Кинетика массопереноса в процессах обратноосмотического разделения водных растворов низкомолекулярных органических веществ тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.08, кандидат технических наук Головашин, Владислав Львович

• Головашин, Владислав Львович
• кандидат технических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат технических наук Головашин, Владислав Львович

1. ВОПРОСЫ АППАРАТУРНО-ТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО ОФОРМЛЕНИЯ И ИНЖЕНЕРНОГО РАСЧЕТА ПРОЦЕССОВ МЕМБРАННОГО РАЗДЕЛЕНИЯ.

1.1. Обзор работ посвященных мембранному разделению растворов.

1. 2. Основные виды обратноосмотических мембран и гипотезы механизма массопереноса через них.

1.3. Влияние внешних факторов на процесс массопереноса при обратноосмотическом разделении.

1. 4. Уравнения массопереноса для процессов обратного осмоса. 1. 5. Основные кинетические характеристики в мембранах и в растворах.

1.6. Конструкции мембранных установок и аппаратов.

1.7. Методы расчета обратноосмотических установок.

1.8. Выводы, постановка проблемы и задач исследования.

2. ТЕХНИКА ЭКСПЕРИМЕНТА И МЕТОДИКА ПРОВЕДЕНИЯ ИССЛЕДОВАНИЙ.

2. 1. Объекты исследований.

2. 1. 1. Мембраны.

2. 1. 2. Исследуемые растворы.

2. 2. Экспериментальные установки и методики проведения исследований.

2. 2. 1. Экспериментальная установка и методика исследования селективной и гидродинамической проницаемостей мембран. 2. 2. 2. Промышленная обратноосмотическая установка. 2. 2. 3. Установка и методика определения диффузионной и осмотической проницаемости мембран.

2. 2. 4. Аппаратура и методика снятия изотерм сорбции мем- 65 бран.

2. 2. 5. Способ измерения порозности мембран.

3. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ИССЛЕДОВА- 68 НИЙ И ИХ АНАЛИЗ.

3.1. Селективная проницаемость мембран.

3. 1. 1. Водные растворы анилина.

3. 1. 2. Водные растворы морфолина.

3.1.3. Водные растворы гидрохинона.

3. 1. 4. Водные растворы уротропина.

3. 1.5. Тернарный водный раствор уротропина и анилина

3. 2. Удельная производительность и гидродинамическая прони- 82 цаемость мембран.

3. 3. Диффузионная проницаемость мембран.

3. 4. Осмотическая проницаемость мембран.

3. 5. Сорбция органических веществ мембранами.

3. 6. Порозность мембран

4. МАТЕМАТИЧЕСКАЯ МОДЕЛЬ И РАСЧЕТ МАССОПЕРЕ- 107 НОСА В ОБРАТНООСМОТИЧЕСКОМ АППАРАТЕ РУЛОННОГО ТИПА.

4. 1. Математическая модель массопереноса в межмембранном 107 канале с учетом осмотического давления. 4. 2. Проверка адекватности математической модели.

4. 3. Инженерная методика расчета обратноомотического аппа- 120 рата.

5. ВОПРОСЫ ПРАКТИЧЕСКОГО ПРИМЕНЕНИЯ ОБРАТНО- 123 ГО ОСМОСА В ПРОИЗВОДСТВАХ ПРЕДПРИЯТИЙ ОРГА

НИЧЕСКОГО СИНТЕЗА.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кинетика массопереноса в процессах обратноосмотического разделения водных растворов низкомолекулярных органических веществ»

Одной из наиболее остро стоящих проблем настоящего времени как в России, так и за рубежом является защита водного бассейна от попадания вредных промышленных выбросов [1, 2]. Для решения данной задачи необходимо, с одной стороны, максимально утилизировать ценные вещества из сбрасываемых сточных вод, с другой стороны, создавать замкнутые производственные циклы, обеспечивающие наилучшее использование компонентов. Как правило, загрязнения водного бассейна возникают при разделении жидких сред, широко использующихся во многих отраслях промышленности [3+5]. Традиционно для разделения жидких смесей используются экстракция, ректификация, выпаривание и ряд других физико-химических методов [9+10]. Следует отметить, что данные методы характеризуются высокой энергоемкостью, сложностью и громоздкостью аппаратуры, использованием в некоторых случаях токсичных поглотителей.

Большинства недостатков вышеперечисленных способов разделения можно избежать, используя полупроницаемые мембраны и методы мембранной технологии [11+24]. Мембранные методы отличаются высокой экологичностью, компактностью и простотой аппаратуры, ее малой металл о- и энергоемкостью. В связи с этим мембранная технология начала применяться в химической, пищевой, микробиологической, фармацевтической и других отраслях промышленности [24, 28, 34+35].

К мембранным методам, наиболее распространенным в народном хозяйстве, относятся: обратный осмос, ультра- и микрофильтрация, электродиализ. Так же исследуются и внедряются сравнительно новые методы: мембранная дистилляция, электроосмофильтрование и др. [28].

Из вышеперечисленных мембранных методов наиболее часто применяемым является обратный осмос [11+24]. Во многих странах мира методом обратноосмотического обессоливания с успехом получают пресную воду. Известно, что при помощи обратного осмоса можно уда6 лить 80ч-90 % солей, растворенных в воде, используемой для промышленных нужд [25].

К настоящему времени были проведены некоторые исследования по выявлению эффективности применения обратного осмоса для очистки сточных вод [30ч-32], получения особо чистых веществ [41], разделения многокомпонентных растворов [38, 40], а также для подготовки воды в теплоэнергетике [27].

В большинстве работ, посвященных обратному осмосу, исследовались растворы неорганических веществ. Исследований, посвященных разделению органических веществ, очень мало (в основном они касаются ультрафильтрации высокомолекулярных соединений), несмотря на то, что органические вещества в различных отраслях промышленности применяются весьма широко, и практически отсутствуют экспериментальные данные по разделению многокомпонентных растворов низкомолекулярных органических веществ.

Как правило, утилизация низкомолекулярных органических веществ, по сравнению с неорганическими, связана с рядом трудностей, обусловленных специфическими свойствами соединений данного вида (высокой токсичностью, взрыво- и пожароопасностью) [8], которые значительно затрудняют или делают вообще невозможным использование традиционных методов разделения растворов.

Задачей данной работы являлось исследование кинетических закономерностей при обратноосмотическом разделении водных растворов низкомолекулярных органических веществ, а также влияния технологических параметров на процесс разделения применительно к производствам полупродуктов органического синтеза, химикатов добавок для полимерных материалов, красителей и т.д. В вышеперечисленных отраслях промышленности весьма остро стоят вопросы создания замкнутого водооборота, очистки сточных вод, упрощения технологических схем, повышения качества продукции [30ч-35]. 7

В данной работе представлены результаты исследований по разделению модельных водных растворов, содержащих низкомолекулярные органические вещества, методом обратного осмоса, а также влияние технологических параметров на процесс разделения.

Была сформулирована и решена задача математического описания кинетики массопереноса для обратноосмотических установок работающих с замкнутой циркуляцией раствора по тракту пенетрата.

Исходя из вышесказанного, становится очевидной актуальность исследований по разделению растворов низкомолекулярных органических веществ мембранными методами.

Настоящая работа выполнялась в соответствии с координационным планом научно-исследовательских работ ТГТУ («Черноземье»), 1997-2000 гг., тема ЗГ/99 ГБР «Разработка теоретических основ расчета и проектирования оптимальных энерго- и ресурсосберегающих процессов и оборудования химических и микробиологических производств».

Автор выражает благодарность коллективу кафедры "ПАХТ" и другим сотрудникам ТГТУ за помощь в работе. 8

Заключение диссертации по теме «Процессы и аппараты химической технологии», Головашин, Владислав Львович

132 ВЫВОДЫ

1. Выполнен обзор и анализ литературных данных, посвященных об-ратноосмотическому разделению водных растворов органических веществ. Показаны основные трудности, возникающие при концентрировании промышленных растворов и утилизации сточных вод, содержащих низкомолекулярные компоненты. Рассмотрены основные положения теории массопереноса при обратном осмосе, математические модели процессов, конструкции обратноосмотических аппаратов и установок. Поставлены задачи исследований.

2. Проведены обширные экспериментальные исследования обратно-осмотического разделения одно- и многокомпонентных водных растворов на экспериментальной и промышленной установках таких низкомолекулярных органических веществ как анилин, морфолин, уротропин, гидрохинон, а также трехкомпонентного раствора анилин+уротропин на мембранах МГА-95К и ОПМ-К. Исследования проводились на модельных и реальных растворах при варьировании условий ведения процесса. При этом установлено, что мембраны МГА-95К и ОПМ-К по данным веществам обеспечивают значения селективности и удельной производительности наиболее пригодные для практического применения.

3. Экспериментально исследованы основные кинетические характеристики процесса обратного осмоса: удельная производительность и селективность мембран, диффузионная и осмотическая проницаемости мембран в диапазоне концентраций 0,5-т-15 кг/м3, изучены сорбционные характеристики мембран.

4. Изучено влияние на кинетику процесса разделения концентраций, компонентного состава, температуры растворов (в пределах 20-ь45°С). Установлена закономерность: повышение температуры растворов для всех исследованных веществ и мембран приводит к увеличению диффузионной и осмотической проницаемостей, математически описываемой уравнением, аналогичным уравнению Аррениуса.

133

5. Проведены эксперименты по выяснению закономерностей влияния рабочего давления (в пределах 1-г5 МПа) и скорости раствора в межмембранном канале (от 0,036 до 0,18 м/с) в процессе обратноосмотического разделения водных растворов низкомолекулярных органических веществ на кинетические параметры. Влияние скорости раствора на процесс исследовалось на промышленной установке рулонного типа с использованием рулонных элементов, оснащенных мембраной МГА-95К, влияние давления на лабораторной установке плоскорамного типа с использованием мембран МГА-95К и ОПМ-К. Эксперименты позволили оценить и проанализировать влияние на кинетические характеристики процесса (селективность и удельную производительность) исследованных технологических параметров (скорости раствора и рабочего давления) и разработать рекомендации по выбору оптимальных условий ведения процесса.

6. Выполнена обработка экспериментальных данных графоаналитическими и численными методами, получены аппроксимационные зависимости, описывающие кинетические параметры процесса (селективность, удельную производительность, диффузионную и осмотическую проницаемости, сорбционные характеристики мембран). Расхождения экспериментальных и расчетных данных не превышают 20%, что позволяет использовать полученные зависимости в инженерных расчетах.

7. Усовершенствована физико-математическая модель массопереноса на основе уравнений конвективной диффузии и гидродинамики при об-ратноосмотическом разделении путем введения осмотической составляющей давления. Адекватность разработанной физико-математической модели проверена путем сравнения расчетных и экспериментальных данных, полученных на промышленной обратноосмотической установке рулонного типа. Расхождение расчетных и экспериментальных данных не превышает 20%. Предложена инженерная методика расчета обратно-осмотического аппарата с использованием средних по длине аппарата значений селективности и проницаемости мембран.

134

8. На основе проведенных исследований разработаны безотходные технологии очистки сточных вод и концентрирования промышленных растворов, содержащих такие низкомолекулярные органические вещества, как анилин, морфолин, уротропин, гидрохинон с концентрациями ~1 кг/м3. Разработанные технологические схемы приняты к реализации на ОАО" Пигмент" (г. Тамбов) и концерном «Беллегпром» (г. Минск).

135

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Головашин, Владислав Львович, 2000 год

1. Д.Н. Калюжный., В.В. Булгаков., Я.И. Костовецкий. Гигиена внешней среды в районе размещения промышленных предприятий. Киев, "Здоровье", 249с., 1972.

2. Вопросы гигиены воды и санитарной охраны водоемов. Сборник. Москва, 145с., 1968.

3. Очистка сточных вод от аминосоединений. Обзорная информация. Сер. Анилинокрасочная промышленность. Москва, НИИТЭХИМ, 47с., 1985.

4. Методы очистки сточных вод производства органических красителей. Обзорная информация. Сер. Охрана окружающей среды и рациональное использование природных рессурсов. Москва, НИИТЭХИМ, вып. 2, 31с., 1985.

5. Очистка сточных вод производства синтетических волокон. Обзорная информация. Сер. Охрана окружающей среды и рациональное использование природных рессурсов. Москва, НИИТЭХИМ, вып. 5, 41с., 1976.

6. Климовицкая Л.М., Дедков Ю.М. Компонентный состав водостоков и сточных вод. Сообщение 4. Сточные воды различных производств химической промышленности. Казань, 42с, 1984.

7. Грушко Я.М. Вредные органические соединения в промышленных сточных водах. Справочник. Изд. 2-е, перераб. и доп. Л.: Химия, 1982. -216 с.

8. Касаткин А.Г. Основные процессы и аппараты химической технологии. Изд. 9-е. М.: Химия, 1973. - 752 с.

9. Плановский А.Н., Николаев П.И. Процессы и аппараты химической и нефтехимической технологии. Изд. 3-е. М.: Химия, 1987. - 496 с.1351. Список литературы

10. Д.Н. Калюжный., В.В. Булгаков., Я.И. Костовецкий. Гигиена внешней среды в районе размещения промышленных предприятий. Киев, "Здоровье", 249с., 1972.

11. Вопросы гигиены воды и санитарной охраны водоемов. Сборник. Москва, 145с., 1968.

12. Очистка сточных вод от аминосоединений. Обзорная информация. Сер. Анилинокрасочная промышленность. Москва, НИИТЭХИМ, 47с., 1985.

13. Методы очистки сточных вод производства органических красителей. Обзорная информация. Сер. Охрана окружающей среды и рациональное использование природных рессурсов. Москва, НИИТЭХИМ, вып. 2, 31с., 1985.

14. Очистка сточных вод производства синтетических волокон. Обзорная информация. Сер. Охрана окружающей среды и рациональное использование природных рессурсов. Москва, НИИТЭХИМ, вып. 5, 41с., 1976.

15. Климовицкая Л.М., Дедков Ю.М. Компонентный состав водостоков и сточных вод. Сообщение 4. Сточные воды различных производств химической промышленности. Казань, 42с, 1984.

16. Грушко Я.М. Вредные органические соединения в промышленных сточных водах. Справочник. Изд. 2-е, перераб. и доп. Л.: Химия, 1982. -216 с.

17. Касаткин А.Г. Основные процессы и аппараты химической технологии. Изд. 9-е. М.: Химия, 1973. - 752 с.

18. Плановский А.Н., Николаев П.И. Процессы и аппараты химической и нефтехимической технологии. Изд. 3-е. М.: Химия, 1987. - 496 с. ,1351. Список литературы

19. Д.Н. Калюжный., В.В. Булгаков., Я.И. Костовецкий. Гигиена внешней среды в районе размещения промышленных предприятий. Киев, "Здоровье", 249с., 1972.

20. Вопросы гигиены воды и санитарной охраны водоемов. Сборник. Москва, 145с., 1968.

21. Очистка сточных вод от аминосоединений. Обзорная информация. Сер. Анилинокрасочная промышленность. Москва, НИИТЭХИМ, 47с., 1985.

22. Методы очистки сточных вод производства органических красителей. Обзорная информация. Сер. Охрана окружающей среды и рациональное использование природных рессурсов. Москва, НИИТЭХИМ, вып. 2, 31с., 1985.

23. Очистка сточных вод производства синтетических волокон. Обзорная информация. Сер. Охрана окружающей среды и рациональное использование природных рессурсов. Москва, НИИТЭХИМ, вып. 5, 41с., 1976.

24. Климовицкая Л.М., Дедков Ю.М. Компонентный состав водостоков и сточных вод. Сообщение 4. Сточные воды различных производств химической промышленности. Казань, 42с, 1984.

25. Грушко Я.М. Вредные органические соединения в промышленных сточных водах. Справочник. Изд. 2-е, перераб. и доп. Л.: Химия, 1982. -216 с.

26. Касаткин А.Г. Основные процессы и аппараты химической технологии. Изд. 9-е. М.: Химия, 1973. - 752 с.

27. Плановский А.Н., Николаев П.И. Процессы и аппараты химической и нефтехимической технологии. Изд. 3-е. М.: Химия, 1987. - 496 с.136

28. Дытнерский Ю.И. Баромембранные процессы. Теория и расчет. М.: Химия, 1986. - 272 с.

29. Дытнерский Ю.И. Мембранные процессы разделения жидких смесей. -М.: Химия, 1975. 252 с.

30. Дытнерский Ю.И. Обратный осмос и ультрафильтрация. М.: Химия. 1978.-352 с.

31. Тимашев С.Ф. Физико-химия мембран. М.: Химия, 1988. - 240 с.

32. Технологические процессы с применением мембран /Под ред. P.E. Лейси и С. Лёба. Пер. с англ. J1.A. Мазитова и Т.М. Мнацаканян. М.: Мир, 1976.-372 с.

33. Хванг С. Т. Каммермейер К. Мембранные процессы разделения. /Пер. с англ. /Под ред. Ю.И. Дытнерского. - М.: Химия, 1981. - 464 с.

34. Карелин Ф.Н. Обессоливание воды обратным осмосом. М.: Строй-издат. 1988. - 208 с.

35. Обработка воды обратным осмосом /A.A. Ясминов, А.К. Орлов, Ф.Н. Карелин и др. М.: Стройиздат, 1978. - 122 с.

36. Брык М.Т. Цапюк Е.А., Твердый A.A. Мембранная технология в промышленности. К.: Тэхника, 1990. - 247 с.

37. Брык М.Т., Цапюк Е.А, Ультрафильтрация. К.: Наукова думка. 1989. - 288 с.

38. Применение мембран для создания систем кругового водопотребле-ния/М.Т. Брык, Е.А. Цапюк, К.Б. Греков и др. М.: Химия, 1990. - 40 с.

39. Слесаренко В.Н. Опреснение морской воды. М.: Энергоатомиздат, 1991.- 278 с,

40. Дубяга В.П., Перепечкин Л.П., Каталевский Е.Е. Полимерные мембраны. М.: Химия, 1981. - 232 с.

41. Кестинг P.E. Синтетические полимерные мембраны. М.: Химия, 1991.- 336 с.

42. Брок Т. Мембранная фильтрация. Пер. с англ. М.: Мир, 1987.- 464 с.

43. Комплексная переработка минерализованных вод /А.Т. Пилипенко, Б.С. Вахнин, И.Т. Гороновский и др. К.: Наукова думка, 1981. - 284 с.137

44. Громогласов A.A., Копылов A.C., Пильщиков А.П. Водоподго-товка. Процессы и-аппараты. М.: Энергоатомиздат, 1990. - 272 с.

45. Мулдер М. Введение в мембранную технологию: Пер. с англ. М.: Мир, 1999.-513с.

46. Пилипенко А.Т., Вахнин И.Г., Максин В.И. Развитие методов опреснения вод//Химия и технология воды. 1984. - Т. 6, №5. - С. 414 -441.

47. Применение мембранных процессов в нефтехимической и нефтеперерабатывающей промышленности /C.B. Зубарев, H.A. Алексеева, Н.С. Ба-ринов и др. //Обзорная информация. М. ЦНИИТЭнефтехим, 1989. - 76 с.

48. Очистка сточных вод нефтеперерабатывающих предприятий мембранными методами /C.B. Зубарев, H.A. Алексеева, В.Н. Ивашенцев и др. //Химия и технология топлив и масел. 1989. - №11.- С. 40-43.

49. Перспективы мембранной очистки промышленных вод от поверхностно-активных веществ и красителей /Л.А. Кульский, Т.В. Князькова, H.A. Клименко и др. //Обзорная информация Укр. НИИНТИ. К.: - 1986. - 48 с.

50. Черкасов А.Н., Пасечник В.А. Мембраны и сорбенты в биотехнологии. Л: Химия, 1991.-240 с.

51. Сойфер Р.Д. Мембранная технология в производстве биологически активных веществ //Ж. Всес. хим. о-ва им. Д.И.Менделеева. 1987. - Т. 32, №6. -С. 661-669.

52. Карбахш М., Перль. X. Мембранные процессы в медицине и биотехнологии //Там же. С. 669-673.

53. Дытнерский Ю.И., Кочаров Р.Г. Некоторые проблемы теории и практики использования баромембранных процессов //Там же. -С. 607614.

54. Дюмаев K.M. Направления приоритетных исследований в химии и химической технологии //Химическая промышленность. 1988. - .№ 8. -С. 2-6.138

55. Аксельрод JI.С., Федоренко В.И. Разделение многокомпонентных растворов методом обратного осмоса в аппаратах плоскокамерного типа //Химическое машиностроение /Труды МИХМа. 1977.39. Вып. 8.-С. 131-136.

56. Выделение индивидуальных веществ из многокомпонентных растворов электролитов обратным осмосом /Л.Ф. Стернина, A.B. Огневский, В.А. Михайлов и др. //Тез. докл. 1У Всес. конф. по мембранным методам разделения смесей. М. - 1987. - Т. I

57. Марквард К. Приготовление воды повышенной чистоты и ее тран-спотировка к потребителям: Препринт фирш "Хагер и Эльзассер". -Штутгарт. ФРГ, 1982.

58. Ostra J. R., Wejenberg D. S., Aufbereituhg von abwessern mittels umkerosmose und ultrafiltration/Technische mitteilungen. 1985. - V. 78, №12 -P. 608 -615.

59. Концентрирование сточных вод ионообменных колонн методом обратного осмоса /H.H. Брагер, Н.М. Корольков, Ю.П. Лобанов и др. /Днепродзержинский индустр. ин-т. Дзержинск, 1989,- 12 с. - Деп. в УкрНИИНТИ 31.03.89. № 953-Ук 89.

60. Дубицкая Н.И., Перлов С.А. Применение метода обратного осмоса для очистки сточных вод //Бумажная промышленность. -1987. № 6. - С. 5-6.

61. Тимофеева С.С. Современное состояние технологии регенерации и утилизации металлов сточных вод гальванических производств //Химия и технология воды. 1990. - Т. 12, № 3. - С. 237-245.

62. Карелин Ф.Н. Использование мембранной техники для очистки загрязненных промышленных сточных вод //Ж. Всес. хим. о-ва им. Д.И.Менделеева. 1987. - Т. 32, №6. - С. 653-656.

63. Бадеха В.П., Дедечек В.П., Пономарев М.И. Применение мембранных методов в технологии очистки гальванических стоков // Мембраны и мембранная технология. II Республиканская конференция. К.: 1991. С. 10-12.

64. Николаев Ю.Т., Якубсон A.M. Анилин. М.: Химия, 1984. -152 с.139

65. Desalination by reverse osmosis/Editid by U. Merten. Cambridge -London: The M. I. T. Press, 1966 - 290p.

66. Духин С.С., Чураев H.В., Ярощук А.Э. Обратный осмос и диэлектрические свойства мембран //Химия и технология воды. -1984. Т. 6, № 4. -С. 291-301.

67. Жарких Н.И., Шилов В.Н. Теория обратного осмоса на мембране из сферических частиц. Приближение Дебая //Химия и технология воды. -1982л-Т. 4, №1- С. 3-9.

68. Цапюк Е.А., Бадеха В.П., Кучерук Д.Д. Влияние заряда полупроницаемых мембран, природы и концентрации электролита на их обессоливающее действие при обратном осмосе //Химия и технология воды. -1981. -Т. 3, №4. -С. 307-314.

69. Эман М.И., Кузьмицкая Н.Б., Фишман Г.И. Исследование диффузии ионов при очистке воды обратным осмосом //Химия и технология воды.1981.-Т. 3, №4. -С. 315-317.

70. Эман М.И. Разделение обратным осмосом //Химия и технология воды. 1980. - Т. 2. №2. - С. 107- III.

71. Поляков C.B., Волгин В.Д., Максимов Е.Д. Зависимость от концентрации параметров, используемых при математическом описании процесса опреснения воды обратным осмосом //Химия и технология воды.1982.-Т.4, №2.-С. 107-Ш.

72. Мартынов Г.А., Стеров В.М., Чураев Н.В. К теории мембранного разделения растворов. I. Постановка задачи и решение уравнений пере-носа.//Коллоидный журнал. 1980. - Т. 42, №3. - С. 489-499.

73. Мартынов Г.А., Старов В.М., Чураев Н.В. К теории мембранного разделения растворов. 2. Анализ полученных решений // Коллоидный журнал. 1980. - Т. 42, №4. - С. 657-664.

74. Теория разделения растворов методом обратного осмоса /Б.В, Деря-гин, Н.В. Чураев, Г.А.Мартынов и др. //Химия и технология воды. 1981. -Т. 3, №2.-С. 99-104.

75. Кочергин Н.В., Фомичев C.B., Огневский A.B. К исследованию полупроницаемости обратноосмотических мембран в разбавленных водных140растворах //Труды МХТИ им. Д.И.Менделеева. -1982. Вып. 122. - С. 315.

76. Карелин Ф.Н. Некоторые особенности осмотического переноса воды через полупроницаемые мембраны //ЖФХ. 1968. - Т. 42, вып. II. - С. 2990-2992.

77. Рыбак И.И. Разделение водно-фенольных смесей методами обратного осмоса //Нефтехимическая промышленность //Нефтепереработка и нефтехимия. 1974, .№ 3. - С. 41-43.

78. Бестереков У., Кочергин Н.В,, Дытнерский Ю.И. Разделение водных растворов капролактама методом обратного осмоса // Труды МХТИ. -1976.-Вып. 90.-С. 147-150.

79. Корнева JT.B., Авдонин Ю.А., Олевский В.М. Очистка сточных вод хлорбензола методом обратного осмоса //Химическая промышленность. 1976, №1. - С. 21-23.

80. Дытнерский Ю.И., Аргунова Е.П. Применение обратного осмоса для очистки сточных вод от поверхностно-активных веществ // Химическая промышленность» 1977, №2. - С. 26-30.

81. A.c. 617041, СССР. Способ очистки водных растворов от органических соединений /Ю.А. Авдонин, JI.B. Корнева, И.И. Константинов и др. //Открытия, изобретения. 1978. - .№ 28. - 4 с.

82. Ясминов A.A., Калгдаа В.Т., Кожевников A.B. Разделение растворов низкомолекулярных органических веществ методом обратного осмоса //Химическая промышленность. 1978, №10. - С. 25-30.

83. Некоторые особенности обратноосмотического разделения многокомпонентных водных растворов, содержащих как минеральные, так и органические компоненты /Л.С. Аксельрод, В.И. Федоренко, О.Ю. Тимофеева и др., //ШХ. 1979, .№ 6. - С. 1403-1404.

84. Использование метода обратного осмоса для очистки сточных вод производства изопрена /К.А.Галуткина, А.Г.Немченко, И.В.Апостолова и др. //Химическая промышленность, 1980, №2. - С. 60-61.141

85. Палейчук B.C., Кучерук Д.Д. Концентрирование водных растворов м-бензолдисульфоната натрия методом обратного осмоса // Химия и технология воды. 1980. - Т. 2, №3. - С. 230-233.

86. Срибная В.П. Кучерук Д.Д. Влияние растворенных органических веществ на полупроницаемые мембраны и способы стабилизации их об-ратноосмотических свойств //Химия и технология воды. 1981. - Т, 3, № 3. - С. 204-207.

87. Палейчук B.C., Кучерук Д.Д. Скрибная В.П. Особенности разделения водных растворов препарата этония методом обратного осмоса //Химия и технология воды, 1983. - Т. 5, А 2. -С. 152-155.

88. Микасян Н.В., Степанян И.О., Соломян М.А., Микасян О.Х. Очистка сточных вод методом обратного осмоса //Промышленность Армении. -1982, №7. С. 15-17.

89. Корнеева J1.B. Авдонин Ю.А. Очистка сточных вод мембранным методом /ГИАП. М., 1987. - 9 с. - Деп. в ОНИИТЭЖМа 19.02.87, №222-х; 1-87.

90. Гринь С.А., Погосян А.И. Обратноосмотическая очистка сточных вод коксохимического производства ацетатцеллюлозными мембранами. I. Изучение закономерностей обратноосмотического разделения смесей. -Деп. в Черметинформ 25.11.88, № 4824 чм-88.

91. Влияние молекулярно-кинетических свойств водных растворов неэлектролитов на селективность обратноосмотических мембран /H.H. Ку-лов, A.C. Лилеев, А.К. Лященко и др. //ДАН СССР. -1989. Т. 308, № 6. -С. 1430-1432.

92. Matsuura Т., Sourirajan S. Reverse osmosis separation of organic acids in aqueous solutions using porous cellulose acetate membranes//Journal of applied polymer sciense. 1973. Y. 17, №12. - P.3661 - 3682.142

93. Matsuura T., Sourirajan S. Reverse osmosis separation of hydrocarbons in aqueous solutions using porous cellulose acetate membranes//Journal of applied polymer sciense. 1973. V. 17, №12. - P.3661 - 3682.

94. Matsuura T., Sourirajan S. Reverse osmosis separation of phenols in aqueous solutions using porous cellulose acetate membranes//Journal of applied polymer sciense. 1972. V. 16, №10. - P.2531 - 2554.

95. Мацуура Т. Выделение веществ из водных растворов по методу обратного осмоса /Перевод с японского языка статьи из журнала "йки госай кагаку кёкай си", 1973, Т. 31, №9. С. 717-746 /Перевод №Ц-53579 ВЦП. М. 1975. - 98 с.

96. Sourirajan S. The sciense of reverse osmosis. Mehanisms, membranes, transport and applications// Pure and applied chemistry. - 1978. V. 50. P. 593 -615.

97. Ивара M. Механизм разделения растворенных веществ методом обратного осмоса /Перевод с японского языка статьи из журнала "Хёмэи", 1978. Т. 16, И 7. С. 399-412 /Перевод №Г-16892ВШ. М. 1981. - 38 с.

98. Jonsson G. and Boesen C.E. The mechanism of reverse osmosis separation of organie solutes using cellulose acetate membranes//Desalination, 1978. У. 24, №1/3.-P. 17-18.

99. Tone S., Shinohara K., Igorashi Y., Otake T. Separation of aromatic substances from aqueonssolutions using a reverse osmosis technique with thin, dense cellulose acetate membranes// Journal of membrane sciense. 1984. - Y. 19, P. 195-208.

100. Гуцалюк В.M. Вариационная постановка задачи массопереноса в процессах разделения через мембраны под давлением //Тез. докл. 1У Всес. конф. по мембранным методам разделения смесей. М.: -1987. - Т. 4. - С. 13-15.

101. Обратноосмотические композитные мембраны /А.И. Бон, И.С. Беляев, Е.В. Комкова и др. //Экологические проблемы производства синтетических каучуков. Тез. докл. Всес. конф., сентябрь 1990 , г. Воронеж. -М.: ЩИИТЭнефтехим. 1990. - С. 8-9.143

102. Мембраны и мембранная техника. Каталог. Черкассы: НИИТЭХИМ, 1988.- 32 с.

103. Накагаки М. Физическая химия мембран: Пер. с японок. М.: Мир, 1991.-255 с.

104. Ньюмен Дж. Электрохимические системы: Пер. с англ. /Под ред. Ю.А.Чизмаджева. М.: Мир, 1977. - 464 с.

105. Гринчик H.H. Процессы переноса в пористых средах, электролитах и мембранах. Минск: Изд-во АНК "Институт тепло- и массообмена им. А.В.Лыкова", 1991. - 252 с.

106. Кочаров Р.Г. Мембранные процессы разделения жидких и газовых смесей//Труды МХТИ им. Д.И.Менделеева. 1982. - Вып. 122. - С. 39-46.

107. Эман М.И., Кузьмицкая Н.Е., Фишман Г.И. Зависимость селективности обратноосмотической мембраны от ее проницаемости при переменном давлении разделяемого раствора //Производство и переработка пластмасс и синтетических смол. 1980, №8. - С. 10-12.

108. Зависимость селективности ацетатцеллюлозных мембран от гидродинамической проницаемости /Л.А. Кульский, Н.И. Жарких, Т.В. Князько-ва и др. //ДАН СССР. 1987. - Т. 296, Ж. - С. 175-178.

109. Волгин В.Д., Максимов Е.Д., Новиков В.И. Математическое описание процесса обратного осмоса //Химия и технология вода. 1989. - T. II, №3. - С. 222 - 225.

110. Прохоренко Н.И., Корбутяк М.А., Кучерук Д.Д., Пилипенко А.Т. Зависимость характеристик ацетатцеллюлозных мембран в процессе обратного осмоса от температуры и природы электролита //ДАН УССР. Сер. Б. 1988. - Ж. - С. 50-53.

111. Николаев Н.И. Диффузия в мембранах. М.: Химия, 1980. -232 с.144

112. Чалых А.Е. Диффузия в полимерных системах. М.: Химия, 1987. -312 с.

113. Чалых А.Е., Злобин В.Б. Современные представления о диффузии в полимерных системах//Успехи химии. 1988. - Т. 57, Вып. 6. - С. 903-928. ЮО.Рейтлингер С.А. Проницаемость полимерных материалов. - М.: Химия, 1974. - 272 с. \

114. Chen J.Y., Nomura М., Pusch W. Temperature dependense of membrane transport parametrs in hyperflltration//Desalination. 1983. - V. 46. - P. 437 -446.

115. Ю2.Влияние концентрации растворов электролитов и температуры на проницаемость и селективность обратноосмотических мембран /Н.И.Прохоренко, М.А.Корбутян, Н.В.Чураев и др. //Химия и технология воды. 1989. - №4. - С. 315-318.

116. Wodzki Romuald, Narebska Anna, Ceynowa Jozef. Permselectivity of vion excheng membranes from sorption data and its relation to nonuliformity of membranes//Die Angewandte Makromolekulare Chemi. Basel, 1982. - V. 106, №1685. - P. 23 - 25.

117. Робинсон P., Стоке P. Растворы электролитов. M.: ИИЛ, 1963. - 646 с.

118. Эрдеи-Груз Т. Явления переноса в водных растворах. М.: Мир, 1976.- 592 с.

119. Свойства электролитов: Справ, изд. /И.Н. Максимова, Пак Чжон Су, Н.Н. Правдин и др. М.: Металлургия, 1987. -128 с.

120. Справочник химика. М.: Химия, 1964. - Т. 3. - 1008 с.

121. Райд К. Курс физической органической химии /Пер. с англ. Под ред. В.А.Смита. М.: Мир, 1972. - 551 с.

122. Справочник химика. М.: Химия, 1964. - Т. 2. - 1168 с.145

123. Адсорбция растворенных веществ /A.M. Когановский, Т.М. Левченко, В.А. Кириченко и др. К.: Наукова думка, 1977. -223 с.

124. Адсорбция органических веществ из воды /A.M. Когановский, И.А. Клименко, Т.М. Левченко и др. Л.: Химия, 1990. - 256 с.

125. Г.И. Физические свойства и структура воды. Изд.2-е, перераб. М.: Изд-во МГУ, 1987,- 171 с.

126. Лазарев С.И., Коробов В.Б., Коновалов В.И. Исследование диффузионной и осмотической проницаемости полимерных мембран /Тамб. инт хим. машиностр. Тамбов, 1989. - 12 с. -Деп. в ОНИИТЭХИМа 21.08.89 №. 807-хп 89.

127. Страмберг А.Г., Семченко Д.П. Физическая химия. Изд. 2-е, перераб. и доп. М.: Высш. шк., 1988. - 496 с.

128. A.c. 1745284 СССР, МКИ В 010 63/08. Мембранный аппарат с плоскими фильтрующими элементами /С.И. Лазарев, В.Б. Коробов, В.И. Коновалов (СССР) 4664891/26: Заявлено 21.03.89 -4 с. Опубл. 07.07.92. Бюл. №25.

129. Листовые материалы, полученные методом прокатки порошков. Проспект. Выкса, завод ВМЗ.

130. Демидович Б.П., Марон И.А., Шувалова Э.З. Численные методы анализа. М.: Наука, 1967. - 368 с.

131. Духин С. С., Сидорова М.П., Ярощук А.Э. Электрохимия мембран и обратный осмос. Л.: Химия, 1991. - 192 с.

132. Гребенюк В.Д., Гудрит Т.Д. Осмотическая и диффузионная проницаемость гомогенных ионообменных мембран //Коллоидный журнал. -1987.-Т. 49, №2.-С. 336-339.

133. Michaels A. S. Membrane permeation: Theory and practice//Progress in separation and Purification. У. 1. - P. 143 - 186. Перевод. ВЦП, № 3228 -M. - 1978 - 65c.

134. Влияние взаимодействия пенетрат-мембрана на проницаемость полимерных мембран, получаемых вытяжкой полимерных пленок в жидких средах /А.Л. Волынский, О.В. Козлова, Л.М. Ярышева и др. //Моск. гос. унив-т.-М., 1985. 15 с. Деп. в ВИНИТИ №4467-85 Деп.146

135. Богданов А.П., Чураев Н.В., Эман М.И. Физико-химические характеристики обратноосмотических мембран с тонким делящим слоем //Коллоидный журнал. 1988. - Т. 50, №6. - С. 1058-1061.

136. Мембраны на основе ароматических полиамидов //Пластические массы. 1980. - №11. - С. 60.

137. Трейбал Р. 3. Жидкостная экстракция. М.: Химия, 1966. -724 с.

138. Иванский В.И. Химия гетероциклических соединений. М.: Высшая школа, 1978. - 559 с.

139. Абоносимов O.A. Кинетика процесса массопереноса при обратно-осмотическом разделении гальваностоков и сточных вод химводоочист-ки: Дис. .канд. техн. наук. Тамбов, 2000. - 196 с.

140. Чураев Н.В. Физикохимия процессов массопереноса в капилярно-пористых телах. М.: Химия, 1990. 272с.

141. Дерягин Б.В., Чураев Н.В., Муллер В.М. Поверхностные силы. М.: Наука, 1985. 396с.

142. Дерягин Б.В., Чураев Н.В. Смачивающие пленки. М.: Наука, 1984. -160с.

143. Антонченко В.Я. Микроскопическая теория воды в порах мембраны. Киев: Наукова думка, 1983. 160с.

144. Муравьев JI.JI. Моделирование работы обратноосмотических установок с рулонными фильтрующими элементами. // Химия и технология воды. 1989.-T.il, №2. - С. 107-109.

145. Кочергин Н.В., Бестреков У.Б., Дытнерский Ю.И. ВКММ-77, Владимир, Изд. ВНИИСС, 1977, С. 347-349.

146. Байков В.И., Бильдюкевич A.B. Нестационарная концентрационная поляризация при ламинарной ультрафильтрации в плоском канале. // ИФЖ. 1994. - Т. 67, №1-2. С. 103-107.

147. Байков В.И., Зновец П.К. Ультрафильтрация в плоском канале с одной проницаемой поверхностью. // ИФЖ. 1999. - Т. 72, №1. С. 32-37.

148. Горбатюк В.И., Старов В.М. Гидродинамика мембранных процессов при ламинарном режиме течения. // Химия и технология воды. 1983. Т. 5, №Г-С. 8-12.147

149. Регирер С.А. О приближенной теории вязкой несжимаемой жидкости в трубах с пористыми системами. // ИВУЗ. Сер. Математика. -1962. №5, - С. 65-67.

150. Computer simulation of membrane separation processes. R.E. Lebrun, C.R. Bouchard, A.L. Rollin, T. Matsuura, Sourirajan // Chem. Eng. Sci. -1989.-44, №2. C. 366-375.

151. Evangelista T. Improved graphical-analitical method for the design of reverse-osmosis plants // Ind. and Eng. Chem. Process Pess. and Dev. 1986. №2. C. 366-375.

152. Камке Э. Справочник по обыкновенным дифференциальным уравнениям. М.: Наука, 1971. - 526с.

153. Кульский J1.JI. Электрохимия в процессах обработки воды. Киев: Техника, 1987. 222с.

154. Ярощук А.Э., Мещерякова Е.В. Влияние распределения пор в мембране по размерам на обратный осмос. // Химия и технология воды. -1983. Т. 5, №1.-С. 8-12.

155. Мембраны и мембранная техника. Каталог. Черкассы: НИИТЕХИМ, 1988. - 32с.

156. Справочник химика. М.: Химия, 1964. Т.2 - 1168с.

157. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии. Изд. 2-е. М.: Химия, 1976. -512с.

158. Перегуд Е.А. Химический анализ воздуха (новые и усовершенствованные методы). JL: Химия, 1976, 328 с.

159. Лурье Ю.Ю., Рыбников А.И. Химический анализ производственных сточных вод. Изд. 4-е перераб. и доп. М.: Химия, 1974. - 336с.

160. Артемов Н.С. Аппараты и установки для мембранных процессов. -М.: Машиностроение, 1994. 240с.148

161. Лазарев С.И., Коробов В.Б., Коновалов В.И. Мембранное разделение сточных вод производств химикатов-добавок // Синтез и исследование эффективности химикатов для полимерных материалов. Тез. докл. IX Всесоюзн. научно-техн. конф. 1990. - С.206-207.

162. Головашин В.Л., Лазарев С.И., Коробов В.Б. Разделение водных растворов содержащих гидрохинон обратным осмосом. // Известия вузов. Химия и химическая технология. 1999. - Т.42. - Вып. 6. - С. 126-128.

163. Головашин В.Л., Лазарев С.И., Коробов В.Б. Влияние многокомпо-нентности на обратноосмотическое разделение водных растворов содержащих анилин и уротропин. // Известия вузов. Химия и химическая технология. 1999. - Т.42. - Вып. 6. - С. 128-131.

164. Головашин В.Л., Лазарев С.И. Проницаемость водных растворов через обратноосмотическую ацетатцеллюлозную мембрану// Известия вузов. Химия и химическая технология. 2000. - Т.43. - Вып. 5.

165. Головашин В.Л., Лазарев С.И., Коробов В.Б. Влияние давления на процесс обратноосмотического разделения морфолинсодержащих водных растворов. // Труды ТГТУ: Сборник научных статей молодых ученых и студентов. Тамбов: ТГТУ, 1999. Вып.З . -С. 50-53.

166. Головашин В.Л., Лазарев С.И. Проницаемость водных растворов, содержащих морфолин, через обратноосмотическую композитную мембрану. // Труды ТГТУ: Сборник научных статей молодых ученых и студентов. Тамбов: ТГТУ, 2000. Вып.6 . -С. 93-95

167. Головашин В.Л., Лазарев С.И., Коробов В.Б. Обратноосмотическое разделение двухкомпонентных водных растворов содержащих анилин и уротропин. //IV Научная конференция ТГТУ. Тезисы докладов. Тамбов,1999.- С29-30.151

168. П. 2.1 Методики анализа рабочих растворов низкомолекулярных органических веществ1. Определение анилина.

169. Метод основан на диазотировании анилина и азосочетаний с Я-солью (натриевой солью 2- нафтол- 3, 6- сульфокислоты) с образованием красителя пунцового Т.

170. Чувствительность метода 0,1 мг/л.1. Реактивы:

171. Гидроокись натрия, 10% раствор.

172. Хлористоводородная кислота, 1н. раствор.1. Бромид калия, 5% раствор.

173. Нитрит натрия 0,1н. раствор, применяют свежеприготовленным.

174. Карбонат натрия, 2н. раствор.

175. Я- соль, 2% раствор, применяют свежеприготовленным.1. Ход определения.

176. Метод основан на гидролизе уротропина в кислой среде с образованием формальдегида. Формальдегид определяют фотоколориметриче-ски по реакции с хромотроповой кислотой. Чувствительность определения 0,5 мкг/5 мл.1. Реактивы:1. Серная кислота ¿=1,84

177. Хромотроповая кислота или ее динатривая соль, 2% водный раствор.1. Ход определения.

178. Метод основан на образовании окрашенных в оранжево-красный цвет растворов при взаимодействии гидрохинона с флороглюцином.

179. Чувствительность определения 1 мкг/8 мл.1. Реактивы:

180. Едкое кали, 1н. раствор или раствор ЫагСОз^ШО.

181. Флороглюцин(1, 3, 5 триоксибензол), 0,5% раствор, свежеприготовленный.1. Ход определения.

182. Метод основан на титровании раствора морфолина раствором соляной кислоты.

183. Чувствительность определения 10 мг/1л.1. Реактивы:

184. Соляная кислота, 0,1н. раствор, 0,01н. и 0,001н. растворы.1. Ход определения.

185. Раствор морфолина, объемом 25 мл, помещали в химический стакан и при перемешивании титровали с помощью рН-метра типа 673 со стеклянным электродом и каломельным электродом сравнения до нейтрального рН.154