светодиоды белого свечения в силу сложности технологии дозированного нанесения и осаждения люминофора на кристалл являются дорогими, и, чем больше площадь кристалла, тем труднее нанести слой люминесцирующего вещества, пропорциональный плотности излучения в каждой точке. К тому же в конструкции белого светодиода люминофор находится непосредственно на излучающем кристалле или частично в слое полимерного компаунда, что приводит к деградации люминофора и уменьшению светового потока светодиодной конструкции.

В качестве светопреобразователей, разделенных с источником света, могут применяться полимерные композиции светотехнического назначения, основу которых составляет прозрачный полимер с распределенными в нём люминесцентными пигментами.

В этой связи, создание конструкции, где светопреобразователь находился бы на некотором расстоянии от синего светодиода, является альтернативным подходом к получению комфортного белого света.

Создание композиционного материала на основе поликарбоната, а также люминофора и добавок, отвечающего параметрам используемых светодиодов синего свечения, и отработка технологии изготовления материала могут существенно повысить эффективность современных СП общего и местного освещения.

Основными направлениями данной работы явились:

1 .Изучение оптических и рассеивающих свойств поликарбоната при введении в него люминофора и рассеивающих добавок.

2.Исследование комплекса свойств композиционного рассеивающего материала на основе ПК для светодиодов.

3.Разрабока технологии изготовления люминесцентного композиционного материала и изделий из него. Оценка светотехнических, физико-механических и эксплуатационных характеристик материала.

2. Литературный обзор

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Лазарева, Татьяна Константиновна

6. Выводы

1. Разработан полимерный люминесцентный композиционный материал на основе поликарбоната с оптимальным составом, обладающий требуемыми светотехническими и физико-механическими характеристиками. Предложены режимы переработки люминесцентного материала в изделия методом литья под давлением и экструзией.

2. Показано, что равномерное распределение воска в матрице поликарбоната способствует улучшению светотехнических свойств композиционного материала, снижает вязкость и облегчает переработку композиционного материала в изделия.

3. Установлена зависимость светотехнических свойств изделий из люминесцентного композита на основе ПК от состава композиции и варьирования их толщины.

4. Развито новое принципиальное решение получения светотехнических полимерных материалов, в изделиях из которых светопреобразующий люминофор удален от источника излучения, что обеспечивает повышение КПД светового прибора.

5. Показано, что применение композиционного материала на основе ПК для рассеивателей светодиодных энергосберегающих приборов с цветовой температурой 3500-4000 К позволяет продлить в 50 раз срок эксплуатации и уменьшить в 5 раз энергопотребление светового прибора в сравнении с лампами накаливания, а также исключить необходимость демеркуризации.

6. На предприятии ОАО «Институт пластмасс» разработаны технические условия на люминесцентный материал, который рекомендован для получения «рассеивателей» различных конфигураций, удовлетворяющих требованиям современных осветительных приборов.

118

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Лазарева, Татьяна Константиновна, 2011 год

1. ГОСТ 10036-75. Рассеиватели, защитные и декоративные стекла из силикатного стекла для светильников. 01.01.77.18 с.

2. Девятых Э.В., Дадонов В.Ф. Люминесцентные лампы. Люминофоры и люминофорные покрытия. Саранск: Изд-во Мордов. ун-та, 2007. 344 с.

3. Справочная книга по светотехнике/ Под. ред. Айзенберг Ю.Б. 3-е издание перераб. и доп. М.: 2008. 952 с.

4. Unsaturated polyester resin composition for lamp reflectors and moldings thereof: Заявка 1857505 ЕПВ, МПК С 08 L 67/06 (2006.01), С 08 F 283/01 (2006.01). Showa Highpolymer Co., Ltd. N 05720268.1; заявл. 08.03.2005; опубл. 21.11.2007.

5. Рассеивающие свет пластины для фар из поликарбоната. Rozptylove desky pro svetlomety z polykarbonatu // Plasty und kauc. 1996. №4. C.125.

6. Eipper Andreas, Weber Martin, WeiSS Carsten. Светотехнические элементы изполиэфиров. Beleuchtungselemente aus Polyestem: Заявка 102005034742

7. Германия, МПК С 08 L 67/02 (2006.01), С 08 L 9/02 (2006.02). BASF AG. № 102005034742.8; заявл. 21.07.2005; опубл. 25.01.2007.

8. П.Холодилов В.И., Красовский В.М. Светоизлучающий узел, способ создания свечения светоизлучающего узла и устройство для осуществления способа создания свечения светоизлучающего узла. Рос.Федерация. № 2301475 С1; опубл. 20.06.2007; заявл. 16.09.2005.

9. Changji Zhou, Xiaoming Ding, Xiaoming Du. Светопроницаемость поликарбонатного многостенного листа, используемого в качестве материала для остекления теплиц Nongye gongcheng xuebao // Trans. Chin. Soc. Agr. Eng. 2006. №11. C. 192-196.

10. Мельников Ю. Ф. Светотехнические материалы. М.: Высшая школа, 1976. 151 с.

11. ГОСТ 9784-75. Стекло органическое светотехническое листовое // Государственный комитет по стандартам. М. 1985. 15 с.

12. Чарват P.A. Производство окрашенных пластмасс. Научные основы и технологии. Спб.: 2009. С. 27.

13. Линзы, формуемые на основе высокомолекулярных поликарбонатов с вязкостью, отвечающей техническим требованиям. High molecular weight lenses formed from viscosity-specific polycarbonate Пат. № 7135545 США, МПК 8 С 08

14. F 6./00. Essilor International Cie General D'Optique, Yang Hsinjin Edwin, Chiu Hao Wen.; заявл. 29.04.2004; опубл. 14.11.2006.

15. Башаров H.H., Сахно Т.В. Оптически прозрачные полимеры и материалы на их основе. М.: Химия, 1992. 80 с.

16. Абрамов В.А., Ермаков О.Н., Сушков В.П. Авт. Свид. СССР № 635813 "Способ изготовления многоэлементных электролюминесцентных полупроводниковых источников света" Приоритет от 09 декабря 1977 г.

17. Давиденко Ю.Н. Высокоэффективные современные светодиоды// Современная электроника. 2004. №10. С. 36-43

18. Geoffrey P. Atchinson, Mitchell A. Valentine. Compact, flexible, led array.US. Пат. №6371637.

19. Рупышев В.Г., Кривченко Е.И. Прозрачные полимерные материалы// Международные новости мира пластмасс. 2006. №11-12. С. 41-45.

20. Рупышев В.Г., Кривченко Е.И. Прозрачные полимерные материалы// Международные новости мира пластмасс. 2007.№1-2. С. 49-55.

21. Крыжановский В.К., Кербер M.JT., Бурлов В.В., Паниматченко А.Д. Производство изделий из полимерных материалов. СбП.: Профессия, 2004. 106 с.

22. Schmidt Jann, Laschitsch Alexander, Roth Christian, Krohmer Christoph, Haring Helmut, Birth Detlef. Пленки призменной структуры для оптического применения. Prismenfilme fur optische Anwendungen Заявка 102005060731

23. Германия, МПК 8 В 29 D 11/00 (2006.01). Rohm GmbH. № 102005060731.4; заявл. 16.12.2005; опубл. 21.06.2007.

24. Макаров В.Г., Коптенармусов В.Б. Промышленные термопласты.

25. Справочное пособие. М.: Химия, 2003. С. 21-22.

26. Кунтце Т. Выбор оптики для светодиодов // Современная светотехника, 2009. №1. С. 18.

27. Давиденко Ю.Н. Современные светодиоды // Компоненты и технологии,2004. №6. С. 38 1

28. Фокусирующая оптика из поликарбоната для светоизлучающих диодов. Fokussieroptiken aus Polycarbonat fur LEDs // Galvanotechnik. 2008. № 3. C. 717718.

29. Мюллер A. Окрашивание полимерных материалов. Перевод с англ.С.В.

30. Бронникова. СПб.: Профессия, 2007. 280 с. .

31. Шнелл Г. Химия и физика поликарбонатов. Под. ред. Колесникова Г.С. М.: Химия, 1967.232 с.

32. Поликарбонат. Применение в современном строительстве. Казань: Сафпласт, 2010. 200 с.

33. Снесаревский П.В. Светлая дорога поликарбоната // Пластикс. 2007. № 6. С. 37-38.

34. Америк В.В. Прогресс в химии и технологии производства поликарбоната// Пластические массы.2003. №9. С. 11-16.

35. Америк В.В., Баскакова Е. Е., Рябов Е. А., Шкарпейкина Г. А. Оптически прозрачная огнестойкая полимерная композиция Пат. 2054018 Россия, МПК 6 С 08 L 69/00. АОЗТ Экорпласт. № 94011329/04; заявл. 30.3.94.

36. Сакаи Миеко, Синомия Кенихиро, Структура светоизлучающего поверхностного тела, ПатЛШ 2319063С2; заявл. 10.06.2006; опубл. 10.03.2008.

37. Смирнова О.В., Ерофеева С.Б. Поликарбонаты. М.: Химия, 1975. 288 с.

38. Райгородский И.М., Бахаева Г.М., Макарова Л.И.и др. Синтез и исследование силоксанкарбонатных сополимеров//Высокомолек. соед. т. 17, №1. 1975. С. 84.

39. Современные тенденции создания полимер- полимерных композиций на основе поликарбоната: обзор / Лапшин В.В., Андреева И.И., Колеров А.С. М.: НИИТЭХИМ, 1991.78 с.

40. Хараев А.М., Бажаева Р.Ч., Чайка А.А., Барокова Е.Б. Химическая модификация поликарбоната (обзор) // Пластические массы. 2006. №9. С.25-29.

41. Chang L., Zhang Z., Zhang H.,Schlard A.K. // Compos. Sci. And Technol. 2006. V.66. № 16. P. 3188.

42. Берлин A.A., Вольфсон С.A., Ошмян В.Г., Ениколопов Н.С. Принципы создания композиционных полимерных материалов. М.: 1990. 240 с.

43. Tomoda Takuya. Поликарбонатные композиции. Polycarbonate resin composition: Заявка 1882718 ЕПВ, МПК С 08 L 69/00 (2006.01), С 08 К 5/422006.01). Teijin Chemicals, Ltd. N 06756572.1; заявл. 18.05.2006; опубл. 30.01.2008.

44. Branne Bert, Ruhnau Marcus. Полимерные композиции для изготовления светодиодов.ОЕ № 2002 10220137 ; заявл. 06.05.2002; опубл. 13.11.2003.

45. Verhoogt Hendrik, Hoogland Gabrie, Heeringen Mark van. Прозрачные поликарбонатные композиции, их получение и изделия из них. Пат.6448334 США, МПК 7 С 08 L 69/00? С 09 L 67/02. General Electric Co.; заявл. 19.10.2000; опубл. 10.09.2002.

46. Шнурова В.Н. Крашение пластмасс. Пер. с немецкого. М.: Химия, 1980.33 с.

47. Виноградов Б.А., Перепелкин К.Е., Мещерякова Г.П. Действие лазерного излучения па полимерные материалы: Научные основы и прикладные задачи. Кн.1. Спб.: Наука, 2006. 379 с.

48. Formkorper mit Lichtstreueigenschaften Формованное изделие со светорассеивающими свойствами. Заявка 102005041402 Германия, МПК С 08 L 33/12 (2006.01), С 08 J 3/20 (2006.01). Rohm GmbH. № 102005041402.8; заявл. 01.09.2005; опубл. 08.03.2007.

49. Riman Richard E., Ballato John Оптически прозрачные нанокомпозиты Пат. 7094361 США; заявл. 02.03.2004; опубл.22.08.2006.

50. Schirrer R., Lenke R., and Boudouaz // J. Polym. Eng. Sei., 37. 1997. C. 178.

51. Gehant and Schirrer R. //J. Polym. Sci.-Phys., 37.1999. P. 113.

52. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров. М.: Химия,1977. 304 с.

53. Rao YuanQiao, Chen Samuel. Молекулярные композиты, содержащие диоксид титана ТЮ2, и их оптические свойства. Molecular composites comprising Ti02 and their optical properties // Macromolecules, 2008. № 13. C. 4838-4844.

54. Полимеры, теория и практика. Диоксид титана,- DuPont Titanium Technologies. 2007. 15 с.

55. Технологии. Корпорация Ampaset. Электронный ресурс. // Полимеры: [сайт] : www.polymery.ru

56. Пол Д, Бакнелл К. Полимерные смеси. Том I: Систематика. Под ред. Кулезнева В.Н. СПб: НОТ, 2009. 618 с.

57. Маския Л. Добавки для пластических масс. Перевод с англ. М.: Химия,1978. 184 с.

58. W.D. Heitz, U.S. Patent № 4963622; опубл. 12.03.90.

59. Цвайфель X., Майер Р.Д., Шиллер М. Добавки к полимерам. Справочник. /Пер.с англ. 6-ого изд. Под ред. В.Б. Узденского, А.О. Григорова-СПб.: ЦОП Профессия, 2010. 1144 с.

60. Освальд Т.A., Тунг Ш., П. ДЖ. Грэман . Под ред. Калинчева Э.Л. Литье пластмасс под давлением. Спб.: Профессия, 2008. 712 с.

61. J. Cook. Day-Glo // Plastics Compounding. Vol.l 1. 1988. № 7. P. 36.

62. Меркушев O.M., Ведерникова Л.Г., Нелепин И.В., Петров 10.10. Люминофорные покрытия технологии белых светодиодов //Светодиоды и лазеры. 2003. №1-2. С. 14.

63. Полимерная композиция для светотрансформирующего пленочногоматериала Пат. № 2059999 Россия, МКИ6 С 08L 23/02. Р.Н. Щелоков, Б.Н. Сощин, Л.Н. Зорина, Л.Р. Браткова, опубл. 10.07.96, Бюл. № 19.

64. Апанович H.A. Эпоксидные люминофорсодержащие лакокрасочные композиции : дис. . канд. хим. наук. М., 2001. 117 с.

65. Казанкин О.Н. Неорганические люминофоры. Л.: Химия, 1975.193 с.

66. Бердников С.Л., Бобкова И.С. Светосостав для люминесцентного покрытия. RU № 2091421 С1; опубл. 27.09.1997.

67. Красовицкий Б.М., Болотин Б.М. Органические люминофоры. Л.: Химия,1976. 344 с.

68. De Ment. Fluorochemistry. New York, Brooklyn: Chemical Publishing Co. Inc., 1945. P. 22.

69. Левшин В.Л. Фотолюминесценция жидких и твердых веществ. М.: Техтеоретиздат, 1951. 456 с.

70. Tamemoto Hiroaki, Nichia CHem Ind Ltd Способ формирования светоизлучающего диода. JP № 3900144 В2; заявл. 29.01.99; опубл.02.12.03.

71. Сощин Н.П. Современные фотолюминофоры для эффективных приборов твердотельного освещения: тезисы докладов 7 всероссийской конференции / Нитриды галлия, индия и алюминия: структуры и приборы / СПб.:2010. С.80.

72. Сокульская H.H. Синтез и исследование гранатов редкоземельных элементов и алюминия для светоизлучающих диодов: дис. . канд. техн. наук. Ставрополь, 2004. С. 22.

73. Торопов H.A., Бондарь И.А., Галахов Ф.Я., Никогосян Х.С., Виноградова Н.В. Фазовые равновесия в системе окись иттрия-глинозём // Изв. АН СССР. Серия химическая, 1964. №7. С. 1158-1162.

74. Нейман А .Я., Ткаченко Е.В., Квичко Л.А., Коток JI.A. Условия и макромеханизм твёрдофазного синтеза алюминатов иттрия //Журнал неорганической химии, 1980. Т.25. №9. С. 2340-2345.

75. HUO, Tai-Chan, Donald, YAN, Man, Fei. Yttrium aluminium garnet phosphor deposition technique. WO 1987002374; заявл. 11.10.1985; опубл.23.04.1987.

76. Бучнев М.В. Химическое модифицирование оксида алюминия фосфоновыми кислотами и их производными: автореф. дис. . канд. техн. наук. М., 2001. 16 с.

77. Гальчина И.А. Гофштейн-Гардт, A.JL, Коган Л.М., Сощин Н.П. Мощные белые светодиоды до 120 лм/Вт и изделия на их основе// Светотехника. 2010. № 3. С.51-53.

78. Абрамов B.C., Агафонов Д.Р., Рыжиков И.В., Сощин Н.П., Шишов A.B., Щербаков Н.В., Юнович А.Э. Белые светодиоды// Светодиоды и лазеры. 2002. № 1/2. С. 25-29.

79. Гейдур С. А. Оптически прозрачные эпоксидные компаунды для оптоэлектронных приборов. Обзор // Петербургский журнал электроники, 1999. №1. С. 24-30.127

80. Вилисов А.А., Гейдур С.А., Коханенко Т.И., Тябаева J1.A.

81. Полупроводниковые осветительные устройства. 4-я Всероссийскаяконференция "Нитриды галлия, индия и алюминия": Тезисы докладов.- СПб., ФТИ им. А.Ф. Иоффе РАН, 2005. С. 144-145.

82. Рамазанов М.А., Тагиев О. Б., Исмаилов А. А., Бартоу С., Беналоул П. Новые фотолюминесцентные композиционные материалы на основе полимер— полупроводник//Прикладная физика. №2. 2003. С. 33-38.

83. Иваницкий А.Е. Некоторые свойства гетерофазных композицийполиэтилен-люминофор на основе соединений европия: автореф. дис. . канд. техн. наук. Томск, 2006. 17 с. „

84. Журавлева М.Н.Новые композиционные материалы для оптики и радиоэлектроники: наночастицы CdS и Cu/Cu20 в матрице полиэтилена высокого давления: автореф. дис. . канд. техн. наук. Саратов, 2006.17 с.

85. Хайрулина А.С. Эффективность белого свечения гетероструктур на основе твердого раствора InGaN с люминофором: автореф. дис. . канд. физ.-мат. наук. Ульяновск, 2008. 25 с.

86. Schoo Hermannus Franciscus Maria, Demandt Robert Joseph Emiel. Полимерные электролюминесцентные элементы. ЕР № 1310540 Al. опубл. 08.10.1998.

87. Kastel Stefan, Holle Ullrich, Althues Holder. Прозрачные композиционные материалы, обладающие люминесцентными свойствами. Заявка 10349063; заявл. 22.10.2003; опубл.25.05.2005.

88. Stollwerck, Gunther, Reisner. Пластмассовый композит.WO 2006089663 Al; заявл. 14.02.2006; опубл.31.08.2006

89. Горюнов В.А. Лавренко Л.М., Федоренко А.С. Композиционныйсветотехнический материал. naT.RU 2079774 С1; заявл. 08.04.93;опубл.20.05.97.

90. Steven С. Allen., Remote phosphor led illumination system, Пат. US №20100165599; опубл.07.01.2010.

91. Gerald H. Negley, Lighting device with shaped remote phosphor, Пат. US 7852010; заявл. 5.30.2007; опубл. 12.14.2010.

92. Артамонова Э.В., Комиссаров А.Б. Светонакопительный полимерный слой. Пат.Яи 2243986 С2; заявл. 17.07.2002; опубл. 10.01.2005.

93. Богданов А. А., Феопентов А.В. Эффективность каплевидного люминофорного слоя в мощном белом светодиоде//Светотехника. №4. 2009. С.10-12.

94. Малашкевич Г.Е., Шевченко Г.П., Коржик М.В. Люминофор для световых источников. Заявка: 2009100492; заявл. 11.01.2009; опубл. 10.08.2010.

95. Шурыгина В. Твердотельные осветительные устройства //Электроника: наука, технология, бизнес. №5. 2008. С. 88-97.

96. Zenon Kazenas (to Switzers Brothers). Inc. US Pat.№ 2938873; опубл. 31.05.60.

97. Апанович H.A., Фомичева Т.Н., Цейтлин Г.М. Реологиялюминофорсодержащих эпоксидных композиций // Химическая промышленность. 2000. №4. С. 6-20.

98. DiPietro (to Day-Glo Color Corp.). US Pat.№ 5326621; опубл. 17.08.93.

99. Hyche K., Hollis R., Eastman Chemical Company «Preliminary Studies of Improved Dispersing Aids for Fluorescent Pigment in Polyolefin Plastics».Technical Conference of the Society of Plastics Engineer, Oak Brook, IL., P. 148.

100. Виноградов В. С. Исследование и разработка методов повышениякачества, надежности и радиационной стойкости светодиодных модулей:автореф. дис. . канд. техн. наук. М., 2011. 17 с.

101. Калинская Т.В., Доброневская С.Г., Аврутина Э.А.Окрашиваниеполимерных материалов. Л.: Химия,1985. 184 с.

102. Грельман В., Зайдлер С. Испытания пластмасс. СПб.: Профессия, 2010. 720 с.

103. Открытое акционерное общесл во “Институт пластмасс имени Г.С. Иегрова”1. ОАО “ИНСТИТУТ ПЛАСТМАСС”111024, Российская Федерация г Москва, Перовский проезд, д. 351. Р- /Зі 01 2/&¥ 20р/.1. ПаВагаК» от . 200 г.

104. Тел.: [phone], тел./факс: [phone] Е-тзН: [e-mail]еститель го директора титут пластмасс» Андреева Т.И.2011г.1. АКТо выпуске опытной партии изделий «рассеиватель» из разработанного люминесцентного материала

105. Младший научный сотрудник лаборатории 2.5 Лазарева Т.К. исследовала физико-механические, теплофизические, светотехнические свойства люминесцентного материала (приложение 1).

106. Лазарева Т.К. принимала личное и непосредственное участие в испытаниях и разработке технологии получения опытных партий материала и изделий из него, а также разработке технических условий на люминесцентный материал.

107. Нач. лаб.2.5 технологии ! |полимерных изделий У ЛяшенкоЕ. Ю.