Исследования реакционной способности кластеров (μ-H)Os3(μ-O=CR)(CO)10 и (μ-H)2Os3(CO)10 в процессах активации галоидуглеводородов, аминов и синтезе гетерометаллических комплексов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Афонин, Михаил Юрьевич

• Афонин, Михаил Юрьевич
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Афонин, Михаил Юрьевич

Список используемых сокращений.

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

Образование и разрыв С-С и С-ОМ связей в координационной сфере кластерных комплексов осмия и рутения.

1.1 Образование С-1Ч связей в реакциях аминов и нитросоединений с СО в координационной сфере кластерных комплексов осмия и рутения.

1.2 Аминирование непредельных органических соединений и спиртов.

1.3 Разрыв связей С-И в органических субстратах, катализируемый кластерными комплексами осмия и рутения.

1.4 Переалкилирование аминов с участием кластерных комплексов осмия и рутения.

1.5 Каталитические реакции образования С-С связей в координационной сфере кластеров с участием СО.

1.6 Превращения мостиковой метиленовой группы в кластерных комплексах.

1.7 Превращения ацетилена и его производных в координационной сфере кластерных комплексов.

1.8 Примеры каталитических реакций с участием непредельных углеводородов, приводящих к образованию и разрыву С-С связей.

Глава 2. Экспериментальная часть.

2.1 Общая часть.

2.2 Методики синтезов.

Глава 3. Обсуждение результатов.

3.1 Синтез и исследование свойств кластерных комплексов с гемилабильными лигандами.

3.2 Изучение реакций карбонилат-аниона [(ц-Н)О83(СО)10]" с галоидуглеводородами и аминами.

3.2.1 Реакции (|>Н)2083(С0)ю с различными аминами в хлористом метилене.

3.2.2 Реакции (р.-Н)2О83(СО)10 с различными аминами в галоидметиленах и хлорэти ленах.

3.2.3 Использование карбонилат-аниона [(|л.-Н)083(С0)ю1Ж.з]~ для синтеза гетерометаллических кластерных комплексов.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследования реакционной способности кластеров (μ-H)Os3(μ-O=CR)(CO)10 и (μ-H)2Os3(CO)10 в процессах активации галоидуглеводородов, аминов и синтезе гетерометаллических комплексов»

Химия;- кластерных металлокомплексов базируется на фундаментальных представлениях классической координационной; химии. Однако наличие в кластерных соединениях нескольких взаимодействующих атомов металлов часто приводит к качественно новым свойствам таких комплексов, что делает их перспективными с точки зрения использования как своеобразных «растворимых гетерогенных катализаторов» сочетающих в: себе преимущества гомогенных и гетерогенных систем. К таким преимуществам можно отнести: а) многоцентровое связывание субстратов с несколькими атомами;металла б) возможность двух и более реагирующих молекул координироваться и активироваться на соседних атомах металла в) возможность атомов металла в кластерах образовывать (по аналогии с многоядерными мсталлоферментами) своеобразное «обобществление» электронов; что важно для окислительно-восстановительных реакций: в) расширение возможностей мягкого регулирования влияния на, координированый субстрат за счет лигандов координированых другими атомами металла (чем субстрат). . .

Наибольшей реакционной способностью обладают кластерные;,комплексы с лабильными (слабосвязанными) лигандами. Мягкие условия, в* которых способны ' диссоцйировать. такие, лиганды, часто играют решающую роль,для получения новых часто малоустойчивых кластерных комплексов и активации органических соединений. Однако достоинство таких комплексов одновременно является и их недостатком - часто они постепенно разлагаются в растворах, особенно при; повышенных температурах. С точки зрения катализа более перспективны комплексы с; гемилабильными лигандами. Это комплексы с одно, двух или трёхатомными мостиковыми лигандами, которые способны обратимо диссоциировать по одной связи М-Е, в то время как другая прочно связана с металлоостовом. Преимущество таких кластерных соединений перед комплексами с монодентатными лабильными лигандами - их большая стабильность, прежде всего в циклических процессах, катализе. Ещё большую роль такие комплексы должны играть в реакциях асимметрического синтеза' и катализа, так как сохранение связи лиганда с металлостовом способствует сохранению конфигурации исходного лиганда и всего комплекса.

К гемилабильным лигандам относятся и мостиковые атомы водорода в кластерах (ц-Н)2Мз(СО)ю (М = Об, Яи). Такие лиганды как СО, СН3С]Ч, непредельные углеводороды и некоторые другие п и тс- доноры способны обратимо присоединяться к (ц-Н)2М3(СО)10. Это свойство кластеров (Н)(рЛ1)М3(СО),0(Ь) (М = Об, Ни) используются для каталитического гидрирования различных непредельных углеводородов [1]. Терминальный атом водорода в (Н)(р.-Н)М3(СО)ю(Ь) (М = Об, Ли) обладает кислотными свойствами [2] и может быть оторван в виде протона даже основаниями средней силы. Потеря кластерами (Н)(р-Н)М3(СО)ю(Ь) (М = Об, Ян) протона делает их нуклеофилами, свойства которых совершенно не исследованы.

Настоящая диссертационная работа состоит из трех частей, которые объединены общей идеей использования кластерных комплексов с мостиковыми или мостиково-хелатными гемилабильными лигандами для активации различных органических соединений (производных алкенов, аминов, галоидуглеводородов) и синтеза гетерометаллических кластеров. В работе использовались гидридокарбонильные трехосмиевые комплексы с одно (р-Н), двух (|12,Л2-0=С~К> И2Д12-С=1Ч-), и трехатомными (р2Л1 -0-СН(К)СН(Я)-КН(11)-) мостиковыми лигандами. В качестве органических субстратов брались производные алкенов (аллиламин, № аллилацетамид, галоидэтилены), ациклические и гетероциклические амины.

За небольшим исключением, исследуемые реакции проводились в нормальных условиях - при комнатной температуре и нормальном давлении. Это позволяло проводить корректное сравнение реакционной способности различных кластерных комплексов и органических субстратов. Карбонильные и гидридокарбонильные кластеры осмия не растворимы в воде, но достаточно хорошо растворимы в органических растворителях. Поэтому все реакции проводились в органических растворителях, предварительно очищенных и осушенных. Большинство исследованных кластеров устойчивы в твердой фазе и в растворах. Следует отметить, что карбонильные лиганды весьма чувствительны к изменениям электронного и стереохимического строения металлоостова и лигандного окружения кластеров. Это делает карбонильную область ИК-спекгров таких комплексов весьма характеристичной, часто позволяющей по структуре спектра делать предварительные выводы о координациии и расположении лигандов в кластере. Строение кластеров также исследовалось по их спектрам ЯМР на различных ядрах и с использованием различных методик съемки, а также на основании данных масс-спектров; Окончательные выводы о;строение: кластерных комплексов в основном делались, по данным РСА.

Целью., работы являлось исследование реакционной способности трехосмиевых кластерных комплексов с мостиковыми гемилабильными лигандами в процессах активации и превращений органических соединений и "синтезе гетерометаллических кластеров. Для достижения поставленной цели решались следующие задачи: а) исследовались каталитические свойства; кластерных комплексов; с гемилабильными лигандами (Я' =Ме, РЬ) на примере изомеризации К-аллиацетамида и превращению* аллиламина;

- б) изучались процессы активаций и комплексных превращений аминов; с хлоруглеводородами в , координационной сфере карбонилатаниона

И-1)О53(СО)10(Ь)Г; ■ в) разрабатывались методы синтеза гетерометаллических кластеров > ОбзМ, на основе высокореакционноспособного кластерного карбонилат-аниона осмия [(111-Н)О8,(СО)10(Ь)]- :

Научная новизна; Установлена каталитическая? активность ранее считавшихся; инертными кластерных/комплексов; осмия с мостиковыми ацильпыми лигандами. в реакциях изомеризации и превращениях, производных аллиламина. Обнаружено сильное влияние микроволнового излучения (ускорение реакции, в тысячи; раз) на катализируемый кластером; (р,-Н)08з([1,т| -0-СРЬ)(С0)ю процесс аллильной перегруппировки в №аллилацтамиде.

Показано что во вновь синтезированных соединениях (|1-Н)О8з(СО)10(|1-(О,>0-3-0,4-МК2-карен) с мостиково-хелатной координацией оптически активного производного карена, лиганд прочно связан с металлокаркасом и данные комплексы каталитической активности 11е проявляют.

Впервые показано, что кластерные карбонилат-анионы могут обладать высокой реакционной способностью относительно электрофилов органической и неорганической природы. Установлено, что реакционная способность карбонилат-аниона

1-Н)О8з(СО)10(1-)Г относительно галои дуглсводородов и аминов обусловлена, как нуклеофильными свойствами кластерного1 комплекса;, так , и его способностью одновременно; активировать, оба; органических- реагента; Показано,, что в» таких реакциях: при комнатной? температуре: происходят сложные превращения-органических реагентов сопровождающиеся разрывом связей С -Н, С-К, С-С1 Об-Ни образованием; новых связеш С-С, С-1М, Об-С. Установлено, что; важную роль в исследуемых реакциях играют стереохимические свойства; органических соединений. На основании' полученных экспериментальных, данных предложены* схемы, превращений галоидуглеводородов и аминов в координационной сфере карбонилат-аниона. Нуклеофильные: свойства карбонилат-аниона [(ц.-Н)08з(С0)ю(Ь)]~ были успешно использованы для разработки: общего метода синтеза гетерометаллических кластеров Оз3М (М = Ре, Со. Ш1,1г).

Практическая значимость. Оригинальные данные.по реакционной способности; кластерного карбонилат-аниона [(ц.-11)053(С0) 1 о(Ь)]~ могут быть использованы в курсе лекций по химиикоординационныхсоединений. Результатывлияния микроволнового облучения на каталитическиесвойствакластерных комплексов с ацильными лигандами молено использовать для поискадругих аналогичных процессов. Простой метод синтеза гетерометаллических кластеров 0$зМ (М = 17е, Со, Ш1,1г) можно распостранить и на • получение югастерных комплексов сбольшимиметаллокаркасамиОззМ^.

На защиту выносятся: .

• данные по каталитическим свойствам ютстерньтх комплексов (|1-Н)08з({д.-0=СЯ)(С0)ю с гемилабильиымй лигандами;

• ' комплексные превращения хлористого метилена, хлорэтиленов и аминов в координационной-сфере карбонилат-аниона (|а-Н)08з(С0)ю(Ь)]"; использование нуклеофильных свойств карбонилат-аниона [|х-Н)083(С0)ю(Е)]~ для синтеза карбонильных гетерометаллических кластерных: комплексов [Со083(СО)131", [Ее08з(С0)13],, [КЬСр*(ц-Н)(^С1)08з(СО)1о] и [1гСр*(ц-Н)(|1-С1)083(С0)ю] при комнатной температуре;

• данные по строению и свойствам синтезированных соединений. Апробация' работы; Материалы, диссертации были представлены на конференциях: Международной конференции;для студентов, аспирантов и молодых ученых "Ломоносов-2006" (Москва), «XXIV Международной Чугаевской конференции по координационной химии» (Санкт-Петербург, 2009), «Всероссийской научной молодежной школы-конференции Химия под знаком «Сигма» исследования, инновации, технологии» (Омск, 2010), «XIX Международной Черняевской конференции по химии, аналитике и технологии платиновых металлов» (Новосибирск, 2010).

Публикации. Результаты работы опубликованы в 3 статьях в отечественных и международных научных журналах и тезисах 11 докладов на конференциях.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 146 страницах, содержит 20 рисунков, 115 схем, 3 таблицы, состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов, цитируемой литературы (210 наименования) и приложения.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Афонин, Михаил Юрьевич

Выводы

1. Установлено, что считавшиеся ранее инертными кластерные комплексы с ацильными лигандами (p-H)Os3(CO)10(p,r| -0=C-R) (R=Ph, Me) обладают каталитической активностью в реакциях изомеризации производных аллиламина. Обнаружено, что при микроволновом облучении реакционного раствора катализируемая комплексом (p-H)Os3(CO)10(p,r)2-O=C-Ph) изомеризация N-аллилацетамида ускоряется 3600 раз.

2. Показано, что комплекс (p-H)Os3(CO)i0(p,r|2-O=C-Ph) способен катализировагь процессы деструкции и полимеризации аллиламина.

3. Синтезирован ряд хиральных трехосмиевых кластеров (p-H)Os3(CO)i0(p-(O,N)-3-O,4-NHMe-KapeH), (p-H)Os3(CO)i0(p-(O,N)-3-O,4-NH2-карен), (p-H)Os3(CO)10(p-(O,N)-3-O,4-=NMe-KapeH) с мостиково-хелатной координацией 3-OH,4-NHMe-KapeHa. Показано, что в этих комплексах, терминальная аминогруппа необычно прочно связана с атомом металла, что не позволяет использовать данные комплексы в каталитических процессах.

4. Впервые установлено, что кластерные карбонилат-анионы могут обладать высокой нуклеофильностыо относительно органических электрофилов. Показано, что карбонилат-анион [(p-H)Os3(CO)i0L]~, образующийся in situ при отрыве аминами атома водорода от кластера (p-H)2Os3(CO)i0 в виде протона, способен одновременно активировать галоидуглеводород и амин. В результате превращений галоидуглеводородов и аминов в координационной сфере трехосмиевых кластеров при комнатной температуре происходит разрыв связей С-Н, C-N, C-Cl, C-Os и образование новых связей С-С, C-N, Os-C.

5. Показано, что на направление реакций (p-H)2Os3(CO)io с аминами и галоидуглеводородами влияют как электрофильные свойства галоидуглеводородов, основность аминов, так и их стереохимические свойства. Так стереохимически жёсткий и объемный 1,4-диазобициклооктан не способен активироваться кластером и, как следствие, не присоединяется к образующемуся из галоидуглеводорода координированному этиленовому фрагменту.

6. На основании полученных экспериментальных данных предложены схемы реакций (p-H)2Os3(CO)10 с хлоруглеводородами и аминами.

7. Используя нуклеофильные свойства [(ц-Н)083(С0)юЬ] разработаны простые методики синтезов гетерометаллических кластеров [ШаЬсо][СоС)83(СО)13], [ШаЬсо][Ре083(С0) 13], [КЬСр*(|л-Н)(ц-С1)О83(СО)10] и [1гСр*(ц-Н)(ц-С1)О83(СО)10] в мягких условиях.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Афонин, Михаил Юрьевич, 2011 год

1. Suss-Fink G., Neumann F. The Chemistry of the Metal-Carbon bond / edit. Hartley F.R. Wiley, Chichester. 1989. - R 302.

2. Губин С.П., Максаков B.A., Кедрова Л.К., Корниец Е.Д. Активация молекулярного кислорода трехъядерным кластером осмия; окисление Н- и СО-лигандов // ДАН СССР — 1983. Т. 271, № 2. - С. 354-357.

3. Коллмен Дж., Хигедас Л., Нортон Дж., Финке Р. Металло-органическая химия переходных металлов / Перев. с англ. Родинка, М.А., под редакцией Белецкой, И.П. М.:«Мир»,1989 Т.1. - с.117-119

4. Fischer Е.О. Recent aspects of transition metal carbonyl carbene complexes // Pure Appl. Chem. 1972. - V. 30. - N. 3-4. - P. 353-372.

5. Aumann R., Fischer E.O. Addition of Isocyanides to Transition Metal Carbene Complexes //Angew. Chem. Int. Edit. 1967. - N. 6. - P. 879-880.

6. Fischer E.O., Kollmeier H.J. Ethoxydiethylaminocarbenepentacarbonyl-chromium(O) //Angew. Chem. Int. Edit. 1970. - N. 9. - P. 309-310.

7. Edgell W.F., Yang M.T., Bulkin B.J., Bayer R., Koizumi N. The Reaction of Metal Carbonyls and Amines. I. Iron Carbonyl with Piperidine and n-Butylamine. The Initial Stages of the Reaction // J. Am. Chem. Soc. 1965 - V. 87 - N. 14. - P. 3080 -3088.

8. Brown T.L., Bellus P.A. Cis labilization of ligand dissociation. 6. Base catalysis of ligand substitution in metal carbonyls // Inorg.Chem. 1978. - V. 17. N. 12. P. 37263727.

9. Muetterties E.L. Liability of oxygen atoms in metals carbonyls // Inorg.Chem. 1965. -V. 4.-N. 12.-P. 1841-1842.

10. Darensbourg D.J., Froelich J.A. Oxygen exchange reactions of water (oxygen-18) with hexacarbonyl cations of manganese and rhenium//J. Am. Chem. Soc. 1977. -V. 99. - N. 14. - P. 4726-4729.

11. Atwood J.D., Brown T.L. Cis labilization of ligand dissociation. 3. Survey of group 6 and 7 six-coordinate carbonyl compounds. The site preference model for ligand labilization effects //J. Am. Chem. Soc. 1976. -V. 98. -N. 11. - P. 3160-3166.

12. Azam K.A., Tin C.C., Deeming A.J. Triosmium clusters derived from benzylamineand benzyl alcohol: formation of a |i3-o-Phenylene complex in the conversion of benzyl alcohol into benzene // J. Chem. Soc., Dalton Transactions 1978. - N 9. - P. 1201-1206.

13. Kaesz H.D., Knobler C.B., Andrews M.A., van Buskirk G., Szostak R., Strouse C.E., Lin Y.C., Mayr A. Transformation of organic substrates on metal cluster complexes // Pure Appl. Chem. 1982. - V. 54. - N 1. - P. 131-143.

14. Szostak R., Strouse C. E., Kaesz H. D., Synthesis, spectroscopic characterization and crystal and molecular structure of HRu3(OCN(CH3)2)(CO)io H J.Organomet. Chem. -1980.-V. 191.-N. 1-P. 243-260.

15. Tsuji Y., Ohsumi T., Kondo T., Watanabe Y. Dodecacarbonyltriruthenium catalysed carbonylation of amines and hydroamidation of olefins // J.Organomet. Chem. -1986. V. 309. - N. 3-5. - P. 333-344.

16. Byerley J. J., Rempel G. L., Takebe N., James B. R. Catalytic carbonylation of amines using ruthenium complexes under mild conditions // Chem.Comm. 1971. - P. 1482- 1483.

17. Suss-Fink G.; Langenbahn M., Jenke T. Rutheniumcluster als Katalysatoren fur die

18. Carbonylierung von cyclischen Aminen // J.Organomet. Chem. 1989. - V. 368. - N. 1. - P. 103-109.

19. Li Y., Wong W.-T. Syntheses, Reactivity Studies and the Catalytic Properties of a Series of Tetraosmium-Gold Mixed-Metal Clusters // Eur. J. Inorg. Chem. 2003. - N. 14.-P. 2651-2662.

20. Yat Li, W.-X. P., Wong W.-T. The X-ray Structure, Electrochemistry and Catalytic Reactivity of Os4Au(fi-H)3(CO)i2(PPh3) Towards the Oxidative Carbonylation of Aniline // J. Clust. Sci. 2002. - V. 13. - N. 2. - P. 223-233.

21. Cenini S., Crotti C., Pizzotti M., Porta F., La Monica G. Selective Ruthenium Carbonyl Catalysed Reductive Carbonylation of Aromatic Nitro Compounds to Carbamates //J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1984. - N. 19. - P. 1286-1287.

22. Cenini S., Crotti C., Pizzotti M., Porta F. Ruthenium carbonyl catalyzed reductive carbonylation of aromatic nitro compounds. A selective route to carbamates // J.Org.Chem. 1988. - V. 53 -N. 6. - P. 1243-1250.

23. Basu A., Bhaduri S., Khwaja H. Carbonylation of nitrobenzene with ruthenium clusters // J.Organomet. Chem. 1987. - V. 319. - N. 2. - P. C28-C30.

24. Bhaduri S., Khwaja H., Jones P.G. Synthesis and crystal structure of (Ph3P)2N.[HRu3(CO)9(PhNCO)], a ruthenium cluster with a phenyl isocyanate ligand // Chem. Commun. 1988. - N. 4. - P. 194-195.

25. Bhaduri S., Khwaja H., Jones P.G. Sharma K. Ruthenium-cluster-catalysed reductive carbonylation of nitrobenzene: X-ray structure of Ph4p.[Ru3(CO)i0(PhNCHO)], a catalytic intermediate // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1989. - N. 8. - P. 515-516.

26. Alper H., Hashem K.E. Iron and ruthenium carbonyl catalyzed reductive carbonylation of nitro compounds by sodium methoxide. A significant effect of the metal on the reaction course // J. Amer. Chem. Soc. 1981. - V. 103. - N. 21. - P. 6514-6515.

27. Mtiller Т. E., Beller M. Metal-Initiated Amination of Alkenes and Alkynes // Chem. Rev. 1998. - V. 98. - N. 2. - P. 675-704.

28. Kuninobu Y., Nishina Y., Takai K. Sequential Ruthenium-Catalyzed Hydroamination and Rhenium-Catalyzed C-H Bond Activation Leading to Indene Derivatives // Organ. Lett. 2006. - V. 8. - N. 13. - P. 2891-2893.

29. Pohlki F., Doye S. The catalytic hydroamination of alkynes // Chem.Soc. Rev. -2003. V. 32. - N. 2: - P. 104-114. \ ;

30. Tokunaga M., Eckert M. Wakatsuki Y. Ruthenium-Catalyzed Intermolecular Hydroamination of Terminal Alkynes with Anilines: A Practical Synthesis of Aromatic Ketimines //Angew. Chem. Int. Edit. 1999.- N. 38. - P. 3222-3225.

31. Kuninobu Y. ,Nishina Y., Shouho M., Takai.K. Rhenium- and Aniline-Catalyzed One-Pot Annulation of Aromatic Ketones and alpha,beta-Unsaturated Est ers Initiated by,- C-H Bond Activation //Angew. Chem. Int. Edit: 2006. - N. 45. - P.'2766-2768t

32. Ackermann L., Althammcr A. One-Pot 2-Aryl/Vinylindole Synthesis Consisting of a Ruthenium-CatalyzedHydroamination and a Palladium-Catalyzed; Heck Reaction• Using:2-Chioroaniline // Synlett 2006. - N. 18 - P."3125-3129:. • ;

33. Tillack A., Hollmann D., Michalik D., Beller M. A novel ruthenium-catalyzed animation of primary and secondary alcohols // Tetrahed. Lett. 2006. - V. 47. - N. 50. - P. 8881 -8885.

34. Tillack A., Hollmann D., Michalik D., Beller M., Mevius K., Bahn S. Salt-Free Synthesis of Tertiary Amines by Ruthenium-Catalyzed Amination of Alcohols // Eur.J.Org.Chem. 2008. - N. 28. - P.4745-4750.

35. Jenner G., Bitsi G. Ruthenium-catalyzed synthesis of piperazines // Journal of Molecular Catalysis. 1988. - V.45. - N. 2. - P. 165 - 168.

36. Adams R.D., Chen G. Ring opening of strained-ring heterocycles containing nitrogen by an osmium cluster complex // Organometallics -1992.-V. 11.-N 11. P. 35103511.

37. Adams R.D.The coordination and activation of azetidine by a triosmium cluster // Organometallics 1993. - V. 12. - N. 6. - P. 2070-2077.

38. Volkova V. V., Gusel'nikov L. E., Perchenko V. N., Zaikin V. G., Eremina E. I., Nametkin N. S. A new route to methylenimine via pyrolysis of azetidine // Tetrahedron Let. 1978. - V. 19. - N 6. - P. 577-580.

39. Liu Y., Yeh W., Lee G., Peng S. Activation of l,3,5-trimethyl-l,3,5-triazacyclohexane by Os3(CO)i2 to form amidino (MeN)2CH. cluster complex // Organometallics -2005.-V. 24.-N l.-P. 163-167.

40. Liu Y., Yeh W., Lee G., Peng S. One-step synthesis of HM3(CO)„." from M3(CO)12

41. M= Fe, Ru, Os) via unusual hydride transfer from l,3,5-trimethyl-l,3,5-triazacyclohexane // Organometallics 2003. - V. 22. - N 20. - R 4163-4166.

42. Murahashi S.-I., Hirano T., Yano T. Palladium catalyzed amine exchange reaction of tertiary amines. Insertion of palladium(O) into carbon-hydrogen bonds // J. Am. Chem. Soc. 1978. - V. 100. - N. 1. - P. 348-349.

43. Murahashi S., Yoshimura N., Tsumiyama T., Kojima T. Catalytic alkyl group exchange reaction of primary and secondary amines // J. Am. Chem. Soc. 1983. - V. 105.-N. 15-P. 5002-5011

44. Murahashi S.-I., Hirano T., Yano T. Palladium catalyzed amine exchange reaction of tertiary amines. Insertion of palladium(O) into carbon-hydrogen bonds // J. Am. Chem. Soc.- 1978.-V. 100.-N l.-P. 1216-1218.

45. Murahashi S.-I., Watanabe T. Palladium Catalyzed Hydrolysis of Tertiary Amines with Water// J. Am. Chem. Soc. 1979. -V. 101. -N 24. - P. 7429-7430.

46. Shvo Y., Laine M. Homogeneous Catalytic Activation of C-N Bonds. Alkyl Exchange between Tertiary amines // Chem. Comm. 1980. -N 16. - P. 753-754.

47. Wilson R.B.Jr., Laine R.M. Transalkylation reaction. Homogeneous catalytic formation of carbon-nitrogen bonds // J.Am.Chem.Soc. -1985. V. 107. - N. 2. - P. 361-369.

48. Rosenberg E., Kabir S.E., Hardcastle K.I., Day M., Wolf E. Reactions of Secondary Amines with Triosmium Decacarbonyl Bis(acetonitrle): Room-Temperature C-H Activation and Transalkylation // Organometallics 1990. - V. 9. - N 8. - P. 22142217.

49. Adams R.D., Kim H.S., Wang S. A new type of earbene catalyst. Direct evidence for theinvolvement of coordinated carbenes in a-cluster-catalyzed transalkylation reaction between tertiary amines // J. Am. Chem. Soc. 1985. - V. 107. - N. 21. - R 61076108.

50. Adams R.D., Tanner J.T. The activation of tertiary amines by osmium cluster complexes: Further studies of the reaction of Os3(CO)io(NGMe)2 with triethylamine // Appl. Organomet. Chem. 1992. - V: 6. - P. 449-462.

51. Jenner G., Bitsi G. Ruthenium-catalyzed carbonylation of alcohols to alkyl formates " // J. Mol. Cat. 1988. - V. 45. - P. 235-246.

52. Zoeller J. R., Agreda V. H., Cook S. L., Lafferty N. L., Polichnowski S. W., Pond.D. M. Eastman Chemical Company Acetic Anhydride Process // Catalysis Today. 1992. -V. 13.-N. 11.-P. 73-91.

53. Dombek B. D. Novel catalytic system for homogeneous hydrogenation of carbon monoxide: rutheniumcomplexes in the presence of iodide promoters // J. Am. Chem. Soc. 1981. - V. 103. - N. 21. - P. 6508-6510

54. Knifton J. F. Ethylene glycol from synthesis gas via ruthenium melt catalysis // J. Am. Chem. Soc.-1981.-V. 103.-N. 13. P. 3959-3961.

55. Suss-Fink G.; Haak S.; Ferrand V., Stoeckli-Evans, H. The mixed-metal carbonyl cluster anion Os3Ir(CO)i3.": synthesis, structure, reactivity and catalytic activity in the carbonylation of methanol // J. Mol. Cat. A. 1999. - V. 143. - P. 163-170.

56. De Wang M., Calet S., Alper H. Regiospecific carbonylation and.-ring expansion of thietanes and oxetanes catalyzed by cobalt and/or ruthenium carbonyls // J. Org. Chem. -1989. V. 54. - N. 1. P. 20-21.

57. Suss-Fink G. Das clusteranion HRu3(CO)n." als katalysator bei der hydroformylierung von ethylen und propylen // J. Organomet. Chem. 1980. V. 193 -N. 1. - P. C20-C22.

58. Suss-Fink G., Schmidt G. F. Selectivity studies on the hydroformylation of propylenecatalysed by the cluster anion HRu3(CO)n.7/ J. Mol. Cat. 1987. - V. 42. - P. 361366.

59. Stiss-Fink G., Herrmann G. Isotope labelling studies on the ruthenium-catalysed hydroformylation of ethylene: indirect evidence for catalysis at intact clusters // Chem.Comm. 1985. - V. 11. - P. 735-737.

60. Hidai M., Fukuoka A., Uchida Y. Homogeneous multimetallic catalysts : Part 6.1 Hydroformylation and hydroesterification of olefins by homogeneous cobalt-ruthenium bimetallic catalysts // J. Mol. Cat. 1986. - V. 35. - P. 29-37.

61. Huang L., Xu Y. Synergy of ruthenium and cobalt in Si02-supported catalysts on ethylene hydroformylation //Appl. Cat. A. 2001. - V. 205. - N. 1-2. - P. 183-193.

62. Huang L., Xu Y. Studies on the interaction between ruthenium and cobalt in supported catalysts in favor of hydroformylation // Cat. Let. 2000. - V. 69. - P. 145151.

63. Hidai M. Koyasu Y., Uchida Y. Synthesis of ketones and esters from olefins, carbon monoxide and alcohols by using ruthenium-iodide catalysts // J. Mol. Cat. 1987. - V. 40. - P. 243-254.

64. Alper H., Currie J.K., des Abbayes H. A mild, regiospecific but-2-enolide synthesis and a convenient preparation of acylated dienes // Chem. Commun. 1978. - P. 311312.

65. Alper H., Petrignani J.-F. Bimetallic Phase Transfer Catalysis // Chem. Commun. -1983.-V. 20.-P. 1154-1155.

66. Kazuhisa M., Masuda T. Cobalt-Catalyzed Hydrohydroxymethylation of Formaldehyde: Effect of Ru3(CO)12 and Phenol // Bull. Chem. Soc. Jap. 1988. - V. 61.-P. 325-327.

67. Moore E.J., Pretzer W.R., O'Connell T.J., Harris J., LaBounty L., Chou L., Grimmer S. Catalytic and regioselective acylation of aromatic heterocycles using carbon monoxide and olefins // J. Am. Chem. Soc. 1992. - Y. 114. - N. 14. - P. 5888-5890.

68. Chatani N., Fukuyama T., Kakiuchi F., Murai S., Ru3(CO)i2-Catalyzed Coupling of Heteroaromatic C-H/CO/Olefins. Regioselective Acylation of the Imidazole Ring // J.Am. Chem. Soc. 1996. -V. 118. - N. 2 - P. 493-494.

69. Fukuyama T., Chatani N., Kakiuchi F., Murai S. A New Synthetic Method for the

70. Preparation of Indenones from Aromatic Imines. Ru3(CO)i2-Catalyzed Carbonylation at an ortho C-H Bond in the Aromatic Imines // J. Org. Chem. 1997. - V. 62 - N. 16.- P. 5647-5650.

71. Morimoto T., Chatani N., Fukumoto Y., and Murai S. Ru3(CO)12-Catalyzed Cyclocarbonylation of 1,6-Enynes to Bicyclo3.3.0.octenones // J. Org. Chem. -1997. V. 62 -N. 11. - P. 3762-3765.

72. Chatani N., Morimoto T., Fukumoto Y., Murai S. Ru3(CO)12-Catalyzed Cyclocarbonylation of Yne-Aldehydes to Bicyclic a,(3-Unsaturated y-Butyrolactones // J. Am. Chem. Soc. 1998. -V. 120. - N. 21 - P. 5335-5336.

73. Yoneda E., Zhang S.-W., Zhou D.-Y., Onitsuka K., Takahashi S., Ruthenium-Catalyzed Cyclocarbonylation of Allenyl Alcohols and Amines: Selective Synthesis of Lactones and Lactams Journal // J. Org. Chem. 2003. - V. 68 - N. 22. - P. 85718576.

74. Shapley J.R., Cree-Uchiyama M.E., St. George G.M. Synthesis and reactivity of a semi-triply bridging methylidyne complex. Crystal structure of HOs3(CO)i0(CH) // J. Am. Chem. Soc. 1983.-V. 105.-N. l.-P. 140-142.

75. Bassner S.L., Morrison E.D., Geoffrey G.L., Rheingold A.L. Electrophile- andnucleophile-induced transformations of |i-ketenc ligands on triosmium clusters // Organometallics. 1987. - V. 6. -N. 10. - P. 2207-2214.

76. Roper M., Strutz H., Keim W. Alkyl acetates by stoichiometric reaction» of alcohols with the methylene bridged complex Fe2(|i-CH2)(CO)8. // J. Organomet. Chem.1981. V. 219 -N. 1. - P. C5-C8.

77. Nast R. Coordination chemistry of metal alkynyl compounds // Coord. Chem. Rev.1982. -V. 47. -N. 1-2.-P. 89-124

78. Sappa E., Tiripicchio A., Braiinstein P., Selective metal-ligand interactions in hetero-metallic transition metal clusters // Coord. Chem. Rev. 1985. -V. 65. - P. 219-284.

79. Коридзе А. А. Ацетиленидные производные кластерных карбонилов переходных металлов // Изв. АН, сер.хим. 2000. - № 7. - С. 1141-1167.

80. Evans J., Johnson B.F.G., Lewis J., Matheson T.W. Fluxional behavior of H2M3(CO)9(RRX2)( M=Ru, Os) // J.Organomet. Chem. 1975. - V. 97. - I. 1. - P. C16-C18.

81. Jackson W.G., Johnson B.F.G., Lewis J. Fluxional behavior of |x 3 -(ethan-l-yl-2-ylidyne)-di- |i-hydrido-triangulo-tris(tricarbonylosmium)(3 Os-Os) // J.Organomet. Chem. 1975 - V. 90. -1. 1. - P. C13-C16.

82. Koridze A.A., Kizas O.A., Kolobova N.Ei,- Vinogradova V.N., .Ustynyuk, N.Av, , Yanovsky. A.I;, Struchkoy Yu.T.,. Petrqvskii--P.V;/.Garb'ohi-carbon Ъопф formation* by-. а1купе^-ц, г| 2-acetylide;and alkyne^O coupling in.thereaction of (OG)5MG=GPh (M'

83. Мщ Re) with HOs3(GO)îo(m5- 4 2-G=GPh). X-Ray•'".structure.- of HOs3Re(CO)14(G2Ph)2 // Ghem. Commun; 19841 - -V: 17. - R 1158Ш59: v .

84. Soa Rivomanana, Garole Môngin, Lavigne G- Self-Activation of a, Cluster-Bound Alkyne toward Carbon-Carbon Bond Forming Reactions // Organometallies. 1996. - V15. -N; 4,-P. 1195^1207. • ; '.'•'.''.

85. Koridze A.A., Astakhova NM., DolgushinF,M.,.YanovskyА.Г., Stmchkov Yu.T., Petrovskii P.V. A Triosmium Cluster with a Novel Mode of Metallacyclopentadiene Fragment Bonding. X-ray Structure and Reactivity of Os3 {И3-Т11 irj1 -rj2 np

86. C(SiMe3)C(Me)C(I-I)C(Ph)}(CO)9 // Organometallies. 1995. - V. 14. - N." 5. - P. 2167-2169. ! ' ' '

87. C(SiMe3)C(Me)C(H)C(C5H3FeC5H5)} с ортометаллированным ферроценовым звеном. // Изв. АН, сер. Хим. 1996. - № 3. - с. 741-747.

88. Яновский А.И., Стручков Ю.Т., Астахова Н.М., Коридзе А.А. Реакции селилацетиленов Me3SiCCR (R=Me, Н) с Ru3(CO)i2. Кристаллическая структура кластера Rii3H(CO)8{HC2(SiMe3)C2(Me)CH(SiMe3)} //Металлорган. хим. 1990. - Т. 3, № 3. - с. 704-705.

89. Коридзе А.А., Яновский А.И., Стручков Ю.Т., Астахова Н.М. Превращения силилацетиленов на трирутениевом кластерном комплексе, новые примеры сочетания углерод-углерод // Металлорг. хим. 1992. - Т. 5, № 3. - с.886-893.

90. Bobbie В J., Taylor N.J., Carty A.J. Tris(alkynyl)phosphines (RCC)3P as a source of functionalized phosphido and phosphinidene clusters: a complete triad of

91. M3(CO)9(|i3-CCBut)ji2-P(CCBut)2. complexes and the X-ray structure of a novel square-planar alkynylphosphinidene cluster Ru4(CO)io(|i4-ButCC-CCBut)ji4-P(CCBut)] // Chem. Commun. 1991. - V. 21. - P. 1511-1513.

92. Low P.J., Hayes T.M., Udachin K.A., Goeta A.E., Howard J.A.K., Enright G.D., Carty A.J. Acetylide generation and coupling on electron-rich Ru3 clusters // Dalt. Trans. 2002. - P. 1455-1464.

93. Коридзе A.A., Зданович В.И., Долгушин Ф.М. Яновский А.И., Стручков Ю.Т., Петровский П.В. Реакции» 1,4-дифенибут-1-ен-3-ина с Ru3(CO)12.1 ¿1 9

94. Кристалическая структура Ru3(CO)9{p,3-2r| -t| -rf

95. PhCH=CHC=C(Ph)C(Ph)=CCH=CHPh} // Изв. АН. сер. хим. 1994. - № И. - с. 2049-2050.

96. Adams R.D., Qu В., Smith M.D., Albright Т.A. Syntheses, Structures, Bonding, and Redox Behavior of l,4-Bis(ferrocenyl)butadiyne Coordinated Osmium Clusters // Organometallics. 2002. - V. 21. - N. 14. - P. 2970-2978.

97. Cabeza J. A., del Rio I., Garcia-Granda S., Moreno M., Riera V. Formation of a Diynedienyl Ligand by Coupling of Hexa-2,4-diyne and Hex-2-yn-4-en-4-yl Ligands onto a Triruthenium Cluster Core // Organometallics. 2001. - V. 20. - N. 23. - P. 4973-4976.

98. Kaesz H.D., Xue Z., Chen Y.J., Knobler C.B., Krone-Schmidt W., Sieber W.J., Boag N.M. Reaction of acetylenes with edge double-bridged triruthenium complexes // Pure Appl. Chem. 1988. - V. 60. - N. 8. - P. 1245-1250.

99. Cabeza J. A., Grepioni F., Moreno M., Riera V. Reactivity of Diynes with a 1-Azavinylidene-Bridged Triruthenium Carbonyl Cluster. Insertion Reactions of Diynes into Ru-H, Ru-C, and Ru-N Bonds // Organometallics. 2000. - V. 19. - N. 25. - P. 5424-5430.

100. Котляревский И. JI., Карпицкая Л. Г. Химия ацетилена / Томск. 1981.

101. HUbel, W., Hoogzand С. Die cyclisierende Trimerisierung von Alkinen mit Hilfe von Metallcarbonyl-Verbindungen // Chem. Ber. 1960. - V. 93. - N. 1. - P. 103-115.r

102. Ren C.Y., Cheng W.C., Chan W.C., Yeung C.H., Lau C.P. Ru3(CO)12-based catalysts for dimerization reactions of methyl acrylate and cyclotrimerization reactions of methyl propriolate // J.Mol. Cat. 1990. -V. 59. N. 3. - P. L1-L8.

103. Lavigne G. Effects of Halides and Related Ligands on Reactions of Carbonylruthenium Complexes (Ru^Ru11) // Eur. J. Inorg. Chem. 1999. - V. 6. - P. 917-930.

104. Goldberg Y., Alper H. Polymerisation of phenylacetylene catalysed by a zwitterionicrhodium(I) complex under hydrosilyation conditions // Chem. Commun. 1994. - V. 10.-P. 1209-1210.

105. Nombel P., Lugan N., Mulla F., Lavigne G. Vinyl Group Transfer via Insertion: Cluster-Mediated Production of Poly (phenyl acetylene), Enynes, and a,(3-Unsaturated Aldehydes // Organometallics. 1994. - V. 13. - N. 12. - P. 4673-4675.

106. Bruce G.C., Knox S.A. R., Phillips A.J. Synthesis of butadiene via vinyl-ethylene combination at a diruthenium centre // Chem. Commun. 1990. - V. 9. - P. 716-718.

107. Kondo T., Tsuji Y., Watanabe Y. Ruthenium complex catalyzed intermolecular hydroacylation of olefins // Tetrahed. Lett. 1987. - V. 28. - N. 49. - P. 6229-6230.

108. Akazome M., Kondo T., Tsuji Y., Watanabe Y. Ruthenium complex catalyzed intermolecular hydroacylation and transhydroformylation of olefins with aldehydes // J. Org. Chem. 1990. -V. 55. -N. 4. - P. 1286-1291.

109. Mukai T., Kondo T., Tsuji Y., Watanabe Y. Ruthenium complex catalyzed allylation of aldehydes with allylic acetates // J. Organom. Chem. 1989. - V. 369. - N. 3. - P. C51-C53.

110. Keim W., Becker J. Catalytic reactions of methyl formate with olefins // J. Mol. Cat. 1989.-V. 54.-N. 1.-P. 95-101.

111. Nahmed El M., Jenner G. Ester formation from ruthenium catalyzed alkene-alkyl formate reaction//J. Mol. Cat. 1990.-V. 59.-N. 3. - P. L15-L19.

112. Yoshii S., Kondo T., Tsuji Y., Watanabe Y. Ru3(C0)i2-(CH3)3N0-2H20-catalyzed hydroesterification of olefins with alkyl formates // J. Mol. Cat. 1989. - V. 50. - N. 1.-P. 31-38.

113. Tanaka M., Hayashi T. Hydroiminoformylation of olefins with isocyanides and hydrogen in the presence of ruthenium complex catalysts reaction // J. Mol. Cat. -1990.-V. 90.-N. 1.-P.L5-L7.

114. Tsuji Y., Yoshii S., Ohsumi T., Kondo T., Watanabe Y. Dodecacarbonyltrirutheniumcatalyzed one-to-one addition of N-substituted formamide to olefins // J. Organom. Chem. 1987. -V. 331. -N.'3. - P. 379-385.

115. Mitsudo Т., Kondo T. Ruthenium Complex-Catalyzed Formation and Cleavage of Carbon-Carbon o-Bonds. On the Requirement of Highly Qualified Tuning of the Reaction Conditions // Synlett. 2001. - V. 3. - P. 309-321.

116. Rybtchinski В., Milstein D. Metal Insertion into C-C Bonds in Solution // Angew. Chem. Int. Ed. 1999. -V. 38. -N. 7. - P. 870-883.

117. Jennings P.W., Johnson L.L. Metallacyclobutane Complexes of the Group Eight Transition Metals: Synthesis, Characterizations, and Chemistry // Chem. Rev. 1994. - V. 94. - N. 8. - P. 2241 -2290.

118. Shimada T. Yamamoto Y. Carbon-Carbon Bond Cleavage of Diynes through the Hydroamination with Transition Metal Catalysts // J. Am. Chem. Soc. 2003. - V. 125.-N. 22. - P. 6646-6647.

119. Chatani N., Ie Y., Kakiuchi F., Murai S. Ru3(CO)12-Catalyzed Decarbonylative Cleavage of a C-C Bond of Alkyl Phenyl Ketones // J. Am. Chem. Soc. 1999. - V. 121.-N. 37. -P. 8645-8646.

120. Johnson B.F.G., Lewis J., Pippard D.A. The preparation, characterisation, and some reactions of Os3(CO)n(NCMe). // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1981. - N. 2. - P. 407-412.

121. Кристаллическая и молекулярная структура (^-H)0s3(|i-4-Vpy)(PPh3)(C0)9 // Известия АН, Сер. хим. 1993 -№ 7. - С. 1293-1298.

122. Yin С.С., Deeming A.J. 2-Pyridyl complexes derived directly from pyridine and dodecacarbonyl-inVmgw/o-triosmium // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1975. -N. 20. -P. 2091-2096.

123. Jonson B.F.G., Lewis J., Odiaka T.I., Raithby P.R. Reactions of Os3(CO)10(NCCH3)2. with amides andaldegydes; X-ray crystal structure of [Os3(CO)i0(jj,-H)(COCH2Ph)] // J. Organomet. Chem. 1981. -V. 216. -N 3. - P. C56-60.

124. Deeming A. J., Hasso S. Addition reactions of a polynuclear osmium hydrido compound leading to associative carbonyl substitution and catalytic alkene isomerisation // J.Organomet. Chem. 1976. - V. 114. - N 3. - P. 314-324.

125. Максаков В.А., Словохотова И.В., Вировец В.А., Бабайлов С.П., Кирин В.П.,

126. Подберезкая Н.В. Синтез и некоторые свойства; кластера (|o.-H)Os3(li-NIÍ2)(CO)io- Кристаллическая иг молекулярная^ структура? (ц-Il)Os3(a-NH2)(PPh3)(CO)9// Коорд. химия. 1998. - Т. 24, № 7. - С. 536-541. ^ :

127. Deeming A. J., Hasso S: Addition reactions of a polynuclear osmium hydrido compound leading to associative carbonyl substitution and catalytic alkene isomerisation // J!. Organom. GHem. - 1976. -VIM. - № 3; -Рл313-324.:

128. Eadie D. Т. Holden IL D., Johnson В. F. G., Eewis Jl The stmcture ofithe mixed-metal cluster anion FeQs3H(GO)i3." asdts [N(PPh3)2]f salt // Dalton Trans: 1984. -N. 2.-P. 301-304. . • ' , . .

129. Maksakov V.A. Ershova V.A., Kirin; V.P., Golovin-A.V; The rearrangement of the uncoorinatcd of the carboxamide in (|i-lTjOs3(CO)i0(|.i-OCNHCH2CH=CH,) cluster // J. Organomet. Chem. 1997. - УГ532. - № 1-2. - P. 11-15.

130. Максаков:В:А., Кирин ВТК, ТкачёвС.В., Головин А.В. Исследования-.аллильной? . перегруппировки в-кластерах HOs3(CO) 10(-C=O-NRCI I2CH=CH2) (R= H,CH3)//

131. Известия АН, Сер. хим. 1999. - № 11. - С. 2183-2185. •

132. Azam К.А., Deeming A.J., Rothwell Г.Р. Triosmium cluster derived from aldehydes, ketones, and ketenes and their-interconversions:// Dalton Transactions 1981. - N Г.-P. 91-98. ' ■ • . '. • \

133. Ferrari R.P., Vaglio G.A., Valle M. Tsomcrisation of pentenes catalysed by H2Os3(CO)io // lnorg. Cliim. Acta 1978. - V. 31. - P. 177-179.

134. Keister J. В., Shapley J: R. Solution structures and dynamics of complexes of decacarbonyldihydrotriosmiüm with Lewis bases // lnorg. Chem. 1982. - V. 21. -N. 9.-P, 3304-3310.

135. Максаков B;A., Корниец Е.Д., Голубовская Э.В. Трёхядерные кластеры осмия с аминокислотными лигандами // Известия АИ СССР, Сер. хим. 1984. - № 5. -С.1194-1195.169; Федоров Л.А. Спектроскопия ЯМР аллильных металлорганических соединений

136. Успехи химии 1970. - Т. 39, № 7-8. - С. 1389-1423.

137. Беллами А. Инфракрасные спектры сложных молекул М.: Иностр. литер., 1963.-c.373.

138. Вендер И., Пино П. Органический синтез через карбонилы металлов / Перев. с англ. Д.А. Кондратьева. Под ред. А.Н. Несмеянова. - М.: Мир, 1970. - с.340.

139. Shapley J.R., Tachikawa M., Churcuill M.R., Lashewycz R.A. Triosmium-inuced dehydrohenation of triethylamine. The crystal structure of HOs3(CO)io(" CHCH=+NEt2). // J. Organomet. Chem. 1978. - V. 162. - N. 3. - P. C39-C42.

140. Shapley J.R., Keister J.B. Reaction of ethylene with the unsaturated cluster complex H2Os3(CO)10 // J. Organomet. Chem. 1975. -V. 85. -N. 2. - P. C29-C31.

141. Deeming A.J., Hasso S., Underhill M. Insertion of acetylene into osmium-hydrogen bonds in cluster complexes // J. Organomet. Chem. 1974. - V. 80. - N. 3. - P. C53-C55.

142. Johnson R.W., Pearson R.G. The stereochemistry of formation and cleavage of alkyl-transition-metal derivatives // J. Chem. Soc. D — 1970. N. 16. - P. 986-987.

143. Labinger J. A., Braus R. J., Dolphin D., Osborn J. A. Oxidative addition of alkyl halides to iridium(I) complexes; the inversion of configuration at carbon // J. Chem. Soc. D 1970. - N. 10. - P. 612b-613.

144. Watson P. L., Bergman R. G. Synthesis and cyclization reactions of alkynyl (.eta.5-cyclopentadienyltricarbonylmolybdenum and -tungsten) complexes // J. Amer. Chem. Soc. 1979. -V. 101. -N. 8. - P. 2055-2062.

145. Pearson R. G., Muir W. R. Mechanism of oxidative addition reactions. Retention of configuration in the reaction of alkyl halides // J. Amer. Chem. Soc. 1970. - V. 92. -N. 8.-P. 1970, 92,5519-5520

146. Collman J. P., Finke R. G., Cawse J. N., and Brauman J. I. Oxidative-addition reactions of the Na2Fe(CO)4,SupernucIeophile // J. Amer. Chem. Soc. 1977. - V. 99. -N. 8.-P. 2515-2526.

147. Charushin V.N., Chupakhin O.N. Nucleophilic aromatic substitution of hydrogen and related reactions // Mendeleev Commun. 2007J - V. 17. - N. 5. - P. 249-254.

148. Tattershall B. W., Rest A. J., Green M., Stone F. G. A. Chemistry of the metal carbonyls. Part XLV. Reactions between hexafluorobuta-l,3-diene and the pentacarbonyl hydrides of manganese and rhenium // J. Chem. Soc. A. 1968. - P. 899-902.

149. McBride D. W., Dudek E., Stone F. G. A. Chemistry of the metal carbonyls. Part XXV. Flurocarbon derivatives of nickel // J. Chem. Soc. 1964. - P. 1752-1759.

150. Cooke J., Green M., Stone F. G. A. Chemistry of the metal carbonyls. Part XLII. Reactions between carbonylmetal anions and perfluoropyridine, perfluoropyridazine, or cyanuric fluoride // J. Chem. Soc. A. 1968. - P. 173-176.

151. Гордон А., Форд Р. Спутник химика / М.: Мир. пер. с англ. Розенберг E.JI, Коппель С.И. 1976. - с. 72-73.

152. Ершова В.А. Поиск путей синтеза оптически активных трехосмиевых кластеров с некоторыми азотсодержащими лигандами : дис. к.х.н. / СО РАН Новосибирск, 1992.

153. Adams R.D., Katahira D.A., Selegue J.P. The partial hydrogenation of smallunsaturated molecules by osmium cluster compounds. The reaction of diispropylcarbodiimide with H2Os3(CO)io // J. Organomet. Chem. 1981.-V. 213.-N1 -P. 259-270.

154. Vega A., Spodine E., Arce A., Manzur J., Garcia A. M., Garland M. T. Nonacarbonyl-p2-hydrido-p2-(N-methylcarboxamido)-C:0-(N-trimethylamine)triosmium(3 Os— Os) //Acta Cryst. C. 1999. - V. 55. - N. 3. - P. 322-323.

155. Максаков B.A., Ершова B.A., Подберезская H.B., Вировец А.В, Словохотов Ю.Л., Стручков Ю.Т. Исследования строения кластеров (p-H)Os3{(p-0=CNHCH2C00Et)(NH2CH2C00Et)(C0)9)}. //Металлорг. Хим. 1991. - Т. 4, № 2.-305-310.

156. Goudsmit R. J., Johnson В. F. G., Lewis J., Raithby P. R., Whitmire К. H. Synthesis and X-ray crystal structure of the cluster Os6(CO)i7P(OMe)34., an example of a hexa-metal planar complex // Chem. Commun. 1982. - P. 640-642.

157. Diebold M. P., Drake S. R., Johnson B. F. G., Lewis J., McPartlin M., Powell, H. Synthesis and X-ray analysis of unusual planar tetra- and hexa-nuclear osmium clusters containing trifluoroacetate ligands // Chem. Commun. 1988. - P. 13581360.

158. Aime S., Gobetto R., Vails E. Role of Os-H—H-N interaction in directing the stereochemistry of carbonyl cluster hydride derivates // Organometallics 1997. - V. 16.-N24.-P. 5140-5141.

159. Aime S., Diana E, Gobetto R., Milanesio M., Vails E.,Viterbo D. Structural and spectroscopic study of the dihydrogen bond in an imine triosmium complex // Organometallics 2002. -V. 21. -N 1. - P. 50-57.

160. Crabtree R.H. The organometallic chemestry of the transition metals / Connecticut. -Wiley Interscience. Fourth Edition. - 2005. - P. 47-49, 87-92.

161. Коллмен, Дж., Хигедас, Л., Нортон, Дж., Финке, Р. Металло-органическая химияпереходных металлов / Перев. с англ. Родинка, М.А., под редакцией Белецкой, И.П. М.:«Мир»,1989 Т.1. - с.117-119

162. Churchill M.R., DeBoer B.G. Shapley J.R., Keister J.B. Attack by phosphorus nucleophiles on a cluster-bound vinyl group. The crystal structure of HOs3(CO)10(CHCH2PMe2Ph) // J. Amer. Chera. Soc. 1976. - V. 98. - N. 8. - P. 2357-2358.

163. Sazonov P.K., Artamkina G.A., Beletskaya LP. Nucleophilicity of metal carbonyl anions in vinylic substitution reactions // J. Phys. Org. Chem. 2008. - V. 21. - N. 3. -P. 198-206.

164. Falloon S. В., Arif A. M., Gladysz A. J., Szafert S. Attaching Metal-Capped sp Carbon Chains to Metal Clusters: Synthesis, Structure, and Reactivity of

165. Rhenium/Triosmium Complexes of Formula (^^-C5Me5)Re(NO)(PPh3)

166. CC)nOs3(CO)XX)z.w+, Including Carbon Geometries More Distorted than Planar Tetracoordinate // Chem. AEur. J. - 1998. - V. 4. - N. 6. - P: 1033-1042.

167. Qi L., Leong W. K. Reaction of Pyrones with Triosmium Clusters // Organometallics — 2003. -V. 22. N. 18.-P. 3639-3648.

168. Buntem R., Lewis J., Morewood C.A., Raithby P., Carmen Ramirez de Arellano M.,

169. Lee Y.-B., Wong W.-T. Iridium Insertion to Triosmium Cluster Containing Unsaturated Os-Os Bonds // J. Cluster Sci. 2008. - V. 19. -N. 1. - P. 133-145.

170. Молекулярные структуры и основные структурные параметры полученныхсоединений1. Соединение 8а

171. Параметры моноклинная Р 1 21 1ячейки а = 9.0722(2) А1. Ь = 9.8733(3) Ас = 14.7346(4) А3= 105.38(0)°1. Основные 081-01 2.11длины ОзЬШ 2.24связей, А 01-С1 1.461. С1-С6 1.541. СИ-Ш 1.481. С6-Ш 1.50

172. Основные 08308208101 105.5углы, ° 083082081Ш 170.608308Ш1 159.91. С6ЖС11 112.31. Сбтов! 107.71. Соединение 9

173. Параметры ромбическая Р 2{ячейки а = 8.8739(5) А1. Ь = 12.8908(9) Ас = 21.8402(14) А1. Основные 081-01 2.10длины 082-Ш 2.16связей, А 01-С1 1.431. С1-С2 1.571. С11-1Ч1 1.471. С6-Ш 1.28

174. Основные 08308108201 104.6утлы, ° оззовюзгш 172.5083082Ы1 153.81. С2ШС11 121.71. С2Ш082 117.1

175. Параметры ромбическая Р 21 2\ 2\ячейки а = 9.8528(4) А1. Ь= 10.7991(3) Ас = 23.1939(8) А1. Основные 081-01 2.13длины Ов2-Ш 2.19связей, А 01-С1 1.461. С1-С2 1.531. С2-СЗ 1.521. С2-Ш 1.48

176. Параметры ячейки моноклинная С 1 2/ш 1 а=25.3067(6) А Ь= 12.0472(3) А с=7.6016(2) А р=93.83(0)° ъ=\

177. Основные длины связей, А С1-С2 С2-Ш Ы1-СЗ С1-081 1.37 1.33 1.43 2.21

178. Основные углы,0 С1-С2-Ы 127.41. Соединение 16

179. Параметры моноклинная С 1 2/с 1ячейки а=26.296(3) А1. Ь=9.0363(11) Ас=15.8032(18) А3=102.84(0)°1. Основные С1-С2 1.44длины С1-081 2.33связей, А С2-Оз 1 2.351. С2-082 2.13081.082 3.271. СКЫ 2.461. С1-082 2.501. Основные С1-С2-082 122.4углы, °

180. Параметры ячейки моноклинная Р 1 2\1т 1 а=7.6830(4) А Ь=12.0365(7) А с=12.0184(7) А 0=104.28(0)° 7=2

181. Основные длины связей, А С1-С2 С2-Ш N1-03 С1-081 1.35 1.34 1.44 2.20

182. Основные углы, ° С1-С2^ 124.91. Соединение 25

183. Параметры ячейки Триклинная Р -1 а= 10.4586(3) А Ь= 14.5200(4) А с= 16.9203(4) А а= 104.38(0)° р= 100.37(0)° у=94.82(0)°

184. Основные длины связей, А С1-01 С1-Ш С1-081 01-0з2 N2-083 1.31 1.32 2.10 2.12 2.22

185. Основные углы, ° 01-С1-Ш 113.8

186. Параметры ячейки моноклинная С 1 2/с 1 а = 16.0799(3) А Ь = 9.8733(3) А с = 14.7346(4) А Р= 105.38(0)°

187. Основные длины связей, А С1-С1' С2-С1 СЗ-ОбЗ С2-Оз 1 1.34 1.45 2.44 2.04

188. Основные углы, ° С2-С1-СГ 124.61. Соединение 27

189. Параметры ячейки Три кл и иная Р -1 а = 9.8790(4) А Ь = 10.6782(5) А с = 11.8612(6) А а= 98.5(0)° р= 110.04(0)° у= 97.36(0)°

190. Параметр ы ячейки моноклинная Р 1 21 1 а = 14.6814(3) А Ь= 11.0844(2) А с = 26.9783(6) А 3= 102.21(0)°

191. Основные длины связей, А С1-С2 С2-Ш Ш-СЗ 1.23 1.29 1.48

192. Основные углы, ° С1-С2^ С2-ГЧ-СЗ 175 123

193. Параметры ячейки Триклинная Р -1 а=8.8397(2) А Ь=14.8129(4) А с=15.2589(3) А а=95.56(0)° р= 105.68(0)° 7=94.81(0)° г=21. Основные С1-С2 1.34длины СЬОбЗ 1.95связей, А С1-081 2.251. С2-081 2.191. Ш-СЗ 1.361. СЗ-ОП 1.2501.02 2.64

194. Основные углы, ° С1-С2-СЗ С2-СЗ-Ш 147.2 118.41. Соединение 38

195. Параметры ячейки Гексагональная Р6я/ш а=11.7197(1) А с= 10.3275(2) А г=2

196. Основные длины связей, А Ов-Со 2.63

197. Основные углы, ° Ов-Со-Ов 66.47

198. Параметры ячейки Моноклинная Р21/п а=9.6266(3) А Ь= 15.8705(5) А с=16.1449(6) А Р=91.98(0)°

199. Основные длины связей,А 081-0З2 Ов 1-1111 ОвЬОвЗ 2.84 2.78 3.561. Основные углы