Кинетические закономерности основного гидролиза полиэтилентерефталата тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат химических наук Харичкин, Алексей Сергеевич

• Харичкин, Алексей Сергеевич
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Харичкин, Алексей Сергеевич

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

ГЛАВА 1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Гидролиз природных сложных эфиров

1.2 Основный гидролиз полиэфиров. Применение процесса

1.3 Использование межфазного катализа для интенсификации основного гидролиза сложных эфиров

1.4 Влияние микроволнового излучения на химические процессы

ГЛАВА 2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Общая характеристика используемых материалов и реактивов

2.2 Используемые для исследования основного гидролиза лабораторные установки и методики проведения эксперимента

2.2.1 Методика основного гидролиза сложных эфиров

2.2.2 Методики разделения конечной реакционной смеси

2.2.3 Методики качественного и количественного анализа компонентов реакционной смеси

2.2.3.1 Идентификация и изучение структуры материалов методом ИК-спектроскопии

2.2.3.2 Методика изучения кинетики щелочного гидролиза ПЭТФ с использованием тонкослойной хроматографии с денситометрией

2.2.4 Определение растворимости компонентов

2.2.4.1 Определение растворимости солей терефталевой кислоты

2.2.4.2 Определение растворимости гидроксида кальция и бутил-ацетата в различных средах

2.2.5 Использованные в работе методы и приемы статистической обработки результатов 48 2.2.5.1 Статистическая обработка результатов определения содержания щелочи

2.2.5.2 Статистическая обработка результатов определения содержания терефталевой кислоты

ГЛАВА 3 ОСНОВНЫЙ ГИДРОЛИЗ БУТИЛАЦЕТАТА И ДРУГИХ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ С ГИДРОКСИДОМ КАЛЬЦИЯ

3.1 Основный гидролиз различных сложных эфиров

3.2 Различные варианты гидролиза бутилацетата с гидроксидом кальция

3.3 Влияние спиртов на характеристики гидролиза

3.4 Влияние компонентов реакционной смеси на растворимость гидроксида кальция и бутилацетата

ГЛАВА 4 ОСНОВНЫЙ ГИДРОЛИЗ ПОЛИЭТИЛЕНТЕРЕФТАЛАТА

4.1 Некоторые характеристики низкотемпературного основного гидролиза полиэтилентерефталата

4.2 Влияние низкомолекулярных спиртов на гидролиз ПЭТФ

4.3 Применение межфазных катализаторов для интенсификации гидролиза ПЭТФ

4.4 Гидролиз ПЭТФ в условиях микроволнового излучения

4.5 Использование основного гидролиза для деструкции ПЭТФ отходов

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кинетические закономерности основного гидролиза полиэтилентерефталата»

Актуальность темы. Гидролиз полиэфиров является одним из распространенных процессов, которые достаточно широко используются в различных областях промышленной и препаративной органической химии.

Так поверхностный щелочной гидролиз полиэфирных текстильных материалов позволяет улучшить их потребительские свойства, а также применяется в методе гидролитического травления полимерных изделий для элек-тронномикроскопических исследований их морфологии. Этот процесс также находит применение в области травления пленок, облученных ионами ксенона, с целью получения мембран высокой пористости.

Глубокий щелочной- гидролиз широко используется как способ утилизации отходов полиэтилентерефталата (ПЭТФ), которые образуются во всех без исключения процессах его переработки в изделия. Большую часть отходов составляют изделия, выработавшие свой ресурс (товары широкого потребления, упаковка, емкости для жидкостей, композиционные материалы, и т.д.). Гидролиз позволяет извлекать из ПЭТФ исходные компоненты: терефталевую кислоту иотиленгликоль. И хотя методов щелочного гидролиза довольно много; все они осуществляются в жестких условиях (давление 0,9-1 МПа; температура 180-185 °С и выше), требующих высоких энергозатрат.

В этой связи, возникает необходимость в разработке более перспективных способов гидролиза с использованием межфазных катализаторов и микроволнового- излучения. Такие воздействия на процесс основного гидролиза мало изучены, а систематические кинетические исследования низкотемпературного основного гидролиза под воздействием большого числа факторов не проводились. Поэтому тема диссертационной работы «Кинетические закономерности основного гидролиза полиэтилентерефталата» является актуальной как в отношении интерпретации совместного действия межфазного катализа и микроволнового излучения на процесс, так и в плане разработки эффективного и энергосберегающего способа гидролиза ПЭТФ.

Цель работы:-Разработка новых способов гидролиза ПЭТФ и оптимизация существующих. Выявление наиболее общих закономерностей протекания процесса^ факторов управления ими и их количественная оценка.

Задачи; исследования: 1. Установить закономерности низкотемпературного-гидролиза ПЭТФ в - присутствии различных оснований и получить количественные характеристики кинетических закономерностей процесса:

2. Количественно оценить влияние низкомолекулярных спиртов; на гидролиз ПЭТФ: Создать модель наиболее оптимального процесса.

3. Изучить гидролиз ПЭТФ в условиях межфазного катализа.

4. Сопоставить воздействие различных способов перемешивания и нагрева (термический и микроволновый) на процесс.

5. На базе полученных данных разработать способ гидролиза; ПЭТФ отходов с целью их утилизации.

Научная новизна:

Впервые проведены, систематические исследования закономерностей гидролиза! полиэтилентерефталата катализируемого различными^ основаниями. Установлен диффузионно-контролируемый характер протекания процесса. Проведена оценка сольватационного действия спиртов в реакции основного гидролиза ПЭТФ.

Показана возможность совместного использования межфазного катализа и микроволнового излучения для' осуществления глубокого низкотемпературного гидролиза полиэтилентерефталата; Обосновано применение разработанных методик для: деструкции отходов полиэтилентерефталата.

Впервые показана возможность использования метода тонкослойной хроматографии с денситометрией для определения кинетических закономерностей гидролиза полиэтилентерефталата.

Научная и практическая ценность:

Заключается в разработке эффективного и энергосберегающего способа основного гидролиза отходов из полиэтилентерефталата при совместном действии межфазных катализаторов и микроволнового излучения, который позволяет проводить процесс при низкой температуре и атмосферном давлении.

Методы исследования и контроля.

Использован метод исследования кинетических закономерностей процесса с отбором проб реакционной смеси по ходу процесса и их анализом химическими и физико-химическими методами: кондуктометрическо-го и потенциометрического титрования, гравиметрии, тонкослойной хроматографии с денситометрией, ИК-спектроскопии, рефрактометрии, прямой рН-метрии.

Апробация работы. Результаты работы были доложены и обсуждены на: XIII и XIV Российской научно-технической конференции с международным участием «Материалы и< упрочняющие технологии» (Курск, 2006 и 2007), XVII1 XX Российской молодежной научной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Екатеринбург, 2007-2010), III* и IV Всероссийской' научно-практической конференции «Новые полимерные композиционные материалы» (Нальчик, 2007 и 2008), И форум молодых ученых юга России и I I

Всероссийской конференции молодых ученых «Наука и устойчивое развитие» (Нальчик, 2007), Международной научной конференции молодых ученых, аспирантов и студентов «ПЕРСПЕКТИВА» (Нальчик, 2008 и 2009), III Международной научной конференции «Проблемы природопользования и экологическая ситуация в Европейской России и сопредельных странах» (Белгород, 2008), VI-ой международной научно-технической конференции «Современные инструментальные системы, информационные технологии и инновации» (Курск, 2008), Международной научно-практической конференции «Применение инновационных технологий в научных исследованиях» (Курск, 2010).

Публикации. По материалам выполненных исследований опубликовано 21 работа, из них 9 статей (3 из которых входят в перечень ВАК), 1 патент и 11 тезисов докладов. Результаты работы использованы в методических разработках к лабораторным работам практикумов по курсам «Кинетика сложных химических реакций» и «Макрокинетика химических процессов».

Структура и объем диссертации. Работа изложена на 131 странице машинописного текста, состоит из 4 глав, включает 43 рисунка, 29 таблиц; список литературы содержит 199 источников.

На защиту выносятся:

1. кинетические закономерности гетерогенного гетерофазного основного гидролиза ПЭТФ и других сложных эфиров;

2. режимы и механизмы протекания процесса, а так же их анализ;

3. влияние спиртов на основный гидролиз ПЭТФ;

4. влияние межфазных катализаторов на основный гидролиз ПЭТФ;

5. гидролиз ПЭТФ под действием микроволнового излучения;

6. практическое применение гидролиза для утилизации ПЭТФ отходов.

Личный вклад автора. Диссертантом выполнены все экспериментальные исследования, проведены необходимые расчеты, обработка результатов и их анализ, сформулированы общие положения, выносимые на защиту, выводы и рекомендации.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Харичкин, Алексей Сергеевич

выводы

1. Разработаны технологически приемлемые способы основного гидролиза ПЭТФ в мягких условиях. Проведена количественная оценка кинетических параметров процесса.

2. Установлено, что процесс имеет диффузионно-контролируемый характер.

3. Показано, что скорость процесса зависит от растворимости реагентов и продуктов реакции.

4. Экспериментально выявлены следующие факторы управления скоростью процесса:

- интенсивность перемешивания;

- дисперсность полимера;

- количество перетирающего агента;

- температура;

- соотношение реагентов;

- катион металла в гидроксиде;

- природа растворителя в реакционной смеси, а также система его ввода;

- межфазный катализ;

- микроволновое излучение.

5. Выявлено, что некоторые спирты способствуют быстрому и глубокому гидролизу ПЭТФ даже плохо растворимыми в воде щелочами.

6. Показано, что в микроволновой системе гидролиз идет быстрее и с большим выходом, чем при термическом нагреве. Скорее всего, это обусловлено микроволновым эффектом.

7. На основании сделанных исследований предложен способ химической деструкции ПЭТФ отходов, который заключается в их переплавке и дальнейшем щелочном гидролизе. Отличительной особенностью являются мягкие условия проведения процесса (температура не более 80 °С и атмосферное давление) и использование этиленгликоля и межфазных катализаторов. Это позволяет проводить процесс до глубоких степеней превращения за считанные минуты, сделав этот способ конкурентоспособным относительно других методов химической деструкции.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Харичкин, Алексей Сергеевич, 2011 год

1. Технология переработки жиров / E.H. Тюткшников, П.В. Науме! i ко и др.-М.: Пищевая промышленность, 1970. — 652с.

2. Хранение растительных масел и жиров / Н.И1 Чертков, A.B. Луговой-АЛ'. Сергеев, А.Н. Миронова; Под ред. A.B. Лугового — М.: Агропромиздат, 1989. 287 с.

3. Товбин, И.М. Гидрогенизацияжиров/ И.М. Товбин, М:Л. Меламуд, А.Г. Сергеев -Mí: Лег. и пищ: пром-ть, 1981. 296 с.

4. Губанов; А.В: Моделирование реакции- гидролиза триглицеридов кинетики первого порядка / A.B. Губанов, И.И. Литвиненко, Ю.В. Ульянов // Пищевая технология.- 1987.- №4v-С. 31-32. ,

5. Rosen Milton, J; Selections of surfactant pairs for- optimization!-of interfacial properties / JiRosen>-Miltom// JLAmer;, Oil Chem. Soc, —1989. №12. -P. 1840-1843.

6. Иванов, И.А. О роли стойких эмульсий и паст . в процессах щелочного гидролиза и сульфидирования подсолнечного масла и его оксидатов; / И.А. Иванов, В.В. Протасов, В.M Жмыхов, А.М Иванов // Известия Курск, гос. техн: ун-та, 2003. - №11 (2). - С. 59-64.

7. Абрамзон, A.A. Эмульсии / A.A. Абрамзон. Л:: Химия, 1972. - 448 с.

8. Абрамзон, A.A. Поверхностно-активные вещества. Свойства и применение. 2-е Изд., перераб. и доп. / A.A. Абрамзон. Л., Химия, Ленингр. отд-ние., 1981.-304 с. ,

9. Скрылев, Л.Д. Влияние поверхностно-активных веществ на скорость расслаивания эмульгированных в воде нефтепродуктов; / Л.Д. Скрылев^ В.К. Ососков, A.M. Каролицкий // Укр. хим. ж, 1978. - №44 (11) —11. С. 1217-1219.

10. Плетнев, М.Ю. Поверхностно-активные вещества / М.Ю. Плетнев // Химическая промышленность, 2000. - №1. - С. 40-55.

11. Искандаров, P.C. Оптимизация процесса экстракции эфирных масел из душицы в присутствии поверхностно-активных веществ / P.C. Искандаров, С.Н. Аминов, Х.М. Камилов // Химическая промышленность, — 2001. №8. -С. 30-31.

12. Куличенко, С.А. Дифференцирующее действие эмульсий типа «масло в воде» на протолитические характеристики карбоновых кислот жирного ряда / С.А. Куличенко, A.M. Шевченко // Ж. аналит. химии, — 2002. №57(1). -С. 80-84.

13. Елисеев, С. А. Поверхностно-активные вещества и биотехнология / , С. А. Елисеев, Р. В. Кучер К.: Наук, думка, 1991. - 116 с.

14. Товбин М.: Пищ. пром-ть, 1974. - 520 с.

15. Тарабанько, Н.В. Коропачинская, A.B. Кудряшов и др. // Химия растительного сырья, 1998. - №3. - С. 59-64.

16. Гончарик, И.И. Влияние неорганических электролитов на устойчивость и структурно-реологические свойства эмульсий на основе рапсового масла / И.И. Гончарик, Ф.Ф. Можейко // Ж. прикл. химии, 2002. №75 (12).-С. 2046-2050.

17. Мееров, Я.С. О полиформизме мыл / Я.С. Мееров, Г.М. Павлов, З.Г. Баранова и др. // Труды Краснодарского ВНИИ пищ. пром-ти, 1967. - Т. IV. -С. 184-190.

18. Елькова, H.H. Среда и катализ в низкотемпературном взаимодействии оксида свинца (П) с карбоновыми кислотами: автореферат дис. канд. хим. наук: 02.00.04: защищена 16.05:1997: утв. 03.10.1997 / Елькова Наталья Николаевна. -Курск, 1997. 19 с.

19. Тарабанько, В.Е. О механизме окислительного расщепления углерод-углеродной^ связи лигнинов в щелочной среде / В IE. Тарабанько; И.И. Ильина, Д.В. Петухов и др. // Химия растительного сырья, 1997. - №1. -С. 51-59.

20. Тарабанько, В.Е. Исследование кинетики процесса окисления осиновой'древесины, кислородом* в. щелочной среде / В.Е. Тарабанько, Е.П. Первышина, Т.А. Невкрытова и др. // Химия растительного сырья, 1999. -№4.-С. 53-59:

21. Ефанов, М.В. О формах- связанного азота в продуктах окислительного аммонолиза древесины осины / М.В. Ефанов, А.Г. Клепиков, JI.A. Першина // Химия растительного сырья, 2001. - №3. - С. 23-27.

22. Тарабанько, В.Е. Исследование влияния концентрации гидроксидиона на кинетику окисления древесины кислородом / В.Е. Тарабанько, Е.П. Первышина, Н.В. Злотникова и др. // Химия растительного сырья, 1998. -№3. - С. 47-53.

23. Гончарова, Н.В. Влияние продолжительности процесса на состав вводно-щелочных экстрактов лиственницы сибирской / Н.В. Гончарова, М.В. Ток, Т.В. Рязанова // Химия растительного сырья, 1998. - №2. - С. 75-78.

24. Кошкина, Л.Ю. Комплексная технология очистки промышленных сточных вод, содержащих жиры и СПАВ / Л.Ю. Кошкина, А.С. Сироткин, М.Ю. Куликов и др. // Промышленная экология^ 2001. - №7. - С. 5-8.

25. Ефремов, А.А. Комплексная переработка отходов растительного сырья / А.А. Ефремов, Г.Г. Первышина // Химия растительного сырья, -2001.-№4.-С. 123-124.

26. Химический состав пищевых продуктов: Кн. 2: Справочные таблицы содержания аминокислот, жирных кислот, витаминов, макро- и микроэлементов, органических кислот и углеводов / И.М. Скурихина, М.Н. Волгарева-М.: Агропромиздат, 1987. -360 с.

27. Губанов, А.В. Кинетические закономерности реакции высокотемпературного гидролиза триглицеридов / А.В4. Губанов, Ю.М. Постолов, И.И. Литвиненко // Масло-жировая пром-сть, — 1987. №12. - С. 12-15.

28. Mittelbach, В.M. Kinetics of alkaline catalyzed methanolysis of sunflower oil / B.M. Mittelbach, B. Trathnigg // Fet. Wiss. Technol, 1990. - №4. -P. 145-148.

29. Ortiz, M.L Integral* kinetic analysis from temperature programmed reaction data. Alkaline hydrolysis of ethyl acetate as(test reaction M. I. Ortiz, A. Romero, A. Irabien // Thermochim. Acta, 1989. - P. 169-180.

30. Химическая энциклопедия: в 5 т. 2-е Изд., перераб. и доп. Т. 1: А — Дарзана / И.Л. Кнунянц М.: Советская энциклопедия, 1988. - 623 с.

31. Химия. Справочное руководство. ГДР' / перевод с нем. Ф.Г. Гаврюченко, М.Н. Курочкиной. Л.: Химия1, 1975. - 576 с.

32. Richard F. Lee. Wax esters in tropical zooplankton and nekton and thé geographical distribution of wax esters^ in marine copepods / Richard F. Lee, Jed Hirota // Limnology and oceanography, 1973. - № 18(2) - P. 227-239.

33. Финкелыптейн, Б.Л. Сравнительный анализ эффекта среды на щелочной гидролиз сложных эфиров карбоновых кислот / Б.Л. Финкелынтейн, Г.Д. Елисеева, Б.Н. Баженов // Ж. орг. химии, 1985. - Т. XXI, №9.-С. 1858-1862.

34. Структура волокон / Под ред. Д.В.С. Хёрла и Р.Х. Петерса М.: Химия, 1969.-400с.

35. Ингольд, К. Теоретические основы органической химии / К. Ингольд, перевод с англ. И.П. Белецкой М.: Мир, 1973. - 1056 с.

36. Lowry, Т.Н. Mechanism and Theory in Organic Chemistry / Т.Н. Lowry and K.S. Richardson New York: Harper & Row, 1976. - P. 439-449.

37. Depolymerization- and Recycling. Synthetic Methods in Step-Growth Polymers / Martin E. Rogers, Timothy E. Long 2003. - P. 527-574.

38. Рудакова Т.Е. Кинетика и механизм гидролиза полиэтилентерефталата1 в водных растворах гидроокиси калия / Т.Е. Рудакова, Ю.В. Моисеев, А.Е Чалых, Г.Е. Заиков // Высокомолекулярные соединения, 1972. - Том (А) XIV, №2. - С. 449-453.

39. Stoyko Fakirov. Handbook of Thermoplastic Polyesters: Homopolymers, Copolymers, Blends, and Composites 2002. - 1223 p.

40. East, G.S. Effect of applied stress on the alkaline hydrolysis of geotextile poly(ethylene terephthalate). Part 1: room temperature /G.S. East, M. Rahman // Polymer, 1999. -№ 40. - Pages 2281-2288:

41. Пилунов, Г.А. Переработка отходов полиэтилентерефталата / Г.А. Пилунов // Химическая промышленность, 2001. - № 6. - с. 22-28.

42. Ряузов, А.Н. Технология производства химических волокон / А.Н. Ряузов, В.А. Груздев, И.П. Бакшеев М.: Химия, 1980. - 448 с.

43. Пакшвер, А.Б. Физико-химические основы»технологии химических волокон / А.Б. Пакшвер М.: Химия, 1982. - 430 с.

44. Монкифф, Р.У. Химические волокна / Пер. с англ. под ред. А.Б. Пакшвера-М.: Легкая индустрия, 1964. 608 с.

45. Carta, D. Chemical recycling of poly(ethylene terephthalate) (PET) by hydrolysis and glycolysis / D. Carta, G. Cao, C. D'Angeli // Environ Sci Pollut Res Int. -2003. -№ 10(6). P. 390-400.

46. Андросов, В.Ф; Крашение синтетических волокон / В.Ф. Андросов, B.C. Фель-Л.: Химия, 1965. 302с.

47. Петухов, Б.В. Полиэфирные волокна / Б.В: Петухов М.: Химия, 1976.-272 с.

48. Ван Кревелен, Д-В. Свойства и химическое строение иолимсров / Пер; с.англ: под сед. А.Я^ Малкина- М.: Хшмия, 1976. 416 с.

49. Кулезнев, В.Н. Химия» и физика^ полимеров, / В Н. Кулезнев, В:А. Шершнев-М.: Высш. шк., 1988.-312 с.

50. Joseph H. Flynn. Chapter 14: Polymer degradation / Joseph H. Flynn // Handbook of Thermal Analysis and Calorimetry, 2002. -№ 3 . - P. 587-651.

51. Launay, A. Hydrolysis of poly(ethylene terephthalate): a kinetic study. Original Research Article /. A. Launay, F: Thominette, J. Verdu' // Polymer Degradation and?Stability,,- 1994: № 46 (3). - P. 319-324.

52. Ballara, A. Physical aspects of the hydrolysis of polyethylene terephthalate. Original Research Article / A. Ballara; J; Verdu // Polymer Degradation and Stability, 1989. - № 26 (4): - P. 361-374.

53. East, G.C. Effect of applied stress on the alkaline hydrolysis of geotextile poly(ethylene terephthalate). Part 1: room temperature / G.C. East, M. Rahman // Polymer, 1999. - № 40(9). - P. 2281-2288. ,

54. Бальцежик, Э. Применение метода гидролитического травления для электронномикроскопических исследований морфологии полиэфиров / Э. Бальцежик // Препринты Международного симпозиума по химическим волокнам, Калинин, 1974. - №7. - С. 72-80.

55. Vaidya, А.А. Production of Synthetic Fibres / A.A. Vaidya New Delhi, 1988. ,

56. Paszun, D. Chemical' recycling' of , poly (ethylene terephthalate) / D. Paszun and T. Spychaj //IndEng ChemRes, 1997. -№ 36. P. 1373-1383.

57. Karayannidis, G.P. Polyethylene-terephthalate) recycling and recovery of pure terephthalic acid* by alkaline hydrolysis / G.P. Karayannidis, A.P. Chatziavgoustis and D.S. Achilias,// Advances, in Polymer Technology, 2002. -№■21 (4).-P. 250-259.

58. Айзенштейн, Э.М1 Производство полиэфирных волокон / Э.М. Айзенштейн, О.Р. Купинский -М.: Высшая школа, 1965. 96 с.

59. Фурне, Ф. Синтетические волокна / Пер. с нем. под ред. А.Б. Пакшвера, F.H. Кукина, М.П. Носова М.': Химия, 1970. - 688 с.

60. Guido Grause. Hydrolysis of poly(ethylene terephthalate) in a iluidiscd bed reactor // Guido Grause, Walter Kaminsky, Gerhard Fahrbach / Polymer Degradation and Stability, -2004. -№85.-P. 571-575.

61. Wan, B.Z. Kinetics of depolymerizatiomof PET in potassium hydroxide solution'/ B.Z. Wan, C.Y. Kao and W.H. Cheng // Ind Eng Chem Res, 2001.-№ 40. -P. 409-514.

62. Перегуд, E.A. Санитарная химия полимеров. Санитарно-химические методы исследования) при производстве и применении синтетических.полимеров / Е.А. Перегуд JI.: Химия, 1967. - 380 с.

63. Collins, M;J. The molecularweight distribution'and"! oligomers of sodium? hydroxide hydrolyzed poly (ethylene: terephthalate)? / M.J. Collins and- S.H. Zeronian // J Appl Polym Sci, 1992. - № 45. - P. 797-804.

64. Pat. 4578502 US. Polyethylene terephthalate saponification process / Cudmore Warner J.G. Filed: 22.01.1985; pub. 25.03.1986.

65. Pat. 5395858 US. Process for recycling polyester / Schwartz Jr. J.A. Filed: 28.04.1994; pub. 07.03.1995.

66. Пророкова, H. П. Модифицирующее1 действие нитрата аммония- и гидроксида натрия на полиэтилентерефталатные материалы / Пророкова Н.П., Вавилова С. Ю. // Химические волокна, 2004. - №6. - С. 19-21.

67. Вавилова, С.Ю. Диффузионно-сорбционные процессы при крашении полиэтилентерефталата / С.Ю. Вавилова, Н.П. Пророкова, Ю.А. Калинников // Текстильная химия, 1998. - №3(15). - С. 49-53.

68. Karayannidis, G.P. Chemical Recycling of Poly(ethylene terephthalate) / G.P. Karayannidis and D.S. Achillas // Macromolecular Materials and Engineering, 2007. - № 292 (2). - P. 128-146.

69. A. c. 525706 СССР. Способ гидролиза отвержденных полиэфирных смол / Н.Б. Больбит. № 1939355/05; заявл. 22.06.73; опубл. 25.08.76, Бюл. № 31.-3 с.

70. Silvas D.A. Degradation of recycled; PET fibers in Portland cement-based materials / D.A. Silva, A.M. Bctioli, P.J.P. Gleize, H.R. Roman, L.A. Gómez, Jib.Di Ribeiro// Cement and. Concrete Research, 2005. - № 35. - P. 1741-1746.

71. Ратушняк, И.Б. Улучшение потребительских свойств полиэфирных текстильных материалов / И.Б. Ратушняк, А:К. Еабдувалиева^ E.Mt Реутова // Известия высших учебных 3áBefleHHñ: Технология текстильной промышленности, 1989: - № 6. - G. 74-76.

72. Химическая энциклопедия: в 5 т. 2-е Изд., перераб. и доп. Т. 4: Полимерные Трипсин / И.С. Зефиров. - М.: Советская энциклопедия, 1995. -639 с. . ■

73. Sivakkumar, V. Economical^ dyeing of Р/С blends^ with; multifunctional property / V. Sivakkumar// Journal of the Textile Association; —2007: P. 47-53.

74. Autorsc. Osved. 200068 CS. Sposob súcasnej nespinivej, antistatickej a hydrofilnej úpravy polyesterovych textilnych materiálov / Kollárovits Stepan a dalsi. Zverejneno: 30iir.l979; vydáno; 01.I0:19821

75. Городничая, Т.Ю. Разработка технологии улучшения потребительских свойств текстильных материалов из полиэфирных волокон путем их щелочной обработки: автореферат дис. . канд. техн: наук: 05.19:03 / 1 Ъродничая Татьяна Юрьевна, Москва: МЕТИ; 1989. - 20 с.

76. Роговин, З.А. Основы химии; и технологии производства химических волокон. Т. 2. Производство синтетических волокон Мл Химия, 1964.-292 с.

77. Ларичева, Т.Е. Исследование влияния продуктов щелочного гидролиза при производстве трековых мембран на основе пленок полиэтилентерефталата / Т.Е. Ларичева, А.А. Мачула, В.К. Милинчук // Известия вузов. Ядерная энергетика, 1999. - №2. - С. 45-49.

78. Pat. 9724310 WO. Process for manufacturing terephthalic acid / Roh H.D. Filed: 30.12.1995; pub. 10.07.1997.

79. Pat. 4368274 US. Method for removing aluminum from polyethylene teraphthalate (PET) bottle scrap / Scott Paul. Filed: 20.11.1981; pub. 11.01.1983.'

80. Pat. 3544622 US. Alkaline saponification of polyethylene terephthalate at high temperatures using controlled amount of sodium, hydroxide / J. Richard, Circleville, Ohio. Filed: 10.03.1965; pub. 10.02.1966.

81. Pat. 95/10499'WOr Process for recovering dicarboxylic acid with reduced impurities from', polyester polymer / Rollick, Kevin, Louis. Filed: 14.10.1993; pub. 20.04.1995.

82. Pat. 97/24310 WO.5 Process for« manufacturing terephthalic acid / Roh, Hang; Duk. Filed: 30.12.1995; pub. 10.07.1997.

83. Pati 5580905 US. Process for recycling polyesters / John'A. Schwartz. Filed: 07.03.1995; pub. 03.12.1996.

84. Pat. 5395858 EP. Process for separating polyester from other materials / John A. Schwartz, Jr., Richard Perrett King. Filed: 08.06.1999; pub. 06.03.2001.

85. Pat. 5395858 US. Process for recycling polyester / Schwartz Jr John. Filed: 28.04.1994; pub. 07.03.1995.

86. Pat. 3953502 US. Recovery of silver and terephthalic acid components from light sensitive film material / W. Martin Fassell and Donald W. Bridges. Filed: 01.05.1974; pub. 27.04.1976.

87. Pat. 3956088 US. Process for the destruction of developed and undeveloped photosensitive film and the recovery of products therefrom / W. Martin Fassell and Donald W. Bridges. Filed: 01.05.1974; pub. 11.05.1976.

88. Pat. 4952634s US. Curable carboxylated polymers containing polymeric polyvalent metal salt crosslinking agents / Richard F. Grossman: Filed: 12.08.1988; pub, 28.08.1990.

89. Pat 6281389" US. Method for purifying tetrakis(fluoroaryl)borate compounds or tris(fluoroaryl)borate compounds / Mitsui et al. Filed: 07.09.1999; pub. 28.08.2001.

90. Pat. 5254288 US. Process for the production of polyester with increased electroconductivity / Verheijen et al. Filed: 20.02.1992; pub. 19; 10:1993.

91. Pat. 3314919 US. Process of melt spinning rough surfaced fibers / E. Elmer. Filed: 22.04.1962; pub. 18.04.1967.

92. Pat. 5240766 US. Gasket material / R. Foster. Filed: 01.04.1992; pub. 31.08.1993.

93. Pat. 5286574 US. Metal composite gasket material / R. Foster. Filed: 11.06.1993; pub. 15.02.1994.129: Островский; В.А. Межфазный катализ органических реакций / В.А. Островский// Соросовский Образовательный журнал, Химия. 2000. -№11.-С. 30-34.

94. Вебер, В. Межфазный катализ в органическом синтезе / В. Вебер, Г. Гокель М.: Мир, 1980. - 327 с.

95. Яновская, JI.A. Органический синтез в двухфазных системах / JI.A. Яновская, С.С. Юфит-М:: Химия, 1982. 184 с.

96. Демлов, Э. Межфазный катализ / Э. Демлов, 3. Демлов М.: Мир, 1987.-482 с.

97. Межфазный катализ:, Химия, катализаторы и применение / Ред. Ч.М. Старке -М.: Химия, 1991. 157 с.

98. Химическая энциклопедия: в< 5 ч. Ч. 3. Даффа Меди / И.Л. Кнунянц - М.: Советская Энциклопедия 1990. — 639 с.

99. Хираока, М. Краун-соединения. Свойства и применение / М. Хираока-М.: Мир, 1986.-365 с.

100. López-Fonseca, R. A shrinking core model for the alkaline hydrolysis of PET assisted by tributylhexadecylphosphonium bromide / R. López-Fonseca, J.R. González-Velasco, J.I. Gutiérrez-Ortiz // Chemical Engineering Journal, -2009. -№146(2). P. 287-294.

101. Holger J. Glatzer. Rate enhancements due to autocatalysis and heterogenization in phase transfer catalysis: a- comparative study / Holger J. Glatzer, L. K. Doraiswamy // Chemical Engineering Science, 2000. - № 55 (21). -P. 5149-5160.

102. Романова, H.H. Микроволновое облучение в органическом синтезе

103. Н.Н. Романова, А.Г. Гравис, Н.В. Зык // Успехи химии, 2005. - №74(11). -С. 1061-1105.

104. Кубракова, И.В. Микроволновое излучение в аналитической химии: возможности и перспективы использования / И.В. Кубракова // Успехи химии ,- 2002. №71(4). - С. 327-340.

105. Pelle Lidstrôm. Microwave assisted organic synthesis a review / Pelle Lidstrôm, Jason Tierney, Bernard Wathey, Jacob Westman // Tetrahedron, - 2001. -№57.-P. 9225-9283.

106. Laurence Perreux. A tentative rationalization of microwave effects in organic synthesis according to the reaction medium, and mechanistic considerations / Laurence Perreux, André Loupy // Tetrahedron, 200 h - № 57. -P. 9199-9223.

107. Loupy, A. Microwaves in organic synthesis / A. Loupy 2006. - 1008 p.

108. Бердоносов,' С.С. Микроволновая химия* / G.O. Бердоносов // Соросовский образовательный-журнал, 2001. - №1(7). - С. 32-38.

109. Sandrine Deshayes. Microwave activation in phase transfer catalysis / Sandrine Deshayes, Marion Liagre, André Loupy, Jean-Louis Luche, Alain'Petit // Tetrahedron, 1999. -№ 55. - PI' 10851-108701 :

110. Рустамов, В.А. Использование энергии микроволнового излучения для гидрофилизации синтетических волоком солями металлов / В.А. Рустамов, В.М. Баранцев // Тезисы докладов Пятой Всероссийской научной студенческой конференции «Текстиль XXI века». 2006.

111. Shigeyoshi Osaki. High temperature dielectric loss of poly(ethylene terephthalate) films at microwave frequency / Shigeyoshi Osaki // Polymer, -1994. -№35(1).-P. 47-49.

112. Pat. 6160031 US. Process for decomposing a polymer to its monomer or monomers / Ian Douglas Porée; Karol Paula Cameron, Janine Alison Bloem, Fritz Dieter Schlosser, Alison McGowan. Filed: 19.05.1999; pub. 12.12.2000.

113. Mohammad Nahid Siddiqui. Hydro lytic Depolymerization of PET in a Microwave Reactor / Mohammad Nahid Siddiqui, Dimitris S. Achilias, Halim

114. Hamid Redhwi, Dimitris N. Bikiaris, Konstantinos-Alexandros G. Katsogiannis and George P. Karayannidis // Macromolecular Materials and Engineering, — 2010. -№ 295(6). -P. 575-584.

115. Pingale, N.D. Microwave assisted ecofriendly recycling of poly (ethylene terephthalate) bottle waste / N.D. Pingale, S.R. Shukla // European Polymer Journal, 2008. - №44. - P. 4151-4156.

116. Рахманкулов, Д.JI. Микроволновое излучение и интенсификация химических процессов / Д.Л. Рахманкулов, И.Х. Бикбулатов, Н.С. Шулаев, С.Ю. Шавшукова М.: «Химия», 2003. - 220 с.

117. Крель, Э. Руководство по, лабораторной перегонке / Эрих Крель; под. общ: ред. В.М. Олевского; перевод с нем. В.И. Чернышева, A.B. Шафрановского—М-.: Химия, 1980.-519с.

118. Лайтинен, Г.А. Химический анализ / Г.А. Лайтинен, В.Е. Харрис; под. общ. ред. Ю:А. Клячко; перевод с анг. Л.З. Захаренок 2-е изд., перераб: - М.: Химия, 1979. - 624 с.

119. Юинг, Г.В'. Инструментальные методы химического анализа / F.B-Юинг; перевод с анг. E.H. Дороховой, Г.В. Прохоровой М:: Мир, 1989: -608 с.

120. Шарло, Г. Методы аналитической химии: в 21 т. Т. 2: Количественный анализ неорганических соединений / Гастон Шарло; перевод с фр. и доп. Ю;Ю: Лурье. 2-е изд., испр. - М.: Химия, 1969. - 547 с.

121. Реактивы и особо чистые вещества. Методы, приготовления растворов индикаторов и буферных растворов: ГОСТ 4919:1-17; ГОСТ 4919.2-77 (CT СЭВ, 809-77. CT СЭВ 808-77.) Изд. Офиц. М.: Изд-во стандартов, 1988. —63с.I

122. Карякин, Ю. В. Чистые химические вещества. Руководство по приготовлению неорганических реактивов и препаратов в лабораторных условиях / Ю. В. Карякин, И. И. Ангелов— М.: Химия, 1974. 407 с.

123. Химические реактивы и высокочистые химические вещества. Каталог/ Под. ред. O.A. Гольдиной, Ю.С. Кузнецовой, Т.Г. Ивановой М.: Химия, 1990.-688 с.

124. Методы анализа чистых химических реактивов / М.С. Чупахин, А.И. Сухановская, В.З. Красильщик М.: Химия, 1984. - 280 с.

125. Коростелев, П. П. Лабораторная техника химического анализа / П.П. Коростелев; под. общ. ред. А.И. Бусева — М.: Химия, 1981.-311 с.

126. Альберт, А. Константы ионизации кислот и оснований / А. Альберт, Е. Сержент-М.: Химия, 1964. 180 с.

127. Юрист, И.М. Селективное комплексонометрическое титрование / И.М. Юрист, М.М. Талмуд -М.: Наука, 1993. 232 с.

128. Малиновская, Т. А. Разделение суспензий в химической промышленности / Т.А. Малиновская, И.А. Кобринский и др. М.: Химия, 1983.-264 с.

129. Пентин, Ю.А. Физические методы исследования в химии / Ю.А. Пентин, Л.В. Вилков -М.: Мир„2003. 684 с.

130. Сильверстейн,- Р. Спектрометрическая идентификация органических соединений / PI Сильверстейн, Г. Басслер, Т. Морил М.: Мир, 1977. - 591 с.

131. Смит, А. Прикладная ИК-спектроскопия / А. Смит М.: Мир; 1982.328 с.

132. Беллами; Л. Инфракрасные спектры сложных молекул / Л. Беллами -М.: Издательство иностранной'литературы, 1963. 591 с.

133. Harvey, D. Modern analytical chemistry / D. Harvey. — International Edition, 1956.-798 p.

134. Гиллербранд, В.Ф. Практическое руководство по неорганическому анализу / В.Ф. Гиллербранд и др. М.: Химия, 1966. — 1111 с.

135. Кельнер, Р. Аналитическая химия. Проблемы и подходы в 2 т. Т. 1 / Р. Кельнер, Ж.-М. Мерме, М. Отто, Г.М. Видмер М.: Мир, 2004. - 608 с.

136. Кельнер, Р. Аналитическая химия. Проблемы и подходы в 2 т. Т. 2 / Р. Кельнер, Ж.-М. Мерме, М. Отто; Г.М. Видмер М.: Мир, 2004. - 728 с.

137. Вайсбергер, А. Органические растворители: физические свойства и методы очистки / А. Вайсбергер, Э. Проскауэр М.: Издательство иностранной литературы, 1958. - 520 с.

138. Егоренко,.F.А. Методы получения растворителей высокой чистоты /Г.А. Егоренко, М.-И-. Самсонова и др. — М.: НИИТЭХИМ, 1986. 65 с.

139. Стекольщиков, М.Н. Углеводородные растворители: свойства, производство, применение: Справочник / М.Н; Стекольщиков М.: Химия, 1986. -120 с.

140. Наканиси, А. Инфракрасные спектры, и строение- органических соединений: Практическое руководство-/ А. Наканиси М.: Мир, 1965. -2162 с.

141. Жураев, А.Б. Химический- способ утилизации полиэтилентерефталат содержащих отходов / А.Б. Жураев; H.A. Низамов, РЖ Адилов и др. // Ползуновский альманах, 2007. — №1-2. С. 62-65.

142. Кибардин, С.А. Тонкослойная хроматография в органической химии / С.А. Кибардищ К.А. Макаров Mi: Химия, 1978; - 128 е.

143. Златкис; А. Высокоэффективная тонкослойная; хроматография / Пер. с англ. под ред. BiE. Березкина М';: Мир; 1979i - 242 с.

144. Справочник по теории вероятности и математической статистике / B.Ci Королюк, Н.И. Портенко и др. Mi: Наука, 1985. - 640 с.

145. Щукин, A. Hi Теория вероятностей и её применение в инженерно-технических расчетах / А. Н; Щукин М.: Сов. Радио, 1974. - 135 с.

146. Эткинс, Г1. Физическая химия в 2-х томах, Т. 2 / Пер. с англ. под ред. BiF. Бутина- М;: Мир, 1980 • 584 с.

147. Какуркин, Н.П. Исследование растворов системы оксид кальция-этиленгликоль-вода / Н.П. Какуркин, А.Д. Кириллов, В;В: Щербаков // Журнал прикладной химии, 2007. - Т. 80; №5. - С. 743-746.

148. Основы аналитической химии: в 2 кн. Кн. 1. Общие вопросы. Методы разделения / Ю.А. Золотов, Е.Н. Дорохова, В.И. Фадеева и др.; под ред. Ю.А. Золотова. — М.: Высшая школа, 2002. 351 е.: ил.

149. Androsch, R. The link between rigid amorphous fraction and crystal perfection in cod-crystallized poly(ethylene terephthalate) / R. Androsch, B. Wunderlich // Polymer, 2005. - № 46. - P. 12556-12566.

150. Balek, V. Emanation thermal analysis for characterizing diffusion* properties of Ba-phthalate, -isophthalate and -terephthalate / V. Balek, J. Kroupa // Thermochimica Acta, 1978. -№ 22. - P. 157-162.

151. Ryan, H. Groeneman. Terephthlate bridged' coordination polymers based upon group two metals / Ryan HI Groeneman, Jerry L. Atwood // Crystal' Engineering, 1999. - № 2. - P. 241-249.

152. Gamze Gtiijlu. Hydrolysis of waste polyethylene terephthalate and characterization, of products by differential scanning calorimetry / Gamze GU9IU, Tuncer Ya^myuva, Saadet Ozgumti, Murat Orbay // Thermochimica Acta, 2003. -№404 (1-2).-P. 193-205.

153. Gamze Gti^iU Simultaneous glycolysis and,hydrolysis of polyethylene terephthalate and characterization of products by differential scanning calorimetry /

154. Gamze Giiçliï, Tuncer Yalçmyuva, Saadet Ôzgumii, Murât Orbay // Polymer, -2003. -№ 44 (25). P. 7609-7616.194. http://www.upakovano.ru/business/practice/1620.php195. http://www.musor.com.ua/page.php?id=33

155. Сорокина, В.Н. Исследование процесса истирания моноволокна из полиэтилентерефталата / В.Н. Сорокина, С.А. Грибанов, Л.Д. Ничипорчик // Препринты Международного симпозиума по химическим волокнам -Калинин, 1974.-№ 6.-С. 138-141.

156. Гуль, В.Е. Структура и механические свойства полимеров / В.Е. Гуль, В.Н. Кулезнев М.: Высшая школа, 1966. - 316 с.

157. Бартенев, Г.М. Трение и износ полимеров / Г.М. Бартенев, В.В. Лаврентьев Л.: Химия, 1972. - 240 с.