Изучение реакций комплексообразования бора с реагентами группы бериллона III в связи с их использованием в экологическом анализе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.16, кандидат химических наук Лозинская, Елена Федоровна

• Лозинская, Елена Федоровна
• кандидат химических наук
• 2002

Оглавление диссертации кандидат химических наук Лозинская, Елена Федоровна

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ФОРМЫ И ЗНАЧЕНИЕ БОРА В ЖИВОЙ И НЕЖИВОЙ ПРИРОДЕ (обзор литературы).

1.1 .Геобиохимический цикл бора.

1.2. Физиологическая и биохимическая роль бора в живых организмах.

1.2.1. Значение бора для растений.

1.2.2. Значение соединений бора для микроорганизмов и грибов.

1.2.3. Роль бора в организмах насекомых.

1.2.4. Значение бора для млекопитающих и человека.

Глава 2.МЕТОДЫ АНАЛИТИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ БОРА В ВОДАХ И ПРИРОДНЫХ ОБЪЕКТАХ (обзор литературы).

2.1.Отбор, вскрытие и стандартизация пробы.

2.2. Состояние бора в водном растворе.

2.3. Физические методы определения бора.

2.4. Методы определения бора, основанные на реакциях комплексообразования.

2.4.1. Определение бора, основанное на реакциях образования комплексных полиоксоборных кислот.

2.4.2. Фото- и спектрофотометрические методы определения бора.

Глава 3. ИСПОЛЬЗУЕМЫЕ РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ,

АППАРАТУРА.

Глава 4. ПРОТОЛИТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА АЗОРЕАГЕНТОВ.

4.1. Выбор методов исследования протолитических свойств азо-реагентов.

4.2. Потенциометрическое титрование азореагентов.

Глава 5. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ БОРА С АЗО- И АЗОМЕТИНОВЫМИ ЗАМЕЩЕННЫМИ АШ-КИСЛОТЫ.

5.1. Оптимальные условия комплексообразования.

5.2. Определение числа выделяющихся при комплексообразовании протонов.

5.3. Корреляционные зависимости кислотно-основных свойств азореагентов с параметрами реакций комплексообразования.

5.4. Строение комплексных соединений реагентов с бором.

5.4.1. ЯМР-спектроскопия растворов реагентов и их комплексов с бором.

Глава 6. ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ БОРА В ВОДАХ.

6.1. Спектрофотометрические характеристики реакций азореагентов с бором.

6.2. Оценка избирательности аналитического действия реагента.

6.3. Влияние комплексообразующих веществ.

6.4. Построение градуировочного графика.

6.5. Определение бора в природных водах.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Изучение реакций комплексообразования бора с реагентами группы бериллона III в связи с их использованием в экологическом анализе»

Актуальность темы.

Бор относится к элементам, имеющим широкое применение в различных отраслях хозяйственной деятельности человека. Это неизменно приводит либо к его накоплению в окружающей среде и живых организмах, либо к его недостатку, например в почве или другой питательной среде. Недостаток бора в питании растений ведет к потерям урожайности сельскохозяйственных культур. В случае избытка бора в окружающей среде, способность его накапливаться в растительных и животных тканях создает потенциальную опасность для людей и животных, потребляющих воду и пищевые продукты с повышенным содержанием бора. Это обусловливает необходимость строгого контроля количества элемента в природных водах, почвах и различных биологических объектах. З

Среднее содержание бора составляет в морской воде - 4,6 мг/дм , в о речной воде - 0,013 мг/дм , в почвах - 10 мг/кг, наземных животных - 0,5 мг/кг, наземных растениях - 50 мг/кг, морские животных и растениях - 1-120 мг/кг. Вредными признаются пищевые продукты содержащие более 0,5 мг/кг л

В; ПДК бора в питьевой воде - 0,5 мг/дм , в водах рыбохозяйственного о значения 0,017 мг/дм . Этот краткий обзор показывает, что для определения бора в природных, культурно-бытовых и сточных водах на уровне ПДК в целях экологического анализа необходимы простые, доступные, чувствительные и селективные методики.

Фотометрические методы определения бора относятся к наиболее распространенным, вследствие относительной доступности оборудования и реактивной базы. Они же и достаточно чувствительны. Группа оксиазо- и азометиновых замещенных АШ-кислоты (1-амино-8-оксинафталин-3,6-дисульфокислота), к которым относятся бериллон III, азометин-АШ, АШ-резорцин, как реагенты на бор известна давно. Данную группу реагентов выгодно отличает от других тот факт, что цветная реакция реагента с бором протекает в водной среде, а не в среде серной кислоты, или в этаноле. Спектрофотометрический метод, основанный на реакциях комплексообразования с реагентами данной группы, позволяет непосредственно анализировать природные или сточные воды, различные водные растворы и вытяжки без минерализации пробы или отделения бора экстракцией или отгонкой.

Целью работы была разработка и внедрение в практику экологического анализа методики фотометрического определения бора в водах на основе изучения физико-химических свойств и спектрофотометрических характеристик реагентов группы бериллона III и их комплексов с бором.

Для реализации поставленной цели решали следующие задачи: -изучение протолитических и таутомерных равновесий в водных растворах реагентов при рН=2-13;

-определение условий взаимодействия бора с реагентами группы бериллона III, спектрофотометрических характеристик растворов реагентов и растворов их комплексов с бором в условиях максимального комплексообразования;

-установление вероятного химизма комплексообразования бора с изучаемыми реагентами;

-установление взаимосвязи между свойствами реагентов и характеристиками образующихся комплексов;

-изучение условий протекания цветной реакции и разработка методики фотометрического определения бора в водах с помощью наиболее перспективного реагента.

Научная новизна работы заключается в следующем: -систематически изучены цветные реакции бора с азо- и азометиновыми замещенными АШ-кислоты, определены условия протекания реакций, спектрофотометрические характеристики растворов реагентов и комплексов, условные константы равновесия реакций комплексообразования;

-описаны кислотно-основные свойства азореагентов, а также установлены количественные корреляции между кислотно-основными свойствами азореагентов (рКион) и характеристиками реакций комплексообразования (рКнесх и рНмах);

-приведены доказательства азо-гидразонной таутомерии исследлванных азореагентов и их комплексов с бором;

-показана перспективность использования бериллона III как реагента для фотометрического определения бора в водах.

Практическая значимость работы заключается в том, что разработана фотометрическая методика определения бора в водах бериллоном III, апробированная и внедренная в практику экологического анализа лаборатории хозяйственных и питьевых вод Муниципального унитарного предприятия «Производственное управление водопроводно-канализационного хозяйства» (МУП ПУ ВКХ) г. Курска. Положения, выносимые на защиту:

-результаты исследований протолитических свойств азореагентов группы бериллона III;

-результаты исследований цветных реакций бора с реагентами группы бериллона III;

-вероятный химизм цветных реакций реагентов с бором; -фотометрическая методика определения бора в водах. Апробация работыЮсновные результаты диссертации доложены и обсуждены на XVI Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Санкт-Петербург, 25-29 мая 1998 г.), на Московском семинаре по аналитической химии (Москва, 24 октября 1995 г.), на международной конференции «Спектрохимические методы анализа окружающей среды» (Курск, 4-6 сентября 1995 г.), на III региональной научно-технической конференции «Проблемы химии и химической технологии» (Вороне:::, 21-23 сентября 1995 г.), на VII Всероссийской конференции с международным участием (Саратов, 20-25 сентября 1999 г.), на научной конференции 7

Образование в решении экологических проблем» (Курск, 18-21 сентября 2001 г.), на 5-й региональной научно-практической конференции «Проблемы экологии и экологической безопасности центрального черноземья РФ» (Липецк, 4 декабря 2001 г.), на научных конференциях Курского педагогического университета (Курск, 1995-2002).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 4 статьи и 5 тезисов докладов.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 2-х глав обзора литературы, четырех глав экспериментальной части, выводов списка литературы (202 источника) и приложения. Работа изложена на 119 страницах машинописного текста, содержит 22 рисунка и 22 таблицы.

Заключение диссертации по теме «Экология», Лозинская, Елена Федоровна

Выводы

1. На основании токсико-санитарных данных показана необходимость строгого контроля количества элемента в природных водах, почвах и различных биологических объектах.

Обоснована перспективность применения для этих целей фотометрического метода с использованием реагентов группы оксиазо- и азометиновых замещенных АШ-кислоты.

2. Методом потенциометрического титрования графически и расчетным способом определены константы ионизации исследованных соединений, протолитические формы их существования в интервале рН 2-13, а также распределение их мольных долей в растворе. Для частицы H2R3" реагента АШ-резорцин показано существование азо-гидразонного таутомерного равновесия.

3. Определены оптимальные условия протекания цветных реакций, спектрофотометрические характеристики растворов реагентов и комплексов. Методом изомолярных серий и по кривым насыщения подтверждено молярное отношение компонентов в комплексах 1:1. Установлено, что число протонов, вытесняющихся при комплексообразовании равно единице. Найдены величины условных констант равновесия реакций, константы нестойкости образующихся комплексов.

4. Для установления механизма реакций проведены корреляции величин: рКИ0Н различных функциональных групп реагентов с величинами рНмах комплексообразования и рКнест образующихся комплексов. Показано, что для коплексообразования реагентов с бором определяющим является процесс ионизации орто-оксигруппы фенольного кольца.

11

5. По данным В-спектроскопии установлена тетраэдрическая координнация бора в составе комплекса. Атом бора в комплексе связан двумя ковалентными связями с атомами кислорода (пери- и ортооксигрупп реагентов) и координнационной связью с «нафтильным» атомом азота,

100 образуя с остатком реагента два шестичленных цикла. Одна из ОН-групп борной кислоты в комплексе сохраняется.

Для комплексов с азореагентами - бериллоном III, АШ-резорцином,

1 15

АШ-аминофенолом методами -спектроскопии показано наличие азогидразонной таутомерии. Для бериллона III и АШ-аминофенола равновесие при комплексообразовании смещается в сторону гидразонной формы, для АШ-резорцина - в комплексе преобладает азоформа.

6. На основе сопоставления оптимальных условий образования комплексов бора с изучаемыми реагентами и спектрофотометрических характеристик цветных реакций обоснована перспективность практического применения бериллона III для фотометрического определения бора в водах. Разработаны условия, позволяющие с достаточной избирательностью определять бор в водах питьевого водоснабжения, в природных и сточных водах (в присутствии Al3+, Fe3+, Ti4+, VO43", Cu2+, Сг3+ с маскированием их ЭДТА и аскорбиновой кислотой, мешающее влияние нитрит- и оксалат-ионов устраняют введением в пробу персульфата аммония). Чуствительность методики 0,008 мкг/см , sr=0,003-0,03. Правильность результатов подтверждается при анализе реальных объектов методом «введено-найдено».

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Лозинская, Елена Федоровна, 2002 год

1.Вредные химические вещества. Неорганические соединения элементов 1.III групп. Справ. Изд. Под ред В.А.Филатова.-Л.:Химия. 1987,192 с.

2. Хорн Р. Морская химия. -М.: Мир,-1972,-400с.

3. Нуриев А.Н., Джабарова З.А., Мовсумов А.А. и др.//Азерб. Хим. Жур., -1975, -№2, -С.86-69.4.0рлов Д.С.// Соросовский образовательный журнал 1998, №1, С.66.

4. Takahashi Е. // Kyoto Daigaku Shokuryo Kagaku Kenkyusho Hokoku. 1971.Vol.34, №l.s.9-27; C.A.75 1971. Nr.104976.

5. H.J.M.Bowen Trance Elements in Biochemistm, London,1966, -356 p.

6. Анализ бора, его соединений и пресскомпозиций: практическое руководство. -М.: Атомиздат, 1978,-91с.

7. Школьник М.Я. //Физиология растений. -1974, т. 21, С.174-186.

8. Dugger W.M. //Advan.Chem.Ser. -1973,- Vol.123,-S. 112.

9. Hewitt E J., Smith T.A. Plant Mineral Nutrition, London 1975,-S.165-248.

10. П.Чернавина И.А. Физиология и биохимия микроэлементов.-М.: Высш.шк.,1970, С.46-76.

11. Школьник М.Я., Ильинская Р.Л. // Физиология растений. -1975, -т.22, -С.801.

12. Augsten Н, Eichhorn М. // Biol.Rundsch. -1976, Vol. 14, -S.268.

13. Крупникова Т.А., Смирнов Ю.С., Школьник М. Я. // Физиология и боихимия культурных растений. -1975, -т.7, -С.801.

14. Milborrow B.V //J.Exptl.Botan. -1964,-Vol. 15,-S.515-524.

15. Kligel W. Bor in Biologie, Medizin und Pharmazie. Berlin Heidelberg New York: Springer, 1980,-900 s.

16. Кобахидзе H.// Труды научно-исследовательского института почвоведения, агрохимии и мелиорации почв. Выпуск 14. -Тифлис, 1973,-С.281.

17. Adrian. J.// Compt.Rend.-1956,-Vol.24,-S.321-383.

18. Bowen J.E., Gauch H.G.//. Hlant Physiol. -1966,-Vol.41,-S.319. 20.Settepani J.A., Crystal M.M.,. Borkovec A.B //J. Econ. Entomol. -1969,1. Vol.62,-S.375-383.

19. Москалев Ю.И. Минеральный обмен. -M.: Медицина. 1985.-288с. 22Jenkins G.N. in Mills C.F. Trance Element Metabolism in Animals.-Edinburg, 1970, 85 s.

20. Ковальский B.B., Петрунина H.C.// Геохимия. 1970. -С. 1250.

21. Войнар И.А. Биологическая роль микроэлементов в организме животных и человека. -М.:Мир,1960,-С.65-72

22. Грушко Я.М. Вредные неорганические соединения в промышленных выбросах в атмосферу. -Л.: Химия, 1987.-С.192.

23. Немодрук А.Н., Каралова З.К. Аналитическая химия бора. М.: Наука, 1964,-282 с.

24. Васильева И.Г., Лалыкина В.М. ,Махарашвили Н.А. Анализ бора и его неорганических соединений.-М.:Наука,1964.-282с.

25. Немодрук А. А., Маноле Б. А. Аналитическая химия бора и его соединений. // Итоги науки и техники. М.: ВИНИТИ. 1973.- 105 с.

26. Kolthoff I.M., Elving Р.Е. Analytical Chemistry of Inorganic and Organic compounds.//Vol.l0.-J.Wille and Sons.-N.Y.-Chiechester- Brisbane- To/onto, -1978- 100р.

27. ЗО.Эристави Д.И., Броучек Ф.И. Аналитические методы определения бора.-Тбилиси : Мецниереба, 1965- 127с.

28. Анализ бора его соединений и пресс-композиций: Практическое руководство. -М.: Атомиздат, 1978, 91с.

29. Шварц Е.М. Аналитическая химия бора. Рига: ЛатНИИНТИ, -1989,

30. Goward G.W., Widerkehr V. R.// Ahal. Chem.- 1963,-Vol. 3,- 15421545.

31. Hatcher J.T.//Anal. Chem. -I960.- Vol.32,-P. 726.

32. Baron H.Z. //Z. Anal. Chem. -1975,-Bd. 143,- S. 339-349.

33. Пирютко M.M., Гилева К. Г. // Заводская лаборатория.-1978,- т.44, -№5,-С.538.

34. Dale J.//J Chem. Soc. -1961.-Р.922.

35. Шварц У.М., Дзене А.Е., Иевиньш А.Ф.// Заводская лаборатория.-1969,-№7, -С.787.

36. Игнаш Р.Т., Шварц Е.М.//Изв. АН Латв.ССР Сер.хим.-1976,-№5, С.604-607.

37. Шварц Е.М., Игнаш Р.Т., Бернане А.А., Иевиньш А.Ф.// Изв. АН Латв.ССР. Сер. хим.,-1974,-№5,-С.587-589.

38. Николаев А.В., Шварц Е.М., Игнаш Р.Т. //Изв. Сибирского отделения АН СССР. Сер. хим.,-1972,-№ 12,-Вып.5,-С.65-69.

39. Шварц Е.М., Игнаш Р.Т., Иевиньш А.Ф.// Изв. АН Латв. ССР. Сер. хим.,-1973,-№1,-С.47.

40. Дзене А.Е., Шварц Е.М, // Изв. АН Латв. ССР. Сер.хим.,-1980,-№2,-С.199-202.

41. Дзене А.Е., Шварц Е.М. .Бернане ЕА.А.// Изв. АН Латв.ССР.Сер. хим.-1983,-№5,-С.600-603.

42. Шварц Е.М.//Изв. АН Латв.ССР. Сер. хим.,- 1981,-№5,-С.565-570.

43. Бернане А.А., Шварц Е.М., Тимотхеус Х.Р., Мыттус Э.Э.// Изв. АН Латв.ССР. Сер.хим.,-1980,-№2,-С. 195-198.

44. Калве И.А, Шварц Е.М.//Изв. АН Латв.ССР. Сер.хим.,-1980,-№2,-С.195-198.

45. Шварц Е. М., Бернане А.А., Дзене А.Е., // Изв. АН ЛатвССР. Сер. хим., -1979,-№3,-С.36б-367.

46. Crisp S., Lyall Р.К., Pindar А.С., Tensley H.M. //Analyst.-1985,-Vo 1.110,-№2,-P.209-210.

47. Castillo I.R., Mir I.M., Bendicho C.et al.// At. Spectrosc. -1985,- Vol.6,-P.1435-1438.

48. Castillo I.R., Mir I.M., Martinez C. et al.//Analyst. -198,.-Vol. 110,-№12,-P.1435-1438.

49. Телегин Г.Ф., Гражулене C.C.// A.c. СССР № 1057847.30.11.83.- Б. И.-1983,-№44,-С.165.56,Okaga Akia, Matsunaga Hidekai, Hirate Naoyuki.// C.A. 1987,-Vol. 106 -.206922.

50. Aznarez J., Bonilla A., Bellera M.A. //C.A. 1981,- Vol.95: 54244b.58.3уйкова H.B., Семененко K.A., Дзене A.E., Шварц Е.М., Крегинина Л.О.// Изв. АН Латв.ССР. Сер. хим.-1982,- №2,- С. 190-193 .

51. Wikner В.// Comm. Soil. Sci. Flant. Anal.-1981.-Vol. 11,- №7, -P. 697709.

52. Wikner В., Uppstom L.// Comm. Soil. Sci. Flant. Anal.- 1980,-Vol. 11,-№1,-P.105-126.

53. Wikner В. Boron: Determination and Bio-geochemistry witch Special Referuce to Forestry.// Departament of Analytical and marine Chemistry.-Goteborg,-1986,- 536p.

54. De la Chevallerie-Haaf U., Meyer A., Henze G.// Z. Anal. Chem.- 1986,-Bd.323,-№3, -S.266-270.

55. Troll G., Saurer A. // Analyst.- 1985,- Vol. 110,- №3,- P. 283-286.

56. Fukui Shazo, Hiroyama Teruhisa, Nohaza Motoshi et al.//C.A. 1984.- Vol. 100: 50107u.

57. Donaldson E.M. //Talanta.-1981,-Vol.28,-№11 ,-P. 825-831.

58. Hofer A., Brosch E, Heidinger KM Z. Anal. Chem. -1971,-Bd. 253, -S.117-119.

59. Чекирда Т.Н., Флянтикова Г.В. // Химия и технология воды. -Киев: -т.3,-№6,- С 521-522.

60. Lanza P., Mortera GM Anal. Chim. Ital.- 1983,- Vol. 73,- №7-8,- P.371.

61. Carlson R.M, Paull.J.L.// Soil. Sci.-1969,- Vol. 108, -№4,- P.266.

62. Якимова В.П., Маркова О.Л.// ЖАХ.-1992,-Т.47,- Вып. 12,- С.2033-2041.

63. Mezger G., Grallath Е., Stix U., Tolg G.// Z. Anal. Chem.- 1984, Bd. 317, -S.765-773.

64. Телегин Г.Ф., Попандопуло Ю.И., Гражулене C.C.// Заводская лаборатория,-1983, -т.49,-№6,-С. 10-11.73 .Живописцев В.П., Тарасов Н.М.// Органические реагенты в аналитической химии. Пермь: 1985,- №5,- С.76-80.

65. Семененко К. А., Зуйкова Р.В., Слепнев С.Н, Кузяков Ю.Я.// Вестник Московского ун-та,- Сер.2.Химия,- 1979,- Т.20,-№4,-С.369-372.

66. Klute W., Flock J., Ohis К.// Z. Anal. Chem.- 1988,-Bd. 331, №7,-P.757.

67. Ishikuro Mikio, Kimura Lin// C.A. 1988,-Vol. 109: 221460.

68. Bauer G., Rehana J., Wescheider W., Onther H.M.// Spectrochim. Acta.-Part В.,- 1988,- Vol. 43B,-№8, P. 1971-1982.

69. Anznarez J, Bonilla A., Bellerra N.A. // C.A.-1981,- Vol. 95: 54255 b.

70. Wang M.S. // Appl. Spectrosc.- 1988,-Vol. 42,-№ 6,- P. 1069-1090.

71. Панов В.А. Кинетика и газодинамичные процессы в неравновесных средах.// Материалы 3-й шк. конф. -М.: 1986,-С. 136-139.

72. Панов В.А., Семененко К.А., Кузяков Ю.Я.// ЖАХ.-1988.-т.43,-№5,-С.832-838.

73. Диброва Н.П., Аникин В.Е.// Технология легких сплавов .-1983,-№3, -С.56-58.

74. Torval Е.// Anal. Chim . Acta.-1986,-Vol.181,-P. 169-178.

75. Ms. L. Drake // Chemistry in New. Zee land.-1980,- Vol.44,-№3,- P.9899.

76. Chen Yulan, Chen Honghui// C.A. 1986.- Vol. 104:179300 p.

77. Castillo T.R., Mir I.M., Benedicho C. et al.// Al. Spectrosc.,- 1985,-Vol.6,-№6,-P. 152-153.

78. Van der Geugten R. P. // Z. Anal. Chem. 1981,-Bd. 306,- №1,- S.13-14.

79. Goyal N, Dhobale A.R., Patel B.M. et al.// Anal. Chim. Acta.- 1986,-Vol.-182,-P. 225-229.

80. Szydlowaki F.Z. //Anal. Chim. Acta. 1979,- №1,- P. 121-125.

81. Красилыцик B.3., Ципелева O.A., Щелакова Е.Ю., Чупахин М.С.//ЖАХ, -1988,-т.43,-№11,-С.1008.

82. Hosoya М., Koichi Т., Takada К.// Talanta,- 1986,-Vol.33,- №8,-Р.691693.

83. Kumanoru Т., Matsuo Н., Okamoto Y., Yamamoto M., YamamotoY.// Anal. Chim. Acta.- 1986,- Vol.186, -P.267-272.

84. Yoshino K., Okamoto M., Kakihono H., Nakanishi Т., Ichihashi M., MishimaY.//Anal. Chem.- 1984,- Vol. 56,-№4,-P.839-842.

85. Pollman D., Brokaert J.A.C., Leis F., Tschopel P., Tolg G.// Fre°enius J. Anal. Chem. -1993,- Vol.346,- P.441-445.

86. Novozamsky J., Van Eck R., Van der Lee J.J., Houba V.J.G., Ayaga G.O.// At. Spectrosc.- 1988,- №9, P.97-99.

87. Hamner R.M., De' Aeth L.// Talanta.-1980,- Vol.27,- № 6,-P.535-536.

88. Van der Lee I.I., Walinda I., Manyeki P.K. et al.// Commun. Sci. Plant. Anal.-1987,- Vol.18,- №8,-P.789-802.

89. Бернане A.A., Шварц E.M., Тимотхеус X.P.// Изв. АН Латв. ССР. Сер. хим.,- 1989,-№4,-С.447-450.

90. Калве И.А., Шварц Е.М., Тимотхеус Х.Р.-Ю., Каэрд А .Я.// Изв. АН Латв. ССР. Сер. хим.,-1982,- №5,-С.605-608.

91. Шварц Е.М. Калве И.А, Путнинь А.Я., Тимотхеус Х.Р.-Ю. // Изв. АН Латв.ССР Сер. хим.- 1987,- №4,- С.471-476.

92. Бернане А.А., Шварц Е.М. Тимотхеус Х.Р.-Ю., Хансен Т.Х. // Изв. АН ЛатвССР . Сер.хим.,-1987,-№ 1,- С.48-51.

93. Jabonski A., Krawczuk М., Lesak В. //J. Electron. Spectrosc. Relat. Phenom,-1988,-Vol.46,-№2,-P. 131 -143.

94. Coradossi N., Vasellini О.// Rend. Soc. Ital. Mineral Petrol.-1988,-Vol.43,- №1, P. 163-170.

95. Nishimura Yoshinori // C.A. -1985.-Vol.103:152821. 105.Siemer D.D.// C.A. -1984,- Vol.101,-103265 y.

96. Anagnostopaulu P.I., Kaupparis M. A. // J. Pharm. Sci. -1985,- Vol.74,-№8,-P.886-888.

97. Hosya Minori, Tozawa Koichi, Takada Kunio// Talanta.-1986,-Vol.33,-№8,-P.691-693.

98. Canals A, Hernandis V., Sala I.V.//J. Anal. At. Spectrom.-1986,-Vol.33,-№4,-P.277-280.

99. ПЗ.Кулева Е.А, Какриева Е.В., Кулев И.И.// РЖХим.- 1982,- 15Г167.

100. Harries R. I. N.// Talanta.- 1986,- Vol. 15,-№12,- P. 1345-1352.

101. Юркин В.Г.// Заводская лаборатория .-1986,- т.52,- С.319-320. Пб.Чазова JI.A. Третьякова О МЛ Деп. в ОНИИТЕХим, г.Черкасы, 25сент. 1978, 12053 / 78.- Деп., РЖХим 1979, 1Г195.

102. Klika Z. //РЖХим.-1982,- 7В 177.

103. Klika Z.V/РЖХим. 1982,- 7В 176.

104. Полуэктов Н.С., Кононенко Л.И., Лауер Р.С.// ЖАХ. -1958,- т.13,-№4,-С.396-401.

105. Блюм И.А, Душина Т.К., Семёнова Т.В., Щерба И .Я.// Заводская лаборатория. 1961,- т.27,- №6,- С.644-650.

106. Akinori I.// Jap. Analust.-1975,-Vol. 27,- №8,-P. 516-520.

107. Cao Juping, Wang Xueonug.// C.A. -1988,-Vol. 108,- 111150.

108. Cizek Z., Studlarova V.// Hutn. Listy.-1985,- Vol.40,-№12, P. 133-135.

109. Koethe I., Ackrman G.//Z. Anal. Chem.- 1985,-Bd.320,-№6,-S.545-549.

110. Meuer К., Wandelberg К., Wegner G.// Analysis of Non-Metals. Proc. of the Intern. Conf. Berlin (West), June 10-13, 1980.

111. Grallath E., Tschopel P., Kolbin G., Stix U., Tolg G.// Z. Anal. Chem.-1980,-Bd.302,-P.40-51.

112. CizekZ., Studlarpwa V. //C.A.-1987,-Vol.107,- 169372.

113. Koregada Takahi, Motomizu Shoji, Toei Kyoji.// Anal. Lett. A.: Chem. Anal.-1980,- Vol.13,- №6,-P. 455-464.

114. Sato S., Ushikawa S.// Japan Analyst.-1980,-Vol.23, №10,-P. 727-731.

115. Koreganga Takahi, Motomizu Shoji, Toei Kyoji // Anal. Chem. 1984,-Vol. 120,-P.321 -323.

116. Mitsuko Oshima, Fujimoto Motomizu, Toei Kyoji.// Anal. Chim. Acta. -1984,-Vol. 56,- №6,-P. 948-950.

117. Sato S., Ushikawa S.//Japan Analyst.- 1984, Vol. 33,- №3, P. 87-93.

118. Mitsuko Oshima, Fujimoto Keiji, Motomizu Shoji et al.// Anal. Chim. Acta,-1982,-Vol.-134,-P.73-80.

119. Takashi Korenaga, Shoji Motomizu, Kyoji Toei.// Analust.-1980,- Vol.-105,-№1255,-P.955-964.

120. Sato S., Ushikawa S. // Bunseki kagaki.- 1982,- Vol.31,-№9,- P.479-483.

121. Korenaga Т., Motomizu.S., Toei K. // Analyst. -1978, -Vo1.103,-№1228, -P. 745-753.

122. Motomizu S., Sawaton I., Oshima M.et al.// Anal. Chem. -1983,-Vol.55,- №9, -P. 1629-1631.

123. Toei K., Motomizu.S., Oshima M. et al.// Analyst.- 1981,- Vol 106,-№1264,-P. 776-778.

124. Ushikawa Sumio, Sato Shigeya. // C.A -1987,- Vol. 106: 89846 b.

125. Sato S.//Anal. Chim. Acta.- 1983,-Vol.l51,-№2,-P.464-472.

126. Oshima M., Motomizu S., Toei KM Bnnseki Kagaku.- 1983,- Vol.32, -№4,-P.268-272.

127. Sato S., Ushikawa S.// C. A. -1986.-Vol.104: 212888m.

128. Sato S .// Talanta. -1985,- Vol. 32,- №6.- P.447-450.

129. Quint P., Umland F.//Z. Anal.Chem,-1979,- Bd. 295,-S.269-270.

130. Ищенко A.B., Шварц E.M., Сташкова H.B., Дзене А.Я., Бернане А.А.// Заводская лаборатория. -1985,- т.51,- №4,- С.8-10.

131. Хахалкина И.Г., Минин А.А., Хлюпина Л.П. и др.// Заводская лаборатория.- 1983 ,-т.49,-№5,-С. 14-15.

132. Шварц Е.М., Бернане А.А., Иевинып А.Ф.// Изв. АН ЛатвССР. -Сер. хим.-1973,-№2,- С.366.

133. Shamshad А.К., Maunrice S., Bawelen M.G.// Revue Roumaine de Chimie.-1980,-Vol.25,-№9-10, -P.1433-1442.

134. Samsoi Z., Szelecky M.// Mikrochem. Acta, -1980,- Vol.1, №5-6,-P.445453.

135. Martoni L., Nimara A., Trenua L.// РЖХим. -1982,- 7Г153.

136. Назарненко В,А., Флянтикова Г.В., Чекирда Т.Н.// ЖАХ. -1982,-Т.35,-№9,-С. 1697-1700.

137. Флянтикова Г.В., Назаренко В.А, Чекирда Т.Н. // ЖАХ.- 1980,- т.35,-С. 1982-1987.

138. Назаренко В.А, Флянтикова Г.В., Чекирда Т.Н.// ЖАХ.-1980.- т.35,-№11, -С.2102-2105.

139. Назаренко В.А, Флянтикова Г.В., Чекирда Т.Н.// ЖАХ.- 1981,- т.47,-№1, С.19-21.

140. Саре11е К.// Anal. Cyim. Acta.-1961,- Vol.24,- P.555-574.

141. Коренман ИМ.// ЖАХ. 1947,- т.2,- №2, - С.153.

142. Коренман И.М., Шеянова Ф.Р.// ЖАХ. 1952,- т.7,- №6,-С. 1*8.

143. Полуэктов И.С., Никонова М.П.// Тр. ком. по анал. хим.-1951,-№3(4),-С. 108.

144. Кульберг Л.М., БадееваТ.И.// Укр. хим. журнал.-1954,-Т.20,- №5,-С.555-563.

145. Саре11е К.//Anal. Cyim. Acta.-1961, -Vol.25,- P.59-68.

146. Ehernberger F.//Z. Anal. Chem. -1981,- Bd.303,-S.181-188.

147. Edwards R.A.// Analyst. -1980, -Vol. 105, -№2, P. 139-146

148. Monzo J., Pomares F., De la Guardia MM Analust. -1988,- Vol. 113,-№7,-P. 1069-1072.

149. Whitman D.A., Christian G.D., Ruzicka J.// Analyst.-1988,-Vol. 113,-№12,-P.1821-1825.

150. Randow F.F.E.// Z. Wasser Abwasser Forsch.- 1985,-Bd.l8,- P.190-193.

151. Wollin KMM Acta. Hydrochim. Hydrobiol-1988,- Vol.16,- P.39-43.

152. Hosoya M., Takcuchi MM Bunseki kagaku.-1986,- Vol.35,-P.854-857.

153. Mir I.M., Martinez M.C.// An, Quim. Ser.B.-1985,- Vol.81,- №3, -P.367368.

154. Zhu Yulun, Shao Iixin.// C.A.- 1986,-Vol.l05: 107544 n.

155. Mo Maosheng //C.A. 1987.- Vol.107: 211045 j.

156. Toei K., Motomizu S., Oshima MM Bunseki kagaku.-1986 ,-Vol.35,-№4,-P.344-348.

157. Zhang Yuexia, Yue Guanhua// Anal. Chim. Acta.- 1995,-Vol.309,-№1-3, -P.63-71.

158. Skoro-Trubota Z., Boguszewska ZM Mikrocyev. Acta.-1976,-Vol. 2,-№3-4, -P.335-342.

159. Cao-Juping, Xu Boxing, Wang Xueoming.// C.A.-1988.-Vol.l08: 111150.

160. Ma Zicheng// C.A.- 1988,-Vol. 108: 15419.

161. Heller G. Darstellung und Systematisierung von Boraten und Polyboraten.// Fortschr.Cytm.Fortsch,15 (1970) 206-280.

162. Farmer J.B.// Adv.Inorg.Radiochem.25(1982)187-237.

163. Тарасевич Б.П., Кузнецов E.B.// Усп. химии, -1987,-т.56,-С.353.

164. Май JI.A.// Изв. Академии наук Латв.ССР. Серия химическая.-1979,-№3,-С. 292-298.

165. Кузнецов В.И. //Журн. анал. химии.-1963,-т.18,-№2,-С.160-165.

166. Спектрофотометрическое определение бора по реакции с АТТТ-резорцином в горных породах.-М.-1980-13 с. (Инструкция). ВНИИ1.lминерального сырья ВИМС, №174 -Х- Научный совет по аналитическим методам. Химические методы.

167. Бабко А.К., Пилипенко А.Т. Колориметрический анализ. -M.-JL: Госхимиздат, 1951.-С.387.

168. Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований.-М.-Л. :Химия, 1964,-126с.

169. Дерфель К. Статистика в аналитической химии.-М.: Мир, 1994,-268с.

170. Саввин С.Б., Кузин Э.Л. Электронные спектры и структура органических реагентов.- М.: Наука, 1974,-277с.

171. Фуртова Е.В., Каплина В.Н., Степанова Н.А./ Методы определения неметаллических примесей в промышленных материалах.- М., 1977, С.99.

172. Саввин С.Б. Органические реагенты группы арсеназо-Ш.-М.: Атомиздат, 1971 .-С.91 -110

173. Иванникова Е.И., А.В. Котов. Химия природных соединений. Часть 1.Теоретические основы химии азосоединений. -М.: Высш. шк., 1999,-183с.

174. Цоллингер Г. Химия азокрасителей. -Л.: Госхимиздат., 1960,-363 с.

175. Дедков. Ю.М, Котов А.В.//Изв. АН СССР. Сер. хим.,-1972,-№7,-С.1503.

176. Берштейн И.Я., Гинзбург О.Ф.//Успехи химии.-1972,-т.41,-С.177.

177. Салихов В.Д. Теоретические основы химического анализа. -Курск: Изд-во Курск, гос. пед. ун-та, 1999,-188 с.

178. Булатов.М.И. Расчеты равновесий в аналитической химии.-Л.: Химия.-1984,-185с.

179. Басаргин Н.Н., Рохзовский Ю.Г., Занина И.А. Теоретические и практические вопросы применения органических реагентов в анализе минеральных объектов. -М.: Наука, 1976.-С.З-41.

180. Салихов В.Д. // Журн. аналит. химии.-1979,-Т.34,-№10,-С. 18921898.112

181. Гладкова Е.В., Дедков Ю.М., Ермаков А.Н., Колузанова В.П., корсакова Н.В.//Журн. Аналит. химии.-1971,-№7,-С.1266.

182. Умланд Ф., Янсен А., Триг Д., Вюнш Г. Комплексные соединения в аналитической химии.-М.: Мир, 1975,-531 с.

183. Heinrich Noth, Berg Wrackmeger. Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy of Boron Compounds.- Springer-Verlag-Berlin-Heidelberg-New York.-ISPN 3-540-08456-8.

184. Lycka A., Snobi D., Machacek V., Vecera M.Organic// Magnetic Resonance.-1983,-Vol.48,-S.3104-3110.

185. Kaul B.L., Madhavan Nair, Rama Rao A.V., Venkataramal R.// Tetrahedron Letters.-1966,-S.3897.

186. Алекперов Э.Р., Резник A.M. Комплексы бора: синтез, применение.-М.: Из-во МГУ, 2000, -208с.

187. Пятницкий И.В., Сухан В.В. Маскирование и демаскирование в аналитической химии.- М.: Наука, -1990,-359 с.

188. Резников А.А., Муликовская Е.П., Соколов И.Ю. Методы анализа природных вод.-М.:Госгеотехиздат, 1970,-189с.

189. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод.-М.:Химия, 1984,-448с.-15 -10 -5 0 5 10 15 20 25-15 -10 -5 0 5 10 15 20 25а) б>

190. Рис.1 В-ЯМР спектры водных растворов комплексов бора с реагентами: АШ-резорцин, рН(раствора)=5,2 (а), бериллон III (б), рН(раствора)=3,7.-15 -10 -5 0 5 10 15 20 25a)