Изомеризация 1,2,4- в 1,3,5-триметилбензол на кристаллических и аморфных металлосиликатах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат химических наук Сурина, Лидия Алексеевна

• Сурина, Лидия Алексеевна
• кандидат химических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат химических наук Сурина, Лидия Алексеевна

ОГЛАВЛЕНИЕ

Стр.

Введение

1.1. Способы получения мезитилена

1.2. Катализаторы изомеризации ароматических углеводородов

1.3. Химизм и механизм изомеризации алкил-бензолов

1.3.1. Карбоний-ионный механизм превращения алкилбензолов

1.3.2. Изомеризация и кислотные центры каталитических контактов

1.3.3. Роль окислительно-восстановительных центров и ион-радикалов в превращении ароматических углеводо-

родов на кристаллических и аморфных

алюмосиликатах

2. Экспериментальная часть

2.1. Объекты исследования

2.2. Лабораторная установка определения каталитической активности в реакции изомеризации псевдокумола

2.3. Обработка цеолитов перед испытанием

2.4. Характеристика сырья и методика анализа продуктов реакции изомеризации псевдокумола

2.5. Приготовление цеолитеодержап^их катализаторов

2.6. Методика физико-химических исследований каталитических систем

3. Физико-химические и каталитические свойства кристаллических и аморфных металлосиликатов в реакции изомеризации псевдокумола

3.1. Каталитические свойства контактов различного

типа в изомеризации псевдокумола

3.1.1. Каталитические свойства кристаллических металлосиликатов

3.1.2. Каталитические свойства аморфных металлосиликатов, и ^ •• ^

3.2. Изучение механизма образования карбкатионов при адсорбции метилбензолов на кристаллических и аморфных металлосиликатах

3.3. Образование радикалов при адсорбции триметилбен-золов на кристаллических и аморфных алюмосиликатах

3.4. Электронно-акцепторное взаимодействие и образование карбкатионов при адсорбции триметилбензо-лов на кристаллических и аморфных металлосиликатах

3.5. Изучение взаимодействия гомологов бензола с активными центрами на поверхности кристаллитов

и в полостях и каналах цеолитов

3.6. Свойства модифицированных образцов цеолита ЦВМ

в изомеризации псевдокумола

3.6.1. Каталитические свойства модифицированных образцов ЦВМ в изомеризации псевдокумола

3.6.2. Влияние условий модифицирования на структуру и свойства поверхности цеолита ЦВМ

3.7. Образование продуктов уплотнения и кокса на

3.8. Принципы подбора композиции катализатора изомеризации псевдокумола на основе взаимосвязи физико-химических и каталитических свойств различных контактов

4. Разработка композиции катализатора изомеризации псевдокумола

4.1. Каталитические свойства цеолите одержащих систем с использованием в качестве матрицы аморфных металлосиликатов и ^¿.О^

4.2. Каталитические свойства цеолитсодержащих систем

с использованием в качестве матрицы -АХрО^

4.3. Модифицирование катализатора на основе СВК-цеолита ЦВМ и 0 Челью повышения его селективности и стабильности

4.4. Подбор режима проведения реакции изомеризации псевдокумола на системе ЦШ-АХ^Од

5. Технология приготовления катализатора изомеризации псевдокумола и выработка опытной партии

Выводы

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Изомеризация 1,2,4- в 1,3,5-триметилбензол на кристаллических и аморфных металлосиликатах»

ВВЕДЕНИЕ

Рост потребности химической промышленности в мезитилене (1,3,5-триметилбензол), необходимом для производства красителей, антиокислителей, пластификаторов и других ценных нефтехимических продуктов вызывает необходимость расширения его производства. Одним из наиболее перспективных направлений решения этой проблемы является каталитическая изомеризация псевдокумола, который может быть получен из нефтяного сырья значительно легче, чем углеводороды Су из угольного сырья, являющегося пока основным источником мезитилена. Проблема сводится к разработке эффективного процесса каталитической изомеризации. В ряде патентных публикаций отмечено, что наиболее эффективными катализаторами изомеризации алкилароматических углеводородов являются контакты на основе цеолитов и силикатов металлов.

Промышленные процессы синтеза мезитилена путем изомеризации псевдокумола в России пока отсутствуют. Отсутствуют и сведения о составах и способах синтеза каких-либо промышленных катализаторов для такого процесса. Разработанные во ВНИИ НП рекомендации по получению мезитилена на аморфном алюмосиликате промышленного производства свидетельствуют о необходимости совершенствования каталитической системы в отношении ее селективности и стабильности. Следовательно, весьма актуальна постановка комплексного научного исследования каталитических и физико-химических свойств наиболее перспективных цеолитов и силикатов, включая цеолиты типа пентасила, отечественные модификации которых (ЦВК, ЦВМ) проявили уникальные каталитические свойства в ряде процессов конверсии углеводородов. Результаты таких исследований необходимы в качестве основы для выбора перспективной каталитической системы, в расчете на которую будет осуществляться

проектирование и строительство соответствующих промышленных установок.

Данная работа планировалась в соответствии с поручением ВПО «Союзнефтеоргсинтез» № 9-2/11-5217 по программе 0.1Д.014 «Создание и освоение производства новых высокоэффективных энергосберегающих катализаторов, обновление и расширение их ассортимента». Целевой комплексной программой для разработки теоретических основ приготовления катализаторов с заданными свойствами предусмотрено выявление основных закономерностей каталитического действия с целью управления химическим, фазовым составом, состоянием активных центров и другими свойствами катализаторов. Поэтому основное внимание при выполнении работы было уделено изучению закономерностей превращения триметилбензолов на металлосиликатах различного типа и исследованию причин, влияющих на активность, селективность и стабильность каталитических контактов в изомеризации псевдокумола.

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Сурина, Лидия Алексеевна

выводы

1. Изучен механизм превращения псевдокумола на кристаллических и аморфных металлосиликатах. Показано, что изомеризация, диспропорционирова-иие и другие реакции конверсии псевдокумола протекают через стадию образования карбкатионов и катион-радикалов различного строения на кислотных центрах Льюиса, активированных кислородом. Идентифицированы характерые полосы поглощения спектров ЭДОС в области 30000-24000 см"1 (бензильные КК), 22000-19000 см-1 (дифенилалкильиые КК), 16000-13000 см"1 (конденсированные КК).

2. Впервые установлена корреляционная зависимость между способностью каталитических систем к образованию карбкатионов и радикалов при адсорбции триметилбензолов и их каталитический активностью, селективностью и стабильностью. Установлена взаимосвязь между структурой образующихся карбкатионов и ион-радикалов и активностью контакта в целевой и побочных реакциях.

3. Показана роль карбкатионов и радикалов в реакциях диспропорционирова-ния и образования продуктов уплотнения при изомеризации псевдокумола. Предложен механизм образования кокса в ходе изомеризации триметилбензолов, заключающийся в поликонденсации ароматических углеводородов через стадию образования карбкатионов на кислотных центрах Льюиса, активированных кислородом.

4. Установлена различная способность кристаллических и аморфных металло-силикатов к образованию продуктов уплотнения и кокса; количество их уменьшается:

• в ряду аморфных систем: алюмосиликат ~ цирконийсиликат » боро-силикат > магнийсиликат « БЮг;

• в ряду цеолитов: У « высокомодульный морденит » ЦВМ > ЦБК > бо-росодержащий цеолит (СВК) « железосодержащий цеолит (СВК).

5. Показано, что выгорание кокса на аморфных металлосиликатах происходит при более высоких температурах и в течение более продолжительного времени, чем на цеолитах, где продукты уплотнения удаляются легче в ряду: ЦБК > ЦВМ > морденит > У.

6. Установлено, что взаимодействие триметилбензолов с активными центрами СВК-цеолитов протекает на внешней поверхности кристаллитов, и в случае превращения псевдокумола на пентасилах ЦВК и ЦВМ не может проявляться ситовой эффект.

7. Выявлено влияние условий модифицирования на структуру, свойства кислотных центров поверхности и каталитические свойства СВК-цеолита в превращении триметилбензолов. Показано, что процесс частичного деалюмини-рования структуры ЦВМ, происходящий при термопаровой обработке цеолита, сопровождается изменением концентрации и качества поверхностных кислотных центров, что приводит к изменению активности и селективности каталитического процесса. Определены оптимальные условия модифицирования, приводящие к повышению селективности и стабильности катализатора в изомеризации псевдокумола.

8. Предложены научно обоснованные принципы подбора активного компонента и носителя каталитической композиции на основе комплексного анализа их физико-химических свойств.

9. На основании результатов физико-химических и каталитических исследований предложена композиция катализатора изомеризации псевдокумола для получения мезитилена на основе СВК-цеолита ЦВМ и у-АЬОз ( в соотношении 1:1), являющаяся более селективной и устойчивой к коксообразо-ванию, чем применяемый ныне аморфный алюмосиликат.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Сурина, Лидия Алексеевна, 1999 год

ЛИТЕРАТУРА

1. Сулимов А. Д. // Производство ароматических углеводородов из нефтяного сырья. - М.: Химия, 1975. - 303 е., ил.

2. Пат. 3220933, 1965 (США).

3. Сулимов А.Д. и др. // Сб. науч. тр. ВНИИНП. -М., 1970. - вып. 13, С.100-106.

4. Каляндр Л.Я., Тяптина М.И. // Кокс и химия, 1964. - № 6. -С. 46-51.

5. Пат. 3189659, 1965 (США).

6. Пат. 3052741, 1962 (США).

7. McCaylay D.A., Lien А.Р. // J. Ain. Chem. Soc., 1952,-v. 74.-# 24.-P.6246-6250.

8. Пат. 2589621, 1952 (США).

9. Пат. 3267165, 1966 (США).

10. Пат. 2419142, 1947 (США).

11. Пат. 2425096, 1947 (США).

12. Пат. 2429361, 1947 (США).

13. Султанов A.C., Исламова И.С., Сапожникова Э.А. // Каталитическая переработка углеводородного сырья.-Ташкент, 1971.-Вып. 5. -С. 129132.

14. Kobe К.А., Hürth L.J. // Petrol. Proc., 1954. -v. 9. - #1. - P. 92-96.

15. Sherwood P.W. // Erdöl u. Kohle, 1955. - Bd.8, # 12. - P. 884-888.

16. Пат. 3253049, 1966 (США).

17. Козырев Ю.И. и др.//Нефтепереработка и нефтехимия, 1972.-№ 8.-С.26-27.

18. Введенский A.A. // Термодинамические расчёты нефтехимических производств. - Л.: Гостоптехиздат, 1960. - 576 с.

19. Сулимов А.Д., Жоховская Т.В., Козлов В.А. / Освоение установок выделения псевдокумола на Новополоцком НПЗ. // Получение сырья для нефтехимических производств: Сб. науч. тр. ВНИИ НИ. - М.: ЦНИИТЭ-Нефтехим, 1978. - Вып. 27. - С. 35-39.

20. Пат. 3201492, 1970; 3678120, 1971 (США).

21. Бурсиан Н.Р., Орлов Д.С., Шакун A.C. // Катализ на сверхкислотах. - М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1979. - 51 с.

22. Жоров Ю.М., Панченков Г.М., Волохова P.C. // Изомеризация олефинов. -М.: Химия, 1977. - 204 с.

23. Greensfelder В.S., Vooge H.H., Good G.M. // Ind. Eng. Chem., Ind. Ed.- 1945.-v. 37. -# 12. - P. 1168-1176.

24. Boedeker E.R., Erner W.E. // J. Am. Chem. Soc.-1954.-v. 76- # 7.-P. 3591-3598.

25. Сулимов А.Д. и др. // Химия и технология топлива. - 1956. - № 1,- С.33-37.

26. Мамедалиев Ю.Г. и др. // ДАН СССР. - 1956. - т. 106. - № 6,- С. 1027-1030.

27. Becker К. е.а. // Chem. Techn. - 1978. - Bd. 30. - # 8. - P. 407-411.

28. Сулимов А.Д., Калинин В.П., Бычкова Д.М., Лощенкова И.Н. / Разработка процесса производства мезитилена методом каталитической

изомеризации псевдокумола. // Отчёты ВНИИ НП № 3706/7735, 1983; № 4519/9437, 1989; №4625/9635, 1990.

29. Ward J.W. // J. Catalysis. - 1969,- v. 13. - # 3. - P. 316-327.

30. Пат. 4105706,1978 (США).

31. Hooper J.R., Shigemura D.S. //Am. Inst. Chem. Eng. J. - 1973. - v. 19. - # 5. -P. 1025-1032.

32. Усов Ю.Н., Веденяева А.Г. //Нефтехимия. - 1973. - т.13. - № 1. - С. 41-45.

33. Пат. 4098836, 1978; 4100214, 1978 (США).

34. Пат. 4026959,1977; 4041089, 1977 (США).

35. Пат. 1353048, 1974 (Великобритания).

36. Пигузова Л.И. / Высококремнезёмные цеолиты и их применение в нефтеперетаботке и нефтехимии. // М.: Химия, 1974. - 171 с.

37. Жоров Ю.М. / Изомеризация углеводородов. // Химия и технология. - М.: Химия, 1983. - 304 е., ил.

38. Каталитические свойства веществ. / Под ред. A.B. Ройтера. - Киев: Наукова думка, 1968 (т. 1); 1975 (т. 2); 1976 (т. 3); 1977 (т.4).

39. Жоров Ю.М., Опришко A.A. // Исследование и расчёт процессов окисления и сорбции. - Грозный: Чечено-Инг. Изд-во, 1979. - 199 с.

40. Пат. 3856873, 1973 (США).

41. Лупина М.И., Алексеева Т.В., Калико М.А., Нефёдов Б.К. / Изомеризация алкилбензолов на высококремнезёмных цеолитах. // Нефтехимия.-1983,-t.23. -№ 1. -С.37-40.

42. Anderson J.R., Mole T., Christov V. // J. Catal. - 1980. - v. 61. - P. 477.

43. Пат. 4152363, 1978 (США).

44. Пат. 4158676, 1978 (США).

45. Пат. 4159283, 1978 (США).

46. Д. Брек. // Цеолитовые молекулярные сита. - Пер. с англ. А.Л. Клячко, ИВ. Мишина, В.И. Якерсона. - М.: Мир, 1976. - 778 е., ил.

47. Stevenson R.L. // J. Catal. -1971. - v. 21. - P. 113.

48. Uytterhoeven J.B., Christner L.G., Hall W.K. // J. Phys. Chem. - 1965. - v. 69. -P. 2117.

49. Kerr G.T., Dempsey E., Mikovski R.I. // J. Phys. Chem. - 1965,- v. 69.-P. 4050.

50. Пиментел Дж., Мак-Клелан О. //Водородная связь. - М.: Мир, 1964.

51. Jacobs P.A. // Carboniogenic Activity of Zeolites. - Amsterdam - Oxford - New York. Elsevier, 1977. - P. 227.

52. Литтл Л. // Инфракрасные спектры адсорбированных молекул. - М.: Мир, 1969.-285 е., ил.

53. Peri J.B. // J. Phys. Chem. - 1966. - v. 70. - P. 2937.

54. Фланиген Э.М. / Исследование структуры цеолитов методом ИК-спектро-скопии. // В кн. Химия цеолитов и катализ на цеолитах, т. I. - Под ред. Дж. Рабо. - Пер. с англ. Г.В. Антошина. - М.: Мир, 1980.

ib<o

55. Vedrine J.C., Auroux A., Bolis V., DejaifVe P., Naccache C., Wierzchowski P., Nagy J.B., Gilson J.P., Van hoff J.H.C., Van de Berg J.P., Wolthuizen J.P. // J. Catal. - 1979.-v. 59.-P. 248.

56. Хашагульгова H.C., Лимова T.B., Хаджиев C.H., Кубасов A.A., Мегедь Н.Ф. // Вестник МГУ. - Сер. Хим. - 1979. - т. 20. - С. 544.

57. Иру П., Кубелкова Л., Новакова И., Тваружкова Р., Вихтерлова Б. // Всесоюзная конф. По механизму каталитических реакций,- М., 1978,- т.1,- С.25.

58. Дей К., Селбин Д. // Теоретическая неорганическая химия. - М.: Химия, 1976.-355 е., ил.

59. Morterra С., Colluccia S., Chiorino A., Boccuzzi F.//J.Catal.-1978.-v.54.-P.348.

60. Szymanski H.A., Stamires D.N., Lench G.H. // J. Opt. Soc. Amer. - 1960,-v. 50. -P. 1323.

61. Rabo J.A., PickertP.E., Stamires D.N., Boyle J.E. //Act. Congr. Int. Catalysis. -Paris. - 1961. -P. 2055.

62. Ward J.W. // J. Catal. - 1967. - v. 9. - P. 225.

63. Hydhes T.R., White H.M. - J. Phys. Chem. - 1967. - v. 71. - 2192.

64. Мамедалиев Г.М., Топчиев A.B., Власова Н.Д., Аникина Г.Н. // Изв. АН СССР, ОХН. -1961.-С. 637.

65. Топчиев A.B., Мамаедалиев Г.М., Паталах Л.С., Илатовская М.А., Кислин-ский A.M. // Нефтехимия. - 1961. - № 1. - С. 774.

66. Коптюг В.А. // Изомеризация ароматических соединений. - Новосибирск, 1963. - 523 е., ил.

67. Пат. 695583, 1956 (Великобритания).

68. Пат. 2632779, 1954 (США).

69. A.c. 132232 (СССР), 1961.

70. Еру И.И., Ланге A.A., Тимошенко В.А. // Кокс и химия.- I960,- № З.-С. 51.

71. Пат. 680122, 1953 (Великобритания).

72. Пат. 2705248, 1955 (США).

73. Пат. 2653499, 1952 (США).

74. Пат. 2818451, 1961 (США).

75. Пат. 2837582, 1960 (США).

76. Пат. 2837581, 1960 (США).

77. Пат. 744467, 1960 (Великобритания).

78. Даль В.И., Раскина Л.С., Марцинкевич Л.Э., Артемьева Л.И. // Кокс и химия. - 1960. -№ 8. - С. 44.

79. Пат. 2656397, 1954 (США).

80. Pitts P.M., Connor J.E., Leum L.N. // Am. Inst. Chem. Eng. J.-1955.-v.47.-P.770.

81. Пат.3771, 1962 (Япония).

82. Пат. 3772, 1962 (Япония).

83. Пат. 13914, 1962 (Япония).

84. Пат. 17227, 1962 (Япония).

85. Пат. 2976332, 1962 (США).

86. Пат. 96479, 1962 (Чехословакия).

87. YamashitaH., MatsuokaM., Tsuji K. et al.//J. Phys. Chem.-1996.-V.100.-P.397,

88. Iwamoto M., Hamada H. // Catal. Today. - 1991. - V. 10. - P. 57.

89. Matsumoto S., YokotaK., Doi H. et al. // Catal. Today. - 1994. - V. 22. - P. 127.

90. Burch R., Millington P.J. // Appl. Catal. B. Env. - 1993. - V. 2. - P. 101.

91. Shin S. // J. Catal. - 1983. - V. 79. - P. 390.

92. Lien A.P., McCaulay D.A. // J. Am. Chem. Soc. - 1953. - V. 75. - P. 2407.

93. Steinberg H., Sixma F.L.J. //Rec. Trav. Chim. - 1962. - V. 81. - P. 185.

94. Коптюг B.A., Исаев И.С., Ворожцов-младший H.H. // ДАН СССР. - 1963. -т. 149. - С. 100.

95. Olah G.A., Schleyer P.R. (eds.) / Carbonium ions. //Interscience.- 1968.-Vol.1. -P. 187; ibid., 1970. - Vol. 2. - P. 807.

96. Brown H.C., Brady J.D. // J. Am. Chem. Soc. - 1952. - V. 74. - P. 3570.

97. McLean C., MachorE.L. //J. Chem. Phys. - 1961. - V. 34. - P. 2208.

98. Jle-Pya Нелсон К., Браун Г.К. // В кн.: Химия углеводородов нефти. - Под ред. Брукса Б.Т. и др. - М., 1959. - т. 3. - С. 391.

99. Ингольд К.К. // Механизм реакций и строение органических соединений. -М., 1959.

100. Brown Н.С., Smoot C.R. // J. Am. Chem. Soc. - 1956. - V. 78. - P. 2176.

101. Dewar M.J.S. // The Electronic Theory of Organic Chemistry. - Oxford, 1949. -P. 162, 230.

102. Dewar M.J.S. //Bull. Soc. Chem. - 1951. - P. 144.

103. Dewar M.J.S. // In: Theoretic Organic Chemistry. - London, 1959. - P. 179.

104. Baddeley G., Holt G., Voos D. // J. Chem. Soc. - 1952. - P. 100.

105. Baddeley G. // J. Chem. Soc. - 1950. - P. 994.

106. McCaulay D.A., Lien A.P. //J. Am. Chem. Soc. - 1953. - V. 75. - P. 2411.

107. Brown H.C., YungkH. // J. Am. Chem. Soc. - 1955. - V. 77. - P. 5579.

108. McCaulay D.A., Lien A.P. //J. Am. Chem. Soc. - 1952. - V.74. - P. 6246.

109. Allen R.H., Jats L.G. // J. Am. Chem. Soc. - 1959. - V. 81. - P. 52.

110. Cartes A. CarmaA.//J. Catal. - 1978. - V. 51. - # 3. - P. 338-344.

111. Превращения углеводородов на кислотно-основных гетерогенных катализаторах. - Тез. докл. Всесоюз. конф. - Грозный, 1974. - С. 242.

112. Топчиева К.В., Хо Ши Тхоанг. / Активность и физико-химические свойства высококремнистых цеолитов и цеолитсодержащих катализаторов. -М.: Изд-во МГУ, 1976. - 167 с.

113. Пуцма M.JI. / Механизмы каталитических превращений углеводородов на цеолитах. // В кн.: Химия цеолитов и катализ на цеолитах, т. 2. - Под ред. Дж. Рабо. - Пер. с англ. Антошина Г.В. и др. - М.: Мир, 1980. - с. 25.

114. Hopkins P.D. // J. Catal. - 1968. - V. 12. - P. 325.

115. Lunsford I.H. // J. Phys. Chem. - 1968. - V. 72. - P. 4163.

116. Жермен Дж. // Каталитические превращения углеводородов. - Пер. с англ. - М.: Мир, 1972.- 308 с.

117. Савчиц М.Ф. Канд. дис. М.: МГУ, 1980.

118. Бурсиан Н.Р. и др. // В кн.: Каталитические превращения парафиновых углеводородов. - Л.: ВНИИ Нефтехим, 1976. - 173 с.

119. Rooney I.I., Pink R.C. // Trans. Faraday Soc. - 1962. - V. 58. - 1632.

120. Stamires D.N., Turkevich J. // J. Am Chem. Soc. - 1964. - V. 86. - P. 749.

121. Turkevich J., Nozari F., Stamires D. // Proc. Inter. Congr. Catal., 3rd. - Amsterdam, 1964. - P. 586.

122. Dollish F.R., Hall W. // J. Phys. Chem. - 1967. - V. 71. - P. 1005.

123. Flokhart B.D., McLoughlin L., Pink P.C. // J. Catal. - 1972. - V. 25. - P. 305.

124. Flokhart B.D., MegarryM.C., Pink R.C.//Adv. Chem. Ser.-1973.-V.121.-P. 509.

125. Neikam W.C. //J Catal. - 1971. - V. 21. -P.102.

126. Tokunaga H., Ono Y., Keii T. // Bull. Chem. Soc. Japan. - 1973,- V.46.-P.3569.

127. Kurita Y., Sonoda T., Sato M. // J. Catal. - 1970. - V. 19. - P. 82.

128. Corio P.L., Shih S. // J. Catal. - 1970. - V. 18. - P. 126.

129. Wu C.Y., Porter R.P., Hall W.K. // J. Catal. - 1970. - V. 19. - P. 277.

130. Muha G.M. // J. Phus. Chem. - 1070. - V. 74. - P. 2939.

131. Локтев М.И., Слинкин А.А./ Исследование спектров ЭПР адсорбированных ион-радикалов как метод изучения окислительно-восстановительных свойств цеолитов. // Успехи химии. - 1976. - Т. 45. - № 9. - С. 1594-1620.

132. Слинкин А.А., Кучеров А.В.// Кинетика и катализ.-1983.-Т.24.-№ 4-С. 955.

133. Кучеров А.В., Слинкин А.А.//Кинетика и катализ.-1982.-Т.23.-№ 5.-С.1172.

134. Кучеров А.В., Слинкин А.А.// Кинетика и катализ.-1983.-Т.24.-№ 4.-С.947.

135. Shih S. // J Catal. - 1983. - V. 79. - P. 390.

136. Пат. 3709979, 1973 (США).

137. Пигузова Л.И. и др. // Кинетика и катализ. - 1969. - Т. 10. - вып. 2 - С. 315.

138. Вигдегауз М.С. // Газовая хроматография как метод исследования нефти. -М.: Наука, 1973.

139. Казанский В.Б., Кустов Л.М., Боровков В.Ю. // Известия по химии. - 1985. -Т. 16. -№ 1/2.

140. Пигузова Л.И., Прокофьева Е.Н., Дубинин М.М., Бурсиан Н.Р., Шавандин Ю.А. / Деалюминированные мордениты и их каталитические свойства. // Кинетика и катализ. - 1969. - Т. 10. - Вып. 2. - С. 315-321.

141. Чичери З.М. / Молекулярно-ситовые эффекты в катализе. // В кн.: Химия цеолитов и катализ на цеолитах,- Под ред. Дж. Рабо,- М.: Мир, 1980,- Т. 2. -С. 317.

142. Burbidge B.W., Keen I.M., Eyles М.К. // Adv. Chem. Ser.-1971.-V.102.-P.400.

143. Топчиева K.B., Романовский Б.В., Пигузова Л.И. Тхоанг Хо Ши, Берзе Е.В. / Основы предвидения каталитического действия, т.2 - М.: Наука, 1970.

144. Barrer P.M., Makki М.В. // Can. J. Chem. - 1964. - V. 42. - P. 1481-1487.

145. Obermeyer R.T., Mylay L.N., Lo C.// J. Appl. Phys.- 1982. - V. 53. - # 3.-P.2683-2685.

146. Цицишвили Г.В. / Пористость и адсорбционные свойства высококремнистых и сверхвысококремнистых цеолитов.-В сб.: Тезисы докладов VI конф. По теоретическим вопросам адсорбции. - М.: Наука, 1085. - С. 148-155.

147. Csicsery S.M. // J. Catal. - 1970. - V. 19. - P. 394.

148. Яшима Т., Намба С., Хара Р. // Труды 5-го советско-японского семинара по катализу. - Ташкент: Фан, 1979. - С. 307-317.

149. Пигузова Л.И. // Новые цеолитные катализаторы для получения высокооктанового бензина из метанола,- М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1978.-С.42-84.

150. Эткинс П. // Физическая химия. Т.2. -Пер. с англ.- М.: Мир, 1980,- С.420.

151. Пат. 3637880, 1972 (США).

152. Rabo I.A., Poutsma M.L. // Adv. Chem. Ser. -1971. - V. 102. - P. 260.

153. Сравнение активности, селективности и стабильности катализатора ZSM-5 и других катализаторов крекинга. // J. Catal. - 1980. - V. 60. - # 1,-Р.140-147.

154. Чукин Г.Д., Хусид Б.Л., Нефёдов Б.К., Михайлов В.И. / Процессы образования и разрушения кристаллической структуры высококремнезёмных цеолитов. //Неорганические материалы.-1984.-Т.20.-№ 10,- С.1711-1714.

155. Нефёдов Б.К., Хусид Б.Л., Чукин Г.Д., Ян Ю.Б. / Физико-химическое изучение высококремнезёмных цеолитов типа ZSM. // Сб. тез. докл. Всесоюзной конф. «Современные процессы переработки и физико-химические методы исследования угля, нефти и продуктов их превращения». -Иркутск, 1982. - Т.2. - С. 73-74.

156. Matsumoto M., Take Y., Yoneda Y. // J. Catal - 1968. - V. 11. - P. 211.

157. Matsumoto M., Take Y., Yoneda Y. // J. Catal. - 1970. - V. 19. - P. 113.

158. Панченков Г.М., Мельников В.Б., Колесников И.М. // Кинетика и катализ. - 1980. - Т. 21.-№ 1. - С. 227.

159. Мельников В.Б., Чукин Г.Д., Нефёдов Б.К., Малевич В.И., Куликов А.С. // Кинетика и катализ. - 1980. - Т. 21. - № 1.

160. Yones R.L., Dorfinan L.M. // J. Am. Chem. Soc. - 1974. - V. 96. - P. 5715.

161. Асмолов Г.Н., Крылов О.В. / Электроно-донорно-акцепторное взаимодействие молекул ароматических углеводородов с поверхностью у-А120з. I.Исследование адсорбции индивидуальных соединений с помощью спектров диффузного отражения. // Кинетика и катализ. - 1978. -Т. 19,- С. 1004-1009.

162. Wierzchowski P., Garbowski E.D., Vedrine J.C. / Activation du Benzene et Cokéfaction sui Zeolites H-ZSM-5 et H-Z: Etudes Per Spectroscopies de RPE et UV. // J. De Chimie Phusique. - 1981. - V. 78. - # 1. - P. 41-45.

163. Kira A., Imamura M. // J. Phus. Chem. - 1979. - V. 83. - P. 2267.

164. Badger В., Brocklehurst В. // Trans. Farad. Soc. - 1969. - V. 65. - P. 2588.

165. Уорд Дж. / Исследование поверхности и реакционной способности цеолитов методом ИК-спектроскопии. // В кн.: Химия цеолитов и катализ на цеолитах. Т. 1. - Под ред. Дж. Рабо. - М.: Мир, 1980. - С. 173.

166. Слинкин А.А., Кучеров А.В. / Радикальные процессы при адсорбции олефинов на цеолитах. // Успехи химии,- 1985. - Т.54. - Вып.1. - С. 61-85.

167. Андреев В.М., Казанский В.Б. / Карбониевые ионы в реакции диспро-порционирования толуола на Н-мордените. // Доклады АН СССР. - 1975. -Т. 223. -№5. - С. 1123-1126.

168. Sato S., Hiratsuka M., Sodesawa Т., Nozari F. / Дополнительное образование бренстедовских кислотных центров на поверхности алюмосиликат-ного катализатора при нанесении силикагеля. // Bull. Chem. Soc. Jap. -1991.-64, #7.-P. 2214-2219.

169. Olah G.A., Puttman-jr. C.U., SymonsM.C.//CarboniumIons.-N.Y.,1968.-P.153.

170. Пат. 3201494, 1970; 3678120, 1971 (США).

171. АнохинаT.A., Хаджиев С.Н., БайбурскийВ.Л., Александрова И.Л.// Нефтехимия. - 1985. - № 1. - Т.25. - С. 17-21.

172. Пат. 3856873,1974; 4152363,4159282,1979; 3224141,4236996,1980 (США); Пат. 893125, 1982 (СССР).

173. Давидянц А.А., Первушкин Н.И. / Производство катализаторов крекинга и высокоактивных силикагелей. //М.: Химия, 1972. - 168 е., ил.

174. Mota С.J.A., Esteves P.M., De Amorin M.B. / Theoretical studies of carbcations adsorbed over a large zeolite cluster. // J. Phus. Chem. - 1996. - 100, # 30. - P. 12418-12423.

175. SalmonM.,MorenoE., AngelesE.,Ramirez A./In-situ free-radical and carbcations between alkylbenzenes promoted by a bentonite clay. // J. Mol. Catal. - 1996. -109, # 2. - P. 485-489.

176. Amelse J.A. / The influence of diffusion limitations on xylene isomerisation. // Proc. 9th Int. Zeolite Conf.-Montreal,1992. Vol. 2.-Boston etc. 1992.-P.457-466.

177. Sachtler A., Lawson J. / Isomerisation catalyst and method for use thereof. // Пат. 625781, 1992 (Австралия).

178. Kucherov A.V., Slinkin A.A./Solid-state reactionas a way to transition metal cation introduction into high-silica zeolites.//J. Molec. CataL-1994.-90.-P.323-354.

179. Kucherov A.V., Slinkin A.A., Kharson M.S., Bondarenko T.N., Minachev Kli.M. / Formation of radical and catalytic activity of H-ZSM-5-type zeolites in unsaturated hydrocarbon conversions. Part I. Part II. Part III. // J. Molec. Catal. -1986.-35. -P. 97-105; 1986. -37. - P. 107-115; 1989.-53,-P. 293-303.

180. Kucherov A. V., Slinkin A. A./New strategy of creation of local catalytic sites in definite electronic and coordination states.//Catalysis Today.-1997.-36.-P.485-496.

181. Ishiguro Katsuya, Narano Tomoharu, Shibata Hiroki, Sawaki Yasuhiro. / Redox reaction of benzyl radicals with aromatic radical ions photogenerated. // J. Amer. Chem. Soc. - 1996. - 118, # 31. - P. 7255-7264.

182. Hutchings G., Burrows A., Rhodes C., Kiely C.J., McClung R. / Dealumination of mordenite catalysts using a low concentration of steam. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. - 1997. - 93, # 19. - P. 3593-3598.

183. Regutto M.S., De Winter A.W., Bus K., Maesen Th. L.M. / Acid strength and acid strength distribution in zeolites. // EUROCAT-3: 3rd Eur. Congr. Catal., Krakow, Aug. 31st-Sept. 6th., 1997; Book Abstr., Vol.2. - Krakow, 1997. - P.810.

184. Vishnetskaya M.V. / Radical-cation mechanisms in zeolite catalysts.//ibid, P.817.

185. Morin S., Gnep N.S., Guisnet M. / A simple method for determining the reactive significance of the unimolecular and bimolecular pathways of xylene isomerisation over HY zeolites. // J. Catal. - 1996. - 159, # 2. - P. 296-304.

186. Nicolaides A., Smith D., Jensen F., Radom L. / Phenil radical, cation and anion. The triplet - singlet gap and higher excited states of the phenyl cation. // J. Am. Chem. Soc. - 1997. - 119, # 34. - P. 8083-8088.

187. Masuda Т., Fujikata Y., Ileda H., Nishida Т., Hashimoto K. / Diffusion mechanism in MFI-type zeolites. // Shokubai = Catalysts and Catalysis. - 1997. - 39, #6. - P. 432-435.

188. Brunner E., Pfeifer H. / Spectroscopic investigation of the acidity of solid catalysts. //Anal. Meth. And Instrum. - 1995. - 2, # 6. - P. 315-329.

189. Rigby A.M., Kramer G.J., Van Santen R. / Mechanisms of hydrocarcon conversion in zeolites: a quantum mechanical study. // J. Catal. - 1997. - 170, #1. - P. 1-10.

190. Ламберов A.A., Лиакумович А.Г., Егорова C.P., Романова Р.А. / Влияние способа декатионирования цеолита на его кислотно-основные и каталитические свойства. //Ж. общ. химии. - 1997. - 67, № 10. - С. 1653-1641.

т