o-Арилендиамины как реагенты на селен: химизм реакций, прогнозирование оптимального строения, анализ вод тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Мусатов, Андрей Викторович

• Мусатов, Андрей Викторович
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Мусатов, Андрей Викторович

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ФОРМЫ СУЩЕСТВОВАНИЯ В БИОСФЕРЕ И БИОЛО

ГИЧЕСКАЯ РОЛЬ СЕЛЕНА (обзор литературы)

Глава 2. ХИМИЯ СЕЛЕНА И МЕТОДЫ ЕГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ (об- 14 зор литературы)

2.1. Элементный селен

2.2. Соединения селена

2.3. Комплексные соединения селена

2.4. Методы определения селена

2.4.1. Основные методы определения селена

2.4.2. Определение селена в форме золя

2.4.3. Определение селена с помощью иодида кадмия

2.4.4. Определение селена с помощью серосодержащих органиче- 29 ских реагентов

2.4.5. Определение селена с помощью ароматических ортодиаминов

2.4.6. Методы определения селена, основанные на окислении се- 45 леном(1У) органических соединений

2.4.7. Методы, основанные, на комплексообразовании селена в 49 низших степенях окисления

2.5.9. Другие методы определения селена(1У)

Глава 3. ИСПОЛЬЗУЕМЫЕ РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ, АППАРА- 57 ТУРА

Глава 4. КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ КОНТРА- 67 СТНОСТИ РЕАКЦИЙ о-АРИЛЕНДИАМИНОВ С СЕЛЕНОМ

Глава 5. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ СЕЛЕНА(1У) Со

АРИЛЕНДИАМИНАМИ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИМИ И ФИЗИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ

5.1. Скриннинговое исследование взаимодействия селена(1У) с 80 о-арилендиаминами

5.2. Исследование взаимодействия селена(1У) с 1,2-ФДА и 2- 82 АДФА

5.2.1. Элементный анализ

5.2.2. ИК-спектроскопия 1,2-ФДА и его соединения с селеном

5.2.3. ИК-спектроскопия 2-АДФА и его соединения селеном

5.2.4. ЯМР-спектроскопия бензопиазоселенола

5.2.5. ЯМР-спектроскопия 2-АДФА и его соединения с селеном

5.2.6. Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия 1,2-ФДА, 2- 105 АДФА и их пиазоселенолов

5.2.7. Исследование способности пиазоселенолов на основе 1,2- 114 ФДА и 2-АДФА к экстракции

5.2.8. Спектрофотометрическое изучение реакций селена(1У) с 1,2- 116 ФДА и 2-АДФА

5.2.9. Определение числа отщепляющихся протонов и условных 118 констант равновесия.

Глава 6. СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СЕЛЕ- 132 HA(IV) В ВОДАХ

6.1. Условия выполнения и спектрофотометрические характери- 132 стики реакции селена(1У) с 2-АДФА

6.2. Оценка избирательности реакции

6.3. Построение градуировочного графика

6.4. Методика определения селена(ГУ) в природных водах

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «o-Арилендиамины как реагенты на селен: химизм реакций, прогнозирование оптимального строения, анализ вод»

Актуальность темы

Селен и его соединения находят широкое применение в различных отраслях промышленности (электротехника, металлургия, стекольная, резиновая, химическая и др.), сельском хозяйстве, медицине. Он содержится в земной коре (как в рассеянной форме в сульфидных минералах, так и в виде собственных минералов), в морской и океанической воде, в почвах, развившихся на селенсодержащих породах, в грунтовых водах, в растениях, усваивающих селен из почвы, и т. п.

В следовых количествах селен, необходим для жизни человека и животных. Но, попадая в организм в больших количествах, он разрушает дыхательные пути, вызывает воспаление кожи, расстройство сердечной деятельности, действует на нервную систему.

В концентрациях селена, близких к его содержанию в природных объектах, он стимулирует рост и развитие организмов, в концентрациях, превышающих эти значения - может обнаруживать канцерогенные и тератогенные свойства. В больших количествах, селен является токсикантом. Минимальная разовая предельно допустимая концентрация диоксида селена в воздухе (в пересчете на селен) — 1,0-10"4 мг/м3, среднесуточная — 5,0-10"5 мг/м3. Предельно допустимая концентрация селена в питьевой воде - 1,0-10'2 мг/дм3. По степени воздействия на организм аморфному селену присвоен третий класс опасности (умеренно опасное вещество), кристаллическому селену - второй класс (высоко опасное вещество) и диоксиду селена- первый класс опасности (чрезвычайно опасное вещество).

Возросшие масштабы производственной деятельности человека привели к росту химического загрязнения окружающей среды. Это обусловливает повышенное внимание к контролю за состоянием природных объектов, в том числе и воды. В частности необходимы дальнейшие исследования в области разработки более совершенных методик определения селена.

В настоящее время аналитическая химия селена располагает широким набором методов количественного его определения: гравиметрические, титриметрические, фотометрические, флуориметрические, каталитические, атомно-абсорбционные, рентгенофлуоресцентные, радиоактивационные. Каждый из этих методов имеет свои преимущества и ограничения.

Однако, вследствие экономичности, технической простоты и сравнительно хорошей приборной оснащенности отечественных лабораторий наиболее популярными в их практике остаются спектрофотометрический и спектрофлуориметрический методы. Совершенствование методик спектро-фотометрического и спектрофлуориметрического анализа происходит в направлении повышения их чувствительности, селективности, точностных характеристик и надежности. Это возможно, в частности, на основе использования новых органических реагентов на селен.

Целью работы была разработка методики спектрофотометрического определения селена(1У) в водах на основе прогнозирования оптимального строения реагентов и изучения физико-химических и спектрофотометриче-ских характеристик цветных реакций селена (IV) с о-арилендиаминами. Для реализации поставленной цели решали следующие задачи: -исследование контрастности реакций квантово-химическими методами с целью прогнозирования оптимального строения реагентов;

-установление элементного состава и отношений элементов в соединениях селена(1У) с 1,2-фенилендиамином и К-фенил-1,2-фенилендиами-ном;

-изучение химизма продуктов реакций селена(1У) с о-арилендиаминами методами ИК-, ЯМР-, РФЭ-спектроскопии и элементного анализа;

-изучение спектрофотометрических характеристик и условия протекания цветных реакций селена(1У) с реагентами 1,2-фенилендиамин и N-фенил-1,2-фенилендиамин;

-разработка методики спектрофотометрического определения се-лена(1У) в водах.

Научная новизна работы заключается в следующем: -квантово-химическими методами систематически изучены аналитические характеристики реакций селена(1У) с о-арилендиаминами;

-доказано ароматическое строение соединений селена(1У) с 1,2-фени-лендиамином и N-фенил-1,2-фенилендиамином и установлены формы существования данных соединений;

-определены условия протекания и количественные характеристики цветных реакций селена(1У) с 1,2-фенилендиамином и N-фенил-1,2-фени-лендиамином;

-прогнозирована и показана перспективность использования N-фенил-1,2-фенилендиамина как реагента для экстракционно-фотометриче-ского определения селена(1У) в водах.

Практическая значимость работы заключается в разработке новой экстракционно-спектрофотометрической методики определения селена(1У) в водах с применением N-фенил-1,2-фенилендиамина. Положения, выносимые на защиту:

-результаты квантово-химического исследования контрастности реакций селена(1У) с о-арилендиаминами;

-результаты исследования строения пиазоселенолов с 1,2-фенилендиамином и N-фенил-1,2-фенилендиамином методами ИКС, ЯМР, РФЭС и элементного анализа;

-результаты исследований цветных реакций селена с 1,2-фенилендиамином и N-фенил-1,2-фенилендиамином;

-спектрофотометрическая методика экстракционно-фотометриче-ского варианта определения селена(1У) в водах. Апробация работы.

Основные результаты диссертации доложены и обсуждены на конференциях студентов и аспирантов (Москва, Московский государственный областной университет 23.04.02, 24.04.03.), V Всероссийской научной конференции «Эколого-биологические проблемы Волжского и Северного Прикаспия» (Астрахань, 9-10 октября 2002 г.), Международном форуме «Аналитика и аналитики» (Воронеж, 2-6 июня 2003 г.), семинаре «Химические реактивы и особо чистые химические вещества» (Москва, 06.04.04).

Публикации.

По материалам диссертации опубликовано 9 работ в виде статей и тезисов докладов.

Структура и объем работы.

Диссертация состоит из введения, двух глав обзора литературы, четырех глав экспериментальной части, выводов и списка литературы (156 источников). Диссертация изложена на 179 страницах машинописного текста, содержит 38 рисунков и 27 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Мусатов, Андрей Викторович

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ.

1. На основании токсико-санитарных данных обоснована необходимость строгого контроля количества селена в природных водах, почвах и различных биологических объектах. Выявлена перспективность применения для этих целей фотометрического метода с использованием о-арилендиаминов.

2. Контрастность цветных реакций на селен о-арилендиаминов исследована квантово-химическими методами; показана перспективность N-за-мещения по аминогруппе в соединениях 1,2-фенилендиамин и 1,2-нафти-лендиамин.

3. Физическими методами изучено строение пиазоселенолов.

Методами РЖ- и ЯМР-спектроскопии подтверждено образование связи Se-N в соединениях селена с 1,2-фенилендиамином и N-фенил-1,2-фенилендиамином и установлен квазиароматический характер исследуемых пиазоселенолов.

Методом РФЭС оценены энергии связи валентных орбиталей, распределение электронной плотности и заряды атомов азота и селена. В пиа-зоселеноле из 1,2-фенилендиамина обнаружено присутствие двух тауто-мерных форм со степенями окисления селена, близкими к 2+ и 4+. Пиазо-селенол на основе N-фенил-1,2-фенилендиамина существует преимущественно в виде одного соединения со степенью окисления селена, близкой к 2+.

Предложены наиболее вероятные структуры получаемых пиазоселенолов.

Обоснованы вероятные схемы реакций селена(1У) с 1,2-фенилен-диамином и N-фенил-1,2-фенилендиамином.

4. Установлены оптимальные условия протекания цветных реакций, спектрофотометрические характеристики растворов реагентов и комплексов. В случае 1,2-фенилендиамина реакция развивается в сильнокислых средах (до рН -1), в случае 1,2-фенилендиамина - при рН 1,2 - 1,7.

Методами элементного анализа, ЯМР-спектроскопии и изомолярных серий установлено, что отношение компонентов в пиазоселенолах равно 1:1. Установлено, что число протонов, вытесняющихся при комплексообра-зовании близко к единице.

5. На основе сопоставления оптимальных условий образования комплексов селена с изучаемыми реагентами и спектрофотометрических характеристик цветных реакций обоснована перспективность практического применения N-фенил-1,2-фенилендиамина для экстракционно-фотометри-ческого определения селена в водах различного назначения. Установлены условия, позволяющие с достаточной избирательностью определять се-лен(1У) в водах в присутствии большого числа элементов с маскированием их ЭДТА и разработана соответствующая методика анализа вод. Нижняя

Л 1 граница определяемых содержаний селена(1У) 5-10" мкг/см . Правильность результатов подтверждается при анализе реальных объектов методом «введено-найдено».

Автор благодарит за помощь в проведении исследований: методами элементного анализа нач. отдела физико-химических и аналитических исследований д.х.н. Лузянина Б.П. и, н.с. лаборатории микроанализа ИНЭОС им. Несмеянова РАН Таказову Р. У., в получении и расшифровке ИК-спек-тров зав. лабораторией молекулярной спектроскопии ИНЭОС им. Несмеянова РАН д.х.н. Локшина Б.В., ЯМР-спектров - нач. сектора спектральных методов исследования ВНИИХСЗР д.х.н. Негребетского В.В. и с.н.с. лаборатории спектральных методов анализа ИНЭОС им. Несмеянова РАН к.х.н. Воронцова Е.В., РФЭ-спектров - м.н.с. лаборатории структурных исследований полимеров ИНЭОС им. Несмеянова А.Н. РАН Волкова И.О.

Особую благодарность автор выражает профессору ГЕОХИ им. Вернадского В.И., д. ф-м. н. Баранову В.И. за предоставленный комплекс расчетных программ и консультации при исследовании реагентов кванто-во-химическгши методами.

Список публикаций по теме диссертации

1. Дедков Ю.М., Мусатов А.В. «Селен: биологическая роль, химические свойства и методы определения» // ВИНИТИ по РЖ Химия №1688 -В2002, 2002.

2. Баранов В.И., Дедков Ю.М., Мусатов А.В., Ратникова Е.А. «Кван-тово-химический метод расчета оптимальной структуры органических реагентов (на примере о-арилендиаминов). / «Эколого-биологические проблемы Волжского региона и Северного Прикаспия», Астрахань, 2002. с. 26 -28.

3. Баранов В.И., Дедков Ю.М., Мусатов А.В., Ратникова Е.А. «орто-Арилендиамины как реагенты на селен и нитрит-ион: квантово-химическая оценка свойств, выбор оптимальной структуры» / V Всероссийская научная конференция «Эколого-биологические проблемы Волжского региона и Северного Прикаспия», Астрахань, 9-10 октября 2002.

4. Баранов В.И., Дедков Ю.М., Мусатов А.В. «Цветные реакции о-арилендиаминов с селеном, исследование контрастности квантово-химиче-ским методом». / Первый международный симпозиум «Методы химического анализа», Севастополь, 2002.

5. Баранов В.И., Дедков Ю.М., Мусатов А.В. «Определение с помощью квантово-химических расчетов оптимальной структуры орто-арилен-диаминов как реагентов на селенит- и нитрит-ионы / Международный форум «Аналитика и аналитики», Воронеж, 2003.

6. Мусатов А.В., Ратникова Е.А. «Новые органические реагенты для определения селена и нитрит-иона в объектах окружающей среды (квантово-химическое исследование)» // Вестник МГОУ №1, Москва, 2003. с. 31 -38.

7. Дедков Ю.М., Мусатов А.В. «Формы существования в биосфере, биологическая роль и методы определения селена». // Вестник МГОУ №1, Москва, 2003. с. 61 - 68.

8. Дедков Ю.М., Мусатов А.В. «Исследование соединений селена с о-арилендиаминами методами ИК- и ЯМР-спектроскопии». / «Химико-экологические проблемы центрального региона России». Орел, 2003. с. 47 - 51.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Мусатов, Андрей Викторович, 2004 год

1. Химическая энциклопедия в 5-ти томах. / Под ред. Н.С. Зефирова. М.: изд-во БСЭ.-1995.

2. Назаренко И.И., Ермаков А.Н. Аналитическая химия селена и теллура. М.: Наука, 1971.

3. Есиркегенов Г.Н. Селен и теллур. Алма-Ата: Мин. высшего и ср. спец. образования Казахской ССР. - 1981.

4. Свойства элементов. / Под ред. М.Е. Дриц. М.: Металлургия, 1977. Т. 2.

5. Химия и общество. / Пер. с англ. М.Ю. Гололобова. — М.: Мир, 1995.- С. 97-98.

6. Скороход А., Маркина Н. О пользе белых грибов. // Химия и жизнь. -2002, №9.-С. 37.

7. Aaseth J. Optimum selenium levels in animal products for human consumption // Norweg. J. Agr.Sci. 1993. - Suppl.l 1. - P. 121 - 126.

8. Sunde R.A. Molecular biology of selenoproteins. // Annu.Rev.Nutr. -1990.-V. 10.-P. 451 -474.

9. Janghorbani M., Lynch N.E., Mooers C.S., Ting В.Т. Comparison of the magnitude of the selenite exchangeable pool and whole body selenium in adult rats. //J.Nutr. 1990. - V.l 20, N 2. - P. 190 - 199.

10. Janghorbani M., Martin R.F., Kasper L.J., e.a. The selenite-exchangeable metabolic pool in humans: a new concept for the assessment of selenium status. // Amer.J.Clin.Nutr. 1990. - V.51.-P. 670 - 677.

11. Janghorbani M., Mooers C.S., Smith M.A.,e.a. Correlation between the size of the selenite-exchangeable metabolic pool and total body or liver selenium in rats. // J.Nutr. -1991. V.121.-P. 345 - 354.

12. Sayato Y., Nakamuro K., Hasegawa T. Selenium methylation and toxicity mechanism of selenocystine. J I Yakugaku Zasshi. —1997. V.l 17, N lO-ll.-P. 665 - 672.

13. Amberg R., Mizutani Т., Wu X.Q., Gross-H.J. Selenocysteine synthesis in mammalia: an identity switch from tRNA(Ser) to tRNA(Sec). //m J.Mol.Biol. 1996. - V.263, N 1. - P. 8 - 19

14. Brigelius-FIohe R., Fridrichs В., Maurer S., Streicher R.Determinants of PHGPx expression in a cultured endothelial cell line. // Biomed.Environ.Sci. -1997. V.l0, N 2-3. - P. 163 - 167.

15. Beilstein M.A., Whanger P.D. Deposition of dietary organic and inorganic selenium in rat erythrocyte proteins. // J.Nutr. 1986. — V.l 16, N 9. -P. 1701 -1710.

16. Daher R., Van Lente F. Characterization of selenocysteine lyase in human tissues and; its relationship to tissue selenium concentration. //

17. J.Trace.Elem.Electrolytes Health Dis. 1992. - V. 6, N 3. - P. 189 - 194.

18. Bamsal M.P., Ip C., Medina D. Levels and 75Se-labelling of specific proteins as a consequence of dietary selenium concentration in mice and rats. // Proc. Soc.Environ.Biol.Med.- 1991.- V.196.-P. 147 154.

19. Burk R.F. Recent developments in trace element metabolism and function: novell roles of selenium in nutrition. // J.Nutr. 1989. — V.l 19, N7. -P. 1051 - 1054.

20. А. Ф. Колчина, О. E. Лиходеевская, А. А. Зуев. Коррекция селенового статуса коров в условиях Среднего Урала. / УрГСХА, Екатеринбург, 2002. с. 10.

21. Авцын А.П., Жаворонков А.А., Рош М.А., Строчкова JI.C. Микро-элементозы человека. М.: Медицина, 1991. С. - 496.

22. Golubkina N.A., Alfthan G.V. The Human Selenium Status in 27 regions of Russia // J.Trace elements med. Biol. 1999 - V. 13, P. 15 - 20.

23. Назаренко И.И., Кислова И.В. Определение разных форм селена в водах. // ЖАХ. -1978. Т. 33, № 9. С. 1857 -1859.

24. Дж. Эмсли. Элементы.-М.: Мир, 1993.

25. Гурьянова Е.Н. Строение и электронодонорные свойства органических соединений селена (II). // Успехи химии. 1988. Т. 57. - Вып. 5. - С. 778-802

26. М. X. Карапетьянц, С. И. Дракин Общая и неорганическая химия. -М.: «Химия» 1994.

27. Хольцбехер 3., Дивиш Л., Крал М. и др. Органические реагенты в неорганическом анализе. М.: Мир, 1979.

28. Бэгналл К. Химия селена, теллура и полония. / Пер. с англ. — М.: Атомиздат, 1971.

29. Оболочник В.А., Михлина Т.М. Анализ селенидов редкоземельных элементов. / Сб. «Химические свойства и методы анализа тугоплавких4П соединений». // «Наукова думка» 1969, с. 78-80.

30. Алексеева Н.Н., Лелюх М.И., Арестова Г.С., Ширинкина JI.B. Одновременное определение углерода, водорода, селена и фосфора в соединениях, содержащих селенофосфорильную группу. // ЖАХ. 1991. Т. 46. Вып. 10.-с. 2096-2098.

31. Baveja А.К., Gupta V.K. // J. Indian Chem. Soc. 1982. - V. 59, № 9, p.1111 -1113.

32. Naidu P.P., Rao G.G. Differential titrimetric determenation of mixtures of seleniun and tellurium. // Talanta. 1971. - V. 118, № 1. - p. 112 - 118. / Дифференциальное титриметрическое определение селена и теллура. // РЖГ1. Химия.-18 Г93.-1971.

33. Захаров В.А., Сонгина О.А., Клюева Р.И. Иодометрическое определение селена и теллура при совместном присутствии. // «Заводская лаборатория». 1972. Вып. 38. № 9. - с. 1066 - 1067.

34. Живописцев В.П., Бондарева Э.Г., Потемкин С.Р., Осокина Г.П. Применение реакций иодидов с антипириновыми красителями для фотометрического определения микроколичеств селена. // РЖ Химия. 24 Г 118.-1980.-С. 47-49.

35. Епифанов B.C., Коняхина JI.B., Сыскова В.П. Толуол в качестве нового аналитического реагента на селен. // РЖ Химия. 7 Г 195. - 1990. /

36. I Труды НИИ по удобрениям и инсектофунгицидам. 1989. № 257. - С. 154265.

37. Ramachandran K.N., Kavelshwar R., Gupta V.K. // Talanta — 1993. -V. 40, N 6. P. 781-784 (Англия). / Спектрофотометрическое определение селена с 6-амино-1-нафтол-3-сульфокислотой и его приложение в следовом анализе. // РЖ Химия. - 18 Г 119. - 1995.

38. Choe Л Yun, Hong Yong Sil, Cho Govang. // Punsok = Analysis.1995. N 2. P. 31"- 34. (Корея, рез. Англия). Определение селена в биологических объектах флуориметрическим методом. \\ РЖ Химия. - 13 Г 139. —1996.

39. Harrison Jain, Littlejohn David, Fell Gordon S. // Analyst. 1996. - V. 121, N 11. — P. 1641 - 1646 (Англия). / Улучшенный молекулярно-флуорес-центный метод определения селена в биологических пробах. // РЖ Химия. -23 Г 229.-1997.

40. Wu Chao-Wei, Shi Quan. Hu bei minzu xuluan xulbao. Ziran kexue ban = J. Hubei Inst. Nat. Natur. Sci 2003. 21, №1, c. 52 55. Кит. Рез англ. /fct Определение растворимости в воде и ионообменных свойств Se(4+) и

41. Se(6+) в почве методом атомно-флуоресцентной спектроскопии с генерированием гидридов. // РЖ Химия. Т. 24,19 Г 225. - 2003.

42. Кодгери С., Старчик Л.П. Гамма-активационный метод определения соединений селена, иттрия, серебра, бария, гафния и золота. / Докл. АН. Тадж. ССР, 1969, вып. 12, № 5, с. 17 21. // РЖ Химия. - 5 Г 164. - 1970.

43. Zhang Quan, Li Guanghui, Qiao Zhuanzheng. // Lihua jianyan. Huaxia fence = Phys. Test. Anal. Chem. Anal. B. 1992. - 28, № 5. - C. 274 - 276. (Кит.). / Каталитико-кинетическое определение шестивалентного селена. // РЖ Химия. - 22 Г 129. - 1994.

44. Демидова Н.Г., Торгов В.Г., Косолапов А.Д. Экстракционно-аб-сорбционное определение селена в форме селеноорганического соединения с гексено-1 в графитовой печи. // ЖАХ. 1989. Т. 44. - Вып. 7. - С. 1241 -1244.

45. Oishi К., Yasuda К., Hirokawa К. Beginning of atomization in ' presence of matrix modifier in graphite furnace atomic absorption spectrometry //

46. Anal. Sci. 1991. - V. 7, № 6. - p. - 883 - 887. (Англ.). / Исследование начального этапа атомизации в присутствии модификатора матрицы в атом-но-абсорбционной спектрометрии с графитовым атомизатором. // РЖ Химия.-13 Г 85.-1992.

47. Adkins R, Walsh N., Edmunds M . Trafford J. //Analyst. 1995. V. -120, N 5. - P. 1433 - 1436. (Англия). / Применение АЭС с ИСП для определения малых содержаний селена в природных водах. // РЖ Химия. - 1 Г 155. -1997.

48. Колориметрические (фотометрические) методы определения неметаллов. Пер. Подгайского. - М.: Иностранная литература, 1963.

49. Сушкова С.Г., Мурашова В.И. 1,4-Дифенилтиосемикарбазид как реагент на селен.//ЖАХ.-1966. Т.21,№ 12. С. 1475 - 1480.

50. Kasterka В., Dobrowolski J. // Chem. anal. /PRL/. 1970. - V. 15, № 2 - P. 303 - 315 (Польша, рез. Англия). / Спектрофотометрическое определение селена с помощью дитизона. // РЖ Химия. ЗГ116. -1971.

51. Щербов Д.П., Иванкова А.И., Гладышева Г.П. Фотометрическоеопределение селена дитизоном по восстановленной зеленой окраске // ЖАХ.-1977. Т. 32, № 1-С. 105- 109.

52. Bode H.Z., Moseuthin H.Z. // Anal. Chem. 1958. - V. 232, № 164.

53. Singh N., Garg A.K. \\ Analyst 1988. - V. 111, № 2. - P. 247 - 248. / Спектрофотометрическое определение четырехвалентного селена с помощью бутилксантогената калия. // РЖ Химия. - 14 Г 197. - 1986.

54. Pal Takasankar, Das Jyotirmoy. // J. Indian Chem . Soc. 1979. - V. 56, № 8. — P. 791 - 793. (Англия). / Спектрофотометрическое определение четырехвалентного селена ацетотиоацетанилидом. // РЖ Химия. - 13 Г 142. -1980.

55. Monjani A., Parenti С., Plesse М., Coppini D. // Atti. Soc. natur. е. mat. Modena. 1983 (1984). - № 114 - P. 13-17. / Тиоацетамид как реагент для спектрофотометрического определения микроколичеств селена. // РЖ Химия.-20 Г 164.- 1985.

56. Das Arabindak, Das Jyotirmoy . // J. Indian Chem. Soc. 1983. - 60-№ 1 — P. 67 - 69. / Экстракционно-фотометрическое определение селена с помощью о-меркаптоацетанилида и применение его в анализе проб ила. // РЖ Химия. - 18 Г 207. - 1983.

57. Ijkuierdo A., Prat М. D. Aragones L . // Analyst. 1981. - V.l06, № 1263. - P. 720-723. / 4,5-диамино-2,6-димеркаптопиримидин как спектрофо-тометрический реагент для определения селена в полупроводниках и кормах. // РЖ Химия. - 24 Г 179. - 1981.

58. Bera B.C., Chakrabarthy М.М. // Analyst. 1968. - V. 93, № 50. / Спектрофотометрическое определение селена с 2-меркаптобензтиазолом. // РЖ Химия. - 21 Г 127. - 1969.

59. Бусев А.И., Хоанг Минь-тяу. 2-Меркаптобензимидазол как реагент на селен. // ЖАХ. 1962. - № 17. - С. 1091.

60. Kirkbright G.F. // Analyt. Chim. acta. 1966. - V. 35, № 1. - P.116 -119 (Англия). / Спектрофотометрическое определение селена и теллура с помощью тиогликолевой кислоты. // РЖ Химия. - 21 Г 142. - 1966.

61. Бусев А.И., Хоанг Минь-тяу. Производные тиогликолевой кислоты М-(меркаптоацетил)-п-анизидин и КГ-(меркаптоацетил)-п-толуидин как реагенты на селен. // ЖАХ. 1963. - № 18. - С. 360.

62. Kamaya Minori, Nagashima Kunio, Ishii Eizen. // Fresenius J. Anal. Chem. 1992. - V. 344, N 7, 8. - P. 359 - 360 (Англия). / Метод химическогоумножения для определения селенистой кислоты с висмутолом И. // РЖ Химия.-15 Г 123.- 1993.

63. Ы 91. Yoshida Н., Taga М. // Japan Analyst. 1965. - N 14. - P. 1109. /

64. Спектрофотометрическое определение небольших количеств четырехвалентного селена с помощью висмутола И. // РЖ Химия. 24 Г 128. - 1966.

65. Панталер Р.П., Колотин О.Д, Лебедь К.Б., Авраменко Л.И. Спектрометрическое изучение взаимодействия дитиооксамида с селенистой кислотой. // ЖАХ. 1991. Т. 46, № 8. - С. 1098 - 1101.

66. Barcza L. // Microchim. acta. 1964. - № 1. - P. 136-149 (Германия). / Исследование реакции между четырехвалентным селеном и о-фенилен-диамином. // РЖ Химия. - 7 В 137. - 1965.

67. Назаренко В.А, Ягнятинская Г.Л. Фотометрическое определение селена в германиевых концентратах. // Заводская лаборатория. 1976. Т.42, №2.-С. 140- 150.

68. Назаренко И.И. О методах определения микрограммовых количеств селена и теллура в рудах и минералах. / Сб. «Новые методические исследования по анализу редкометальных минералов, руд и горных пород». — М.: Наука, 1970. С. 41 - 45.

69. Степина Н.И., Черных Л.Н., Сушкова С.Г, Плюта З.И. Определение селена и теллура в шламах сернокислотного производства. / Сб. трудов Уральского научно-исследовательского химического института. — 1971. Вып. 26.-С. 88-95.

70. Kawashima Т., Ueno А. // Anal. Chim. acta. □ 1972. V. 58, № 1. -P. 219 - 223 (Англия). / Спектрофотометрическое определение следов селена в железе и стали с применением 4-метил-о-фенилендмамина. // РЖ Химия. И Г 156.-1972.

71. Goto М, Kyoji Toci. // Talanta. 1965. - V. 12, № 1. P. - 124 - 127 (Англия). / Ультрафиолетовые спектры некоторых производных пиазоселенола. И РЖ Химия. - 19 Б 59. - 1965.

72. Kasterka В., Dobrowolski J. I I Zesz. Nauk. PSI. Chem. 1983. - № 108. - P. 27-39 (Польша, рез. Англия, Россия). / Спектрофотометрическое определение следов селена в теллуридах двухвалентных цинка и кадмия. // РЖ Химия. - 20 Г 219. - 1984.

73. Kasterka В., Dobrowolski. J. // Chem. anal. 1987. - V. 32, № 5. -P. 749-756 (Англия, рез. Польша). / Спектрофотометрическое определение селена в сере и сернистой руде с помощью 3,4-диаминобензойной кислоты. // РЖ Химия. -16 Г 195. - 1988.

74. Demeyere D., Hoste J. // Analyt. Chim. Acta. 1962. - V. 27, № 3. -P. 288-294 (Англия). / о-Диамины как реагенты на селен. Часть 1. 4-Диме-тиламино-1,2-фенилендиамин. // РЖ Химия. - 4Г 117. - 1963.

75. Kasterka В. // Mikrochim. akta. 1989. - 1, №5 - 6 - P. 337-347. -Англ. / Реакция четырехвалентного селена с 2-аминодифениламином и ее применение для спектрофотометрического определения селена в сильнокислой среде. // РЖ Химия. - 23 Г190. - 1989.

76. Hoste J., Gillis J. // Analyt. Chim. Acta. 1955. - V. 158, № 127.

77. Gregorowiez Z., Matysek-Majewska D. // Fresenius J. anal. chem. -1989. V. 334, N 7. - P. 633 - 634 (Англия). / Определение следовых количеств элементного селена в цинке и селениде кадмия. // РЖ Химия. - 5 Г 246. -1990.

78. Watkinson J.H. Analyt Chem. 38, 92 1966.

79. Cheng K. L. Determination of Traces of Selenium 3,3r-Diaminoben-fct zidine as Selenium(IV) Organic Reagent // Analyt. Chem. V.28, N 11. - P.1738 1742.

80. Tamari Y. / Бунсэки кагаку. 1984. - V. 33, № 4. - Р. 115 -122 (Англия). / Флуориметрическое определение нанограммовых количеств селена в скальных породах. // РЖ Химия. - 19 Г 179. - 1984.

81. Rodriguez Е.М., Sanz М.Т., Diaz Romero С. // Talanta. 1994. - V. 41, № 12 - P. 2025 - 2031 (Англия). / Критическое изучение флуориметри-ческого определения селена в моче. // РЖ Химия. - 18 Г 198. - 1995.

82. Дмитриенко С.Г., Логинова Е.В., Рунов В.К. МолекулярныеШсорбционно-спектроскопические методы анализа. Флуориметрическое определение селена 2,3-диаминонафталином с применением пенополиуретана. // ЖАХ. 1995. Т. 50, № 4. - С. 420-422.

83. Мураками Тэцуро, Исии Эйдзен. / Коге кагаку дзасси. // J. Chem. • Soc. Japan. Industr. Chem. Sec. 1963. - V. 66, № 11. - P. 1652 - 1655. A 104.

84. Фотометрическое определение селена с применением 1,8-нафтилендиа-мина РЖ Химия. 18 Г 97. - 1964.

85. Мураками Тэцуро, Исии Эйдзен. / Коге кагаку дзасси. 1965. -V. 68, № 10. - Р. 1865 - 1868. А 102. / Фотометрическое определение селена в металлической меди и медных рудах с использованием 1,8-диаминонаф-талина. // РЖ Химия. - 20 Г 125. - 1966.

86. Johansson Karin, Anderson Organ, Olin kA. // Analyst. 1995. - V. 120, № 2 - P. 423 - 429 (Англия). / Новый спектрофлуориметрический реагент 2,3-диамино-1,4-дибромнафталин для определения селена в биологических материалах. РЖ Химия. - 2 Г 163. - 1997.

87. Ensafi Ali A., Mansour Н. Rahimi, Soltanie М. Khalifeh. // Anal. Lett. 1997. - V.30, № 5. - P. 973 - 984. (Англия). / Высокочувствительное спектрофотометрическое определение ультраследовых количеств селена. // РЖ Химия. - 24 Г 262. - 1997.

88. Лебедь Н.Б., Панталер Р.П. Усовершенствованный кинетический метод определения селена (IV) с использованием реакции восстановления нитрата. // ЖАХ. 1988. Т. 43, № 3. - С. 452 - 455.

89. Safavi A., Afkhamu А. // Anal. Lett. 1995. - V. 28, N 6. - P. 1095 -1105. (Англия). / Каталитическое спектрофотометрическое определение селена. // РЖ Химия. - 22 Г 159. - 1995.

90. Ensafi АН A., Ragherian Dehaghi G. // Anal, Lett. 1995. -V. 28, № 2 - P. 335 - 347 (Англия). / Кинетико-спектрофотометрическое определение следов селена по каталитическому восстановлению галлоцианина сульфид-ионами.//РЖ Химия. - 22 Г 161. - 1995.

91. Manish Rai, Ramachandran K.N., Gupta V.K. // Talanta. 1994. - V. 41, № 10. - P. 1623 - 1626 (Англия). / Экстракционно-спектрофотометриче-ское определение четырехвалентного селена с кислотой Ж в пробах окружающей среды. // РЖ Химия. -17Г151.- 1995.

92. Li Xiaoming, Ни Hong. // Фэнеси хуасюэ = Anal. Chem. 1989. -V. 17, № 12. - P. 1102, 1119 - 1121 (Китай, рез. Англия). / Спектрофотометрическое определение селена с помощью тиоционата, бутилродамина С и Твин-20. // РЖ Химия. - 16 Г 218. - 1990.

93. Keshavan В., Nagaraja P., Raj S. Sunder. // J. Indian Chem. Soc. -1988. V. 65, № 7 - P. 507 - 508 (Англия). / Спектрофотометрическое определение селена в почве и сплавах. // РЖ Химия. 3 Г 390. - 1989.

94. Bodini М.Е., Pardo J., Arancibia V. //Talanta. 1990. - V.37, №4-P. 439 - 442 (Англия). / Спектрофотометрическое определение четырехвалентного селена с 5,5-диметил-1,3-циклогександионом. // РЖ Химия. - 19 Г 174.-1990.

95. Lavale S.C., Dave Mangla. // J. Indian Chem. Soc. 1989. - V. 66, № 12. - P. 914 - 915 (Англия). / Фотометрическое и амперометрическое определение следов селена и теллура. // РЖ Химия. - 16 Г 219. — 1990.

96. Птицина О. А., Куплетская Н. В., Тимофеева В. К., Васильева Н. В., Смолина Т. А. Лабораторные работры по органическому синтезу. — М.: «Просвещение», 1979.

97. Goldberg, Вег., 40, 4545. 1907.

98. Фирц-Давид Г. Э., Банже Л. Основные процессы синтеза красителей. -М: «Издательство иностранной литературы». 1957. с. 187 - 188.

99. Марцинидина Е. Л., Терентьева Е.А. Определение селена в эле-ментоорганических веществах. // ЖАХ, 1994, Т. 49, №10, с. 1132 1134.

100. Чарыков А. К. Математическая обработка результатов химического анализа. Л.: «Химия». — 1984.

101. Дерфель К. Статистика в аналитической химии. М.: Мир,1994.

102. Дедков Ю. М., Ермаков А. Н., Котов А. В., Лозовская Л. В., Сло-тинцева М. Г. О характерных группировках для низших степеней окисления родия, палладия, платины и золота. // ЖАХ. 1972. Т. XXVII Вып.7. -с. 1312-1321.

103. Дедков Ю. М., Котов А. В. Исследование строения о,о'-оксиа-мино-азосоединений и их комплексов с металлами. // ЖАХ. 1972. Т. XXVII. Вып.б.-с. 1140- 1144.

104. Дедков Ю. М., Котов А. В. Повышение чувствительности реакций о.о'-диоксиазосоединений. Новый реагент пикрамин-эпсилон. // ЖАХ. 1970. Т. XXV. Вып.4. - с. 650 - 655.147. Beilstain, 13 ЕIII/IV 26.

105. В. И. Баранов, Ф. А. Савин, JI. А. Грибов. Программы расчета электронно-колебательных спектров многоатомных молекул. М.: «Наука», 1983.

106. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Издательство Иностранной Литературы, 1963.

107. Нефедов В.И. Рентгеноэлектронная спектроскопия химических соединений. Справочник. М.: Химия. 1984.

108. Современные проблемы физической органической химии. М.: Мир, 1967. С. 202-209.

109. Пешкова В. М., Громова М. И. Практическое руководство по спектрофотометрии и колориметрии. Изд. Моск. Университета. 1965.

110. Тоеп К., Shimoishi Y. Determination of ultramicro amounts of selenium by gas chromatography with electron-capture detection. // Talanta. -1981. V. 28, - P. 967 - 972 (англ.).

111. Пятницкий И. В., Сухан В. В. Маскирование и демаскирование в аналитической химии. М.: Наука. - 1990.

112. Лурье Ю. Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. М.: Химия. - 1984.