Карбоксидирование линейных алкенов и полимерных материалов закисью азота тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Семиколенов, Сергей Владимирович

• Семиколенов, Сергей Владимирович
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Семиколенов, Сергей Владимирович

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1 Каталитическое окисление закисью азота.

1.1.1 Физико-химические свойства закиси азота.

1.1.2 Газофазное каталитическое окисление.

1.1.2.1 Окисление на оксидных и металлических катализаторах.

1.1.2.2 Окисление бензола и его производных на цеолитных катализаторах.

1.1.2.3 Окисление алканов на цеолитных катализаторах.

1.1.2.4 Природа активности цеолитов в реакциях с закисью азота.

1.1.3 Жидкофазное каталитическое окисление.

1.2 Жидкофазное некаталитическое окисление алкенов закисью азота

1.2.1 Работы Бридсон-Джонса.

1.2.2 Работы Панова с соавторами.

1.2.2.1 Циклические алкены.

1.2.2.2 Алифатические алкены.

1.2.2.3 Циклодиены.

1.2.2.4 Бицикличекие алкены.

1.2.2.5 Гетероциклические алкены.

1.3 Функционализированные полимеры.

1.3.1 Мировое производство полимеров.

1.3.2 Методы получения функционализированных полимеров.

1.3.2.1 Модифицирование в процессе полимеризации.

1.3.2.2 Модифицирование готовых полимеров.

1.3.3 Методы получения и модифицирования жидких каучуков.

1.3.3.1 Получение жидких каучуков без функциональных групп.

1.3.3.2 Получение жидких каучуков с функциональными группами.

1.3.3.3 Модифицирование жидких каучуков.

1.4 Получение закиси азота.

1.5 Выводы и постановка задачи.

Глава 2. Экспериментальная часть.

2.1. Описание установки.

2.2 Порядок проведения опытов и обработка данных.

2.2.1 Используемые реактивы.

2.2.2 Порядок проведения опытов.

2.2.2.1 Карбоксидирование бутенов.

2.2.2.2 Карбоксидирование полимеров.

2.2.3 Анализ газовой фазы.

2.2.4 Анализ жидкой фазы.

2.2.4.1 Анализ продуктов карбоксидирования бутенов.52 ^

2.2.4.2 Анализ продуктов карбоксидирования полимеров.

2.2.5 Молекулярно-массовое распределение.

2.2.6 Обработка данных хроматографического анализа.

2.2.6.1 Карбоксидирование бутенов.

2.2.6.2 Карбоксидирование полимеров.

2.2.7 Растворимость N20 в бензоле в условиях реакции.

Глава 3. Карбоксидирование линейных алкенов.

3.1 Кинетика карбоксидирования 1-бутена.

3.2 Механизм карбоксидирования 1-бутена.

3.3 Кинетика карбоксидирования 2-бутена.

3.4 Механизм карбоксидирования 2-бутена.

3.5 Закономерности карбоксидирования линейных алкенов.

3.5.1 Реакционная способность алкенов.

3.5.2 Соотношение маршрутов реакции.

3.5.3 Разрыв двойной связи.

3.6 Квантово-химическое моделирование карбоксидирования бутенов

3.6.1 Карбоксидирование 2-бутена.

3.6.2 Карбоксидирование 1-бутена.

Глава 4. Карбоксидирование полимерных материалов.

4.1 Карбоксидирование полиэтилена.

4.1.1 Образование С=0 групп при карбоксидировании полиэтилена.

4.1.2 Молекулярно-массовое распределение ПЭ.

4.1.3 Механизм карбоксидирования ПЭ.

4.2 Карбоксидирование полибутадиенового каучука.

4.2.1 Влияние условий карбоксидирования.

4.2.2 Идентификация функциональных групп.

4.2.3 Молекулярно-массовое распределение.

4.2.4 Механизм карбоксидирования каучука.

Выводы.

Благодарности.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Карбоксидирование линейных алкенов и полимерных материалов закисью азота»

В последние десятилетия закись азота (N20) привлекает большое внимание исследователей как эффективный донор кислорода в реакциях селективного окисления углеводородов. В первую очередь интерес к закиси азота связан с реакциями каталитического газофазного окисления. Ярким примером реакций этого типа является прямое окисление бензола в фенол на железосодержащих цеолитах FeZSM-5, которое протекает с селективностью близкой к 100%:

С6Н6 + N20 = С6Н5ОН + N2 (1)

Сравнительно недавно было обнаружено, что закись азота может быть селективным окислителем и в реакциях жидкофазного каталитического окисления. Главным образом, это реакции эпоксидирования алкенов и окисления спиртов, которые почти со 100% селективностью протекают в присутствии порфириновых комплексов Ru, металлсодержащих полиоксометаллатов и некоторых металл-оксидных систем. Но, вероятно, самым интересным свойством закиси азота является ее способность вести некаталитическое жидкофазное окисление алкенов, приводящее к селективному (до 99%) образованию карбонильных соединений — кетонов и альдегидов. Реакция протекает нерадикальным путем по механизму 1,3-диполярного циклоприсоединения молекулы N20 к ненасыщенной С=С связи алкена:

R-CH=CH-R+ +N=N-0"

N О R-CH-CH-R О

R-CH2-C-R + N2 (2) где R - углеводородный радикал или атом водорода. Исследование широкого круга тестовых реакций показало, что некаталитическое окисление закисью азота может быть использовано для синтеза карбонильных соединений из алкенов различных классов, включая линейные, циклические, гетероциклические и другие алкены и их производные. По аналогии с эпоксидированием» этот значительный класс реакций было предложено называть реакциями карбоксидирования.

Проведенные ранее исследования показали, что скорость и селективность реакции карбоксидирования значительно зависят от состава и структуры алкена. В частности, это ярко проявляется на примере линейных алкенов Сг-Сз, поведение которых значительно различается в зависимости от положения двойной связи. Однако количественное сопоставление результатов, полученных для разных алкенов, оказалось затруднительным. Это связано с тем, что даже при строгой стандартизации условий реакции (количество реагентов и растворителя, температура, давление) реальные условия, в которых протекает окисление алкенов, оказываются разными из-за различия их температур кипения (Гкип). Например, при температуре реакции 220°С основное количество 1-октена (Гкип = 121°С) будет находиться в растворителе, тогда как значительная часть этилена (Ткип = —107°С) будет присутствовать в газовой фазе, то есть вне зоны реакции, приводя, таким образом, к его кажущейся пониженной активности в отношении N2O.

Для того чтобы избежать этих осложнений, в первой части данной работы мы в одинаковых условиях исследовали карбоксидирование двух изомеров бутена с терминальным (1-бутен) и нетерминальным (2-бутен) положением двойной связи. В силу близких физических свойств 1- и 2-бутенов такое исследование должно дать вполне строгий ответ на вопрос о влиянии структуры алкена на механизм реакции и состав продуктов. Полученные результаты рассмотрены совместно с ранее полученными данными по карбоксидированию других линейных алкенов с целью выявления общих закономерностей их карбоксидирования закисью азота.

Эффективность закиси азота в синтезе карбонильных соединений из алкенов различных классов наталкивает на мысль о возможности применения аналогичного подхода для образования функциональных карбонильных групп в полимерах, содержащих в своем составе ненасыщенные связи С=С. Известно, что многие синтетические полимеры, в особенности полиолефины и полидиены, обладают слабыми гидрофильными и адгезионными свойствами. Введение полярных функциональных групп в состав таких полимеров нередко позволяет получать на их основе функционализированные полимеры, обладающие улучшенными характеристиками.

Поскольку ненасыщенные полимеры являются высокомолекулярными аналогами алкенов, это позволяет значительно расширить область применения реакций карбоксидирования. Кроме этого, в этом случае создается возможность использования закономерностей карбоксидирования простых алкенов закисью азота для понимания механизма карбоксидирования полимеров.

Во второй части мы исследовали карбоксидирование полиэтилена, содержащего концевые С=С связи, и полибутадиенового каучука с высокой концентрацией внутренних С=С связей. Как будет показано ниже, реакция с закисью азота позволяет не только проводить модифицирование ненасыщенных полимеров, но и может быть использована для получения на их основе жидких функционализированных олигомеров (жидких каучуков), содержащих в своем составе карбонильные группы.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Семиколенов, Сергей Владимирович

Выводы

1. Исследована кинетика и механизм карбоксидирования 1- и 2-бутенов закисью азота в области температур 180-240°С. Обе реакции идут с близкими энергиями активации (21 и 22 ккал/моль) и имеют первые порядки по алкену и №0. Реакционная способность 1-бутена примерно в 1.5 раза выше, чем 2-бутена.

2. Положение двойной связи в бутене оказывает большое влияние на состав продуктов и селективность реакции. Значительная часть (39%) молекул 1-бутена разрывается по С=С связи с образованием пропаналя и метилена, а селективность по метилэтилкетону в среднем составляет лишь 33.8%. Карбоксидирование 2-бутена протекает с небольшим разрывом (8%) и ведет в основном к образованию метилэтилкетона с селективностью 84%.

3. Проанализированы закономерности карбоксидирования терминальных и нетерминальных алкенов C2-Cs. Показано, что для терминальных алкенов характерен высокий вклад маршрута с разрывом С=С связи.

4. Предложен новый метод получения полимеров, содержащих С=0 группы, осуществляемый путем карбоксидирования ненасыщенных полимеров закисью азота при температуре 160-250°С. На примере полиэтилена и полибутадиенового каучука СКД показано, что карбоксидирование приводит к уменьшению концентрации С=С связей и образованию эквивалентного количества С=0 групп в составе полимера. Количество введенного кислорода в карбоксидированных образцах каучука достигает 9.2 мас.%, что соответствует превращению 34% С=С связей полимера в С=0 группы.

5. Введение небольшого количества кислорода в состав полимеров не сильно влияет на молекулярную массу и может использоваться для их химического модифицирования. Введение в каучук значительного количества кислорода приводит к многократному уменьшению молекулярной массы и представляет собой новый способ получения функционализированных олигомеров (жидких каучуков) с заданным содержанием С=0 групп и регулируемой молекулярной массой.

Благодарности:

Автор выражает благодарность за помощь в выполнении данной работы:

Авдееву В.И.

Бабушкину Д.Э.

Бургиной Е.Б.

Ечевской Л.Г.

Ермаковой А.

Жидомирову Г.М.

Жижиной Е.Г.

Захарову В.А.

Мацько М. А.

Нартовой А.В.

Семиколенову В.А. Староконю Е.В. Тормышеву В.М. Уткину В.А. Шубникову К.С.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Семиколенов, Сергей Владимирович, 2005 год

1. Леонтьев А.В., Фомичева О. А., Проскурина М.В., Зефиров Н.С. Современная химия оксида азота (I) II Успехи химии, 2001, т. 70, с.107-122.

2. Harcour R.D., Schulz A. Valence bond for N20 and HCNO with apparently pentavalent nitrogen atoms II J. Phys. Chem. A, 2000, v. 104, p. 6510-6516.

3. Greenwood N.N., Earnshaw A. Chemistry of the Elements, Pergamon Press, New York, 1984,p.510.

4. Kapteijn F., Rodriguez-Mirasol J., Moulijn J.A. Heterogeneous catalytic decomposition of nitrous oxide И Appl. Catal. B: Envir, 1996, v. 9, p. 25-64.

5. Рапопорт Ф.М., Ильинская А.А. Лабораторные методы получения чистых газов. Госхимиздат, Москва, 1963, с. 185.

6. Краткая химическая энциклопедия под ред. И.Л. Кнунянца, Москва, 1961, т. 1, с. 70.

7. Краткий справочник физико-химических величин под ред. А.А. Равделя, A.M. Пономаревой. Ленинград, 1983, с. 79.

8. Староконь Е.В. Жидкофазное окисление алкенов закисью азота в карбонильные соединения II Дисс. канд. Хим. наук, Новосибирск: ИК СО РАН, 2003.

9. Брандт Б.Б., Матов Л.А., Розловский А.И., Хайлов B.C. Взрывоопасностъ смесей окислов азота с горючими газами и парами И Хим. промыш., 1960, №5, с.67-73.

10. Liu R.S., Iwamoto М., Lunsford J.H. Partial oxidation of methane by nitrous oxide over molybdenum oxide supported on silica II J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1982, v. 78, p. 79-84.

11. Liu H.F., Liu R.S., Liew K.Y., Johnson R.E., Lunsford J.H. Partial oxidation of methane by nitrous oxide over molybdenum on silica II J. Amer. Chem. Soc., 1984, v. 106, p. 4117-4119.

12. Zhen K.J., Khan M.M., Мак C.H., Lewis K.B., Somoijai G.A. Partial oxidation of methane with nitrous oxide over V205-Si02 catalyst II J. Catal., 1985, v. 94, №2, p. 501-507.

13. Duma V., Hoenicke D. Gas phase epoxidation of propene by nitrous oxide over silica-supported iron oxide catalysts II J. Catal., 2000, v. 191, p. 93-104.

14. Ananieva E., Reitzmann A. Direct gas-phase epoxidation of propene with nitrous oxide over modified silica supported FeOx catalysts 11 Chem. Eng. Sci., 2004, v. 59, p. 5509-5517.

15. Панов Г.И., Харитонов A.C. Прогресс в области окислительного катализа: окисление бензола в фенол закисью азота II Российский химический журнал, 2000, т. XLIV, № 1, с. 7-18.

16. Харитонов А.С., Соболев В.И., Панов Г.И. Гидроксилирование ароматических соединений закисью азота. Новые возможности окислительного катализа на цеолитах И Успехи химии, 1992, т. 61, с. 2062-2077.

17. Iwamoto М., Hirata J.I., Matsukami К., Kagava S. Catalytic oxidation by oxide radical ions. 1.One-step hydroxylation of benzene to phenol over group 5 and 6 oxides supported on silica gel // J. Phys. Chem., 1983, v. 87, p. 903-905.

18. Suzuki E., Nakashiro K., Ono Y. Hydroxylation of benzene with dinitrogen monoxide over H-ZSM-5 zeolite II Chem.Lett., 1988, p. 953-955.

19. Gubelmann M. Tirel P. Procede de preparations d'halogenophenols, Fr Pat. 2 630 735, 1988.

20. Харитонов A.C., Александрова Т.Н., Вострикова JI.А., Ионе К.Г., Панов Г.И. Способ получения фенола, А.С. №1805127 (СССР), 1988.

21. Chemical Market Report, 1997, v. 250, № 27, p. 1.

22. Panov G.I., Kharitonov A.S., Sheveleva G.A. Method for production for phenol and its derivatives, US Pat. №5756861, 1998.

23. Motz J.L., Heinichem H., Holdrich W.F. Direct hydroxylation of aromatics to their corresponding phenols catalysed by H-Al.ZSM-5 zeolite II J. Mol. Catal., 1998, v.136, p.175-184.

24. Vogel В., Reiser J., Klemm E. Shape-selective synthesis of para-cresol by direct oxidation of toluene with nitrous oxide using ZSM-5 type zeolites I I Proc. Int. Symposium on Zeolites and Microporous Ciystals, 2000, Japan, August 6, 1-P-097.

25. Bogdan V.I., Kustov L.M., Batizat D.B., Sakharov A.M., Kazansky V.B. Selective oxidation of fluorobenzenes on modified zeolites using N2O as an oxidant II Stud. Surf. Sci. Catal., 1995, v.94, p.635-640.

26. Kustov L.M., Tarasov A. L., Bogdan V.I., Tyrlov A. A., Fulmer J. W. Selective oxidation of aromatic compounds on zeolites using N20 as a mild oxidant A new approach to design active sites II Catal. Today, 2000, v. 61, № 1-4, p. 123128.

27. Ivanov D., Sobolev V., Pirutko L., Panov G. New way of hydroquinone and catechol synthesis using nitrous oxide as oxidant И Adv. Synth. Catal., 2002, v. 344, № 9, p. 986-995.

28. Шепелев C.C., Ионе К.Г. Синтез углеводородов из Отсоединений с применением цеолитных катализаторов. III. Синтезы из метана в присутствии окислителей И Кинетика и катализ, 1984, т. 25, с. 347-352.

29. Шепелев С.С., Каталитический синтез высших углеводородов из метана, этана и пропана на г{еолитах, Дисс. Канд. Хим. Наук, Новосибирск: ИК СО РАН СССР, 1987.

30. Anderson J.R., Tsai P. Oxidation of methane over H-ZSM5 and other catalysts И Appl. Catal., 1985, v. 19, p. 141-152.

31. Anderson J.R., Tsai P. Methanol from oxidation of methane by nitrous oxide over FeZSM5 catalysts II J. Chem. Soc. Commun., 1987, p. 1435-1441.

32. Верещагин C.H., Байкалова Л.И., Аншиц А.Г. Превращение этана на цеолитных катализаторах в присутствии кислорода и оксида азота (I) Н Изв. АН СССР, сер. хим., 1988, т.8, с.1718-1722.

33. Vereshchagin S.N., Kirik N.P., Shishkina N.N., Anshits A.G. Hydrocarbon conversion on ZSM-5 in the presence of N2O Relative reactivity II Catal. Lett., 1998, v. 56, p. 145-148.

34. Vereshchagin S.N., Kirik N.P., Shishkina N.N., Morozov S.V., Vyalkov A.I., Anshits A.G. Selective oxidation of hydrocarbons by active oxygen formed from

35. N20 on ZSM-5 at moderate temperatures // Proc. 12 Int. Congr. on Catalysis, Stud. Surf. Sci. Catal., 2000, v. 130, part A, p. 881-886.

36. Panov G.I., Sheveleva G.A., Kharitonov A.S., Romannikov V.N, Vostrikova L. A. Oxidation of benzene to phenol by nitrous oxide over FeZSM-5 zeolites II Appl. Catal., 1992, v. 82, p. 31-36.

37. Шевелева Г.А., Панов Г.И., Харитонов A.C. и др. Окисление безола в фенол на цеолитах Fe-ZSM-5 II Сибирский химический журнал, 1992, № 5, с. 93-96.

38. Pirutko L.V., Chernyavsky V.S., Uriarte А.К., Panov G.I. Oxidation of benzene to phenol by nitrous oxide. Activity of iron in zeolite matrices of various composition //Appl.Catal., 2002, v. 227, p. 143-157.

39. Kharitonov A.S., Sheveleva G.A., Panov G.I., Sobolev V.I., Paukshtis Ye.A., Romannikov V.N. Ferrisilicate analogs of ZSM-5 zeolite as catalysts for one-step oxidation of benzene to phenol И Appl. Catal. A: General, 1993, v. 98, p. 33-43.

40. Panov G.I., Sobolev V.I., Kharitonov A.S. The role of iron in N20 decomposition on ZSM-5 zeolite and reactivity of the surface oxygen formed II J. Mol. Catal., 1990, v. 61, p. 85-97.

41. Sobolev V.I., Panov G.I., Kharitonov A.S., Romannikov V.N., Volodin A.M., lone K.G. Catalytic properties of ZSM-5 zeolites in N20 decomposition: The role of iron //J.Catal., 1993, v. 139, p. 435-443.

42. G. I. Panov, V. I. Sobolev, A. S. Kharitonov Decomposition of N20 and formation of a specific state of surface oxygen over FeZSM-5 zeolite II Catalytic Science and Technology, Tokyo: Kodansha Ltd., 1991, v. 1, p. 171-176.

43. Харитонов A.C., Соболев В.И., Панов Г.И. О необычной форме поверхностного кислорода, образующейся при разложении N20 II Кинетика и катализ, 1989, т. 30, № 6, с. 1512-1513.

44. Соболев В.И., Харитонов А.С., Панов Г.И. Разложение N20 и состояние кислорода на поверхности цеолита ZSM-5 II Докл. АН СССР., 1989, т. 307, с. 1419-1423.

45. Соболев В.И. Разложение N20 и свойства поверхностного кислорода на цеолитах FeZSM-5 И Дисс. канд. Хим. наук, Новосибирск: ИК СО РАН, 1991.

46. Sobolev V.I., Kharitonov A.S., Paukshtis Y.A., Panov G.I. Stoichiometric reaction with a-form of oxygen on FeZSM-5. Mechanism of aromatics hydrohylation by N20II J. Mol. Catal., 1993, v. 84, p. 117-124.

47. Харитонов A.C., Александрова Т.Н., Панов Г.И., Соболев В.И., Шевелева Г.А., Паукштис Е.А. Экспериментальное доказательство участия а-формы кислорода в реакции окисления бензола в фенол на цеолите FeZSM-5 И Кинетика и катализ, 1994, т. 35, с. 296-298.

48. М.А. Rodkin, V.I. Sobolev, К.А. Dubkov, N.H. Watkins, G.I Panov Room-temperature oxidation of hydrocarbons over FeZSM-5 zeolite II Stud. Surf. Sci. Catal, 2000, v. 130, p.875-880.

49. Dubkov K.A., Ovanesyan N.S., Shteinman A.A., Starokon E.V., Panov G.I. Evolution of iron states and formation of a-sites upon activation of FeZSM-5 zeolites И J.Catal., 2002, v. 207, p. 341-352.

50. Ованесян H.C., Штейнман А.А., Дубков К.А., Соболев В.И., Панов Г.И. Исследование методом Мессбауэровской спектроскопии состояния железа в системе FeZSM-5 + N20 селективно окисляющей метан в метанол И Кинетика и катализ, 1998, т.39, №.6, с.863-868.

51. Ovanesyan N.S., Dubkov К.А., Pyalling А.А., Shteinman A.A. The Fe active sites in FeZSM-5 catalyst for selective oxidation of CH4 to CH3OH at room temperature II J. Radioanal. Nuc. Chem., v. 246. № 1, p. 149-152.

52. E.V. Starokon, K.A. Dubkov, L.V. Pirutko, G.I. Panov Mechanisms of iron activation on Fe-containing zeolites and the chardge of a-oxygen II Topic in Catal., 2003, v. 23, p. 137-143.

53. Groves J.T., Roman J.S. Nitrous oxide activation by ruthenium porphyrin II J. Am. Chem. Soc., 1995, v. 117, p. 5594-5595.

54. Yamada Т., Hashimoto K., Kitaichi Y., Suzuki K., Ikeno T. Nitrous oxide oxidation of olefins catalyzed by ruthenium porphyrin complexes II Chem. Lett., 2001, p. 268-269.

55. Hashimoto K., Kitaichi Y., Tanaka H., Ikeno Т., Yamada T. Nitrous oxide oxidation of secondary and benzylic alcohols using by ruthenium complexes catalyst II Chem. Lett., 2001, p. 922-923.

56. Ben-Daniel R., Weiner L., Neumann R. Activation of nitrous oxide and selective epoxidation of alkenes catalysed by the manganese-substitutedpolyoxometalate, Mnni2ZnW(ZnW9O34)z.10~H J. Am. Chem. Soc., 2002, v. 124, p. 8788-8789.

57. Ben-Daniel R., Neumann R. Activation of nitrous oxide and selective oxidation of alcohols and alkylarenes catalysed by the PV2M010 О4o.s~ polyoxometalate ion II Angew. Chem. 2003, v. 115, p. 96-99.

58. Stuchinskaya T.L., Kozhevnikov I.V. Novel efficient catalysts based on Ru or Pd oxide for selective liquid-phase oxidation of alcohols with nitrous oxide II Catal. Comm., 2004, v.4, p. 609-614.

59. Panov G.I., Uriarte A.K., Rodkin M.A., Sobolev V.I. Generation of active oxygen species on solid surfaces. Opportunity for novel oxidation technologies over zeolites II Catalysis Today, 1998, v. 41, p. 365-385

60. Panov G.I. Advances in oxidation catalysis IICATTECH, 2000, v. 4, № 1, p. 1828.

61. Panov G.I, Kharitonov A.S., Sobolev V.I. Oxidative hydroxylation using dinitrogen monoxide: a possible route for organic synthesis over zeolites И Appl.Catal. A., 1993, v. 98, p.1-20.

62. Reitzman A., Hafele M., Emig G. Use of nitrous oxide as an alternative oxidant for selective organic reactions И Trends in Chem. Eng., 1996, v. 3, p. 63-85.

63. Parmon V.N., Panov G.I., Uriarte A., Noskov A.S. Nitrous oxide in oxidation chemistry and catalysis: application and production II Catal. Today, 2005, v.100, p.l 15-131.

64. Bridson-Jones F.S., Buckley G.D., Cross L.H., Driver A.P. Oxidation of organic compound by nitrous oxide. Part III J. Chem. Soc., 1951, p. 29993008.

65. Bridson-Jones F.S., Buckley G.D. Oxidation of organic compound by nitrous oxide. Part II. Tri- and tetra-substituted ethylenes II J. Chem. Soc., 1951, p. 3009-3015.

66. Panov G.I., Dubkov K.A., Starokon E.V., Parmon V.N. Non-catalytic liquid phase oxidation of alkenes with nitrous oxide. 1. Oxidation of cyclohexene to cyclohexanone II React. Kinet. Catal. Lett., 2002, v. 76, p. 401-406.

67. Dubkov K.A., Panov G.I., Starokon E.V. Non-catalytic liquid phase oxidation of alkenes with nitrous oxide. 2. Oxidation of cyclopentene to cyclopentanone II React. Kinet. Catal. Lett., 2002, v. 77, p. 197-205.

68. Starokon E.V., Dubkov K.A., Babushkin D.E., Parmon V.N., Panov G.I. Liquid phase oxidation of alkenes with nitrous oxide to carbonyl compounds II Adv. Synth. Catal, 2004, v.346, p.268-274.

69. Avdeev V.I., Ruzankin S.P., Zhidomirov G.M. Mechanism of direct oxidation of cyclohexene to cyclohexanone with nitrous oxide. Theoretical analysis by DFT method И Chem. Commun., 2003, v. 1, p. 42-43.

70. Семчиков Ю.Д. Статические сополимеры IIСОЖ, 1997, №5, с. 43-48.

71. Химическая энциклопедия, под ред. И.Л. Кнунянца, М., Советская энциклопедия, 1988.

72. Гармонов И.В. Синтетический каучук, Л., Химия, 1983.

73. Jagur-Grodzinski J. Preparation of functionalized polymers using living and controlled polymerization II Reactive and Functional Polymers, 2001, v. 49, p. 1-54.

74. Brubaker M.M., Coffman D.D., Hoehn H.H. Synthesis and characterization of ethylene/carbon monoxide copolymers, a new class of polyketones // J. Am. Chem. Soc., 1952, v.74, p. 1509-1514.

75. Drent E., Budzelaar P.H.M. Palladium-catalyzed alternating copolymerization of alkenes and carbon monoxide II Chem. Rev., 1996, v. 96, p. 663-681.

76. Белов Г.П. Комплексы палладия — катализаторы синтеза функциональных полимеров на основе монооксида углерода II Кинетика и катализ, 2001, т.42, №3, с. 336-345.

77. Белов Г.П. Чередующиеся сополимеры монооксида углерода II Высокомолек. Соед., 2001, т.43, №9, с. 1651-1666.

78. Sen A. The copolymerization of carbon monoxide with olefins II Adv. Polym. Sci., 1986, v.73/74, p.125-144.

79. Consiglio G. Copolymerization of carbon monoxide with alkenes // Late transition metal polymerization catalysis, ed. by Rieger В., Baugh L.S., Kacker S., Striegler S., WILEY-VCH, 2003, p. 279-305.

80. Белов Г.П., Новикова E.B. Поликетоны — чередующиеся сополимеры монооксида углерода II Успехи химии, 2004, т.73, №3, с. 292-319.

81. Chaudhuri А.К., Basu S. Kinetics of the polymerization of methyl isopropenyl ketone. Part /. Uncatalysed and catalysed II Makromolec. Chem., 1959, v.29, p. 48-60.

82. Tsuruta Т., Fujio R., Furukawa J. Anionic polymerization of vinyl ketone II Macromolec. Chem., 1964, v.80, p. 172-184.

83. Ivan G., Giurginca M. Ozone destruction of some trans-polydienes II Polymer degradation and stability, 1998, v.62, p.441-446.

84. Anachkov M.P., Rakovski S.K., Stefanova R.V. Ozonolysis of 1,4-cis-polyisoprene and 1,4-trans-polyisoprene in solution II Polymer degradation and stability, 2000, v.67, p.355-363.

85. Хазова E.A., Шугурова H.H., Григорьев Е.И., Докучаева И.С. Лиакумович А.Г., Самуилов Я.Д. Озонолиз тройного этиленпропиленового каучука в растворе II Высокомолек. Соед., А., 2001, т. 43, №11, с. 1921-1926.

86. Allen N.S., Edge М., Mourelatou D., Wilkinson A., Liauw C.M., Parellada M.D., Barrio J.A., Quiteria V.R.S. Influence of ozone styrene-ethylene-butylene-styrene (SEBS) copolymer И Polymer degradation and stability, 2003, v.79, p.297-307.

87. Ahlblad G., Reitberger Т., Terselius В., Stenberg B. Thermal oxidation of hydroxyl-terminated polybutadiene rubber I. Chemiluminescence studies II Polymer degradation and stability, 1999, v.65, p.179-184.

88. Iraqi A., Cole-Hamilton D.J. Poleketones via oxidation of polybutadienes catalysed by complexes of platinum (II) // Polyhedron, 1991, v. 10, №9, p.993-995.

89. Reisinger J.J., Hillmyer M.A. Synthesis of fluorinated polymers by chemical modification II Prog. Polym. Sci., 2002, v. 27, p. 971-1005.

90. Siddiqui S., Cais R. Addition of difluorocarbene to 1,4-polybytadienes. Synthesis and characterization of novel copolymers I I Macromolecules, 1986, v. 19, p. 595-603.

91. Ren Y., Lodge T.P., Hillmyer M.A. A new class of fluorinated polymers by a mild, selective, and quantitative fluorination II J. Am. Chem. Soc., 1998, v. 120, p. 6830-6831.

92. Khanasawai P., Paton R.M., Reed D. Synthesis and a-substitution reactions of methoxime derivatives of alhene-carbon monoxide alternating copolymers II Chem. Commun., 1999, p. 1297-1299.

93. Luxton A.R. The preparation, modification and application of nonfunctional liquid polybutadienes II Rubb. Chem. and Technol., 1981, v.54, № 3, p. 596626.

94. Могилевич M.M., Туров B.C., Морозов Ю.Л., Уставщиков Б.Ф. Жидкие углеводородные каучуки, М., Химия, 1983.

95. Athey R.D. Telechelic polymers precursors to high solids II Prog. Org. Coat., 1979, v.7, p. 289-329.

96. Петров Г.Н., Калаус A.E., Белов И.Б. Синтетический каучук, Л., Химия, 1976, с. 411.

97. Hadjichristidis N., Pispas S., Pitsikalis M. End-functionalized polymers with zwitterionic end-groups, Prog. Polym. Sci., 1999, v. 24, p. 875-915.

98. Nor H.M., Ebdon J.R. Telechelic liquid natural rubber: a review II Prog. Polym. Sci., 1998, v.23, p. 143-177.

99. Никитин Ю.Н., Копылов Е.П. Низкомолекулярные полидиены и сополимеры диенов с винтовыми мономерами, Темат. Обзор, Москва, 1972.

100. Богуславский Д.Б., Бородушкина Х.Н., Суворова З.Ф., Богуславская К.В. Модификация свойств эластомерных композиций олигодиенами с функциональными группами, Темат. Обзор, Москва, 1981.

101. Абиссова Н.С., Могилевич М.М., Суханова Н.А., Туров Б.С., Уставщиков Б.Ф. Пленкообразующие свойства низкомолекулярных цис-бутадиеновых каучуков II Лакокрас. материалы и их примен., 1974, т. 19, № 2, с. 9-11.

102. Химические реакции полимеров. Пер. с англ. / Под ред. З.А. Роговина. М., Мир, 1967, т. 1, с. 503.

103. Кошель Н.А., Сапунов В.Н., Туров Б.С., Попова В.В., Уставщиков Б.Ф. Кинетика и механизм эпоксидирования низкомолекулярного цис-бутадиенового каучука гидроперекисью трет-бутила II Высокомолек. Соед., 1980, т.22, №11, с.2411-2415.

104. Brosse J.C., Soutif J.C., Pinazzi С. Modification аи deuxieme degree de polymers epoxydes II Makromol. Chem., 1979, v. 180, № 9, p. 2109-2121.

105. McGrath M.P., Sail E.D., Tremont S.J. Functionalization of polymers by metal-mediated processes II Chem. Rev., 1995, v.95, p. 381-398.

106. Yuju M., Hiroharu I. Hydroboration of diene polymers II J. Appl. Polymer Sci., 1971, v. 15, №9, p. 2219-2236.

107. Баранцевич E.H., Бреслер Л.С., Рабинерзон Е.И. Модифицирование дихлоркарбеном низкомолекулярного полибутадиена с концевыми п-хлорметилбензоатными группами II Высокомолек. Соед., 1978, сер. А, т. 20, №6, с. 1289-1296.

108. Falk J.C. Lithium based coordination catalysts for the hydrogenation of diene and vinylaromatic polymers II Makromol. Chem., 1972, v. 160, № Ю, p. 219299.

109. Kirk-Othmer, // Encyclopedia of Chemical Technology, 3rd Edition, v. 2 , p. 527, see article "Ammonium Compounds".

110. Jpn. Chem. Week, 1994, №35 (1758), p. 9

111. Mokrinskii V.V., Slavinskaya E.M., Noskov A.S., Zolotarskii LA. Ammonia oxidation catalyst composing aluminum oxide, bismuth oxide and manganese oxide, WO 9825698, 1998.

112. Fujiwara K. Kato H. Wakimura K. Nakamura, H. Yoshinaga S. Process and catalyst for preparation of nitrous oxide, Eur. Pat. №0799792, 1997.

113. Jurczyk, K. Catalyst for selective oxidation of ammonia with molecular oxygen to nitrogen monoxide, WO 0149603, 2001.

114. Nakamura H. Wakimura K. Kuzuhara K. Kato H. Yoshinaga S. Production of nitrous oxide, Jap. Pat. №9309709, 1996.

115. Uriarte A.K., Rodkin M.A., Gross M.J., Kharitonov A.S., Panov G.I. // Proc. 3rd World Congress on Oxidation Catalysis, San Diego, 1997, Stud. Surf. Sci. Catal., v. 110, p.857

116. Noskov A.S., Zolotarskii I.A., Pokrovskaya S.A., Korotkich V.N., Kashkin V.N., Mokrinskii V.V., Slavinskaya E.M. Proc. XV Intern. Conf. Chem. Reactors., Helsinki, Finland, 2001, p. 161-164.

117. Uriarte A.K. Nitrous oxide (N20) waste to value II Stud. Surf. Sci. Catal., 2000, v. 130, p. 743-748.

118. Справочник химика под ред. Б.П. Никольского, Л., Химия, 1971, т. 1, с. 731.

119. С.В. Семиколенов, К.А. Дубков, Е.В. Староконь, Д.Э. Бабушкин, Г.И. Панов Жидкофазное некаталитическое окисление бутенов закисью азота И Изв. ак. наук, сер. хим., 2005 №5 с.925-933.

120. С.В. Семиколенов, К.А. Дубков, Е.В. Староконь, Г.И. Панов Новый способ получения метилэтилкетона, тез. XVII Менд. съезд, Казань 2003, т.2, с.244.

121. В.М. Кирмсе Химия карбенов, Мир, Москва, 1966, 324 с.

122. О.М. Нефедов, А.И. Иоффе, Л.Г. Менчиков Химия карбенов, Химия, Москва, 1990, 304 с.

123. Kirk-Othmer, // Encyclopedia of Chemical Technology, 4rd Edition, v. 4 , p. 488, see article "Methyl Ethyl Ketone

124. В.И. Авдеев, С.Ф. Рузанкин, Г.М. Жидомиров Молекулярный механизм реакции прямого окисления алкенов закисью азота. Теоретический анализ методом DFTII Кинетика и катализ, 2005, 46, №2, с. 191-202.

125. Г. И. Панов, К. А. Дубков, Е.В. Староконь, Пармон В.Н., Захаров В.А. Семиколенов С.В. Способ введения карбонильных групп в полимеры, Пат.№ 2230754 РФ, приор, от 27.08.2004.

126. С. В. Семиколенов, К. А. Дубков, JI. Г. Ечевская, M. А. Мацько, Д. Э. Бабушкин, Е.В. Староконь Карбоксидирование полимерных материалов закисью азота И тез. докл. 11-й межд. конф. студ. и аспир., Казань, 2005, с. 136.

127. Тарутина Л.И., Позднякова Ф.О. Спектральный анализ полимеров, Ленинград: Химия, 1986.