Химическое полирование титана ВТ1-0 с возможностью корректировки рабочего раствора тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.03, кандидат технических наук Кузьмичева, Екатерина Викторовна

• Кузьмичева, Екатерина Викторовна
• кандидат технических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат технических наук Кузьмичева, Екатерина Викторовна

Список обозначений и сокращений.

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Физико-химические свойства титана и его применение.

1.2. Химическое полирование.

1.2.1. Преимущества и недостатки химической обработки металлов по сравнению с другими видами полирования.

1.2.2. Основы процесса химического полирования.

1.2.3. Основы процесса электрохимического полирования.

1.2.4. Общие и отличительные черты в механизмах химического и электрохимического полирования.

1.2.5. Основные факторы, определяющие течение процессов химического и электрохимического полирования.

1.3. Характеристика пассивных пленок на титане.

1.4. Химическое и электрохимическое растворение титана во фторид содержащих растворах.

1.5. Растворы химического полирования титана.

1.5.1. Общая характеристика растворов химического полирования различных металлов.

1.5.2. Составы растворов для электрохимического и химического полирования титана.

Глава 2. METO ДИКА ПРОВЕДЕНИЯ ЭКСПЕРИМЕНТОВ.

2.1. Электроды и растворы.

2.2. Измерение электродных потенциалов.

2.3. Фотоэлектрополяризационные измерения.

2.4. Импедансные измерения.

2.5. Рентгенофазовый анализ.

2.6. Инфракрасная спектроскопия.

2.7. Сканирующая зондовая микроскопия.

2.8. Гравиметрические исследования.

2.9. Определение качественных показателей поверхности титана до и после полирования.

2.10. Утилизация растворов химического полирования в лабораторных и промышленных условиях.

Глава 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА ХИМИЧЕСКОГО

ПОЛИРОВАНИЯ ТИТАНА.

3.1. Факторы, влияющие на химическое шлифование поверхности.

3.1.1. Влияние соотношения компонентов в растворе.

3.1.2. Моделирование процесса сглаживания поверхности при химическом полировании титана.

3.1.3. Обобщение результатов, полученных при моделировании процесса сглаживания поверхности.

3.2. Электрофизические свойства и состав поверхностных пассивных пленок на титане.

3.2.1. Влияние соотношения компонентов и температуры раствора на электрофизические свойства поверхностных пленок.

3.2.2. Изменение электрофизических свойств поверхностных пленок при наложении внешнего потенциала.

3.2.3. Фазовый и химический состав поверхностной пленки.

3.3. Влияние добавок различных веществ в растворе химического полирования титана на эффективность обработки.

3.3.1. Вещества, повышающие вязкость раствора химического полирования.

3.3.2. Влияние комплексообразующих веществ.

3.4. Влияние ионного состава раствора.

3.5. Альтернативная замена кислого фтористого аммония в растворе химического полирования.

3.6. Корректировка раствора химического полирования титана.

3.6.1. Факторы, определяющие работоспособность раствора химического полирования титана.

3.6.2. Обоснование выбора корректирующего раствора и методика проведения корректировки.

3.6.3. Расчет экономической эффективности предложенной схемы корректировки раствора.

ИТОГИ РАБОТЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Химическое полирование титана ВТ1-0 с возможностью корректировки рабочего раствора»

Актуальность работы. В современной технике титан и его сплавы находят широкое применение. Имеется большая номенклатура титановых изделий (лопасти авиационных газотурбинных двигателей, суставные протезы и протезы сердечных клапанов, изделия криогенной, химической промышленности и др.), поверхность которых полируют в качестве финишной обработки или перед нанесением износостойких, коррозионно-стойких и декоративных покрытий.

В ряде случаев наиболее эффективным способом полирования металла является химическая обработка. Она менее трудоемка, более производительна, позволяет обрабатывать изделия различной формы и размеров и не вызывает изменения физико-механических свойств поверхности. Однако промышленное применение химического полирования (ХП) титана представляет определенные трудности, поскольку практически все полирующие растворы достаточно агрессивны, а их работоспособность невысока. В современных условиях, когда идет непрерывное ужесточение требований, предъявляемых с одной стороны к качеству обработки, с другой - к повышению производительности, снижению себестоимости изготовления изделий и повышению экологической безопасности производства, использование нетоксичных и малоагрессивных электролитов, обеспечивающих высокое качество химического полирования, является весьма актуальным. Тем не менее, широкое применение таких растворов нередко ограничивается недостатком научно обоснованных рекомендаций по оптимизации их составов и режимов работы, а также, в принципе, отсутствием сведений о возможности корректирования и повышения технологической емкости. Это, в свою очередь, продиктовано малой изученностью механизма ХП металлов, и, в частности, титана. Теоретические исследования и большой практический опыт полировки поверхности титана, относятся, в основном, к электрохимической обработке.

В связи с этим актуальность данной работы определяется проведением исследований, направленных на более глубокое понимание механизма ХП титана и возможность применения полученных результатов в целях оптимизации технологических режимов обработки и получения лучшего практического результата.

Цель работы. Научное обоснование и установление оптимальных режимов химического полирования титана с целью улучшения качественных показателей поверхности (шероховатости и отражательной способности) обрабатываемых изделий.

- исследовать влияние состава рабочих растворов и условий химического полирования титана на качество его поверхности;

- уточнить механизм сглаживания поверхности при химическом полировании титана;

- разработать методику оценки эффективности сглаживания поверхности в процессе химического полирования металлов;

- изучить химический состав, электрофизические и оптические свойства поверхностных пленок, формирующихся на титане в процессе химического полирования;

- выявить факторы, определяющие работоспособность и возможность корректировки раствора химического полирования титана на основе кислого фтористого аммония и солянокислого гидроксиламина.

Объект исследования: технически чистый титан марки ВТ1-0 с га-структурой, подвергающийся химическому полированию в растворах на основе кислого фтористого аммония и солянокислого гидроксиламина.

Научная новизна полученных результатов

Впервые определен химический состав пассивирующей твердофазной пленки, формирующейся на поверхности титана в процессе химического полирования в растворе, содержащем кислый фтористый аммоний и солянокислый гидроксиламин. Пленки имеют аморфную структуру и сложный состав, включающий оксиды, гидроксиды, гидратированные фториды, оксифториды титана и фтортитанаты аммония.

Впервые дана научно обоснованная процедура проведения корректировки раствора химического полирования титана. Технологическая емкость раствора, содержащего кислый фтористый аммоний и солянокислый гидроксиламин, благодаря проведению корректировки фтористоводородной кислотой повышается в 2-3 раза.

Выявлена взаимосвязь между электронной проводимостью пассивирующей твердофазной пленки на титане и отражательной способностью его поверхности при химическом полировании. Пленки, обладающие полупроводниковыми свойствами п-типа с высокими отрицательными значениями фото-ЭДС, в процессе ХП способствуют глянцеванию поверхности титана.

Показана возможность применения методики построения коррозионных диаграмм при химическом полировании металлов для оценки эффективности сглаживания поверхности.

Практическая значимость

Установлены причины снижения качественных показателей поверхности титана в растворе, содержащем кислый фтористый аммоний и солянокислый гидроксиламин, исходя из которых предложена процедура увеличения технологической емкости полирующего раствора. Введение в отработанный раствор полирования в качестве корректирующего компонента фтористоводородной кислоты позволяет достичь сглаживающего и блескообразующего эффектов, характерных для свежеприготовленного раствора.

Показано, что в случае технологической необходимости КНдРНР в растворе химического полирования может быть заменен сочетанием МНдР-и

НБ из расчета 80 г/л т^-ОТ на 50 г/л и 60 мл/л 40%-ной ОТ без снижения качества обработки титана.

Процесс химического полирования в исследуемом растворе и процедура корректировки раствора внедрены в серийное производство титановых (ВТ 1-0) катодов электролизных установок для подготовки питьевой воды, ООО «НПФ Невский кристалл», г. Санкт-Петербург.

Выявленные в работе закономерности могут быть использованы при дальнейшей разработке и внедрении в промышленность технологий химического полирования изделий из титана.

Вклад автора. Диссертантом выполнен весь объем экспериментальных исследований, проведены необходимые расчеты, обработка результатов и их анализ. Постановка цели и задач исследования осуществлялась совместно с научным руководителем, обсуждение экспериментальных данных -совместно с научным руководителем и соавторами публикаций.

Апробация работы. Основные материалы диссертации доложены, обсуждены и получили положительную оценку на: научно-практической конференции «Теория и практика современных электрохимических производств» (г. Санкт-Петербург, 2010 г.); IX Международной научной конференции «Теоретические основы энергоресурсосберегающих процессов, оборудования и экологически безопасных производств» (г. Иваново, 2010 г.); II и III Международных научно-технических конференциях «Современные методы в теоретической и экспериментальной электрохимии» (г. Плес, 2010 г., 2011 г.); Международной конференции «Актуальные проблемы электрохимической технологии» (г. Энгельс, 2011 г.); V и VI Региональных конференциях молодых ученых «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем» (Крестовские чтения) (г. Иваново, 2010 г., 2011 г.); Региональных студенческих научных конференциях «Фундаментальные науки - специалисту нового века» (г. Иваново, 2010 г., 2011 г.).

Публикации. Основные теоретические положения работы, ее практические результаты опубликованы в 12 печатных работах, в том числе в 3 статьях в ведущих изданиях, рекомендованных ВАК РФ, в 9 тезисах докладов на международных, всероссийских и региональных конференциях.

Объем и структура диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, обзора литературы, методической части, экспериментальной части с обсуждением результатов, выводов, списка использованной литературы, включающего 165 источников, и приложений. Диссертация изложена на 151 страницах машинописного текста, содержит 46 рисунков и 16 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Технология электрохимических процессов и защита от коррозии», Кузьмичева, Екатерина Викторовна

ИТОГИ РАБОТЫ

1. На основе анализа зависимостей «состав-свойства» научно обоснован оптимальный состав рабочего раствора химического полирования титана: 80 г/л МН^Ы7 и 200 г/л >Щ2ОННС1, позволяющий проводить процесс обработки с максимально высокими показателями качества поверхности (отражательной способностью до 75-80 %, средней шероховатостью до 0,25-0,20 мкм).

2. Показано, что процесс обработки титана в растворе на основе МРЦРШ7 и >Щ2ОННС1 протекает в условиях доминирующего влияния диффузионного массопереноса. При этом между различными участками поверхности титана (микровыступами и микровпадинами) возникает диффузионная ЭДС.

3. Впервые обнаружена зависимость между величинами диффузионных токов и эффективностью сглаживания поверхности: более высокая скорость растворения микровыступов в условиях меньшей толщины диффузионного слоя обусловлена совместным протеканием коррозионных и диффузионных токов.

4. Определен химический состав твердофазных пленок на поверхности титана после химического полирования в растворе оптимального состава. Установлено, что в процессе обработки на титане формируются аморфные пленки сложного состава, преимущественно оксидно-гидроксидной природы, включающие также гидратированные фториды, оксифториды титана и фтортитанаты аммония.

5. Установлено влияние состава и температуры раствора химического полирования на электрофизические свойства твердофазных пленок на поверхности титана. Пленки, обладающие полупроводниковыми свойствами п-типа с высокими отрицательными значениями фото-ЭДС, в процессе ХП способствуют глянцеванию поверхности титана.

6. Обнаружено, что введение в раствор ХП оптимального состава веществ, повышающих вязкость (крахмал и поливиниловый спирт), снижает эффективность сглаживания и отражательную способность поверхности. Добавки комплексообразующих агентов уменьшают выравнивающую способность, но в некоторых случаях (анальгин) усиливают блескообразующие свойства полирующего раствора. Присутствие в растворе катионов лития и натрия ухудшает качество обработки.

7. Впервые дана научно обоснованная процедура проведения корректировки раствора химического полирования титана. Установлено, что технологическая емкость раствора оптимального состава благодаря проведению корректировки фтористоводородной кислотой повышается в 2-3 раза, а стоимость обработки титана снижается в 2,4 раза.

8. Разработанная схема корректировки раствора химического полирования титана ВТ 1-0 прошла полупромышленные испытания на ООО «НПФ Невский кристалл», г. С.-Петербург, подтвержденные Протоколом результатов пуско-наладочных работ. Ожидаемый экономический эффект от включения операции корректировки рабочего раствора в технологическую линию производства химически полированных катодов электролизных установок ЭП-5 составляет около 800 тыс. руб.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Кузьмичева, Екатерина Викторовна, 2012 год

1. Киндяков П.С. Химия редких и рассеянных элементов. / Под ред. К.А. Большакова. - М.: Высш. школа, 1965. - Т. 1 - 180 с.

2. Коррозия и основы гальваностегии: учебник для техникумов / А.И. Малахов, К.М. Тютина, Т.Е. Цупак. Изд. 2-е, перераб. и доп. - М.: Химия, 1987.-208 с.

3. Лучинский Г.П. Химия титана. М.: Химия, 1971. - 248 с.

4. Горощенко Я.Г. Титан. Киев: Наукова думка, 1970. - 396 с.

5. Колачев Б.А., Полькин И.С., Талалаев В.Д. Титановые сплавы разных стран. М.: ВИЛС, 2000. - 316 с.

6. Жирнов А. Крылатые металлы и сплавы // Наука и жизнь. 2007. №6.-С. 36-39.

7. Boyer R. Attributes, characteristics, and applications of titanium and its alloys // Journal of the Minerals, Metals and Materials Society. 2010. - Vol. 62. №.5.-P. 21-24.

8. Фишер Д., Зибум X. Применение перспективных титановых сплавов в автомобилестроении// Титан. 1993. № 1. - С. 82-85.

9. Опыт применения титана в автомобилестроении// American Machinist. 2002. - T. 146. №1. - С. 22-24.

10. Leyens С, Peters M. Titanium and Titanium Alloys: Fundamentals and Applications / Germany, Cologne: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 2005.-513 p.

11. Kim K.-H., Ramaswamy N. Electrochemical surface modification of titanium in dentistry // Dental Materials Journal. 2009. - Vol. 28. № 1. - P. 2036.

12. Healy K.E., Ducheyne P. Passive dissolution kinetics of titanium in vitro // Journal of materials science. Materials in medicine. 1993. - № 4. - P. 117-126.

13. Бутовский К.Г., Протасов H.B. Материалы, используемые в производстве дентальных имплантатов // Современные проблемы имплантологии. Сборник научных статей по материалам 6-й Международной конференции. Саратов, 2002. С. 21-29.

14. Bao Sheng-hua, Wu Meng-hua, Liu Zheng-ning. Электрохимическое полирование биомедицинских имплантантов из сплава титана (Ti-6A1-4V) совместно с ультразвуковыми волнами // Biaomian jishu = Surface Technol. -2005. Vol. 34. № 6. - С. 25-27.

15. Ильин А.А., Мамонов A.M., Скворцова С.В., Карпов В.Н., Поляков О.А. Применение титана и его сплавов в медицине // В сб.: Перспективные технологии лёгких и специальных сплавов. М., ФИЗМАТЛИТ, 2006. С. 399-408.

16. A.M. Al-Mayouf, A.A. Al-Swayih, N.A. Al-Mobarak, A.S. Al-Jabab. The effect of fluoride on the electrochemical behavior of Ti and some of its alloys for dental applications // Materials and Corrosion. 2004. - Vol. 55. № 7. - P. 524-530.

17. Семенюта В.И., Крженицкий И.Б. Применение титана в потребительских товарах. Режим доступа: http://www.titan-association.com 01.14.2002.

18. Липкин Я.Н., Бершадская Я.Н. Химическое полирование металлов М.: Машиностроение, 1988. - 112 с.

19. Грилихес С.Я. Электрохимическое и химическое полирование: Теория и практика. Влияние на свойства металлов. Изд. 2-е, перераб. и доп. - Л.: Машиностроение, 1987. - 232 с.

20. Чечюлин Б.Б., Ушаков С.С., Разуева И.Н., Гольдфайн В.Н. Титановые сплавы в машиностроении. Д.: Машиностроение, 1977. - 248 с.

21. Иванова Н.Д., Иванов С.В., Болдырев Е.И. Фторсодержащие электролиты и растворы. Справочник гальванотехника. Киев: Наукова думка, 1993.-446 с.

22. Hsu H.-T., Lin J. Thermal-mechanical analysis of the surface waves in laser cleaning. // J. Machine Tools Manufact. 2005. - Vol. 45. № 7-8. - P. 979985.

23. Shao T.M., Hua M., Tam H.Y., Cheung E.Y. An approach to modeling of laser polishing of metals. // Surf. Coating Tech. 2005. - Vol. 197. № l.-P. 77-85.

24. Барон Ю. M. Магнитно-абразивная и магнитная обработка изделий и режущих инструментов — JI: Машиностроение, 1986. — 176 с.

25. Frauchiger V.M. Schlottig F., Gasser В., Textor M. Anodic plasma-chemical treatment of CP titanium surfaces for biomedical applications. // Biomaterials. 2004. - Vol. 25. № 4. - P. 593-606.

26. Масловский В.В., Дудко П.Д. Полирование металлов и сплавов. -М.: Машиностроение, 1974. 250 с.

27. Липкин Я.Н. и др. Особенности химического полирования сталей. // Защита металлов. М.: Машиностроение, 1984. - 142 с.

28. Жаке П. Электролитическое и химическое полирование /Пер. с англ. Под ред. В.И. Лайнера. М.: Металлургиздат, 1959. - 139 с.

29. Spähn H. Das Chemisches Polieren. // Metalloberflächhe. 1953. -Vol. 5. №2.-P. 17-26.

30. Erdmann R. Über chemisches Polieren. // Metalloberflächhe. 1953. -Vol. 5. №1. - P. 4-6.

31. Щиголев П.В. Электролитическое и химическое полирование металлов. М.: Академия наук СССР, 1959. - 189 с.

32. Справочное руководство по гальванотехнике: в 2ч./ Под ред. В.И. Лайнера. М.: Металургиздат, 1969. - 1ч. - 415с.

33. Chen Jui-Chin, Lin Shiou-Ra, Tsai Wen-Ta. Effects of oxidizing agent and hydrodynamic on copper dissolution in chemical mechanical polishing electrolytes // Appl. Surface Sei. 2004. - Vol. 233. № 1-4. - P. 80-90.

34. Феттер К. Электрохимическая кинетика. M.: Химия, 1967.856 с.

35. Справочное руководство по гальванотехнике: в 2ч./ Под ред. В.И. Лайнера. М.: Металургиздат, 1972. - 1ч. -488 с.

36. Балмасов A.B., Донцов М.Г., Семенова Н.В. Химическое и электрохимическое полирования меди I. Поляризационные характеристики // Изв. вузов. Химия и хим. технология. - 2008. - Т. 51. № 1. С. 96-98.

37. Балмасов A.B., Донцов М.Г., Семенова H.B. Химическое и электрохимическое полирования меди II. Влияние поверхностных слоев // Изв. вузов. Химия и хим. технология. - 2008. - Т. 51. № 12. С. 54-58.

38. Мирзоев P.A., Давыдов А.Д., Кабанов Б.Н. Электрохимическое растворение металлов в постпассивном состоянии // Электрохимия. 1983. Т. 19. № 10.-С. 1415-1417.

39. Саушкин Б.П., Масликов C.B., Маслов A.B. Анодное поведение алюминиевых сплавов в амидных растворах минеральных солей // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1998. - Т. 41. № 5. - С. 72-75.

40. Валеев А.Ш., Гречухина Т.Н., Горбачева A.M., Петров Г.И., Файзуллина Р.Ф. О механизме сглаживания поверхности металлов при электрохимическом растворении // В сб.: Электрохимическая обработка металлов. Кишинев: Штиинца, 1971. С. 78-87.

41. Томашов Н.Д. и др. Исследование структуры пассивных окисных пленок на поверхности титана // Докл. АН СССР. 1961. - Т. 147. № 4. С. 913-916.

42. Cotton J.B. Anodic passivation of titanium. // J. Birmingham Metallung. Soc. 1960. - Vol. 40. № 36. - P. 51-59.

43. Бершадская T.M., Липкин Я.Н. Добавки к раствору химического полирования // Защита металлов. 1978. - Т. 12. - № 1. - С. 95-96.

44. Чернявский Ч.Ф., Венгрис Т.А. Некоторые свойства перекисных растворов химического полирования латуни // Тр. АН ЛитССР. Сер. Б. -1985.-T. 1.-С. 3-9.

45. A. Felske W., Badawy W. Plieth. The electrochemical and photoelectrochemical behavior of passivated Ti in nitric acid solutions // J. Electrochem. Soc. 1990. - T. 137. № 6. - P. 1804-1809.

46. Камкин A. H., Давыдова А. Д. Фотоэлектрохимическое исследование полупроводниковых свойств анодных оксидных пленок натитан-алюминиевых сплавах // Защита металлов . 1999 . - Т. 35. № 2 . - С. 157-161.

47. Федорова Е.А. Состояние поверхностных анодных оксидных пленок на алюминиевых и титановых сплавах. // Физика и химия обработки материалов. 2001. - № 2. - С.36-40.

48. T.D. Burleigh. Anodic Photocurrents and Corrosion Currents on Passive and Active-Passive Metals // Corrosion. 1989. - Vol. 45. № 6. - C. 464471.

49. Popa M.V., Vasilescu E., Drob P., Anghel M., Vasilescu C., Mirza-Rosca I., Santana Lopez A. Anodic passivity of some titanium base alloys in aggressive environments // Materials and Corrosion. 2002. - Vol. 53. № 1. - P. 51-55.

50. Bacquias G. Le polissage electrolytique des metaux communs et des metaux precieux // Oberflache Surface. 1979. - № 7. - P. 166-168.

51. Korczynski A., Navrat G. Wplyw substancsi powierzehniovo-czynnyeh na przebieg procesu electrostali nierdzewnych polerowania // Zesz. Nauk PSL. 1979. - № 631. - P. 363-364.

52. Штанько B.M., Карязин П.П. Электрохимическое полирование металлов. М.: Металлургия, 1979. - 160 с.

53. Вдовенко И. Д., Вакуленко Л.И., Козловская H.A. Влияние азотной кислоты на химическое полирование меди в растворах фосфорной кислоты//ЖПХ.- 1971.-Т. 56. № 1.-С. 189-193.

54. Попов Ю. А. Металлы в пассивном состоянии //Защита металлов.- 2004. Т. 40. № 6. - С. 568 - 583.

55. Vidal R., West А. С. Copper electropolishing in concentrated phosphoric acid. I. Experimental findings //J. Electrochem. Soc. 1995. - Vol. 142. №8.-P. 2682-2689.

56. Донцов М.Г., Балмасов A.B., Балукова A.A. Невский О.И. / Модификация поверхности титана при химическом травлении во фторидсодержащих средах // Хизикохимия поверхности и защита материалов.- 2007. Т.43. № 3. - С. 307-309.

57. Цыганкова Л.Е., Вигдорович В.И, Оше Е.К., Семерикова И.А. Анодное поведение титана в водных хлоридных растворах, содержащих HF // Электрохимия. 1987,-Т.23. № 11.-С. 1498-1502.

58. Кричмар С.И., Афендик К.Ф. Вязкость, электропроводность и коэффициенты диффузии продуктов анодной реакции цинка в концентрированных растворах ортофосфорной кислоты // Электрохимия. -1971.-Т.7. №2.-С. 152-157.

59. Федорова Е.А., Ивашкин В.Г., Карпова И.Г., Флеров В.Н. Оптимизация процессов химического и электрохимического полирования сплавов АД0, АД1, А6Н // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1994. -Т.37. № 4. - С. 82-86.

60. Федорова Е.А. Анодная обработка титановых сплавов во фторидсодержащих сернокислых электролитах // Защита металлов. 2002. -Т.38. №4.-С. 415-418.

61. Ландольт Д. Процессы массопереноса при анодном растворении металлов // Электрохимия. 1995. -Т.31. № 3. - С. 228-234.

62. Landolt D. Fundamental aspects of electropolishing // Electrochim. Acta. 1987.- T.32. № l.-P. 1-11.

63. Kelly J.J. The influence of fluoride ions on the passive dissolution of titanium// Electrochim. Acta. 1979. - Vol. 24. № 12. - P. 1273-1282.

64. Ulig H.H. Passivity of metals and alloys // Corrosion Sci. 1979. -Vol.19. № 11.-P. 777-792.

65. Жук Н.П. Курс теории коррозии и защиты металлов. М.: Металлургия, 1976. - 472 с.

66. Попов Ю.А., Алексеев Ю.В. К основам теории пассивности металлов в водном электролите // Электрохимия. 1985. - Т.21. № 4. - С. 499-504.

67. Попов Ю.А. Теория взаимодействия металлов и сплавов с коррозионноактивной средой. М.: Наука, 1995. - 200 с.

68. Arsov L.D., Korman С., Plieth W. In situ Raman spectra of anodically formed titaniumdioxide layers in solutions of H2SO4, KOH and HNO3, J. Electrochem. Soc. 1991. - Vol.138. № 10. - P. 2964-2970.

69. Seyeux A., Berger S., LeClere D., Valota A., Skeldon P., Thompson G.E., Kunze J., Schmuki P. Influence of surface condition on nanoporous and nanotubular film formation on titanium // J. Electrochem. Soc. 2009. - Vol.156. №2.-P. K17-K22.

70. Hahn R., Macak J.M. and Schmuki P. Rapid anodic growth of Ti02 and WO3 nanotubes in fluoride free electrolytes // Electrochemistry Communications. 2007. - Vol. 9. № 5. - P. 947-952.

71. Yasuda K., Macak J.M., Berger S., Ghicov A., Schmuki P. Mechanistic aspects of the self-organization process for oxide nanotube formation on valve metals // J. Electrochem. Soc. 2007. - Vol.154. № 9. - P. C472-C478.

72. Macak J.M., Tsuchiya H, Ghicov A, Yasuda K., Hahn R., Bauer S, Schmuki P. Ti02 nanotubes: self-organized electrochemical formation, propertiesand applications // Curr. Opin. Solid State Mater. Sci. 2007. - Vol.11. № 1-2. -P. 3-18.

73. Zwilling V., Aucouturier M., Ceretti E.D. Anodic oxidation of titanium and TA6V alloy in chromic media. An electrochemical approach // Electrochim Acta. 1999. - Vol.45. № 6. - P. 921-929.

74. Белов A.H., Дронов А. А, Орлов И.Ю. Особенности электрохимического формирования слоев пористого оксида титана // Известия вузов. Электроника. 2009. - Т.75. № 1 - С. 16-21.

75. Ghicov A., Tsuchiya Н., Macak J.M., Schmuki P. Titanium oxide nanotubes prepared in phosphate electrolytes. // Electrochemistry Communications. 2005. - Vol.7. № 5. - P. 505-509.

76. Macak J.M., Tsuchiya H., Taveira L., Aldabergerova S., Schmuki P. Smooth anodic ТЮ2 nanotubes // Angewandte Chemie International Edition.2005. Vol.44. № 45. - P. 7463-7465.

77. Paulose M, Shankar K., Yoriya S., Prakasam H.E. Anodic growth of highly ordered ТЮ2 nanotube arrays to 134 urn in length // J. Physical Chemistry2006. Vol.110. № 33. - P. 16179-16184.

78. Gan Y.X., Su L., Han X. Structure evolution of pure titanium under different polishing conditions // International Journal of Abrasive Technology -2011. Vol.4. №3,-P. 240-254.

79. Chien-chon Chen, Jung-hsuan Chen, Chuen-quang Chao, Wen C. Say. Electrochemical characteristics of surface of titanium formed by electrolytic polishing and anodizing // J. Mater. Sci. 2005. - Vol.40. № 15. - P. 4053-4059.

80. Taveira L.V., Macak J.M., Tsuchiya H., Dick L.F.P., Schmuki P. Initiation and growth of self-organized Ti02 nanotubes anodically formed in NH4F/(NH4)2S04 eletrolytes // J. Electrochem. Soc. 2005. - Vol.152. №10. - P. B405-B410.

81. Zhu X., Kim KH, Ong J.L., Jeorg Y.S. Surface analisis of anodic oxide films containing phosphorus on titanium. Int J. Oral Maxillofac. Imp. -2002.-Vol.17. №3.-P. 331-336.

82. Leitner K., Schultze J.W., Stimming U. Photoelectrochemical investigation of passive films on titanium electrodes // J. Electrochem. Soc. 1986. -Vol.133. №8.-P. 1561-1568.

83. Song W.H., Jun Y.K., Han Y, Hong S.H. Biomimetic apatite coating on micro-arc oxidized titania // Biomaterials. 2004. - Vol.25. № 17. - P. 33413349.

84. M. Pankuch, R. Bell, C.A. Melendress. Composition and structure of the anodic films on titanium in aqueous solutions // Electrochim. Acta. 1993. -Vol.38. № 18. - P. 2777-2779.

85. Яровая Т.П., Гордиенко П.С., Руднев B.C., Недозоров П.М. Электрохимический синтез на поверхности вентильных металлов тонких пленок, содержащих оксиды переходных металлов // Электрохимия. 1994. -Т.ЗО. № 11.-С. 1395-1396.

86. Невский О.И., Гришина Е.П., Волков В.И. Размерная электрохимическая обработка титановых сплавов в водных и водно-органических электролитах. Иваново: ИГХТУ, 2005 - 170 с.

87. Федорова Е.А. Модифицирующие добавки в электролиты анодной обработки в электролиты анодной обработки сплавов при создании ресурсосберегающих технологий // ЖПХ. 2003. - Т.76. № 9. - С. 1483-1488.

88. Дикусар А.И., Шекун И.Ф. Изменение состава поверхностных слоев в условиях анодного растворения титана в растворах, содержащих галогенид и окислитель // Электронная обработка материалов. — 1989. — №4. —С. 60-63.

89. Vergara L.I., Passeggi M.C.G., Ferron J. The role of passivation in titanium oxidation: thin film and temperature effects // J. Applied Surface Science -2001.-Vol.187. №3-4.-P. 199-206.

90. Yi J.-H., Bernard C., Variola F., Zalzal S.F., Wuest J.D., Rosei F., Nanci A. Characterization of a bioactive nanotextured surface created by controlled chemical oxidation of titanium // Journal of Surface Science. 2006. -Vol.600. № 19. - P. 4613-4621.

91. Variola F., Yi J.H., Richert L., Wuest J.D., Rosei F., Nanci A. Tailoring the surface properties of Ti6A14V by controlled chemical oxidation // Biomaterials. 2007. - Vol.29. № 10. - P. 1285-1298.

92. Kudelka S., Michaelis A., Schultze J.W. Effect of texture and formation rate on ionic and electronic properties of passive layers on Ti single crystals // Electrochim. Acta. 1996. - Vol.41. № 6. - P. 863-870.

93. Gnedenkov S.V., Sinebryukhov S.L., Sergienko V.I. Electrochemical impedance simulation of a metal oxide heterostructure / Electrolyte Interface: A Review // Russian Journal of Electrochemistry. 2006. - Vol.42. № 3. - P. 197211.

94. Ishizawa K., Kurisu H., Yamamoto S., Nomura T, Murashige N. Effect of chemical polishing in titanium materials for low outgassing // Journal of Physics: Conference Series. 2008. - Vol.100. № 9. - P. 092023.

95. Straumanis M.E., Chen P.C. The mechanism and rate of dissolution of titanium in hydrofluoric acid // J. Electrochem. Soc. 1951. - Vol. 98. № 6. - P. 234-240.

96. Straumanis M.E., Shih S.T., Schlechten A.W. Effect of fluorides and other addition agents on the cathodic potential of titanium in hydrofluoric acid // J. Electrochem. Soc. 1955. - Vol.102. № 10. - P. 573-576.

97. Федорова E.A. Анодное растворение титановых сплавов во фторидно-сернокислых электролитах с добавками // ЖПХ. 2001. - Т.74. № 11.-С. 1775-1779.

98. Томашова H.H., Чекавцев A.B., Давыдов А.Д. Влияние катодного внедрения щелочного металла на электрохимическое поведение алюминия в хлоридных растворах // Электрохимия. 1994. - Т.30. - № 11. - С. 1395-1396.

99. Kong De-Sheng, Feng Yuan-Yuan. Electrochemical anodic dissolution kinetics of titanium in fluoride-containing perchloric acid solutions at open-circuit potentials // J. Electrochem. Soc. 2009. - Vol.156. № 9. - P. C283-C291.

100. EL-Mahdy G.A., Mahmoud S.S. Macroscopic studies on the properties of the anodic oxide films on titanium // J. Mater. Sei. Tehnol. 1998. -Vol.14. №3.-P. 241-246.

101. Kuhn A. Elektropolieren von Titan und Titanlegierungen // Galvanotechnik. 2004. - Vol.95. № 8. - С. 1851-1855.

102. K.Tajima, M. Hironaka, К.-К. Chen, Y. Nagamatsu, H. Kakigawa, Y. Kozono. Electropolishing of CP titanium and its alloys in an alcoholic solution-based electrolyte // Dental Materials Journal. 2008. - Vol.27. № 2. - P. 258-265.

103. Böhme О., Ban A., Wendt H. Untersuchungen zum Elektropolieren von Titan //Galvanotechnik 1999. - Vol.90. №5. - P. 1287-1297.

104. Buhlert M., Plath P. J. Zum Elektropolieren von Titan // Galvanotechnik. 2005. - Vol.96. № 10. - P. 2342-2350.

105. Пат. №50 8689 Япония, С09, К13/08. Химическое полирование титана и его сплавов / Ватанабэ Норикадзу; опуб. 02.10.1969.

106. Пат. №13165 Япония, С09, К18/08. Химическая и электрохимическая полировка титана / Кавацуки Сигоэ, Милдзи Икоу, Кубодера Тосия, Тамура Акира; опуб. 27.07.1969.

107. А. С. № 1715887 СССР МКИ С23 F3/03 Раствор для химического полирования титана и его сплавов / Н. П. Пекшева; опуб. 28.02.1992.

108. Пат. №2038929 РФ, В23, НЗ/08. Электролит для химического полирования изделий из титана / В.Е. Соколов; И.И. Юрченко; В.М. Картошкин; Ю.А. Перимов; В.Ф Удальцов; В.Ю. Захаров; И.В. Михайлов; опуб. 09.07.1995.

109. Пат. №3514407 США, С23, F3/04. Химическое полирование титана и его сплавов / Миссел; опуб. 26.05.1970.

110. Пат. №49 48380 Япония, С23, F3/04. Химическое полирование титана / Абэ Йосио, Курада Кимико; опуб. 20.12.1974.

111. Федорова Е.А., Кузнецова Т.Н., Флеров В.Н. Подготовка поверхности титановых сплавов ВТ-6, ВТ-8 перед нанесением покрытий нитрида титана // ЖПХ. 1998.-Т.71. № 8. - С. 1311-1314.

112. Пат. №4704126 США, А61, F2/18. Процесс химического полирования титана и титановых сплавов хирургических имплантантов / И. Басвел, К. Валш; опуб. 3.11.1987.

113. А. С. № 1742356 СССР МКИ С23 F3/00. Химическая обработка металлических изделий / Р.Г. Сафин, В.Ш. Винокур, И.Р. Кхабибулин, А.Ф. Шакиров, Л.Г. Голубев, В.Н. Башкиров; опуб. 23.06.1992.

114. Некрасов Б.В. Учебник общей химии. М.: Химия, 1981. - 560с.

115. Пат. №2260634 РФ, С23, F003/03. Раствор для химического полирования титана / М.Г. Донцов; В.Л. Котов; О.И. Невский; A.B. Балмасов; опуб. 03.01.2007.

116. Томашов Н.Д., Щиголев П.В. // Докл. АН СССР. 1955. - Т. 100. №2.-С. 327-330.

117. Оше Е.К. Розельфельд И.Л. Итоги науки и техники. Сер. Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ. - 1978. - Т.7. - С. 11-58.

118. Невский О.И., Гришина Е.П. Барьерные пленки на алюминии: монография. Иваново, 2003. - 84 с.

119. Сафонов В.А. Импедансная спектроскопия для изучения и мониторинга коррозионных явлений // Электрохимия. 1993. - Т. 29. № 1. -С. 152-160.

120. Графов Б.М., Укше Е.А. Электрохимические цели переменного тока. М.: Наука, 1973.- 128 с.

121. Gnedenkov S.V., Sinebryukhov S.L., Sergienko V.I. Electrochemical Impedance Simulation of a Metal Oxide Heterostructure/Electrolyte Interface: A Review // Russian Journal of Electrochemistry. 2006. - Vol. 42. №.3. - P. 197211.

122. Ковба Л.М., Трунов В.К. Рентгенофазовый анализ 2 изд. доп. и пер. - М.: Изд-во Моск. ун-т, 1976. - 232 с.

123. База рентгенографических данных PDF (Powder Diffraction File) объединенного комитета стандартов JCPDS (Join Committee on Powder Diffraction Standards). Режим доступа: http://database.iem.ac.ru.

124. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Изд-во иностр. лит., 1963. - 590 с.

125. Суслов А. А., Чижик С. А. Сканирующие зондовые микроскопы (обзор) // Материалы, Технологии, Инструменты 1997. - Т.2. №3. - С. 7889.

126. Балмасов А.В. Повышение качества поверхности металлов методами электрохимической и химической обработки: закономерности и технологические решения. Автореф. дис.докт. техн. наук. Иваново., 2006. -33 с.

127. Стендер В.В. Прикладная электрохимия: учебник для Вузов. -Харьков: Харьк. гос. ун-т им. A.M. Горького, 1961. 542 с.

128. Феттер К. Электрохимическая кинетика. М.: Химия, 1967.856с.

129. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., Цирлина Г.А. Электрохимия: учебник для Вузов. М.: Химия, 2001. - 624 с.

130. Федотьев Н.П., Грилихес С.Я. Электрохимическое травление, полирование и оксидирование металлов. -М., JL: Машгиз, 1957. -243с.

131. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии / 6-е изд. перераб. и доп. М.: Химия, 1989. 448 с.

132. Накамото К. ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1991. - 536 с.

133. Smith A.L. The coblentz society desk book of infrared spectra in carver, C.D., editor, The coblentz society desk book of infrared spectra, Second edition, The Coblentz Society: Kirkwood, MO, 1982. P. 1-24.

134. Z. Li, B. Hou, Y. Xu, D.Wu, Y. Sun,W. Hu, F. Deng. Comparative study of sol-gel hydrothermal and sol-gel synthesis of titania-silica composite nanoparticles. // J. Solid State Chem. 2005. - Vol.178. №5. - P 1395-1405.

135. Колебательные спектры неорганических соединений: монография / Э.Н. Юрченко, Г.Н. Кустова, С.С. Бацанов / Под ред. Э. Н. Юрченко. Новосибирск: Наука, 1981. - 145 с.

136. J. Liu , W. Wang , Н. Yu , Z. Wu , J. Peng , Y. Cao. Surface ligand effects in MEH-PPV/Ti02 hybrid solar cells // Sol. Energy Mater. Sol. Cells. -2008.-Vol.92. №11.-P. 1403-1409.

137. Castellano F. N., Stipkala J. M., Friedman L. A., Meyer G. L. Spectroscopic and Excited-State Properties of Titanium-Dioxide Gels // Chemistry of Materials 1994. - Vol. 6. №.11. - P. 2123-2129.

138. Music S., Gotic M., Ivanda M., Popovic S., Turkovic A., Trojko R., Sekulic A., Furic K. Chemical and microstructural properties of Ti02 Synthesizedby Sol-Gel Procedure // Materials Science and Engineering. 1997. - Vol.47. №1. -P. 33-40.л

139. Phillippi С. M., Lyon S. R. Longitudinal-optical phonons in Ti02 (Rutile) thin-film spectra // Physical Review. 1971. - Vol.3. №6. - P. 20862087.

140. Булдаков Д.А., Петухов Д.И., Колесник И.В., Елисеев А.А, Лукашин А.В., Третьяков Ю.Д. Термическая стабильность пористых пленок анодного оксида титана // Статьи Российские Нанотехнологии. 2009. - Т.4. №5-6. С. 78-82.

141. Lenza R.F.S., Vasconcelos W.L. Synthesis of titania-silica materials by sol-gel // Mater. Res. 2002. - Vol.5. №4. - P. 497 -502.

142. Полимерные соединения и их применение: Учебное пособие/ Л.А. Максанова, О.Ж. Аюрова. Улан-Удэ: Изд. ВСГТУ, 2005. - 178 с.

143. Поверхностно-активные вещества и композиции. Справочник./ Под ред. М.Ю. Плетнева. М.: ООО «Фирма Клавель», 2002. - 768 с.

144. Лошкарев М.А., Лошкарев Ю.М. Влияние поверхностно-активных веществ на электродные процессы //В Сб. Вольтамперометрия органических и неорганических соединений. М. - 1985. - С. 35-47.

145. Зайцев К.В. Комплексы титана на основе алканоламинов: синтез, структура и каталитическая активность. Автореф. дис.канд. хим. наук. М., 2006. 24 с.

146. Пат. №2038929 РФ, В23, НЗ/08. Электролит для химического полирования изделий из титана / В.Е. Соколов; И.И. Юрченко; В.М.

147. Картошкин; Ю.А. Перимов; В.Ф Удальцов; В.Ю. Захаров; И.В. Михайлов; опуб. 09.07.1995.

148. Коррозия и защита от коррозии / науч. ред. Я. М. Колотыркин. -М.: Москва, 1973. Т. 2. - 212 с.

149. Общая органическая химия/ Под ред. Бартон Д., Оллис У.Д. -Т.З Азотсодержащие соединения/ Под ред. И.О. Сазерленда. Пер. с англ./ Под ред. Н.К. Кочеткова и JT.B. Бакиновского. - М.: Химия, 1982. - 737с.

150. Эльдерфилд Р. Гетероциклические соединения. М.: Изд-во иностр. лит-ры. - 1961. - Т.5. - 602 с.

151. Николаев А.И., Кириченко Н.В., Рыськина М.П. Выделение комплексных фторсолей ниобия, тантала и титана с катионами щелочных металлов // ЖНХ. 2009. - Т.54. № 7. С. 1131-1136.

152. Химические свойства неорганических веществ: учеб. для студентов вузов / P.A. Лидин, В.А. Молочкова, Л.Л. Андреева / Под ред. P.A. Лидин. М.: Химия, 2000. - 480 с.

153. Химия элементов. Часть I. S-элементы Текст.: учебное пособие / С.А. Симанова, Т.Б. Пахомова, Е.А. Александрова / Под ред. В.И. Башмаков СПб.: СПбГТИ(ТУ), 2008. - 79 с.

154. Абросимов В.К., Баделин В.Г. Крестов Г.А. Изучение влияния структуры воды на растворимость аргона в растворах галогенидов щелочных металлов в тяжелой и обычной воде. // ЖСХ 1980. - Т.21. № 4. - С. 131137.

155. Справочник химика /под ред. Б.П. Никольского. М-Л.: Химия, 1982.-Т.1.- 1072 с.

156. У1В1 РЖДЛЮ I еперальный лирскюр ООО «I II HP «11свекий k'pHciajji»1. И В" у и' ° * ос / — -х J1. ПРОгоколг 'рсî\ Hi.iaiois п\ско-нала ючных paooi 4 ^ j ¡jмо 1Я ч 1Я химпческо) о полирования i и ыпаЧ^чч „

157. Условия paooi обрабоже no'iBepiались пласшиы imana В1 1-0 раыич-пыч шпорашеров 3ai р\ гка сое 1авлм ia 0,1 -0,1 i.m 'л раивора Коррекi ировка рас тора для химическою полирования проводилась по схеме, ра фабокшпой Донцовым VI I и До1 а 1киноГ1 I В

158. Всесис1емы м(м> ni paóoiaioi вппамюм режиме, обеспечивая заданные значения юмнераиры и пп iencnnnoci ь перемешивания обраба i ываемых т ю-лни в pea к юре

159. Реноме по рсплыа ihívi пуско-налаао'шых paooi юыируемыс icxiio-и01ия и оборудование мя химическою полирования imana BI 1-0 moivi бы i ь рекомендован!,) к i|ромьтi icnnon рсспп-нации1. Предеедаiель комиссии:

160. ЗамесI и Iель i снераликя о ш ре к юра ООО «1 И 1Ф «I Icbckihi крис i a i i» Члены комиссии

161. Иачаи.ник У1111Ц «) ickiрохимические юхпо-loi ии» HI X I У

162. Зам. I енералыю! о дпрек юра по паупюп рабо-le ООО «1111Ф «11евс кип крпс ia i i»1. О ХЖуравковicbcki 1111. Y,1 I I I КлириковУ