Изучение механизма адсорбции аспарагиновой кислоты, глицина и аспарагина на поверхности Fe2O3 и NiO тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.11, кандидат химических наук Новичков, Роман Владимирович

• Новичков, Роман Владимирович
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Новичков, Роман Владимирович

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Механизм специфической адсорбции компонентов водных растворов на поверхности оксидов металлов

1.2. Строение аминокислот 10 1.2.1. Классификация аминокислот

1.3. Свойства аминокислот

1.3.1. Оптическая изомерия аминокислот

1.3.2. Кислотно-основные свойства аминокислот

1.3.3. Комплексообразующие свойства аминокислот

1.4. Строение белков и их свойства

1.5. Адсорбционные свойства аминокислот и белков

1.6. Поверхностные свойства оксидов металлов (№0 и Ре20з)

ГЛАВА II. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Объекты исследования

2.2. Методы и методики исследования

2.2.1. Метод микроэлектрофореза

2.2.2. Изучение кинетики адсорбции аминокислот на поверхности МО и Ре203 57 2.2.2.1. Определение концентрации аминокислот титрованием щелочью в присутствии индикатора

2.2.3. Метод изомолярных серий

2.3. Погрешности экспериментальных данных

ГЛАВА III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Исследование электрокинетических свойств Fe203 и NiO в растворах простых электролитов

3.2. Изучение поведения систем Fe203(Ni0) в водных растворах аспарагиновой кислоты

3.2.1. Зависимость электрокинетического потенциала Fe203(Ni0) в растворах аминокислот от времени контакта фаз (tk)

3.2.2. Влияние аспарагиновой кислоты на электрокинетические свойства Fe203 и NiO

3.2.3. Исследование адсорбции аспарагиновой кислоты на поверхности Fe203 и NiO

3.3. Изучение поведения систем Fe203(Ni0) в водных растворах глицина

3.3.1. Влияние глицина на электрокинетические свойства

Fe203(Ni0)

3.4. Изучение поведения системы Fe203(Ni0) в водных растворах аспарагина

3.4.1. Влияние аспарагина на электрокинетические свойства Fe203(Ni0)

3.5. Общие представления о механизмах адсорбции аминокислот из водных растворов на оксидах

3.6. Исследование процессов комплексообразования атомов Fe (III) и Ni (II) в водных растворах глицина

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Изучение механизма адсорбции аспарагиновой кислоты, глицина и аспарагина на поверхности Fe2O3 и NiO»

Специфическая адсорбция органических ионов из водных растворов на поверхности оксидов активно изучается последние три десятилетия, однако тема до сих пор является актуальной, в том числе и потому, что во многих экспериментах наблюдаются отклонения закономерностей адсорбции органических ионов от классической ион-электростатической теории.

В последние 10-15 лет разрабатываются различные модели специфической адсорбции ионов, в частности, органических. Рассматриваются представления о природе связей при специфической адсорбции, привлекаются концепции образования комплексов. К этому направлению принадлежат исследования, проводимые на кафедре коллоидной химии СПбГУ профессором К.П.Тихомоловой, старшим научным сотрудником И.Б.Дмитриевой и др.

Специфическая адсорбция связывается авторами с основными положениями химии координационных соединений. В основе механизма образования адсорбционной связи лежит процесс обмена лигандов данного поверхностного комплекса (ОН" и Н2О ) с лигандами в растворе и образования поверхностного комплекса катиона металла (активный центр поверхности) - адсорбата.

В свете данных представлений особый интерес представляет изучение взаимодействия различных биологически активных веществ (БАВ) с поверхностью металлов. Адсорбция таких БАВ, как аминокислоты и белки, интенсивно изучается в последнее время, однако, механизм их специфического взаимодействия с поверхностью исследован мало.

Аминокислоты являются уникальными объектами для изучения адсорбции БАВ. На их основании можно построить простейшую модель, изучение которой приведёт к постановке более сложной задачи для более закономерности протекания процессов в биологических системах, в частности, транспорт лекарственных препаратов, вывод токсичных веществ из биологических систем растительного и животного происхождения.

Оксиды железа (III) и никеля (II) представляют несомненный интерес в качестве модели твёрдой поверхности, так как их электроповерхностные свойства в водных растворах простых электролитов хорошо изучены. Особый интерес представляет оксид железа (III), поскольку железо относится к "металлам жизни" и входит в состав клеток крови.

Одной из важнейших проблем является вывод токсичных веществ из организмов растительного и животного происхождения. К этим веществам относятся никель и его оксид. Например, взаимодействие никеля с аминокислотами вызывает сильнейшие аллергические реакции в организме человека.

Данные исследования позволяют с более ясных позиций изучить явление адсорбции белка на поверхностях различной природы, поскольку белки являются важнейшими структурами организма человека.

Целью данной диссертационной работы является экспериментальное исследование специфической адсорбции простейших Б AB: аспарагиновой кислоты, глицина, аспарагина на поверхности оксидов никеля (II) и железа (III) в зависимости от состава водной фазы (концентрации аминокислот, pH) и времени адсорбции.

Заключение диссертации по теме «Коллоидная химия и физико-химическая механика», Новичков, Роман Владимирович

выводы

1. Изучена кинетика изменения электрокинетического потенциала Ре20з и N10 в растворах различных аминокислот алифатического ряда (аспарагиновая кислота, глицин, аспарагин) и их адсорбированного количества на данных оксидах.

2. Исследованы электрокинетические свойства Ре2Оз и №0 в водных растворах аминокислот (аспарагиновая кислота, глицин, аспарагин) различных концентраций в зависимости от фиксированных значений рН (3 -т- 6) и концентраций аминокислоты (10" -МО' моль/л).

3. Изучена зависимость количества адсорбированного вещества от природы металла оксида, от концентрации аспарагиновой кислоты и времени адсорбции.

4. Установлено, что все выбранные аминокислоты во всех системах адсорбируются специфически. Причём на Ре20з определяющим специфическую адсорбцию является анион, а на №0 — катион. Полученные зависимости анализируются с позиции координационной модели. Согласно нашим представлениям, а также литературным данным о состоянии аминокислот в объёме раствора, специфическая адсорбция определяющего аниона происходит с образованием донорно-акцепторной связи по -ЫН2 группе, а определяющего катиона — по -СООН группе.

5. Исследовано образование комплексов Ре (III) и N1 (II) с глицином в водных растворах методом спектрофотомерии. Анализ электронных спектров показал наличие смещения максимума пиков, соответствующих данным катионам, в присутствии глицина, что свидетельствует об образовании комплексов между катионом железа (никеля) и глицином.

6. Установлено, что в случае РегОз величина рНиэх в системах с разными аминокислотами одна и та же, при близкой концентрации определяющей формы аниона, (разной у разных аминокислот). Это подтверждает вывод о том, что главную роль в специфической адсорбции играет анион.

7. Влияние аминокислот на величину ¿¡-потенциала, рНиэх, количеств адсорбированного вещества на оксиде железа (III) и оксиде никеля (II) определяется изменением кислотно-основных свойств в ряду аспарагиновая кислота —» аспарагин -» глицин.

8. В ходе эксперимента выявлено, что Ре20з обладает более сильными акцепторными свойствами по отношению к анионной форме аминокислоты, а NiO к катионной.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Новичков, Роман Владимирович, 2005 год

1. Cornell R.M., Posner A.M., Quck 1.P.I. Sitrimetric and electrophoretic investigation of the p.z.c. and the i.e.p. of pigment rutile // J. Coll. Unt. Sei. 1975. V.53.№1.P.6.

2. Григоров О.Н., Козьмина З.П., Маркович A.B., Фридрихсберг Д.А. Электрокинетические свойства капиллярных систем. М. Л.: Изд-во АН СССР. 1956. С.73 - 74.

3. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии. СПб: Химия. 1995. 400с.

4. Сидорова М.П., Кибирова H.A., Дмитриева И.Б. Адсорбция ионогенных поверхностно-активных веществ на кварце // Коллоид, журн. 1979. T.XLI. №2. С.277 282.

5. Fainerman V.B., Möbius D., Miller R. Surfactants: Chemistry, Interfacial Properties, Applications. Elsevier, 2001. - V. 13.-661 p.

6. Акбаров А.Б. Синтез и исследование взаимосвязей между химическими и биологическими свойствами координационных соединений некоторых 3d-hohob с биолигандами // Коорд. химия. 1989. Т.15. Вып.1. С.З 25.

7. Дмитриева И.Б., Тихомолова К.П., Иванова М.В., Антонова И.Г. Иследование электроповерхностных свойств NiO в растворах азолов // Коллоид, журн. 1997. Т.59. №6. С.747 750.

8. Тихомолова К.П., Дмитриева И.Б., Иванова М.В. Влияние поверхностного комплексообразования 1,3-диазола на электроповерхностные свойства оксидов металлов // Журн. прикладн. химии. 1998. Т.71. Вып.4. С.536-543.

9. Тихомолова К.П., Дмитриева И.Б., Иванова М.В., Колдобский Г.И. Кинетика изменений электроповерхностных свойств NiO в водных растворах тетразола с позиций поверхностного лигандного обмена // Журн. прикладн. химии. 2000. Т.73. Вып.З. С.391-396.

10. Меньшикова А.Ю., Дмитриева И.Б., Кучук В.И., Скуркис Ю.О. и др. Электроповерхностные свойства латексов сополимеров стирола и акролеина с поверхностью, модифицированной белком // Коллоид, журн. 1999. Т.61. №6. С.1 - 10.

11. Меньшикова А.Ю., Скуркис Ю.О., Кучук В.И., Дмитриева И.Б. и др. Влияние структуры поверхности полистирол-акролеиновых микроструктур и модификаций ее белком на электроповерхностные свойства // Коллоид, журн. 2001. Т.63. №5. С.1 8.

12. Matijevic' Е., Mathai К. G., Ottewill R. Н., Kerker М. Detection of Metal Ion Hydrolysis by Coagulation. Ill Aluminum// J. Colloid. Chem. 1961. V. 65.P. 826-830.

13. Matijevic' E., Couch J. P., Kerker M. Detection of Metal Ion Hydrolysis by Coagulation. IV Zinc// J. Phys. Chem. 1962. V. 66. P. 111-114.

14. Matijevic' E., Stryker Z. J. Coagulation and Reversal of Charge of Lyophobic Colloids by Hydrolysed Metal Ions. III. Aluminum Sulfate// J. Colloid. Interface Sci. 1966. V. 22. № 1. P. 68-77.

15. Matijevic' E., Abramson M. В., Schulz K. F., Kerker M. Detection of Metal Ion Hydrolysis by Coagulation: thorium// J. Phys. Chem. 1960. V. 64. №9. P. 1157-1161.

16. Matijevic' E. Principles and Application of Water Chemistry. N.-Y, 1967. 221p.

17. Matijevic' E. Colloid Stability and Complex Chemistry// J. Colloid. Interface Sci. 1973. V. 43. № 2. P. 217-245.

18. Matijevic' E., Broadhurst P., Kerker M. On Coagulation Effects of Highly Charged Counterions// J. Phys. Chem. 1959. V. 63. № 10. P.1552-1557.

19. Matijevic' E. The Role of Chemical Complexing in the Formation and Stability of Colloidal Dispersions// J. Colloid. Interface Sci. 1977. V. 58. №2. P. 374-389.

20. Тихомолова К.П., Александрова JI.K. Модель специфической адсорбции А1 на кварце в аспекте химии комплексных соединений // Коллоидн. журн. 1988. Т.50. №1. С. 100.

21. Якубке Х-Д., Ешкайт X. Аминокислоты. Пептиды. Белки. — М.:Мир,1985. -33 с.

22. Чанг Р. Физическая химия с приложениями к биологическим системам. М.:МирД980. - 662 с.

23. Lilley Т.Н. Chemistry and Biochemistry of amino acids. -N.Y.-.Chapman Hall,1985. 684 p.

24. Гурская Г.В. Структура аминокислот. М.:Наука,1966. — 159 с.

25. Лебедева Л.И. Комплексообразование в аналитической химии. — Л.:Изд-во Ленингр. ун-та, 1985. 174 с.

26. Гликина Ф.Б., Ключников Н.Г. Химия комплексных соединений. -М.:Просвещение,1982. 160 с.

27. Гринберг А.А. Введение в химию комплексных соединений. -Л.:Химия,1971.- 631 с.

28. Желиговская Н.Н., Черняев И.И. Химия комплексных соединений. — М.:Высшая школа,1966. 388 с.

29. Яцимирский К.Б., Мосин В.В., Козачкова А.Н., Ефименко И.А. Реакции комплексообразования с глицином, L-аланином, L-гистидином и гистамином в растворах содержащих хлорид-ионы. // Координационная химия. 1993. - Т. 19. № 10. - С. 793.

30. Яцмирский К.Б., Васильев В.П. Константы нестойкости комплексных соединений. М.:Изд-во Акад. наук СССРД959. -206 с.

31. Яцмирский К.Б., Крисс Е.Е., Гвяздовская B.JT. Константы устойчивости комплексов металлов с биолигандами. -Киев:Наукова Думка, 1979 228 с.

32. Vlasova N.N. Adsorption of Cu ions onto silica surface from aqueous solutions containing organic substances // Coll. Surf.A. 2000. - V. 163.-P. 125.

33. Vlasova N.N. Effect of 2,2'-Bipyridine on the adsorption of Zn2+ ions onto silica surface // J. Colloid. Interface Sci. 2001. - V. 233. - P. 227.

34. Эйхгорн Г. Неорганическая биохимия. М.:Мир,1978. - 711 с.

35. Sigel Н. Metal Ions in Biological Systems. N.-Y.- London:Marcel Dekker,1974. - V.2. - P. 294.

36. Fabrizzi L., Paoletti P., Lever A.B.P. Relation between electronic spectra and heat of formation of some copper — polyamine complexes and the macrocyclic effect. // Inorg. Chem. 1976. - V. 15 -№ 7. - P. 1502- 1506.

37. Измайлова B.H., Ямпольская Г.П., Сумм Б.Д. Поверхностные явления в белковых системах. М.:Химия,1988. — 239 с.

38. Измайлова В.Н., Ребиндер П.А. Структурообразование в белковых системах. -М.:Наука, 1974. 268 с.

39. Ptitsyn O.B., Finkelstein Theory of Protein Secondary Structure and Algorithm of Its Predicthion // Biopolymers. 1983. - V. 22. -№ 1. - P. 15-25.

40. Kuo-Chen Chou Origin of low-frequency motions in biological macromolecules. A viev of recent progress in the quasi-continuity model // Biophys. Chem. 1986. - V. 25. -№ 2. - P. 105 - 116.

41. Byler D.M., Susi H. Examination of the Secondary Structure of Proteins by Deconvolved FTIR Spectra // Biopolymers. 1986. - V. 25. -№ 2. — P. 469-487.

42. Rose G.D., Gieasch L.M., Smith J.A. Turns in Peptides and Proteins // Adv. Prot. Chem. 1985. - V. 37. - P. 1 - 110.

43. De Loof H., Rosseneu, Brasseur R., Ruysschaert J.-M. Functional differentiation of amphiphilic helices of the apolipoproteins by hydrophobic moment analysis // Biochim. Biophis. Acta. 1987. - V. 911.-№ l.-P. 45-52.

44. Птицын О.Б. Физические принципы белковых структур // Успехи физических наук. 1983. - Т. 141 .-№ 3. - С. 547 - 549.

45. Sheraga H.A. Recent Progress in the Theoretical Treatment of Protein Folding // Biopolymers. 1983. - V. 22. -№ 1. - P. 1 - 14.

46. Handbook of Protein Sequence Analysis. N.-Y. - Bristol -Toronto.: Wiley - Interscience Publ. Chichester, 1980. - 628 p.

47. Шульц Г., Ширмер P. Принципы структурной организации белков. — М.:Мир,1982. — 354 с.

48. Бландел Т., Джонсон J1. Кристаллография белка. М.:Мир,1979. -620 с.

49. Ramachandran G.N., Sasirekharan V. Conformation of Polypeptides and Proteins // Adv. Prot. Chem. 1968. - V. 23. - P. 283 - 438.

50. Nemethy G. Interaction Between Poly(Gly-Pro-Pro) Triple Helices: A Model for Molecular Packing in Collagen // Biopolymers. — 1983. V. 22.-P. 33-36.

51. Janing J. Structure and stability of proteins: The role of solvent // Colloids and Surface. 1984. - V. 10. - P. 1 -7.

52. Виллемсон A.JI., Кусков A.H., Штильман М.И., Галебская Л.В., Рюмина Е.В. Взаимодействие полимерных агрегатов стеароил-поли-М-винилпироллидона с компонентами крови // Биохимия. — 2004. Т. 69. -№ 6 - С. 765 - 773.

53. Карпов С.И., Матвеева М.В., Селеменев В.Ф. Кинетика поглощения аминокислот гелевым катионитом КУ-2-8 // Журн. физ. химии. -2001. Т. 75. -№ 2. - С. 323 - 328.

54. Солдатов B.C., Куваева З.И., Бычкова В.А., Водопьянова Л.А., Каранкевич Е.Г. Особенности взаимодействия глутаминовой кислоты и валина с жидким сульфакатионитом // Журн. физ. химии. 2001. - Т. 75. -№ 12. - С. 2212 - 2216.

55. Солдатов B.C., Куваева З.И., Бычкова В.А., Водопьянова Л.А. Обмен катионов алифатических аминокислот на жидком сульфокатионите // Журн. физ. химии. 1998. - Т. 72. -№ 1. - С. 136- 143.

56. Солдатов B.C., Куваева З.И., Бычкова В.А., Водопьянова Л.А. // Изв. НАН Беларуси. Сер. хим. наук. - 2000. -№ 4. - С. 28.

57. Цветнов М.А., Хабалов В.В., Кондриков Н.Б. Сорбция аминокислот из водных растворов поляризованным углеродным адсорбентом // Коллоидный журн. 2001. - Т. 63. -№ 2. - С. 275 - 279.

58. Власова Н.Н., Головкова Л.П. Адсорбция аминокислот на поверхности высокодисперсного кремнезема // Коллоидный журнал. 2004. - Т. 66. -№ 6. - С. 657.

59. Smitt A., Varoqui R., Uniyal S. Interaction of fibrinogen with solid surfaces of varying charge and hydrophobic hydrophilic balance I. Adsorption isoterms // J. Coll. and Interf. Sci. - 1983. - V. 92. -№ 1. -P. 25 - 34.

60. Van Hussel J., Bleys G., Joos P. Adsorptions kinetics at the Oil/Water Interface // J. Coll. and Interf. Sci. 1986. - V. 114. -№ 2. - P. 432 -441.

61. Тарасевич Ю.И., Монахова Jl.И. Взаимодействие глобулярных белков с поверхностью кремнеземов // Коллоидный журнал. — 2002. Т. 64. -№ 4. - С. 535 - 540.

62. Sippy Kalra, Pant С.К., Pathak H.D., Mehata M.S. Studies on the adsorption of peptides of glycine/alanine on montmorillonite clay with or without co-ordinated divalent cations // Coll. Surf.A. 2003. - V. 212.-P. 43-50.

63. Toomes R.L., Kang J.-H., Woodruff D.P., Polcik M., Kittel M., Hoeft J.-T. Can glycine form homochiral structural domains on low-index copper surfaces? // Surface Science. 2003. - V. 522. - P. 9 - 14.

64. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. Пер. с англ./ под ред. Дяткиной М.Е. М.: Мир. 1969. Т.З. С.266 -270, 592.

65. Суворов А.В., Никольский А.Б. Общая химия, изд. 2-е, исправленное. СПб.: Химия. 1995. С.546 547.

66. Соколовский Е.М., Вовченко Г.Д., Гузея JI.C. Общая химия, изд. 2-е, перераб. и дополн. М.: изд-во МГУ. 1980. С.383, 603 604.

67. Третьяков Ю.Д. Химия нестехиометрических окислов. М.: Изд-во МГУ. 1974. С.364.

68. Третьяков Ю.Д. Твердофазные реакции. М.: Химия. 1978. С.360.

69. Стоун Ф.В.Сб.: Химия твердофазного состояния. М. 1961. С.543.

70. Шуткевич В.В. Отражение физико-химического состояния поверхности ферритов и ферритообразующих оксидов в смачивании и электроповерхностных явлениях // Автореф. диссерт. Лен-д.: ЛГУ. 1984.

71. Wagner U. Aspects of the Correlation between raw Material and Ferrite Properties. Part II // J. Magnetism and Magn. Mater. 1981. V.23. P.73 -78.

72. Моррисон С. Химическая физика поверхности твердого тела // Пер. с англ. М.: Мир. 1980. С.488.

73. Parks G.A. The Isoelectric Point of Solid Oxides, Solid Hydroxides and Aqueous Hydroxides Complex System // Chem. Revies. 1965. №2. P.177- 198.

74. Parks G.A. de Bruin P.L. The Zero Point of Charges of Oxides // J. Phys. Chem. 1962. №5. P.967 973.

75. Танабе К. Твердые кислоты и основания. М.: Мир. 1973. С.183.

76. Давтян М.Л., Лобов Б.И., Рутковский Ю.И., Рубина Л.А. Состав и устойчивость гидроксокомплексов иона Fe3+ на поверхности оксида железа (III) // Коорд. химия. 1991. Т. 17. Вып.4. С.488.

77. Чернобережский Ю.М., Дердулла В.И. Влияние химической обработки на электроповерхностные свойства а-БегОз В сб.: Электроповерхностные явления в дисперсных системах. М.: Наука. 1972. С.34-37.

78. Куприенко П.И., Епишина Н.А., Павлова Л.А. Влияние модифицирования на процесс уплотнения и спекания ферритового порошка//Неорг. материалы. 1990. Т.26. Вып.9. С.1932 1938.

79. Хрипун М.К., Червоненко К.Ю., Киселев А.А., Хрипун А.В. Структурные эффекты и микрогетерогенность в концентрированных растворах и их роль в процессе образованияхлоридных комплексов кадмия // Журн. общ. химии. 2001. Т.71. Вып.1. С.25 -35.

80. Хрипун М.К., Червоненко К.Ю., Киселев А.А., Петрановский В.П. Особенности взаимодействия компонентов в концентрированных растворах многокомпонентных систем // Журн. общ. химии. 2002. Т.72. Вып.6. С.932 -937.

81. Никольский Б.П., Григоров О.Н., Позин М.Е. и др. Справочник химика: в 3-х т. Л.-М. 1964. Т.З.

82. Латышева В.А. Водно-солевые растворы. Системный подход. СПб. 1998.

83. Хрипун М.К., Червоненко К.Ю., Ефимов А.Ю. и др. Состояние компонентов и структурные переходы в тройной системе Са(ЫОз) -и>Ю3 Н20 // Журн. общ. химии. 2000. Т.70. Вып.2. С.217 - 222.

84. Уракова И.Н., Дмитриева И.Б., Тихомолова К.П. Электроповерхностные свойства кварца в растворах Со (II), № (II) и Си (II) при разном времени контакта фаз и вариации рН // Вестник СПбГУ. Сер.4. 2002. Вып.З. №20. С.55 65.

85. Ария С.М., Семенов Й.М. Краткое пособие по химии переходных элементов. Л.: изд-во ЛГУ. 1972. С.97 127.

86. Спайс Дж. Химическая связь и строение. Пер. с англ. Дяткиной М.Е. М.: Мир. 1966. С.430.

87. Дмитриева И.Б., Кучук В.И., Москвин А.В., Прокопович П.П. Изучение процессов комплексообразования барбитуровой кислоты с N1 (II) // Вестник СПбГУ. Сер.4. 2002. Вып.З. №20. С.93 96.

88. Гликина Ф.Б., Ключников Н.Г. Химия комплексных соединений. М. 1982. С.159.

89. Захаров А.В., Штирлин В.Г. Быстрые реакции обмена лигандов. Казань: изд-во Казанского Университета. 1985. С.126.

90. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Основы неорганической химии. Пер. с англ./ под ред. Устынюка Ю.А. М.: Мир. 1979. С.468 473, 639 -648, 677.

91. Лилич J1.C., Хрипун М.К. Растворы как химические системы. СПб.: изд-во СПбГУ. 1994. С.215.

92. Григоров О.Н., Карпова И.Ф., Козьмина З.П. и др. Руководство к практическим работам по коллоидной химии. М. 1964.

93. Пустыльник Е.И. Статистические методы анализа и обработки наблюдений. М.: Наука. 1968. С. 120 152.

94. Бранд 3. Статистические методы анализа наблюдений. М.: Мир. 1975. С.87.

95. Панева В.И., Макулов H.A., Короткина О.Б. Разработка и аттестация методик количественного анализа проб веществ и материалов. М.: Машиностроение. 1987. С.36 66.

96. Baes C.F., Mesmer R.E. The hydrolysis of cations. N.-Y.:A Wiley -Interscience Publication, 1976 - 489 p.