Исследование состава нефти при анализе чрезвычайных ситуаций с целью их идентификации и диагностики загрязнений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.26.02, кандидат наук Ожегов, Эдуард Александрович

• Ожегов, Эдуард Александрович
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Ожегов, Эдуард Александрович

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. Современная методическая база, применяемая при исследовании загрязнений нефтью и ее компонентами при мониторинге и прогнозировании развития ЧС

1.1. Нефть, как объект экспертных исследований

1.2. Современные методы исследования нефти и ее компонентов

1.2.1. Хроматографические методы идентификации нефти и нефтяных загрязнений

1.2.2. Спектральные методы идентификации нефти и нефтяных загрязнений

1.3. Современные системы криминалистической идентификации нефти

и нефтяных загрязнений

Глава 2. Способ разделения нефти на группы компонентов для детализации

аналитической информации

Глава 3. Выбор расчетных параметров для сравнения образцов нефти по

результатам комплексного исследования

Глава 4. Апробация предложенной схемы проведения комплексного

анализа нефти и нефтяных загрязнений

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Список используемых обозначений и сокращений

СПИСОК ЛИТЕРАТУРНЫХ ИСТОЧНИКОВ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование состава нефти при анализе чрезвычайных ситуаций с целью их идентификации и диагностики загрязнений»

ВВЕДЕНИЕ

Среди основных задач, стоящих перед подразделениями МЧС Россия в настоящее время, особое место уделяется развитию системы мониторинга и прогнозирования чрезвычайных ситуаций для своевременного выявления опасности их распространения. При этом значительная роль отводится развитию системы специализированных лабораторий. Современные методы контроля развития и прогнозирования возникновения ЧС невозможны без совершенствования методической базы, применения новых способов подхода к использованию различных физико-химических методов.

Появляющиеся в средствах массовой информации постоянные сообщения об авариях на нефтяных месторождениях, а также, техногенных ЧС, связанных с разливом нефти, позволяют говорить о необходимости изучения последствий таких происшествий с использование современных аналитических методов исследования и способов обработки полученных экспериментальных данных. На сегодняшний момент, при исследовании подобного рода техногенных аварий принято рассматривать нефть, как единый аналит. При этом ее основные характеристики главным образом определяются методом газожидкостной хроматографии. Однако, при установлении источника загрязнения такого подхода явно не достаточно. Нельзя не упомянуть проблему несанкционированных врезок в нефтепроводы, при этом перед экспертными организациями стоит задача по идентификации образцов нефти. Для решения таких сложных экспертных задач целесообразно использовать аналитическую информацию, получаемую на основе исследования отдельных групп компонентов нефти или нефтяных загрязнений.

Трудность установления тождественности образцов нефти или выявления ее характеристик в составе загрязнений обусловлена многими обстоятельствами, и в первую очередь изменением их характеристик со временем, вызванных испарением летучих компонентов и химическими процессами

трансформации компонентов под влиянием окружающей среды. В этой связи представляется целесообразным при мониторинге загрязнений или решении других задач по исследованию нефти рассматривать компоненты, наименее подверженные таким изменениям. Среди таких соединений, входящих в состав нефти можно, отметить насыщенные с длиной углеводородной цепочки от С16 и полиароматические углеводороды (ПАУ).

При разработке методик исследования компонентов нефти всегда необходимо большое внимание уделять этапу пробоподготовки. При этом применение на данном этапе разделения исходного образца на отдельные компоненты, с одной стороны обеспечивает устранение взаимного мешающего влияние на изучение их характеристических свойств, с другой позволяет умножить количество получаемой для сравнения аналитической информации.

Поэтому разработка новых усовершенствованных подходов к исследованию образцов нефти и нефтяных загрязнений путем комплексного изучения различных групп ее компонентов, выделяемых в ходе аналитической схемы определения, представляется весьма актуальной.

Цель исследования: разработка способа изучения нефти и нефтяных загрязнений, основанного на комплексном исследовании различных групп компонентов, выделяемых в ходе одной аналитической схемы определения, при расследовании преступлений и анализе чрезвычайных ситуаций на объектах нефтегазового комплекса.

Научная задача исследования: разработка схемы изучения нефти на основе расчетных показателей, получаемых в процессе комплексного исследования различных групп компонентов нефти и нефтяных загрязнений, позволяющей решать диагностические и идентификационные задачи.

Объект исследования: нефти различных нефтегазоносных провинций, месторождений и глубины залегания.

Предмет исследования: способ реализации аналитической схемы определения, позволяющей получать характеристические свойства различных групп компонентов нефти, как исходной, так и экстрагированной из почв.

Методы исследования: колоночная хроматография, высокоэффективная жидкостная хроматография, газожидкостная хроматография, молекулярная люминесценция.

Задачи исследования:

1. Предложить усовершенствованный способ разделения различных групп компонентов нефти с помощью двухступенчатой колоночной хроматографии и подтвердить его эффективность различными аналитическими методами;

2. Выбрать систему расчётных параметров сравнения нефти на основе результатов люминесцентного анализа и количественного содержаний в образцах ПАУ, для диагностических и идентификационных целей;

3. Разработать аналитическую схему исследования, сочетающую последовательное разделение нефти, изучение характеристических свойств компонентов и формирование выводов об идентичности образцов по расчетным показателям;

4. Реализовать разработанную схему на реальных объектах и проанализировать ее эффективность для идентификации образцов нефти и анализа нефтяных загрязнений при анализе происшествий на объектах нефтегазового комплекса.

Научная новизна.

1. Способ разделения различных групп компонентов нефти с помощью двухступенчатой колоночной хроматографии и подтверждена его эффективность методами газовой и высокоэффективной жидкостной хроматографии;

2. Впервые предложены расчётные параметры сравнения нефти, основанные на результатах люминесцентного анализа и количественного содержания в образцах ПАУ, применяемые для диагностических и идентификационных целей;

3. Разработана аналитическая схема исследования, сочетающая последовательное разделение нефти, изучение характеристических свойств групп компонентов и формирование выводов об идентичности образцов по расчетным показателям;

4. Показана эффективность предложенной схемы и разработаны практические рекомендации по ее использованию для анализа происшествий на объектах нефтегазового комплекса.

Практическая значимость.

Предлагаемый в настоящей работе усовершенствованный способ разделения различных групп компонентов нефти с помощью двухступенчатой колоночной хроматографии может использоваться для детального изучения ее состава, а также состава нефтяных загрязнений в объектах окружающей среды.

Расчетные показатели сравнения образцов нефти и нефтяных загрязнений приведенные в работе могут применяться как при анализе ЧС, так и при проведении различных видов судебных экспертиз (экологической, криминалистической экспертизе веществ, материалов и изделий и т.д.).

Предложенная схема аналитического определения, основанная на комплексном исследовании различных фракций нефти, и разработанные практические рекомендации по ее использованию могут применяться при анализе ЧС и оценки их последствий на объектах нефтегазового комплекса.

Основные результаты, выносимые на защиту:

1. Модернизированный способ разделения различных групп компонентов нефти с помощью двухступенчатой колоночной хроматографии, эффективность которого подтверждена методами газовой и высокоэффективной жидкостной хроматографии;

2. Расчётные параметры сравнения нефти, основанные на результатах люминесцентного анализа и количественного содержания в образцах ПАУ, применяемые при решении диагностических и идентификационных задач;

3. Аналитическая схема исследования, сочетающая последовательное разделение нефти, изучение характеристических свойств групп компонентов и формирование выводов об идентичности образцов по расчетным показателям;

4. Практические рекомендации по использованию предложенной аналитической схемы исследования нефти и нефтяных загрязнений.

Апробация результатов исследования. Основные научные результаты работы докладывались и обсуждались на заседаниях кафедры криминалистики и инженерно-технических экспертиз, а также на конференциях: «Совершенствование работы в области обеспечения пожарной безопасности людей на водных объектах» (научно-практическая конференция, УСЦ Вытегра МЧС России, июль 2010 г.), «Fire and Explosion Protection» (XII международная конференция, г. Нови Сад, октябрь 2010 г.), «Совершенствование деятельности по расследованию преступлений: уголовно-правовые, уголовно-процессуальные и криминалистические аспекты» (межведомственная научно-практическая конференция, г. Псков, март 2013г).

Публикации. Материалы диссертационной работы изложены в 8 публикациях, в том числе 3 публикациях в журналах рекомендованных ВАК и 1 публикация в международном журнале.

Реализация результатов исследования. Результаты работы внедрены в практическую деятельность ГУП "Институт нефтехимпереработки РБ". Результаты исследования, изложенные в работе, используются в учебном процессе Санкт-Петербургского университета ГПС МЧС России при проведении занятий по дисциплинам «Физико-химические методы экспертного исследования», «Криминалистическое исследование веществ, материалов, изделий», «Естественнонаучные методы экспертных исследований», а также Уральского института ГПС МЧС России при проведении занятий по дисциплинам «Экспертиза пожаров» и «Пожарно-техническая экспертиза».

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, аналитического обзора, четырех глав с изложением результатов эксперименталь-

ных исследований, выводов, списка использованных источников. Работа содержит 107 страницу машинописного текста, включая 25 рисунков, 18 таблиц, список использованной литературы (108 наименований).

Глава 1. Современная методическая база, применяемая при исследовании загрязнений нефтью и ее компонентами при мониторинге и прогнозировании развития ЧС

1.1. Нефть, как объект экспертных исследований

На сегодняшний день нефть остается одним из важнейших полезных ископаемых, определяющих экономическую стабильность и энергетический потенциал стран в которых она добывается. Серьезного роста количества добываемой нефти за последние десять лет не наблюдается (рисунок 1), однако объемы добываемой нефти весьма значительны, это приводит к постоянному риску возникновения чрезвычайных ситуаций, связанных с ее разливами.

1950 1960 1970 1980 1990 2000 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012 ■ Добыча нефти в России, млн т ■ Добыча нефти в мире, млн.т

Рисунок 1. Рост добычи нефти за период 1950-2013 гг (по данным BP Statistical Review of World Energy 2013).

По данным статистики, при добыче и транспортировке нефти теряется не менее 3% от ее количества. Источниками загрязнения являются аварии при добыче и транспортировке нефти и продуктов ее переработки. Аварийные разливы нефти и нефтепродуктов различного значения (от локального до федерального) возникают при разведочном и эксплуатационном бурении, при разрывах нефтепроводов, крушениях водного транспорта, дорожно-

транспортных происшествиях и т.д.. При этом экологи уверяют, что действительные объемы загрязнений официальная статистика не раскрывает, но даже при этом они составляют не менее 10 миллионов тонн нефти в год.

Объекты, входящие в состав нефтегазового комплекса, совмещают элементы нефтедобывающих и нефтетранспортных предприятий, и, следовательно, имеют специфику в воздействии на окружающую среду. Углеводородное (нефтяное) загрязнение природной среды является наиболее опасным по сравнению с прочими химическими загрязнениями, что связано не только с высокой вероятностью его возникновения и значительными объемами привнесения, но и с высокой токсичностью и миграционной способностью отдельных компонентов нефти. Понятно, что углеводородное загрязнение может относится к природным, то есть происходить как с поверхности земли, так и в результате межпластовых перетоков. Однако, наиболее интенсивное и опасное загрязнение происходит за счет разливов нефти из нефтепроводов и технологических аппаратов [25,37,39,96].

Экологическая безопасность объектов нефтегазового комплекса должна основываться на современной системе мониторинга, состоящего в системе средств наблюдения за состоянием и развитием природных или природно-антропогенных процессов, происходящих на таких объектах, с целью своевременного предупреждения о возникающем риске возникновения чрезвычайных ситуаций. Данная система методов наблюдений не возможна без постоянно развивающегося комплекса применяемых для этого технических средств [37,96].

Добыча нефти, ее переработка и транспортировка тяжело сказывается на состоянии объектов окружающей среды, особенно почвы, поскольку компоненты нефтяных загрязнений наносят значительный вред плодородию почвенного покрова Земли, в котором сосредоточена основная доля живого вещества суши и его биогенной энергии [18,50,61,86]. Экологическая система почва - организмы является одним из главнейших механизмов формирования всей биосферы, ее стабильности и продуктивности в целом. При расследова-

нии причин происшествий, связанных с аварийным разливом нефти и нефтепродуктов огромное значение приобретает возможность выявления источника загрязнения для последующего установления виновника данного происшествия.

Говоря о химическом загрязнении природной среды нефтью, следует иметь в виду, что она является смесью компонентов очень сложного состава, различные составляющие которых по-разному и в разной степени воздействуют на окружающую среду и ее обитателей. В связи с этим важно не ограничиваться методами количественного анализа, устанавливающими общий уровень содержания нефтяного загрязнения в природной среде, но и с помощью качественного анализа уметь детализировать конкретный состав такого загрязнения.

В составе нефти обнаруживается свыше 1000 индивидуальных органических веществ, содержащих 83-87% углерода, 12-14% водорода, 0,5-6,0% серы, 0,02-1,7% азота и 0,005-3,6% кислорода и незначительную примесь минеральных соединений; зольность нефти не превышает 0,1 % [11,12].

■ С ПН яО ИК а 5 ■ другие элементы

Рисунок 2. Элементный состав нефти

Различают легкую (0,65-0,87 г/см'), среднюю (0,871-0,910 г/см3) и тяжелую (0,910-1,05 г/см3) нефть при добыче приоритетной остается легкая нефть (рисунок 3) [13,76,77].

70 60 50 40 30 20 10

тяжелые нефтн (плотностью средние нефтн (плотностью легкие нефти (плотностью 0.970 г/смЗ и выше) 0.871-0.970 г'смЗ) 0.870 г'смЗ и ниже)

■ Россия ■ За рубежом

Рисунок 3. Соотношение добываемой нефти разных типов (%)

В качестве эколого-геохимических характеристик основного состава нефти приняты содержание легкой фракции (от начала кипения до 200 °С), метановых УВ (включая твердые парафины), циклических УВ, смол, асфальтенов и сернистых соединений [37,39,96,97].

Легкая фракция нефти включает низкомолекулярные метановые, нафтеновые (циклопарафиновые) и ароматические углеводороды и является наиболее подвижной ее частью. Большую часть легкой фракции составляют метановые углеводороды (алканы). На долю нормальных (неразветвленных) алканов приходится в этой фракции 50-70% [37,95]

Метановые углеводороды легкой фракции, присутствующие в загрязненных почвах, водной и воздушной сферах, оказывают наркотическое и токсическое действие на живые организмы. Особенно быстро действуют нормальные алканы с короткой углеродной цепью, которые лучше растворимы в воде, легко проникают в клетки организмов через мембраны, дезорганизуют цитоплазменные мембраны организмов. Большинство микроорганизмов не ассимилируют нормальные алканы, содержащие в цепочке менее 9 атомов углерода, хотя могут их окислить [11,12].

В нефтях, богатых легкой фракцией, существенную роль играют и более высокомолекулярные метановые УВ (С12-С27), состоящие из нормальных алканов и изоалканов в соотношении 3:1. Для них характерны изопреноидные структуры, общее содержание которых в нефти 0,2-3,0 % [11,97].

Содержание твердых метановых УВ (парафинов) в нефти - важная характеристика при изучении нефтяных разливов на почвах. Парафины не токсичны для живых организмов, но в условиях земной поверхности переходят в твердое состояние, лишая нефть подвижности. Твердый парафин очень трудно разрушается, с трудом окисляется на воздухе. Он надолго может «запечатать» все поры почвенного покрова, лишив почву возможности свободного влагообмена и дыхания. Это, в первую очередь, приводит к полной деградации биоценоза.

Нафтеновые (циклоалкановые) УВ составляют в нефти от 35 до 60 %. Об их токсичности сведений почти не имеется. Вместе с тем имеются данные о нафтенах как о стимулирующих веществах при действии на живой организм (лечебная нефть Нафталанского месторождения в Азербайджане). Биологически активным фактором этой нефти служат полициклические нафтеновые структуры.

Ароматические УВ - наиболее токсичные компоненты нефти. В концентрации всего 1 % в воде они убивают все водные растения. Общее содержание в нефти ароматических УВ составляет от 5 до 15 %, чаще всего от 20 до 40 %. Нефть, содержащая от 30 до 40 % ароматических УВ, значительно угнетает рост высших растений. Моноядерные УВ - бензол, толуол, ксилолы оказывают очень быстрое токсическое воздействие на организмы, поэтому на их содержание в природных объектах установлены довольно жесткие требования . Хроническое отравление бензолом приводит к тяжелым заболеваниям крови и сосудов. В природных условиях бензол может преобразовываться с образованием еще более токсичных продуктов: нитробензол, хлорбензол [37,40].

Полиароматические углеводороды (ПАУ) с двумя и более ароматическими кольцами содержатся в нефти от в количестве от 1 до 4 %. В составе нафтено-ароматической фракции всех изучавшихся разновидностей нефтей установлен один и тот же набор полициклических ароматических УВ [11,12,76]. Эти УВ представлены широким диапазоном алкилзамещенных структур - от низко-кольчатых (нафталины и фенантрены) до многокольчатых со структурой 3,4-бензпирена. Такие вещества как 3,4-бензпирен (бенз(а)пирен), диметилбензантрацен и др., являются очень опасными для организма канцерогенами. Их предельно допустимая концентрация (ПДК) в природных средах строго лимитированы. ПАУ медленнее, чем моноароматические УВ проникают через мембраны клеток, поэтому действуют на организм медленнее. Однако, в целом, ПАУ действуют более длительное время, являясь хроническими токсикантами. Ароматические УВ трудно поддаются разрушению [48,52,89].

Смолистые и асфальтеновые компоненты сырых нефтей являются сложными структурными сооружениями, построенными из полициклических ароматических или нафтено-ароматических ядер с боковыми цепями и гете-роатомами [13,54,55]. Основной структурной ячейкой асфальтенов является переконденсированный полиароматический слой. Значительная часть смол содержит молекулы, сравнимые с молекулами асфальтенов, но количество и размер ароматических ядер в них меньше, что снижает возможность образования межмолекулярных связей. В большинстве своем смолы богаты гете-роатомами, в особенности кислородом, таким образом, содержат окисленные структуры.

Для смолистых компонентов сырых нефтей не существует строгих структурных или химических критериев в переходе от высоко конденсированных ароматических соединений к смолам и от смол к асфальтенам [37,76].

Вредное экологическое влияние смолисто - асфальтеновых компонентов на почвенные экосистемы заключается не в химической

токсичности, а в значительном изменении водно-физических свойств почв. Если нефть просачивается сверху, ее смолисто-асфальтеновые компоненты сорбируются в основном в верхнем, гумусовом горизонте иногда прочно цементируя его. При этом уменьшается поровое пространство почв. Смолисто-асфальтеновые компоненты гидрофобны. Обволакивая корни растений, они резко ухудшают поступление к ним влаги, в результате чего растения погибают [35,36,37,40].

Попадание нефти и ее компонентов в окружающую среду (воздух, вода и почва) вызывает изменение физических, химических и биологических свойств и характеристик природной среды обитания, нарушает ход естественных биохимических процессов. В ходе трасформации углеводородов нефти могут образоваться стойкие к микробиологическому расщеплению еще более токсичные соединения, обладающие канцерогенными и мутагенными свойствами [18,21,57,58].

В настоящее время по целому ряду причин остаются нерешенными проблемы по оценке токсичности химических продуктов для человека, и в большей степени — по отношению к окружающей среде. Используемые в настоящее время подходы и методы испытаний в условиях окружающей среды требуют дальнейшего усовершенствования, так как они выработаны в основном на имитационных моделях. Это особенно важно для оценки воздействий на биологические объекты, поскольку использование данных, полученных в лаборатории и лишь для аналогичных по структуре веществ, всегда недостаточно надежно для оценки поведения химических продуктов в естественных условиях [37].

Попадая в окружающую среду, химические вещества (в том числе и нефтепродукты) претерпевают целый ряд сложных трансформаций, многие из которых почти не изучены [58]. Поэтому проблема поиска реперных соединений, сохраняющихся в течение длительного времени и позволяющих решать сложные задачи идентификации загрязнений с целью выяснения причин их возникновения, остается весьма актуальной.

Методическое обеспечение, применяемое при изучении нефтяных загрязнений с целью выявления причины их возникновения при проведении экологических экспертиз или исследования образцов нефти при расследовании преступлений, например, связанных с несанкционированными врезками в нефтепроводы, требует постоянного совершенствования. В последнем случае речь идет о возможности установления тождественности между сравниваемыми образцами нефти. Основным развитием существующих способов идентификации является использование новых аналитических методов и схем исследования, позволяющих получать больше информации о характеристических свойствах образцов, и применение современных способов математической обработки получаемых результатов.

Количественной мерой допустимого антропогенного воздействия при химическом загрязнении служит ПДК вредных веществ, которая устанавливается по одному из трех показателей, которому соответствует наименьшая пороговая концентрация:

• Санитарно-токсикологический показатель лимитирует токсическое действие вещества на людей и животных.

• Общесанитарный показатель лимитирует влияние вредного вещества на природные свойства водоема и его способность обезвреживать органические вещества.

• Органолептический показатель характеризует вкус, запах, цвет воды.

Соответствующие данные по некоторым нефтепродуктам приведены в

таблице 1 [29,34].

В настоящее время установлены ПДК по химическим вредным веществам, для воздушной среды рабочих помещений объектов, для атмосферы городов и других населенных пунктов, для воды открытых водоемов и т. д. [2934].

Все указанные нормы и разработки касаются предельно допустимых уровней антропогенных воздействий на человека. Установление же пределов допустимых нагрузок при антропогенном воздействии на популяции живот-

ных и растений, формирующих экосистемы, начато сравнительно недавно. Выработаны и установлены ПДК для рыбохозяйственных водоемов - для популяций рыб, имеющих промысловое значение; ведется обоснование ПДК для других гидробионтов [37] (таблица 1).

Таблица 1 - Пороговые концентрации по трем лимитирующим показателям, а также установленные на их основании ПДК некоторых нефтепродуктов в водоемах хозяйственно-питьевого и рыбохозяйственного водополь-

_________/___Зч ГТ-7Т

пороговые концентрации по лимитирующим показателям: ПДК в водоемах водопользования:

органо-лептиче-скому общесанитарному санитарно-токсико-логическому хозяйственно-питьевого рыбо-хозяйствен-ного

Нефть высокосернистая од ^ — 0,1 0,05

Нефть прочая 0,3 3 300 0,3

Бензин 0,1 - - 0,1

Керосин 0,1 - - 0,1

Бензол 5,0 25 0,5 0,5 0,05

Ксилолы 0,05 1 0,1 0,05 0,05

Фенол 1,0 - 10 0,001 0,001

ПДК принято устанавливать для вполне определенной среды: атмосферного воздуха, воды открытых водоемов и т. п [29,30,32,37]. При обоснованиях величин ПДК не учитываются совсем или учитываются лишь частично эффекты химического и биологического накопления вредных веществ в высоких концентрациях в результате их перехода из одной среды в другую, например, из воздуха в воду, из воды в почву и т. д. Не учитывается накопление вредных веществ в пищевых цепочках, превращение при миграции в более токсические формы и т. д. Вместе с тем указанные процессы иногда приобретают решающее значение в определении критических звеньев экосистем,

особенно если учесть накопление вредных веществ рыбами, птицами, млекопитающими, играющими важную роль в пищевых цепочках.

ПДК в почвах установлены для пестицидов, многих металлов, органических соединений и других ингредиентов. Установление ПДК для почв (ПДКп) производится по данным о фоновых концентрациях веществ об их физико-химических свойствах, параметрах токсичности, устойчивости к различным факторам и др [37,38]. Таким образом, ПДКп является комплексным показателем, учитывающим основные процессы, происходящие в этом депонирующем элементе экосистем, и рассчитывается в мг/кг слоя абсолютно сухой почвы.

К настоящему времени установлены ПДК для следующих углеводородных соединений в почвах: бензол - 0,3; бенз(а)пирен - 0,02; толуол - 0,3 мг/кг воздушно-сухой почвы.

Почвы считаются загрязненными нефть и нефтепродукты (Н и НП), если их концентрация достигает уровня, при котором [50,87]:

• начинается угнетение или деградация растительного покрова;

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Ожегов, Эдуард Александрович, 2013 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРНЫХ ИСТОЧНИКОВ

1. Абрютина, H.H. Современные методы исследования нефтей. Спра-вочно-методическое пособие /H.H. Абрютина, В.В. Абушаева, O.A. Арефьев и др. Под ред. А.И. Богомолова, М.Б. Темянко, Л.И. Хотынцевой- Л.: «Недра». 1984.-431 с

2. Акимов, А.Л. Идентификационные признаки нефтей в индивидуальном составе полиароматических углеводородов // А.Л. Акимов, Ю.Н. Бель-шина, Ф.А. Дементьев / Надзорная деятельность и судебная экспертиза в сфере безопасности. - 2011. - №1. - 0,9/0,4 п.л.

3. Акимов, А.Л. Исследование ароматических углеводородов в качестве идентификационных признаков нефтяного загрязнения // А.Л. Акимов, Ю.Н. Белыпина, Ф.А. Дементьев / Вестник Санкт-Петербургского университета ГПС МЧС России. - 2011. - № 3. - СЗ1-37.

4. Аналитическая химия. В 3 т. Т.1. Методы идентификации и определения веществ/ Под ред. Л.Н. Москвина. - М.: Издательский центр «Академия», 2008.- 567 с.

5. Аналитическая химия. В 3 т. Т.2. Методы разделения веществ и гибридные методы анализа/ Под ред. Л.Н. Москвина. - М.: Издательский центр «Академия», 2008.- 567 с.

6. Аналитическая химия. Проблемы и подходы: В 2т: Пер. с англ./Под ред. Р.Кельнера, Ж.-М. Мерме, М. Otto, М. Видмера.- М.: Мир: ООО «Издательство ACT», 2004, Т2. - 728с.

7. Артемьева, З.С. Органическое вещество и гранулометрическая система почвы. / З.С. Артемьева. - М.: ГЕОС, 2010. - 240 с.

8. Бёккер, Ю. Спектроскопия/ Ю. Бёккер. - М.: Техносфера, 2009. -472с.

9. Бёккер, Ю. Хроматография. Инструментальная аналитика: методы хроматографии и капиллярного электрофореза / Ю. Бёккер. - М.: Техносфера, 2009. - 472 с.

10. Белоконь, T.B. Применение биомаркеров в нефтегазовой геологии / Т.В. Белоконь, М.Г. Фрик // Геология, методы поисков, разведки и оценки месторождений топливно-энергетического сырья.- М.: Геоинформмарк, 1993.-48 с.

11. Богомолов, А.И. Химия нефти и газа: Учебное пособие для вузов /А.И. Богомолов, A.A. Гайле, В.В. Громова и др. Под ред. В.А. Проскурякова, А.Е. Драбкина. -СПб.: Химия, 1995. - 525 с.

12. Ботнева, Т.А. Генетические основы классификации нефтей / Т.А. Ботнева.- М.: «Недра», 1987.- 196 с.

13. Бродский, Е.С. Идентификация нефтепродуктов в объектах окружающей среды с помощью газовой хроматографии и храматомассспектро-метрии / Е.С. Бродский, И.М. Лукашенко, Г.А. Калинкевич, С.А. Савчук // Журнал аналитической химии. - 2002. - Т. 57, № 6. - С. 592-596.

14. Бродский, Е.С. Определение нефтепродуктов в объектах окружающей среды / Е.С. Бродский, С.А. Савчук //Журнал аналитической химии. -1998. - Т. 53, № 12. - С. 1238-1251.

15. Бродский, Е.С. Системный подход к идентификации органических соединений в сложных смесях загрязнителей окружающей среды / Е.С. Бродский //Журнал аналитической химии. - 2002. - Т. 57, № 6. - С. 585-591.

16. Брызгало, В.А. Влияние аварийных разливов нефти в бассейне реки Печора на состояние воды и донных отложений в устьевой области / В.А. Брызгало, А.П. Граевский, В.В. Иванов // Экологическая химия. - 1999. - Т.8, №3. - С.177-185

17. Буйташ, Я. Обеспечение качества результатов химического анализа / Я. Буйташ, Н.М. Кузьмин, JI. Лейстнер. - М.: Наука, 1993. - 167 с.

18. Бызов, Б.А. Зоомикробные взаимодействия и функционирование почв / Б.А. Бызов. - М.: ГЕОС, 2005. - 213 с.

19. Вандер, М.Б. Подготовка, назначение, оценка результатов криминалистической экспертизы материалов, веществ и изделий: Практическое руководство. / М.Б. Вандер, Г.В. Майорова - СПб.: СПб юридический ин-т Ген. прокуратуры РФ, 1997. - 44 с.

20. Васильева Р.В. Авторское свидетельство 834503 от 30.05.81, Гали-шева М.Б., Астафьев В.П., Галишев М.А. Экспрессный автоматизированный метод хроматографического определения нефтепродуктов в природных объектах и диагностика на его основе техногенного загрязнения. // Поиски нефти, нефтяная индустрия и охрана окружающей среды. - СПб.: ВНИГРИ, 1995. -С. 43

21. Войно, Л.И. Биодеградация нефтезагрязнений почв и акваторий / Л.И. Войно // Фундаментальные исследования. - 2006. - № 5 - С. 68-70.

22. Воронцов, A.M., Развитие гибридных методов анализа в контроле окружающей среды / A.M. Воронцов, М.Н. Никанорова // Инженерная экология. - 1996. - С. 93-109.

23. Воронцов, А.Н. Дистанционная лазерная флуориметрия как инструмент экспресс-контроля аварийных и нелегальных разливов нефтепродуктов. / А.Н. Воронцов, Л.А. Котова, М.Н. Никанорова, В.М. Шершенева // Поиски нефти, нефтяная индустрия и охрана окружающей среды. СПб.: ВНИГРИ, 1995.-С. 40-41

24. Галишев, М.А. Количественное перераспределение полиароматических углеводородов в почвах различного механического состава, как критерий динамики нефтяных загрязнений / М.А. Галишев, Ф.А. Дементьев // Проблемы управления риском в техносфере. - 2011. - № 4. - С.28-33.

25. Галишев, М.А. Комплексная методика исследования нефтепродуктов, рассеянных в окружающей среде при анализе чрезвычайных ситуаций / Под ред. B.C. Артамонова. - СПб.: СПб Институт ГПС МЧС России, 2004. -166 с.

26. Дементьев,Ф.А. Исследование ароматических углеводородов в качестве идентификационных признаков нефтяного загрязнения // А.Л. Акимов, Ю.Н. Белыпина, Ф.А. Дементьев / Вестник Санкт-Петербургского университета ГПС МЧС России. - 2011. - № 3. - 0,87/0,65 п.л.Галишев, М.А. Научные принципы экспертного исследования сложных смесей нефтяного типа, содержащихся в малых количествах в различных объектах материальной обстановки / М.А. Галишев // Жизнь и безопасность. - 2004. - № 1-2. - С. 69-74.

27. Галишев, М.А., Методы контроля экологической и промышленной безопасности при загрязнении окружающей среды нефтепродуктами / М.А. Галишев, O.A. Пак, Д.В. Грошев // Вестник СПб института ГПС МЧС России.-2005.- №4.-С. 72-75.

28. ГН 2.1.5.1315-03 Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования. Дополнения и изменения N 1 к ГН 2.1.5.131503.

29. ГН 2.1.7.2041-06. Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в почве. Бюллетень нормативных актов федеральных органов исполнительной власти № 10. 2006

30. ГН 2.1.7.2511-09 Ориентировочно допустимые концентрации (ОДК) химических веществ в почве. Бюллетень нормативных актов федеральных органов исполнительной власти № 9. 2009

31. ГН 2.2.5.1313-03. 2003 Химические факторы производственной среды. Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Гигиенические нормативы

32. ГОСТ Р 22.1.01-95 Безопасность в чрезвычайных ситуациях. Мониторинг и прогнозирование. Основные положения

33. ГОСТ Р 51310-99 Вода питьевая. Метод определения содержания бенз(а)пирена.

34. Денисов, В.В. Безопасность жизнедеятельности. Защита населения и территорий при чрезвычайных ситуациях / Денисов В.В., Денисов И.А., Гу-тенев B.B. М.: Техносфера, 2003. - 607с.

35. Дмитриев, Е.А. Теоретические и методологические проблемы почвоведения / Е.А. Дмитриев М.: ГЕОС, 2001. - 374 с.

36. Другов, Ю.С Экологические анализы при разливах нефти и нефтепродуктов: Практическое руководство / Ю.С. Другов, A.A. Родин. - М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2007. - 270 с.

37. Другов, Ю.С. Анализ загрязненной почвы и опасных отходов: Практическое руководство/, А.А.Родин. -М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2007.

- 424с.

38. Другов, Ю.С. Газохроматографическая идентификация загрязнений воздуха, воды и почвы / Ю.С. Другов, A.A. Родин. - СПб.: Теза, 2001. -624 с.

39. Другов, Ю.С. Мониторинг органических загрязнений природной среды. 500 методик: практическое руководство. / Ю.С. Другов. - М.: БИНОМ, 2009. - 893 с.

40. Зенкевич, И.Г. Некоторые особенности представления аналитической информации для газохроматографического определения загрязняющих компонентов в окружающей среде / И.Г. Зенкевич // Экологическая химия. -2001. - т. 10, вып.4. - С. 275-282.

41. Иванов, М.А. Метод обработки результатов хроматографического анализа экстрактов ПАУ из товарных нефтепродуктов для целей идентификации / М.А. Иванов, М.А. Галишев, Ф.А. Дементьев // Надзорная деятельность и судебная экспертиза в сфере безопасности. - 2011. - №4. - 0,6/0,2 п.л.

42. Иванов, М.А. Исследование выгоревших остатков материалов пожарной нагрузки для выявления поджогов: / М.А. Иванов, Ю.Н. Белыпина, О.Н. Кольцова // Вестник СПб университета ГПС МЧС России. - 2012. - №1.

- 0,4/0,2 п.л.

43. Иванов, М.А. Метод обработки результатов люминесцентного анализа полиароматических углеводородов, типичных для товарных нефтепродуктов для целей идентификации / М.А. Иванов, Ю.Н. Белыпина // Надзорная деятельность и судебная экспертиза в сфере безопасности. - 2011. - № 1. — 0,5/0,4 п.л.

44. Измеряемые параметры химических, биологических и психофизиологических опасных и вредных производственных факторов / Метрологическое обеспечение безопасности труда: Справочник. Т.2 // Под ред. И.Х. Соло-гяна. -М.: Изд-во Стандартов, 1989. -256 с

45. Инструкция по идентификации источника загрязнения водного объекта нефтью, Министерство охраны окружающей среды и природных ресурсов РФ, № 241 от 02.08.94,, Москва, 1994 г., 77 с.

46. Калугина, Н.П. Инфракрасная спектрометрия при геохимических исследованиях нефтей и конденсатов / Под ред. Е.А. Глебовской. Ашхабад: «Ылым», 1986. - 156 с.

47. Канцерогенные вещества. - М.: Медицина, 1987. - 333 с.

48. Карабашев, Г.С. Флуоресценция в океане / Г.С. Карабашев. -JL: «Гидрометеоиздат», 1987. -200 с.

49. Карпачевский, JI.O. Экологическое почвоведение / JI.O. Карпачев-ский. - М.: ГЕОС, 2005. - 336 с.

50. Карякин, A.B. Методы оптической спектроскопии и люминесценции в анализе природных и сточных вод / A.B. Карякин, И.Ф. Грибовская. - М.: Химия, 1987. 304 с.

51. Клар, Э. Полициклические углеводороды. - М.: «Химия», 1971. -442

с.

52. Козловский, Ф.И. Теория и методы изучения почвенного покрова / Ф.И. Козловский. - М.: ГЕОС, 2003. - 536 с.

53. Крылов, А.И. Хроматографический анализ в экологической экспертизе / А.И. Крылов // Ж. Аналитической химии. - 1985. - Т.80. - С. 230-2 41.

54. Кузьмин, Н.М. Системы эколого-аналитического контроля в действии. / Н.М. Кузьмин, Е.Я. Нейман, A.A. Попов. - М: Фолиум, 1994. - 64 с.

55. Левшин, Л.В. Люминесценция и ее измерение: Молекулярная люминесценция / Л.В. Левшин, А.М. Салецкий. - М.: Издательство МГУ, 1989. -272 с.

56. Лейфман, И.Е. Принцип биогеохимического наследования в генезисе органического вещества осадочных пород / И.Е. Лейфман //Накопление и преобразование органического вещества современных и ископаемых осадков. М.: Наука, 1990.- С. 59-75.

57. Майстренко, В.Н. Эколого-аналитический мониторинг стойких органических загрязнителей / В.Н. Майстренко, H.A. Клюев. - М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2004. - 323 с.

58. Мартынов, В.Ф. Разработка способа фракционного разделения нефти для решения задач диагностики и идентификации загрязнений / Ю.Н. Бель-шина, В.Ф. Мартынов // Проблемы управления риском в техносфере. - 2013. -№ 1.

59. Мартынов, В.Ф. Исследование дизельного топлива методом тонкослойной хроматографии в экспертных целях // Ю.Н. Белыпина, В.Ф. Мартынов / Вестник Санкт-Петербургского университета ГПС МЧС России. -2012.-№4.

60. Милановский, Е.Ю. Гумусовые вещества почв как природные гид-рофобно-гидрофильные соединения / Е.Ю. Милановский. - М.: ГЕОС, 2009. -185 с.

61. Митричев, B.C. Основы криминалистического исследования материалов, веществ и изделий из них / B.C. Митричев, В.Н. Хрусталев. - СПб.: Питер, 2003.-591с.

62. Моисеева, Т.Ф. Криминалистическое исследование веществ, материалов и изделий из них. Курс лекций. М.: Щит-М, 2005. - 208 с.

63. Музалевский, A.A. Информационное обеспечение идентификации виновников загрязнений поверхностных вод нефтепродуктами. / A.A. Музалевский A.A., М.Н. Никанорова, Е.П. Подшилкина //Экологическая химия. 1996, т.5, вып.4. С. 255-260.

64. Новиков, Ю.В. Экология, окружающая среда и человек / Ю.В. Новиков - М.: ФАИР-ПРЕСС, 2002. - 551с.

65. Об утверждении Указаний по определению нижнего уровня разлива нефти и нефтепродуктов для отнесения аварийного разлива к ЧС /Приказ МПР РФ от 3 марта 2006 г. № 156.

66. Ожегов, Э.А. Изучение возможности использования полиароматических углеводородов нефти для идентификации нефтяных загрязнений / Э.А. Ожегов, В.А. Гадышев, О.В. Щербаков // Научный электронный журнал

«Вестник Санкт-Петербургского университета ГПС МЧС России», vestnik.igps.ru. - 2013. - № 2.

67. Ожегов, Э.А. Изучение состава нефти методом колоночной хроматографии при прогнозировании и предупреждении ЧС на водных объектах / Э.А. Ожегов, Ю.Н. Белынина, Ф.А. Дементьев // материалы Всероссийской межведомственной научно-практической конференции «Совершенствование работы в области обеспечения безопасности людей на водных объектах», Санкт-Петербург, 7 июля 2010 г. Санкт-Петербург: Санкт-Петербургский университет ГПС МЧС России. - 2010.

68. Ожегов, Э.А. Использование высокоэффективной жидкостной хроматографии для идентификации нефтяных загрязнений / Э.А. Ожегов, К.Г. Гусев, В.А. Ловчиков // Научно-аналитический журнал «Надзорная деятельность и судебная экспертиза в сфере безопасности». - 2013. - № 4.

69. Ожегов, Э.А. Использование высокоэффективной жидкостной хроматографии для идентификации привнесений горючих жидкостей / Э.А. Ожегов, Ф.А. Дементьев // материалы Всероссийской межведомственной научно-практической конференции «Совершенствование деятельности по расследованию преступлений: уголовно-правовые, уголовно-процессуальные и криминалистические аспекты», Псков, 28-29 марта 2013 г. Псков: Псковский юридический институт ФСИН России. - 2013

70. Ожегов, Э.А. Люминесцентные характеристики экстрактов полиядерных ароматических углеводородов для идентификации нефти [Электронный ресурс] / Э.А. Ожегов, Ф.А. Дементьев, В.А. Ловчиков // Научный Интернет-журнал «Технологии техносферной безопасности», ipb.mos.ru/ttb -2013.-№5.

71. Ожегов, Э.А. Люминесцентные характеристики экстрактов полиядерных ароматических углеводородов для идентификации нефти [Электронный ресурс] / Э.А. Ожегов, Ф.А. Дементьев, В.А. Ловчиков // Научный Интернет-журнал «Технологии техносферной безопасности», ipb.mos.ru/ttb -2013.- №5.

72. Основы криминалистической экспертизы материалов, веществ и изделий: Учебное пособие /Под ред. В.Г. Савенко. -М.: ЭКЦ МВД России, 1993. -208 с.

73. Otto, М. Современные методы аналитической химии. Изд. 2-е, исправленное / М. Otto. - М.: Техносфера, 2006. - 416с

74. Павлова, Ю.В. Развитие методов хроматографической идентификации при экспертизе разливов нефтепродуктов. Автореферат дисс. на соиск. уч. ст. к.т.н., СПб., 2007.

75. Петров Ал.А. Углеводороды нефти / А.А Петров.- М.: «Наука». 1984, 264 с.

76. Петров, A.A. Геохимическая типизация нефтей. / А.А Петров // Геохимия. - 1996. - №6. - С. 876-891.

77. Постановление Правительства РФ № 613 от 21.08.2000 «О неотложных мерах по предупреждению и ликвидации аварийных разливов нефти и нефтепродуктов»

78. Приказ Министерства природных ресурсов РФ от 3 марта 2003 г. N 156 "Об утверждении Указаний по определению нижнего уровня разлива нефти и нефтепродуктов для отнесения аварийного разлива к чрезвычайной ситуации"

79. Приказ МЧС № 621 от 28.12.2004 «Об утверждении правил разработки и согласования планов по предупреждению и ликвидации разливов нефти и нефтепродуктов на территории Российской Федерации»

80. РД 52.18.575-96 Определение валового содержания нефтепродуктов в пробах почвы методом инфракрасной спектрометрии: Методические указания

81. РД 52.24.440-95 Определение суммарного содержания 4-7 ядерных полициклических ароматических углеводородов (ПАУ) в водах с использованием тонкослойной хроматографии в сочетании с люминисценцией: Методические указания.

82. РД 52.24.454-95 Определение нефтяных компонентов в водах с использованием тонкослойной хроматографии в сочетании с ИК-фотометрией: Методические указания.

83. РД 52.24.476-95 ИК-фотометрическое определение нефтепродуктов в водах: Методические указания

84. Ровинский, Ф.Я. Фоновый мониторинг полициклических ароматических соединений / Ф.Я. Ровинский, Т.А. Теплицкая, Т.А. Алексеева. - Л.: Гидрометеоиздат, -1988. - 224 с.

85. Розанов, Б.Г. Морфология почв / Б.Г. Розанов. - М.: МГУ,2004. -433с.

86. Руководство по мониторингу нефти и растворенных и диспергированных нефтяных углеводородов в морских водах и на пляжах. //Справочники и руководства ЮНЕСКО. 1984. №13. 34 с.

87. Садек, П. Растворители для ВЭЖХ / П. Садек. - М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2009. - 704 с.

88. Серов, Г.П., Серов С.Г. Техногенная и экологическая безопасность в практике деятельности предприятий. -М.: Ось-89, 2007. -512 с.

89. Серсковская, Г.С. Определение группового углеводородного состава и бенз(а)пирена в нефти различных месторождений / Г.С. Серсковская, Г.И. Сафонова // Концерогенные вещества в окружающей среде. - М.: Гидрометеоиздат, 1979. - С.90-96

90. Сильверстейн, Р. Спектрометрическая идентификация органических соединений/ Р. Сильверстейн, Ф. Вебстер, Д. Кимл. - М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2011. - 557 с.

91. Теория и практика химического анализа почв /Под ред. Л.А. Воробьевой. - М.: ГЕОС, 2006. - 400 с.

92. Федеральный закон об охране окружающей среды № 7 ФЗ от 10.01.2002.

93. Фомин, Г.С. Почва. Контроль качества и экологической безопасности по международным стандартам. Справочник / Г.С. Фомин, А.Г. Фомин. -М.:Протектор, 2001 - 304 с.

94. Хант, Д. Геохимия и геология нефти и газа / Д. Хант. -М.: «Мир», 1982.-704с.

95. Хаустов, А.П. Охрана окружающей среды при добыче нефти / А.П. Хаустов, М.М. Редина. - М.: Дело, 2006. - 552 с.

96. Чарыков, А.К. Математическая обработка результатов химического анализа / А.К. Чарыков. - JL: Химия, 1984. - 168 с.

97. Чахмахчев, В.А. Геохимические показатели фациально-генетических типов исходного органического вещества. / В.А. Чахмахчев, T.JI. Виноградова//Геохимия. - 2003. - №5. - С. 554-560.

98. Шагидулин, Р.Р. Определение нефтепродуктов в водах на основе ИК-Фурье спектрального комплекса и измерения интегральных интенсивно-стей поглощения vCH /Р.Р. Шагидулин, JI.B. Аввакумова, Г.М. Дорошкина, С.Г. Селянина // Журнал аналитической химии. 2002. Т. 57, № 3. С. 250-256.

99. Шарапов, С.В. Количественная оценка содержания нефтяных углеводородов в почвенных отложениях методом молекулярной люминесценции. / С.В. Шарапов, Ю.Н. Белыпина, М.А. Телегин // Вестник СПб Института ГПС МЧС России. - 2006. - № 4.

100. Шарапов, С.В. Многоцелевая система мониторинга нефтяного загрязнения в сопредельных природных средах / С.В. Шарапов. - СПб.: Санкт-Петербургский университет Государственной Противопожарной Службы МЧС России, 2009. 246 с.

101. Geochemicals Biomarkers / ed. Ву Т.Р. Jen, J.M. Moldowan.- Harwood Academic Pablichers.- 1988.- 439 p.

102. Ojegov, E. Use of high Performance liquid chromatographe for identification of combustible liquids in arson investigation / E.Ojegov, F Dementiev, J Belshina // Proceedings on ХИ-th International conference: Fire and Explosion Protection. Novi Sad, Republic Serbia: Higher Education Technical School of Professional Studies in Novi Sad, Republic Serbia, 2010. (Возможности флуоресцентной спектроскопии при анализе горючих жидкостей для целей пожарно-технической экспертизы// Материалы XII Научно-практической конференции. Нови Сад, Республика Сербия).

103. Ojegov, E. Fluorescence spectroscopy opportunities for analyses of coffi-bustible liquids for fire and technical expertise / E. Ojegov, F. Dementiev, J. Belshina // Proceedings on ХП-th International conference: Fire and Explosion Protection. Novi Sad, Republic Serbia: Higher Education Technical School of Professional Studies in Novi Sad, Republic Serbia, 2010. (Использование ВЭЖХ для идентификации горючих жидкостей при расследовании поджогов // Материалы XII Научно-практической конференции. Нови Сад, Республика Сербия).

104. Peters, К. The biomarker guide. Interpreting Molecular Fossils in petroleum and ancient sediments / K. Peters, J. Moldowan. - New Jersey, 1993. - 363 p.

105. Scalan, R.S., Smith J.E. An improved measure of the odd-even predominance in the normal alkanes of sediment extracts and petroleum / R.S. Scalan,, J.E. Smith // Geochim. Cosmochim. Acta, - 1970. - v. 34. N 6 .- p. 611-620 - DD

106. Tissot B. Utilisation dez alcanes comme fossiles geochimiques indicatours des environnements geologiques / B.Tissot, R.Pelet, J.Roucache, A.Combas // In: Advences in Organic Geochemistry.- Madrid, 1977.- p. 154-177.

107. Waples, D.W. Biomarkers for geologists - a practical guide to the application of steranes and triterpanes in petroleum geology / D.W. Waples, T.S. Machihara.- 1992, AAPG, Tulsa, Jrlahoma, USA, 74101.