Адсорбция азот- и кислородсодержащих органических биологически активных веществ из водных растворов на поверхностях оксидов переходных металлов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.11, доктор химических наук Дмитриева, Ирина Борисовна

• Дмитриева, Ирина Борисовна
• доктор химических наук
• 2009

Оглавление диссертации доктор химических наук Дмитриева, Ирина Борисовна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Специфическая адсорбция компонентов водных растворов на поверхностях оксидов металлов.

1.2. Строение и свойства азолов.

1.2.1 .Строение молекул азолов.

1.2.2.Кислотно-основные свойства азолов.

1.2.3.Комплексообразующие свойства азолов.

1.3. Строение и свойства барбитуровой кислоты.

1.4. Строение и свойства аминокислот.

1.4.1. Строение аминокислот.

1.4.2. Классификация аминокислот.

1.4.3. Оптическая изомерия.

1.4.4. Кислотно-основные свойства аминокислот.

1.4.5. Комплексообразующие свойства аминокислот.

1.4.6. Строение белков и их свойства.

1.4.7. Адсорбционные свойства аминокислот и белков.

1.5. Поверхностные свойства оксидов металлов (NiO и Ге20з).

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Объекты исследования.

2.2. Методы и методики исследования.

2.2.1. Метод микроэлектрофореза.

2.2.2. Изучение кинетики адсорбции азолов.

2.2.3. Определение концентрации азотсодержащих органических соединений по Къельдалю.

2.2.4. Метод спектрофотометрии.:.

2.2.5. Изучение кинетики адсорбции аминокислот.

2.2.6. Определение концентрации аминокислот титрованием щелочью в присутствии индикатора.

2.2.7. Метод непрерывного потенциометрического титрования.

2.2.8. Метод изомолярных серий.

2.2.9. Метод кондуктометрического титрования.

2.2.10. Спектрофотометрическое исследование процессов комплексообразования.

2.3. Погрешность экспериментальных данных.

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ АДСОРБЦИИ ПЯТИЧЛЕННЫХ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ НА NiO, Fe203 и NiFe

3.1. Исследование электрокинетических свойств NiO, Fe и NiFe204 в растворах простых электролитов.

3.2. Электрокинетические и адсорбционные свойства NiO, Fe203 '' и NiFe204 в растворах диазола.

3.2.1. Зависимость значений рН суспензий NiO, Fe203 и NiFe204 + водные растворы диазола от времени контакта фаз (tk).

3.2.2. Электрокинетические свойства NiO, Fe203 и NiFe в растворах диазола различных концентраций.

3.2.3. Электрокинетические свойства NiO и Fe203 в растворах диазола различных концентраций при фиксированных значениях рН.

3.2.4. Исследование влияния диазола на положение рНИЭт

NiO, Fe203 и NiFe204.

3.2.5. Исследование адсорбции диазола на поверхностях NiO и Fe

3.2.6. Зависимости ^ - рН для суспензий NiO и Fe203 в растворах замещенных диазолов.

3.2.7. Зависимости £ - tk для суспензий NiO и Fe203 в растворах метилдиазола.

3.3. Исследование поведения систем NiO (Fe203) в водных растворах тетразола.

3.3.1. Зависимость рН суспензий NiO и Fe203 + водные растворы тетразола от времени контакта фаз.

3.3.2. Влияние тетразола на электрокинетические свойства NiO и Fe

3.3.3. Исследование влияния тетразола на положение рНИэт NiO и Fe203.

3.3.4. Исследование адсорбции тетразола на поверхностях NiO и Fe203.

3.3.5. Зависимости £ - рН и £ - tk для суспензий NiO и Fe в растворах метилтетразола.

3.4. Исследование поведения системы NiO и Fe203 в водных растворах триазола.

3.4.1. Зависимость значений рН суспензий NiO и Fe203 в водных растворах триазола от времени контакта фаз.

3.4.2. Влияние триазола на электрокинетические свойства NiO и Fe

3.4.3. Исследование адсорбции триазола на поверхностях NiO и Fe

3.4.4. Зависимости С, - рН для суспензий NiO и Fe203 в растворах аминотриазола.

3.5. Исследование влияния азолов на адсорбцию Н* и ОН" ионов на NiO, Fe203 и NiFe204 методом потенциометрического титрования.

3.6. Единый механизм адсорбции азолов на поверхностях оксидов переходных металлов.

ОГЛАВЛЕНИЕ (Часть II)

ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ БАРАБИТУРОВОЙ КИСЛОТЫ С КАТИОНАМИ Ni (II) И Fe (III)

В ОБЪЕМЕ РАСТВОРА И НА ПОВЕРХНОСТЯХ ИХ ОКСИДОВ.

ГЛАВА 5. ИЗУЧЕНИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ АДСОРБЦИИ АМИНОКИСЛОТ НА ПОВЕРХНОСТЯХ ОКСИДОВ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ.

5.1. Влияние аминокислот на электроповерхностные свойства водных дисперсий Fe203 и NiO.

5.1.1. Кинетика изменения электрокинетического потенциала

Ре20з и NiO в растворах аминокислот.

5.1.2. Влияние аспарагиновой кислоты на электрокинетические свойства Fe203 и NiO.

5.1.3. Исследование адсорбции аспарагиновой кислоты на поверхности Fe203 и NiO.

5.2. Изучение поведения систем: Fe?03 и NiO + водные растворы глицина.

5.2.1. Влияние глицина на электрокинетические свойства водных дисперсий Fe203 и NiO.

5.2.2. Исследование адсорбции глицина на поверхностях Fe203 и NiO.

5.3. Изучение поведения систем: Fe203 и NiO + водные растворы аспарагина.

5.4. Единый механизм адсорбции аминокислот на поверхностях оксидов переходных металлов.

5.5. Исследование процессов комплексообразования катионов

Fe (Ш)и Ni (II) в водных растворах аминокислот.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Адсорбция азот- и кислородсодержащих органических биологически активных веществ из водных растворов на поверхностях оксидов переходных металлов»

Адсорбция электролитов неорганической и органической природы из разбавленных растворов на твердых поверхностях является одним из важнейших физико-химических процессов, связанных с образованием границы раздела фаз, существенно определяющей свойства дисперсных систем. Её исследования получили широкое развитие в последние десятилетия, и стали самостоятельным и интенсивно развивающимся направлением современной коллоидной химии.

Закономерности адсорбции неорганических и простых органических электролитов (ионогенных ПАВ) сегодня изучены весьма обстоятельно и практически применяются в самых различных областях науки и техники. Адсорбция органических соединений на оксиде кремния подробно исследовалась автором еще в 70 — 80-е годы [1-5]. В этих работах в качестве органических соединений использовались ПАВ, при этом выбор оксида кремния в качестве модельной системы обусловливался хорошей изученностью его адсорбционных свойств в растворах простых электролитов. К тому времени в литературе было известно множество работ, посвященных изучению адсорбции ПАВ на границе «жидкость- жидкость» и «жидкость- воздух», и сравнительно мало - для границы «твердое тело — жидкость». Было установлено, что-для этих систем определяющую роль при адсорбции играет гидрофобный эффект и электростатическое взаимодействие (для ионогенных ПАВ). Вместе с тем, для объяснения адсорбции на твердой поверхности более сложных органических соединения, таких как гетероциклы и аминокислоты, требовались новые представления и подходы.

Иная картина наблюдается в отношении изучения сложных органических ионогенных веществ и, в частности, биологически активных веществ (БАВ). Как показывает анализ отечественных и зарубежных публикаций, до последнего времени исследования процессов адсорбции указанных систем либо вовсе не проводились - для гетероциклов, либо носили бессистемный, фрагментарный характер - для аминокислот. Хотя адсорбция аминокислот и белка в последние годы изучается весьма интенсивно, важнейшие механизмы их специфического взаимодействия с поверхностями исследованы явно недостаточно.

Для множества реальных дисперсных систем наблюдаются значительные отклонения закономерностей адсорбции сложных органических ионов от закономерностей, соответствующих известным классическим теориям, что проявляется, в частности, в нарушениях расчетной зависимости электрокинетического потенциала от ионной силы растворов. Нельзя не принимать во внимание и конечные размеры органических ионов, которые обусловливают существенную неоднородность пространственного распределения заряда. В молекулах гетероциклов и аминокислот содержатся различные ионогенные группы и, как правило, в них происходит чередование гидрофобных и гидрофильных участков. Вместе с тем, в зависимости от состава растворов (концентрации, рН, наличия других электролитов) и его изменений во времени, в объеме раствора могут происходить различные сложные физико-химические процессы. Так, при адсорбции сложных молекул возможно многоточечное взаимодействие адсорбата с поверхностью. Механизм специфического взаимодействия сложных органических молекул с активными центрами поверхности определяет пространственное и энергетическое состояние адсорбированных молекул в поверхностном слое, а в последующем - их биологическую активность.

В качестве объектов исследований нами выбраны два класса азот- и кислород- -содержащих органических соединений - гетероциклические и аминокислоты, отличающиеся структурой молекул (циклической или линейной), количеством и типом функциональных групп (=N, =NH, -NH?,

СООН). Циклические соединения представлены пятичленными (азолами -диазолом, триазолом, тетразолом и замещенными азолами) и шестичленными (барбитуровой кислотой) гетероциклами. Азолы являются фрагментами биологически важных объектов (например, диазол входит в состав клеток крови), ответственных за связывание металлов в живых организмах. Многие лекарственные препараты (например, анальгин, антипирин, пирамидон, бутадион, клофелин, дибазол) и водорастворимые витамины (Bi) являются производными азолов группы диазол а.

Биологически активные вещества с линейной структурой представлены простейшими аминокислотами: глицином, аспарагином и аспарагиновой кислотой. Аминокислоты являются важнейшими составляющими белковых структур и содержатся в основе многих лекарственных средств, являются источником питания и жизнедеятельности организма человека.

Все рассмотренные БАВ являются уникальными объектами для изучения специфической адсорбции азот и кислород содержащих органических соединений. Они относятся к важнейшим органическим лигандам, так как атомы азота и кислорода в их молекулах обладают неподеленными электронными парами (представляют собой доноры электронных пар). Азолы и аминокислоты обладают амфотерными свойствами. В зависимости от количества атомов азота и кислорода в молекулах БАВ, от соотношения амино- и карбоксильных групп изменяются их кислотно-основные, донорно-акцепторные свойства, способность образовывать водородные связи в растворе, ассоциироваться и т.д.

Оксиды железа (III) и никеля (II) представляют несомненный интерес в качестве модели твёрдой поверхности для изучения механизмов специфической адсорбции БАВ. Особенно интересен оксид железа (III), поскольку железо относится к "металлам жизни" и входит в состав клеток крови. Оксид никеля (II), никель являются примерами токсичных веществ.

С практической точки зрения, интерес к данным исследованиям обусловлен значительной ролью аминокислот и гетероциклических соединений в разнообразных биологических процессах, а также широкими перспективами их практического использования в фармакологии, медицине, биотехнологиях. Результаты таких исследований актуальны и при решении различных экологических проблем, в частности, при решении проблем очистки природных и сточных вод от органических отходов животного, растительного и промышленного происхождения. Коллоидно-химические свойства дисперсных систем, содержащих БАВ, в значительной степени определяют динамику жизненно важных процессов в структурах и телах природного - растительного и животного - происхождения: они влияют на мембранные процессы в почках, печени и коже, обеспечивают устойчивость таких важных биологических дисперсных систем как кровь и лимфа, обеспечивают регуляцию буферных свойств крови и лимфы, транспорт питательных веществ, кислорода, лекарственных препаратов, вывод из организма углекислого газа и токсичных веществ.

Всё отмеченное подтверждает актуальность, высокие научную и практическую значимости систематических исследований адсорбции сложных органических биологически активных электролитов в зависимости от природы БАВ, состава водной фазы, от времени адсорбции, от природы адсорбента и других экспериментальных факторов.

Целью работы является установление основных экспериментальных закономерностей процессов адсорбции двух важнейших классов азот- и кислородсодержащих природных органических соединений - класса гетероциклических соединений и класса аминокислот; формирование модельных представлений о химических превращениях адсорбирующихся молекул в процессе их взаимодействия с поверхностями оксидов переходных металлов.

В качестве характерных представителей класса гетероциклических соединений выбраны азолы (диазол, триазол, тетразол и ряд замещенных азолов) и барбитуровая кислота, класса аминокислот - простейшие аминокислоты (глицин, аспарагин и аспарагиновая кислота); в качестве характерных представителей оксидов переходных металлов - Ре2Оз и NiO.

Для достижения указанной цели в диссертации решались следующие основные задачи:

- экспериментальные исследования процессов адсорбции гетероциклических соединений и аминокислот с учетом состава водной фазы (вида адсорбата, его концентрации, значений рН раствора), природы адсорбента и времени контакт фаз на Fe203 и NiO;

- исследование электроповерхностных свойств (электрокинетического потенциала, изоэлектрической точки и точки нулевого заряда) Fe203 и NiO. в зависимости от состава водной фазы и времени контакта фаз;

- исследование влияния состава раствора на адсорбцию Н*" - и ОН" - ионов на указанных адсорбентах;

- изучение процессов комплексообразования между катионами металла оксида и компонентами раствора в объеме раствора и на поверхности адсорбента;

- исследование влияния акцепторных свойств катионов переходных металлов в кристаллической решетке оксидов на адсорбционные свойства исследованных классов БАВ;

- разработка, на основе анализа полученных экспериментальных данных, моделей механизмов адсорбции класса гетероциклических соединений и класса аминокислот на оксидах переходных металлов.

В работе использовались современные методы и методики экспериментальных физико-химических исследований: микроэлектрофорез, спектрофотометрия, кондуктометрическое и потенциометрическое титрования.

В целом, в диссертации впервые выполнено комплексное экспериментальное исследование процессов адсорбции азот- и кислородсодержащих биологически активных соединений на поверхностях оксидов переходных металлов, играющих важнейшую роль в биологии, фармакологии, медицине, биотехнологиях, а также при решении различных задач экологии. На основании проведенных исследований разработаны модели специфической адсорбции, объясняющие наблюдаемые закономерности и позволяющие прогнозировать физико-химические свойства аналогичных систем. Дальнейшее развитие предложенного в работе нового направления исследований будет способствовать решению ряда актуальных научных проблем физической и коллоидной химии и полезным практическим применениям их результатов.

Заключение диссертации по теме «Коллоидная химия и физико-химическая механика», Дмитриева, Ирина Борисовна

выводы

1. Впервые выполнено комплексное экспериментальное исследование адсорбции азолов как характерных представителей гетероциклических соединений и простейших аминокислот на поверхностях оксидов переходных металлов, включающее изучение кинетики адсорбции азолов, барбитуровой кислоты, различных аминокислот алифатического ряда в зависимости от состава водной фазы (концентраций, значений рН); электрокинетических свойств Fe203 и NiO, значений рНИЭт и рНТцз в зависимости от природы выбранных БАВ, их концентраций, рН и времени адсорбции.

2. На основании результатов исследования адсорбционных и электрокинетических свойств дисперсий Ре2Оз (NiO) + водные растворы БАВ установлено, что молекулярные единицы гетероциклов и аминокислот могут адсорбироваться на одноименно заряженных активных центрах адсорбента; все выбранные азолы, барбитуровая кислота и аминокислоты адсорбируются специфически во всех системах; экстремальный характер зависимостей С, - tk и Г -tk в системах Fe203 (NiO) + водные растворы азолов обусловлены типом адсорбирующихся молекулярных единиц и характером ассоциации в объеме раствора; независимо от вида БАВ, механизм сорбции обусловливается состоянием их молекул в растворе (катион, нейтральная форма, анион) и способностью к ассоциации в объеме раствора и на поверхности оксидов; на оксидах Ре2Оз и NiO одновременно возможна специфическая адсорбция катионных и анионных форм всех БАВ, причём на Fe203 определяющим специфическую адсорбцию является анион, а на NiO - катион.

3. Предложена модель специфической адсорбции азолов (диазола, триазола, тетразола) на оксидах переходных металлов, показывающая, что в случае катионных и нейтральных форм процесс адсорбции происходит в несколько стадий: адсорбция ассоциатов, их разрушение (при образовании связи по донорно-акцепторному механизму между отдельными молекулами ассоциата и активными центрами поверхности оксида) и адсорбции отдельных молекулярных единиц и изменение структуры поверхностного слоя вследствие проникновения лигандов вглубь адсорбента;

- для анионных форм определяющим процессом является адсорбция аниона вследствие кулоновского взаимодействия по л — системе, образование связи по донорно-акцепторному механизму между атомами азота и активными центрами поверхности оксида с последующей протонизацией адсорбированной молекулу по гетероатомам.

4. Установлены группы в молекулах аминокислот, по которым идет образование адсорбционной связи адсорбата с адсорбентом.

5. Установлено, что влияние аминокислот на величину ^-потенциала, рНиэъ количества адсорбированного вещества на оксиде железа (III) и оксиде никеля (II) определяется изменением кислотно-основных свойств в ряду аспарагиновая кислота аспарагин —» глицин.

6. Доказано образование комплексов Fe (III) и Ni (II) с барбитуровой кислотой и аминокислотами: в водных растворах методом спектрофотомерии и на поверхностях оксидов методами кондуктометрического и потенциометрического титрования.

7. Установлено, что адсорбция гетероциклических соединений и аминокислот определяется акцепторными свойствами оксидообразующих металлов адсорбента и лигандными свойствами молекул (ионов) адсорбата (гетероциклических соединений и аминокислот).

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Дмитриева, Ирина Борисовна, 2009 год

1. Сидорова М.П., Фридрихсберг Д.А., Дмитриева И.Б. Исследование электроповерхностных свойств аэросила в водных растворах ПАВ. // Коллоид, журн. 1972. T.XXX1.. №4. С.640-641.

2. Фридрихсберг Д.А., Сидорова М.П., Дмитриева И.Б., Фазилова М. Электрокинетические свойства граничного слоя кварца в растворах простых и коллоидных электролитов. Поверхностные силы в тонких пленках. Сборник. Изд-во "Наука". М. 1979. С. 119-124.

3. Сидорова М.П., Кибирова Н.А., Дмитриева И.Б. Адсорбция ионогенных ПАВ на кварце. // Коллоид, журн. 1979. Т. XLI. №2. С.277-282.

4. Сидорова И.Б., Дмитриева И.Б., Голуб Т.П. Комплексное исследование электроповерхностных свойств кварца в растворах 1.1 электролитов. // Коллоид, журн. 1979. Т. XLI. №3. С.488 493.

5. Сидорова М.П., Дмитриева И.Б. Исследование электрокинетических свойств плавленого кварца в растворах 2:1 и 3:1 зарядных электролитов. Химия и физика твердого тела. 7 Сборник. 1983. 4.2. JI. С. 37 43.

6. Cornell R.M., Posner A.M., Quck I.P.I. Sitrimetric and electrophoretic investigation of the p.z.c. and the i.e.p. of pigment rutile // J. Coll. Unt. Sci. 1975. V.53.№1.P.6.

7. Тихомолова К.П., Дмитриева И.Б., Иванова М.В. Влияние поверхностного комплексообразования 1,3-диазола на электроповерхностные свойства оксидов металлов // Журн. прикладн. химии. 1998. Т.71. Вып.4. С.536-543.

8. Тихомолова К.П., Дмитриева И.Б., Иванова М.В., Колдобский Г.И. Кинетика изменений электроповерхностных свойств NiO в водных растворах тетразола с позиций поверхностного лигандного обмена // Журн. прикладн. химии. 2000. Т.73. Вып.З. С.391-396.

9. Matijevic' E., Mathai К. G., Ottewill R. H., Kerker M. Detection of Metal Ion Hydrolysis by Coagulation. Ill Aluminum// J. Colloid. Chem. 1961. V. 65.P. 826-830.

10. Matijevic' E., Couch J. P., Kerker M. Detection of Metal Ion Hydrolysis by Coagulation. IV Zinc// J. Phys. Chem. 1962. V. 66. P. 111-114.

11. Matijevic' E., Stryker Z. J. Coagulation and Reversal of Charge of Lyophobic Colloids by Hydrolysed Metal Ions. III. Aluminum Sulfate// J. Colloid. Interface Sci. 1966. V. 22. № 1. P. 68-77.

12. Matijevic' E., Abramson M. В., Schulz K. F., Kerker M. Detection of Metal Ion Hydrolysis by Coagulation: thorium// J. Phys. Chem. 1960. V. 64. № 9. P. 1157-1161.

13. Matijevic' E. Principles and Application of Water Chemistry. N.-Y, 1967. 22 lp.

14. Matijevic' E. Colloid Stability and Complex Chemistry// J. Colloid. Interface Sci. 1973. V. 43. №2. P. 217-245.

15. Matijevic' E., Broadhurst P., Kerker M. On Coagulation Effects of Highly Charged Counterions//J. Phys. Chem. 1959. V. 63. № 10. P.1552-1557.

16. Matijevic' E. The Role of Chemical Complexing in the Formation and Stability of Colloidal Dispersions// J. Colloid. Interface Sci. 1977. V. 58. № 2. P. 374-389.

17. Тихомолова К.П., Александрова JI.K. Модель специфической адсорбции А1 на кварце в аспекте химии комплексных соединений // Коллоидн. журн. 1988. Т.50. №1.СЛ00.

18. Яковлев И.П., Семакова Т.Л. Курс органической химии. СПб.: Мир и Семья. 2002. С.236 243.

19. Машковский М.Д. Лекарственные средства, изд. 3-е, стереотипное. М.: Изд-во МЕДГИЗ. 1958. С.83 84, 303 - 306.

20. Степаненко Б.Н. Органическая химия. М. 1962. С.385 389.

21. Николаев А.Я. Биологическая химия. М.: Высшая школа. 1989. С.57 58.

22. Березин Т.Т. Биологическая химия. М. 1970. С. 144 170.

23. Гранин В.Г. Основы медицинской химии. М.: Вузовская книга. 2001. С 99 -107.

24. Отчет по НИР // Исследование строения координационных соединений металлов с производными триазола, бензимидазола, дитиокариаминовой кислоты, хлорфенолами, обладающими пестицидными свойствами. М.: ВНТИЦентр. 1989. С.34.

25. Садименко А.П., Гарновский А.Д. и др. а, тг-комплексообразующая способность гетероатомных соединений // Химия гетероциклических соединений. 1983. №10. С. 1299 1310.

26. Паккет JL Основы современной химии гетероциклических соединений. М.: Мир. 1971. С.165.

27. Островский В.А., Панина Н.С., Колдобский Г.И., Гидаспов Б.В., Широкобоков И.Ю. Тетразолы // Журн. орг. химии. 1979. T.XV. №4. С.844 -847.

28. Соколов С.Д. Успехи химии 1,2-азолов // Успехи химии. 1979. Т.48. №3. С.533 562.

29. Канищев М.И., Корнеева Н.В., Шевелев С. А., Файнзильберг А. А. Нитропиразолы (обзор) // Химия гетероцикл. соединений. 1988. №4. С.435 -453.

30. Островский В.А., Ерусалимский Г.Б., Щербинин И.Б. Исследование пятичленных азотсодержащих гетероциклов методами квантовой химии II. Строение и ароматичность азолов // Журн. орг. химии. 1995. Т.31.№ 9.

31. Catalan I., Luis I., Abbound M., Elguero I. // Adv. Heterocycl. Chem. 1987. V.41. P.187.

32. Островский B.A., Колдобский Г.И., Гидаспов Б.В., Осокина Е.Н. Основность тетразолов //Журн. орг. химии. 1977. Т. 13. №11. С.2421 2425.

33. Гурьянова Е.Н., Гольдштейн И.П., Ромм И.П. Донорно-акцепторная связь. М.: Химия. 1973. С.8.

34. Гарновский А.Д., Осипов О.А., Шейикер В.Н. Химия комплексных соединений галогенидов элементов I VIII групп и галогенов с азолами // Коорд. химия. 1980. Т.6. № 1. С. 10.

35. Гарновский А.Д., Осипов О.А., Кузнецова Л.И., Богдашев И.Н. Успехи координационной химии азолов // Успехи химии. 1973. T.XLII. №2. С. 178.

36. Гарновский А.Д., Осипов О.А., Булгаревич С.Б. Принцип ЖМКО и проблема конкурентной координации в химии комплексных соединений // Успехи химии. 1972. Т. XLI. №4. С.649.

37. Шейнкер В.Н., Гарновский А.Д., Тищенко Л.Г., Осипов О.А. Молекулярное комплексообразование N-метилимидазола с йодом // Журн. орг. химии. 1973. T.XLIV. №10. С.2250.

38. Льюис Д., Уилкинс Р. Современная химия неорганических соединений.

39. Кукаленко С.С., Бовыкин Б.А., Шестакова С.Н., Омельченко А.И. Металлсодержащие комплексы лактамов, имидазолов и их биологическая активность // Успехи химии. 1985. T.LIV. №7. С.1152.

40. Клецкий Б.Е., Шейнкер В.Н., Миняев P.M., Минкин В.И. // Журн. орг. химии. 1979. Т.49. С. 1624.

41. Островский В.А., Панина Н.С., Колдобский Г.И., Гидаспов Б.В., Широкобоков И.Ю. Тетразолы. V. Электронная структура тетразола и его производных//Журн. орг. химии. 1979. T.XV. № 4. С.844 847.

42. Пожарский А.Ф., Гарновский А.Д., Симонов A.M. Успехи химии имидазола // Успехи химии. 1966. Т.35. №2. С.261 302.

43. Островский В.А., Ерусалимский Г.Б., Щербинин И.Б. Исследование пятичленных азотсодержащих гетероциклов методами квантовой химии. 1. Кислотно-основные свойства азолов // Журн. орг. химии. 1993. Т.29. №7. С.1297- 1302.

44. J. Roberts, М. Caserio, Basis of organic chemistry, Vol. 2, Mir, Moscow, 1978, p. 423.

45. Н.М. Коротченко, Н.А. Скорик. Изучение взаимодействия меди(П) и железа (III) с барбитуровой кислотой. // Журнал неорганической химии.2000. Т.45, № 12, с. 2099-2102.

46. Якубке Х-Д., Ешкайт X. Аминокислоты. Пептиды. Белки. М.:Мир,1985. -33 с.

47. Чанг Р. Физическая химия с приложениями к биологическим системам. -М.:Мир,1980. 662 с.

48. Lilley Т.Н. Chemistry and Biochemistry of amino acids. N.Y.iChapman Hall, 1985. — 684 p.

49. Гурская Г.В. Структура аминокислот. М.:Наука,1966. - 159 с.

50. Лебедева Л.И. Комплексообразование в аналитической химии. — Л.:Изд-во Ленингр. ун-та, 1985. 174 с.

51. Гликина Ф.Б., Ключников Н.Г. Химия комплексных соединений. — М.:Просвещение,1982. 160 с.

52. Гринберг А.А. Введение в химию комплексных соединений. -Л.:Химия,1971.- 631 с.

53. Желиговская Н.Н., Черняев И.И. Химия комплексных соединений. — М.:Высшая школа, 1966. 388 с.

54. Яцимирский К.Б., Мосин В.В., Козачкова А.Н., Ефименко И.А. Реакции комплексообразования с глицином, L-аланином, L-гистидином и гистамином в растворах содержащих хлорид-ионы. // Координационная химия. 1993. -Т. 19. №10.-С. 793.

55. Яцмирский К.Б., Васильев В.П. Константы нестойкости комплексных соединений. М.:Изд-во Акад. наук СССР, 1959. - 206 с.

56. Яцмирский К.Б., Крисс Е.Е., Гвяздовская В.Л. Константы устойчивости комплексов металлов с биолигандами. КиевгНаукова Думка, 1979 - 228 с.I

57. Vlasova N.N. Adsorption of Cu ions onto silica surface from aqueous solutions containing organic substances // Coll. Surf.A. 2000. - V. 163. - P. 125.

58. Vlasova N.N. Effect of 2,2'-Bipyridine on the adsorption of Zn ions onto silica surface // J. Colloid. Interface Sci. 2001. - V. 233. - P. 227.

59. Эйхгорн Г. Неорганическая биохимия. М.:Мир,1978. - 711 с.

60. Sigel Н. Metal Ions in Biological Systems. N.-Y.- London:Marcel Dekker,1974. -V.2.-P. 294.

61. Fabrizzi L., Paoletti P., Lever A.B.P. Relation between electronic spectra and heat of formation of some copper polyamine complexes and the macrocyclic effect. // Inorg. Chem. — 1976. — V. 15-№7.-P. 1502- 1506.

62. Измайлова B.H., Ямпольская Г.П., Сумм Б.Д. Поверхностные явления в белковых системах. — М.:Химия,1988. — 239 с.

63. Измайлова В.Н., Ребиндер П.А. Структурообразование в белковых системах. М.:Наука,1974. - 268 с.

64. Ptitsyn О.В., Finkelstein Theory of Protein Secondary Structure and Algorithm of Its Predicthion // Biopolymers. 1983. - V. 22. -№ 1. - P. 15 - 25.

65. Kuo-Chen Chou Origin of low-frequency motions in biological macromolecules. A viev of recent progress in the quasi-continuity model // Biophys. Chem. 1986. -V. 25. -№ 2. - P. 105-116.

66. Byler D.M., Susi H. Examination of the Secondary Structure of Proteins by Deconvolved FTIR Spectra // Biopolymers. 1986. - V. 25. -№ 2. - P. 469 - 487.

67. Rose G.D., Gieasch L.M., Smith J.A. Turns in Peptides and Proteins // Adv. Prot. Chem.-1985.-V. 37.-P. 1 -110.

68. De Loof H., Rosseneu, Brasseur R., Ruysschaert J.-M. Functional differentiation of amphiphilic helices of the apolipoproteins by hydrophobic moment analysis // Biochim. Biophis. Acta. 1987. -V. 911. -№ 1. - P. 45 - 52.

69. Птицын О.Б. Физические принципы белковых структур // Успехи физических наук. 1983. - Т. 141. -№ 3. - С. 547 - 549.

70. Sheraga Н.А. Recent Progress in the Theoretical Treatment of Protein Folding // Biopolymers.- 1983.-V. 22.-№ 1.-P. 1-14.

71. Handbook of Protein Sequence Analysis. N.-Y. - Bristol - Toronto.:Wiley -Interscience Publ. Chichester, 1980. - 628 p.

72. Шульц Г., Ширмер P. Принципы структурной организации белков. -М.:Мир,1982. 354 с.

73. Бландел Т., Джонсон JI. Кристаллография белка. М.:Мир,1979. - 620 с.

74. Ramachandran G.N., Sasirekharan V. Conformation of Polypeptides and Proteins // Adv. Prot. Chem. 1968. - V. 23. - P. 283 - 438.

75. Nemethy G. Interaction Between Poly(Gly-Pro-Pro) Triple Helices: A Model for Molecular Packing in Collagen // Biopolymers. 1983. - V. 22. - P. 33 - 36.

76. Janing J. Structure and stability of proteins: The role of solvent // Colloids and Surface. 1984. - V. 10. - P. 1 -7.

77. Виллемсон A.JT., Кусков A.H., Штильман М.И., Галебская Л.В., Рюмина Е.В. Взаимодействие полимерных агрегатов стеароил-поли-М-винилпироллидона с компонентами крови // Биохимия. 2004. - Т. 69. -№ 6 - С. 765 - 773.

78. Карпов С.И., Матвеева М.В., Селеменев В.Ф. Кинетика поглощения аминокислот гелевым катионитом КУ-2-8 // Журн. физ. химии. 2001. — Т. 75. -№2.-С. 323 -328.

79. Солдатов B.C., Куваева З.И., Бычкова В.А., Водопьянова Л.А., Каранкевич Е.Г. Особенности взаимодействия глутаминовой кислоты и валина с жидким сульфакатионитом // Журн. физ. химии. 2001. - Т. 75. -№ 12. - С. 2212 -2216.

80. Солдатов B.C., Куваева З.И., Бычкова В.А., Водопьянова Л.А. Обмен катионов алифатических аминокислот на жидком сульфокатионите // Журн. физ. химии. 1998. - Т. 72. -№ 1. - С. 136 - 143.

81. Солдатов B.C., Куваева З.И., Бычкова В.А., Водопьянова Л.А. // Изв. НАН Беларуси. Сер. хим. наук. - 2000. -№ 4. - С. 28.

82. Цветнов М.А., Хабалов В.В., Кондриков Н.Б. Сорбция аминокислот из водных растворов поляризованным углеродным адсорбентом // Коллоидный журн. 2001. - Т. 63. -№ 2. - С. 275 - 279.

83. Власова Н.Н., Головкова Л.П. Адсорбция аминокислот на поверхности высокодисперсного кремнезема // Коллоидный журнал. 2004. - Т. 66. -№ 6. -С. 657.

84. Smitt A., Varoqui R., Uniyal S. Interaction of fibrinogen with solid surfaces of varying charge and hydrophobic — hydrophilic balance I. Adsorption isoterms // J. Coll. and Interf. Sci. 1983. - V. 92. -№ 1. - P. 25 - 34.

85. Van Hussel J., Bleys G., Joos P. Adsorptions kinetics at the Oil/Water Interface // J. Coll. and Interf. Sci. 1986. - V. 114. -№ 2. - P. 432 - 441.

86. Тарасевич Ю.И., Монахова Л.И. Взаимодействие глобулярных белков с поверхностью кремнеземов // Коллоидный журнал. — 2002. — Т. 64. -№ 4. — С. 535 -540.

87. Sippy Kalra, Pant С.К., Pathak H.D., Mehata M.S. Studies on the adsorption of peptides of glycine/alanine on montmorillonite clay with or without co-ordinated divalent cations // Coll. Surf.A. 2003. - V. 212. - P. 43 - 50.

88. Toomes R.L., Kang J.-H., Woodruff D.P., Polcik M., Kittel M., Hoeft J.-T. Can glycine form homochiral structural domains on low-index copper surfaces? // Surface Science. 2003. - V. 522. - P. 9 - 14.

89. KOTTOH Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. Пер. с англ./ под ред. Дяткиной М.Е. М.: Мир. 1969. Т.З. С.266 270, 592.

90. Суворов А.В., Никольский А.Б. Общая химия, изд. 2-е, исправленное. СПб.: Химия. 1995. С.546 547.

91. Соколовский Е.М., Вовченко Г.Д., Гузея Л.С. Общая химия, изд. 2-е, перераб. и дополн. М.: изд-во МГУ. 1980. С.383, 603 604.

92. Третьяков Ю.Д. Химия нестехиометрических окислов. М.: Изд-во МГУ. 1974. С.364.

93. Третьяков Ю.Д. Твердофазные реакции. М.: Химия. 1978. С.360.

94. Стоун Ф.В.Сб.: Химия твердофазного состояния. М. 1961. С.543.

95. Шуткевич В.В. Отражение физико-химического состояния поверхности ферритов и ферритообразующих оксидов в смачивании и электроповерхностных явлениях // Автореф. диссерт. Лен-д.: ЛГУ. 1984.

96. Wagner U. Aspects of the Correlation between raw Material and Ferrite Properties. Part II // J. Magnetism and Magn. Mater. 1981. V.23. P.73 78.

97. Моррисон С. Химическая физика поверхности твердого тела // Пер. с англ. М.: Мир. 1980. С.488.

98. Parks G.A. The Isoelectric Point of Solid Oxides, Solid Hydroxides and Aqueous Hydroxides Complex System // Chem. Revies. 1965. №2. P.177 198.

99. Parks G.A. de Bruin P.L. The Zero Point of Charges of Oxides // J. Phys. ' Chem. 1962. №5. P.967 973.

100. Танабе К. Твердые кислоты и основания. М.: Мир. 1973. С. 183.

101. Давтян М.Л., Лобов Б.И., Рутковский Ю.И., Рубина Л.А. Состав и устойчивость гидроксокомплексов иона Fe3+ на поверхности оксида железа (III) //Коорд. химия. 1991. Т. 17. Вып.4. С.488.

102. Чернобережский Ю.М., Дердулла В.И. Влияние химической обработки на электроповерхностные свойства а-Ре20з В сб.: Электроповерхностные явления в дисперсных системах. М.: Наука. 1972. С.34 37.

103. Куприенко П.И., Епишина Н.А., Павлова Л.А. Влияние модифицирования на процесс уплотнения и спекания ферритового порошка // Неорг. материалы. 1990. Т.26. Вып.9. С.1932 1938.

104. Хрипун М.К., Червоненко К.Ю., Киселев А.А., Хрипун А.В. // Журн. общ. химии. 2001. Т.71. Вып. 1. С.25 3 5.

105. Хрипун М.К., Червоненко К.Ю., Киселев А.А., Петрановский В.П. // Журн. общ. химии. 2002. Т.72. Вып.6. С.932 937.

106. Никольский Б.П., Григоров О.Н., Позин М.Е. и др. Справочник химика: в 3-х т. Л.-М. 1964. Т.З.

107. Латышева В.А. Водно-солевые растворы. Системный подход. СПб. 1998.

108. Хрипун М.К., Червоненко К.Ю., Ефимов А.Ю. и др. // Журн. общ. химии. 2000. Т.70. Вып.2. С.217 222.

109. Уракова И.Н., Дмитриева И.Б., Тихомолова К.П. Электроповерхностные свойства кварца в растворах Со (II), Ni (II) и Си (II) при разном времени контакта фаз и вариации рН // Вестник СПбГУ. Сер.4. 2002. Вып.З. №20. С.55 — 65.

110. Ария С.М., Семенов И.М. Краткое пособие по химии переходных элементов. JL: изд-во ЛГУ. 1972. С.97 127.

111. Спайс Дж. Химическая связь и строение. Пер. с англ. Дяткиной М.Е. М.: Мир. 1966. С.430.

112. Дмитриева И.Б., Кучук В.И., Москвин А.В., Прокопович П.П. Изучение процессов комплексообразования барбитуровой кислоты с Ni (II) // Вестник СПбГУ. Сер.4. 2002. Вып.З. №20. С.93 96.

113. Гликина Ф.Б., Ключников Н.Г. Химия комплексных соединений. М. 1982. С.159.

114. Захаров А.В., Штирлин В.Г. Быстрые реакции обмена лигандов. Казань: изд-во Казанского Университета. 1985. С. 126.

115. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Основы неорганической химии. Пер. с англ./ под ред. Устынюка Ю.А. М.: Мир. 1979. С.468 473, 639 - 648, 677.

116. Лилич Л.С., Хрипун М.К. Растворы как химические системы. СПб.: изд-во СПбГУ. 1994. С.215.

117. Григоров О.Н., Карпова И.Ф., Козьмина З.П. и др. Руководство к практическим работам по коллоидной химии. М. 1964.

118. Пустыльник Е.И. Статистические методы анализа и обработки наблюдений. М.: Наука. 1968. С.120 152.

119. Бранд 3. Статистические методы анализа наблюдений. М.: Мир. 1975. С.87.

120. Хабриев Р.У. Фармакопейная статья. МЗРФ, ФГК, 1999.

121. Панева В.И., Макулов Н.А., Короткина О.Б. Разработка и аттестация методик количественного анализа проб веществ и материалов. М.: Машиностроение. 1987. С.36 —66.

122. Baes С.Р., Mesmer R.E. // Hydrolysis of cations. N.-Y. 1976. P.489.

123. Иванова M.B. Отражение специфической адсорбции азолов на NiO, Fe203 и NiFe204 в их электроповерхностных свойствах // Диссертационная работа. Научн. рук. д.х.н. проф. Тихомолова К.П. СПб. 1998. С.77 130.

124. Дмитриенко Л.В., Липинская Н.Д., Самсонов Г.В. // Коллоид, журн. 1971. Т.ЗЗ. №5. С.670 673.

125. Hillson P.J., McKay К.В. // Trans. Faraday Soc. 1965. V.61. №2. P.374 378.

126. Шинода К., Накагава Т., Тамамуси Б., Исемура Т. Коллоидные поверхностно-активные вещества. М.: Мир. 1966. С.30.

127. Дмитриенко Л.В., Скворцов A.M., Горбунов А. А. Влияние межмолекулярных взаимодействий на адсорбцию биологически активных веществ // Журн. прикладн. химии. 1990. №12. С.2725 2727.

128. Javier Catalan, Rosa Haria Claramund, Jose Launes and other. Basisity and acidity of Azoles: The Annelation effect in Azjles // Jonnal of the American hemical Society. 1988. Vol.110. №13. P.4105 -4111.

129. Michael Meotner, Joel F. Liepmen, Janet E. Del Bene. Proton Affinities of Azoles: Experimental and Theoretical Studies // J. Org. Chem. 1986. №51, P.l 105 1110.

130. J. Hodge Markgraf and W. Thompson Bachmann. Proton Magnetic Resonance Shectra of certain Metiltetrazoles. // P.3472 3474.

131. By John H Nelson, Donald L. Schmitt, Ronald A. Genry and other. Platinum -and Palladium Tetrazole Complexes // Inorganic Chemistry, 1970, Vol.9, №12, P.2678 - 2681.

132. Jelena Jestic, Roland Hinec, Silvia C. Capelli and Andreas Hauser. Cooperativity in the Iron (II) Spin I. Crossover Compaund Fe (pdz)6. (PF6)2 under the Influence of External Pressure // Inorg. Chem. 1997. P.3080 -3087.

133. Kai Hu, Murat E. Niazimbetovez and Dennis H. Evans Nuclephil Aromatic Constitution by Pare Electrosyntethye: Reactions of Methoxy Arenes with 1H -Tetrazoles // Tetrahedron Letters. 1995. Vol.36. №39. P.7027 7030.

134. Carlos Wellamos, Karl R. Gust, Anvor G. Boul. Early Transition Mttall Complexes Containing 1,2,4-Triazolaton and Tetrazolaton Ligands: Synthesys, Structure, and Molecular Orbital Studies // J Inorg. Chem. 2001. №40, P.6451 -6462.

135. Zachary P. Demko and K. Barry Sharpless. Preparation of 5-substituted 1,4-Tetrazoles from Nitriles in Water // J. Org. Chem. 2001. .№66, P.7945 7950.

136. Потапов B.H. Органическая химия, изд. 3-е, переработанное. М.: Просвещение. 1983. С. 125.

137. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии. СПб: Химия. 1995. 400с.

138. Fainerman V.B., Mobius D., Miller R. Surfactants: Chemistry, Interfacial Properties, Applications. Elsevier, 2001. - V. 13. - 661 p.

139. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Основы неорганической химии. Пер. с англ./ под ред. Устынюка Ю.А. М.: Мир. 1979. С.468 473, 639 - 648, 677.