Исследование макрокинетики бактериально-химического окисления сульфидных минералов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.02, кандидат биологических наук Белый, Александр Васильевич

• Белый, Александр Васильевич
• кандидат биологических наук
• 1998

Оглавление диссертации кандидат биологических наук Белый, Александр Васильевич

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ПРАКТИКА И ТЕОРИЯ БАКТЕРИАЛЬНО-

ХИМИЧЕСКОГО ВЫЩЕЛАЧИВАНИЯ

1.1. Методы бактериально-химической переработки руд и концентратов

1.2. Микроорганизмы, участвующие в процессах бактериального выщелачивания

1.2.1. Микрофлора сульфидных рудников, отвалов и куч выщелачивания

1.2.2. Виды микроорганизмов, имеющие практическое значение для процессов бактериального выщелачивания

1.2.3. Физиология и цитология тионовых бактерий

1.3. Существующие представления о механизмах бактериального выщелачивания сульфидных минералов

1.3.1. Роль ионов железа в окислении сульфидных минералов бактериями

1.3.2. Основные механизмы воздействия бактерий на сульфидные минералы

ГЛАВА 2. МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1. Железоокисляющие бактерии и среды для их выращивания

2.2. Аппаратура и методы культивирования железо-окисляющих бактерий

2.2.1. Периодическое культивирование

2.2.2. Культивирование бактерий с электрохимическим

восстановлением

2.3. Аппаратура и методы бактериального выщелачивания

23.1. Выщелачивание в периодических условиях

♦

2.3.2. Лабораторные установки для бактериального выщелачивания руд и концентратов

2.4. Выделение и подготовка штаммов бактерий к процессам выщелачивания

• 2.5. Определение концентрации биомассы и ее окислительной активности

2.6. Определение адсорбции бактерий на поверхность минералов

2.7. Методы физико-химического анализа

2.8. Методика оценки результатов экспериментов

ГЛАВА 3. РАЗРАБОТКА МЕТОДИКИ И УСТАНОВКИ ДЛЯ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДОЛИ ПРЯМОГО И КОСВЕННОГО ОКИСЛЕНИЯ ПРИ БАКТЕРИАЛЬНОМ ВЫЩЕЛАЧИВАНИИ СУЛЬФИДНЫХ МИНЕРАЛОВ

3.1. Обоснование возможности количественного определения косвенного и прямого механизмов окисления сульфидных минералов

3.2. Определение доли прямого и косвенного механизма при окислении сульфидных минералов не содержащих

железо

3.3. Методика и установка для количественного опреде ления доли прямого и косвенного механизмов на примере

» сложного сульфидного концентрата

ВЫВОДЫ

»

ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ БАКТЕРИАЛЬНО-ХИМИЧЕСКОГО

ОКИСЛЕНИЯ КОЛЛЕКТИВНОГО МЕДНО-ЦИНКОВОГО

КОНЦЕНТРАТА

4.1. Динамика процесса бактериального выщелачивания медно-цинкового концентрата

4.2. Оценка окислительной активности прикрепленных

и свободных клеток по потреблению кислорода

4.3. Роль закрепленных и свободноплавающих клеток

• 4.4. Вклад прямого и косвенного механизма в процесс

выщелачивания

4.5. Механизм бактериального выщелачивания

ВЫВОДЫ

ГЛАВА 5. ОКИСЛЕНИЕ ЭЛЕМЕНТНОЙ СЕРЫ БАКТЕРИЯМИ ТНЮВАСДХШ FERROOXIDANS

ВЫВОДЫ

ГЛАВА 6. БАКТЕРИАЛЬНОЕ ВЫЩЕЛАЧИВАНИЕ КОЛЛЕКТИВНОГО МЕДНО-ЦИНКОВОГО КОНЦЕНТРАТА

« 6.1. Выщелачивание с естественным приростом биомассы

6.2. Выщелачивание с рециклом биомассы

6.3. Выщелачивание биомассой, выращенной в электрохимическом культиваторе

ВЫВОДЫ

ГЛАВА 7. БАКТЕРИАЛЬНОЕ ВЫЩЕЛАЧИВАНИЕ МЫШЬЯКА ИЗ ЗОЛОТО-МЫШЬЯКОВОГО КОНЦЕНТРАТА

ВЫВОДЫ

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

• ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

ЛИТЕРАТУРА

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование макрокинетики бактериально-химического окисления сульфидных минералов»

ВВЕДЕНИЕ

Технический прогресс связан со все возрастающей потребностью в цветных и редких металлах. Вместе с тем, природные запасы их не бесконечны, а технологии извлечения должны отвечать все более жестким условиям экологичности. Богатые месторождения вырабатываются в первую очередь, и чтобы сохранить темп добычи металлов, необходимо разрабатывать как менее богатые месторождения, так и месторождения, содержащие труднообогатимое полиметаллическое сырье. Поэтому в настоящее время значительное внимание уделяется технологиям по вовлечению новых видов сырья, характеризующихся сложностью вещественного состава и тонкой вкрапленностью извлекаемого металла, а также сырья содержащего значительные количества серы и мышьяка.

В последние два десятилетия бактериальное выщелачивание рассматривается как перспективный метод переработки руд и концентратов (Каравайко и др., 1972; Кулебакин, 1978; Полькин и др., 1982; Маслениц-кий и др., 1987). В бактериальном процессе выщелачивания реализуется способность хемоавтотрофных бактерий использовать сульфидные минералы, серу и закисное железо как энергетический субстрат (Заварзин, 1972; Каравайко и др., 1972). Процессы бактериального окисления и выщелачивания, в отличие от существующих методов переработки труднообогатимо-го полиметаллического сырья, характеризуются экономичностью, простотой аппаратурного оформления, полным водооборотом, отсутствием вредных выбросов, проводятся без участия реагентов, что позволяет снять ряд экологических задач, а также легко поддаются автоматизированному управлению (Полькин и др., 1982). В зависимости от вида перерабатываемого сырья и решаемых задач, бактериальное выщелачивание подразделяют на подземное, кучное и чановое (Каравайко и др., 1972; Головко и др.,

1978; Таужнянская, 1973; Калабин, 1973; Меразчиев, Кесяков, 1985; Хале-зов, 1985).

Скорость окисления сульфидных минералов при подземном и кучном выщелачивании сильно зависит от внешних факторов окружающей среды (низкие температуры при подземном выщелачивании, сезонные перепады температур при кучном выщелачивании, инерционность управления физико-химическими параметрами процесса: рН и концентрацией растворенного кислорода). Чановое выщелачивание проходит в управляемых условиях основными физическими, химическими и биофизическими факторами процесса Вследствие этого чановое бактериальное выщелачивание позволяет увеличить скорости и интенсивность бактериально-химического окисления сульфидных минералов.

Во многих странах сложные полиметаллические, упорные золото-мышьяковые и металлоколлоидные медно-цинковые концентраты признано целесообразным, перерабатывать методами чанового бактериального выщелачивания (Лодейщиков, 1968; Полькин и др., 1982; Кулебакин, 1978; Полькин и др., 1972; Масленицкий и др., 1987).

Многочисленными исследованиями было показано, что основополагающая роль в процессах бактериального выщелачивания металлов принадлежит тионовым бактериям, которые способствуют значительной интенсификации процесса. Тем не менее, несмотря на хорошо известную способность бактерий осуществлять процессы выщелачивания металлов, механизм воздействия их на минералы изучен еще недостаточно. Это ограничивает широкое внедрения его в практику.

Очевидно, что только глубокое комплексное исследование бактериально-химического выщелачивания сульфидов металлов с учетом микробиологических и биофизических особенностей процесса, а также изучение бактериального механизма окисления, позволит определить основные пути

интенсификации процесса бактериального выщелачивания.

Цель и задачи работы. Целью диссертационной работы явилась разработка новых автоматизированных методов анализа механизмов бактериального выщелачивания, исследование макрокинетики бактериально-химического окисления сульфидных минералов на основе количественного определения вклада прямого и косвенного окисления в этот процесс и использование полученных результатов для увеличения скорости процессов бактериального извлечения металлов из сульфидных концентратов.

В соответствии с поставленной целью решались следующие экспериментальные задачи.

1. Разработать биофизические методы и аппаратуру для количественного измерения прямого и косвенного окисления сульфидных минералов при бактериальном выщелачивании сульфидных минералов.

2. Разработать аппаратуру (установки серии УБВ) для параметрического управления процессами бактериального выщелачивания, культиваторов для наращивания железоокисляющих бактерий в управляемых условиях электрохимического биосинтеза.

3. Количественно определить соотношение скоростей прямого и косвенного путей окисления при бактериально-химическом окислении сульфидных минералов и серы.

4. Оценить влияние прямого и косвенного путей окисления на выщелачивание медно-цинкового и золото-мышьякового концентратов.

5. Изучить действие высоких концентраций железоокисляющих бактерий, выращенных в электрохимическом культиваторе на выщелачивание медно-цинкового и золото-мышьякового концентратов.

При решении поставленных задач были получены новые результаты, которые выносятся на защиту.

1. Метод и автоматизированная установка для количественного оп-

ределения доли прямого и косвенного механизма окисления сульфидных минералов и их концентратов.

2. Впервые проведена количественная оценка скоростей прямого и косвенного путей окисления при выщелачивании сложных сульфидов на примере медно-цинкового концентрата. На косвенный механизм окисления-восстановления железа приходится большая часть извлеченного цинка (90%) и меньшая на прямой (10%). Суммарное косвенное окисление мед-но-цинкового концентрата клетками, как свободноплавающими так и прикрепленными, составляет около 80% потребленного О2, на долю прямого приходится 20% потребленного О2.

3. Факт пространственного разделения процессов окисления элементной серы ацидофильными бактериями. Показано, что свободные клетки имеют дыхательную активность не менее чем прикрепленные к поверхности элементной серы.

4. Метод интенсификации процессов бактериального выщелачивания, заключающийся в одновременном запуске как косвенного, так и прямого механизмов окисления. Это достигается при определенных стартовых условиях процесса - высокой биомассы бактерий (4,5 - 6 г/л) и соответствующей ей концентрации трехвалентного железа (примерно 5г/л).

5. Показано, что увеличение скорости процесса бактериального выщелачивания сульфидных концентратов может быть достигнуто при использовании высоких концентраций адаптированных к конкретному минеральному сырью железоокисляющих тионовых бактерий, выращенных в культиваторе с электрохимическим восстановлением железа.

Полученные в данной работе результаты позволяют сделать вывод о важности практического использования разработанных методов определения доли прямого и косвенного механизма в процессах бактериального окисления сульфидных руд и концентратов.

Разработаны биофизические методы управления и контроля за процессом бактериального окисления сульфидных руд и концентратов. Это позволяет оценивать состояние процесса бактериального извлечения металлов и корректировать процесс выщелачивания в зависимости от используемого сырья и преобладающего механизма его окисления. Методы определения концентрации биомассы и методики и установка для количественного определения доли прямого и косвенного механизмов окисления сульфидных минералов нашли применение при полупромышленных испытаниях процессов бактериального выщелачивания сульфидных концентратов и хорошо зарекомендовали себя. В настоящий момент данный способ определения концентрации биомассы бактерий в процессах биовыщелачивания является общепризнанным.

Установки бактериального выщелачивания и культиваторы для наращивания железоокисляющих бактерий в управляемых условиях электрохимического биосинтеза, разработанные в Институте биофизики СО РАН, работают в основных центрах исследования процессов бактериального выщелачивания в ИНМИ РАН, ВНИИХТ г. Москва, Унипромедь г. Екатеринбург, Иргиредмет г. Иркутск, Гидроцветмет г. Новосибирск.

Апробация работы. Материалы диссертационной работы докладывались на съезде Всесоюзного микробиологического общества (Алма-Ата, 1985); Международном совещании по кучному и подземному выщелачиванию (Ленинград, 1987); Международной конференции "Фундаментальные и прикладные проблемы охраны окружающей среды" (Томск, 1995); Международной конференции "Микробное разнообразие: состояние, стратегия сохранения, экологические проблемы" (Пермь, 1996); Международном симпозиуме "Биотехнология выщелачивания золота из золотосодержащих руд" (Красноярск, 1997).

Список литературы диссертационного исследования кандидат биологических наук Белый, Александр Васильевич, 1998 год

ЛИТЕРАТУРА

1.Абдрашитова С.А., Божко H.A., Митрофанов A.A. Сапрофитная микрофлора некоторых золото-мышьяковых месторождений Казахстана и ее роль в геохимических процессах // Материалы республиканской конференции молодых ученых. -Алма-Ата. -1976. -Т.2. -С.337.

2.Авакян А. А., Каравайко Г. И. Субмикроскопическая организация Thiobacillus ferrooxidans // Микробиология. -1970. -Т.39. -Вып. 5. -С. 855-861.

3.Барышников И.Ф., Вериго К.Н. Усовершенствование технологии переработки золотосодержащих руд и флотационных концентратов // Цветметинформация. -М. -1968.

4.Белый A.B., Гуревич Ю.Л. Оптимизация питательной среды для выращивания Thiobacillus ferrooxidans с электрохимическим восстановлением субстрата // Тез. Всес. совещания: "Управление биосинтезом водородных бактерий и других хемоавтотрофов. -Красноярск. -1976. -С.20-22.

5.Белый A.B., Ковров Б.Г. О методике экспрессного определения прямого и косвенного механизма окисления минералов при бактериальном выщелачивании сульфидных концентратов // Микробиология. -1987. -Вып.6. -Т.56. -С.1042-1044.

6.Белый A.B., Денисов Г.В., Ковров Б.Г. Окисление железа, серы и сульфидных концентратов цветных металлов разными штаммами Thiobacillus ferrooxidans // Прикл. биох. и микробиол. -1987. -Т.23. -Вып.З. С.413-417.

7.Белый A.B., Зиненко Г.К., Денисов Г.В., Ковров Б.Г. Механизм воздействия бактерий Thiobacillus ferrooxidans на медно-цинковый

концентрат // Прикладная биохимия и микробиология. -1989. -Т.25. -Вып.6. -С.821-831.

8.Белый A.B., Гуревич Ю.Л., Кадочникова Г.Г., Пустошилов П.П. Окисление элементной серы бактериями Thiobaeittus ferrooxidans Н Прикладная биохимия и микробиология. -1997. -№ 5. -С.564-567.

9.Белый A.B., Гуревич Ю.Л., Пустошилов П.П., Кадочникова Г.Г. Окисление элементной серы ацидофильными тионовыми бактериями. // Сибирский экологический журнал. -1997. -№ 5. -С.475-479.

Ю.Биогеотехнология металлов: Практическое руководство / ред. Каравайко Г.И. -М. Центр междунар. Проектов ГЬСНТ, 1989. -375С.

П.Божко H.A., Абдрашитова С.А. Сравнительная характеристика микроорганизмов золото-мышьяковых месторождений Центрального Казахстана // Жизнедеятельность микроорганизмов в природных субстратах Казахстана. Алма-Ата. -1978. -Т.23. -С.57-61.

12.Бруинстейн А. Применение микробиологических методов при подземном выщелачивании урановых руд // Биогеотехнология / Под ред. Г.И. Каравайко, С.Н. Грудева. М.: Издание ЦМП ГКНТ, 1985. -С.326-339.

13.Вернадский В.И. Химическое строение биосферы земли и ее окружение. М., 1965. -374 С.

Н.Владимирова М.Г., Семененко В.Е. Интенсивная культура одноклеточных водорослей (инструкция). Изд-во АН СССР. 1962.

15.Гидрометаллургия золота. / Под ред. Ласкорина Б.Н. М: "Наука", 1980. -195 С.

16.Головачева P.C., Каравайко Г.И. Sulfobacillus - новый род термофильных спорообразующих бактерий // Микробиология. -1978. -Т.47. -Вып.5. -С.815-822.

17.Головачева P.C. Прикрепление клеток Sulfobacillus therm osulßdooxidans к поверхности сульфидных минералов // Микробиология. -1979. -Т.48. Вып.З. -С.528-533.

18.Головко ЭЛ., Розенталь А.К., Седельников В.А., Суходрев В.М. Химическое и бактериальное выщелачивание медно-никелевых руд. Л.: "Наука", 1978. -199 С.

19.Гришин С.И., Адамов Э.В., Панин В В. Интенсификация процесса бактериального выщелачивания упорных золото-мышьяковых концентратов концентрированной культурой Thiobacillus ferrooxidans Н Моск. институт стали и сплавов - М.: 1982. -17 С. - деп. в ВИНИТИ 24 мая 1982, № 928 ЦМ.

20.Громова Л.А., Переверзев H.A., Каравайко Г.И. Пили Thiobacillus ferrooxidans // Микробиология. -1978. -Т.47. -Вып.2. -С.293-295.

21.Гучетль И.О., Друкер Е.Я., Барышников И.Ф. Переработка упорных золотосодержащих руд и концентратов. М.: "Недра", 1972.-231 С.

22.Денисов Г.В., Ковров Б.Г., Трубачев И.Н., Грибовская И.В., Степень A.A., Новоселова О.И. Состав питательной среды для непрерывного культивирования Thiobacillus ferrooxidans // Микробиология. -1980. -Т.49, -Вып.З. -С.473-478.

23.3аварзин Г.А. Литотрофные микроорганизмы. М.: "Наука", 1972. -323 С.

24.Иванов В. И., Нагирняк Ф. И., Степанов Б. А, Бактериальное окисление сульфидных руд. I. Роль Thiobacillus ferrooxidans в окислении халькопирита и сфалерита // Микробиология. -1961. -Т.30. -Вып.4. -С.688-691.

25.Иванов М. В. Роль микробиологических процессов в генезисе месторождений самородной серы. М.: "Наука", 1964, -368 С.

26.Казинцева С.И. Исследование и разработка технологии обогащения упорных медно-цинковых концентратов с применением бактериального выщелачивания: Автореферат дис. канд. техн. наук, М.: 1977. -22 С.

27.Калабин А.И. Добыча полезных ископаемых подземным выщелачиванием. -М: "Атомиздат", 1969. -203 С.

28.Камалов М.Р. Роль микроорганизмов в выщелачивании металлов из руд Казахстана. - Алма-Ата: Тылым", 1990. -184 С.

29.Каравайко Г.И., Авакян A.A. Механизм размножения ThiobaciUus ferrooxidans // Микробиология. -1970. -Т.39. -Вып.6. -С.950-952

30.Каравайко Г.И., Кузнецов С.И. и Голомзик А.И. Роль микроорганизмов в выщелачивании металлов из руд. М.: "Наука", 1972. -248 С.

31.Каравайко Г.И., Пивоварова Т.И. Окисление элементной серы ThiobaciUus thiooxidans // Микробиология. -1973. -Т.42. -Вып.З. -С.389-395.

32.Каравайко Г.И., Халезов Б.Д., Абакумов В.В., Головачева P.C., Коваленко Т.В., Пискунов В.П., Скрипченко Л.Н. Распространение и активность микроорганизмов при выщелачивании цветных металлов на Николаевском месторождении // Микробиология. -1984. -Т.53. -Вып.2. -С.329-334.

33.Каравайко Г.И., Кондратьева Т Ф., Пивоварова Т А., Мунтян Л.Н. Физиологические и генетические характеристики некоторых штаммов ThiobaciUus ferrooxidans, используемых в биогидрометаллургии // Прикл. биохим. микробиол. -1997. -Т.ЗЗ, №5. С.532-538.

34.Коваленко Т.В., Каравайко Г.И. Влияние температуры и концентрации энергетического субстрата - Fe2* на рост и окислительную функцию ThiobaciUus ferrooxidans // Микробиология. -1981. -Т.50. -Вып.2. -

С.326-331.

35.Коваленко Т.В., Каравайко Г.И., Пискунов В.П. Влияние ионов Fe3+ на окисление Thiobacillus ferrooxidans закисного железа при различной температуре //Микробиология. -1982. -Т.51. -Вып.1. -С.156-160

36.Коваленко Э.М., Малахова П.Т. Микробные сукцессии в сульфидных забалансовых рудах // Микробиология. -1990, -Т. 59, -Вып.2. -С. 336-342.

37.Ковров Б.Г., Денисов Г.В., Секачева Л.Г., Белый A.B. Культиватор для выращивания бактерий Thiobacillus ferrooxidans сопряженно с электрохимическим восстановлением энергетического субстрата // Хемосинтез в непрерывной культуре. Новосибирск: "Наука", Сиб. отделение, 1978.-С.34-41.

38.Ковров Б.Г., Денисов Г.В., Седельников СМ. Культура железоокисляющих бактерий на электрической энергии. Новосибирск: "Наука", 1984. -80 С.

39.Кузнецов С.И., Иванов М.В., Ляликова H.H. Введение в геологическую микробиологию. -М. -1962. -С.239.

40 Кузнецов С.И. Геохимическая деятельность микроорганизмов в месторождениях полезных ископаемых // Изв. АН СССР, серия биол., 1972. №3. -С.301-312,

41.Кузнецов В.И., Басаргин H.H., Мясшцева Л.Г. // Агрохимия. 1968. № 3.-С.25-27.

42.Кулебакин В.Г., Рябов В.В. Поведение сульфидов в процессе бактериального выщелачивания // Материалы по гинетической и экспериментальной минералогии. Новосибирск. 1976. -Т.10. -Вып.305. -С.219-223.

43 Кулебакин В .Г. Бактериальное выщелачивание сульфидных минералов. Новосибирск, Наука, 1978. -264 С.

44.Кулебакин В.Г. Дыхательная активность тионовых бактерий при выщелачивании различных сульфидов // Тр. Биол. Института Сиб. отд. АН СССР. -1979. -№ 39. -С.145-150.

45.Лебедев Б.Н., Сажин Ю.Г. В сб.: Комплексная переработка полиметаллического сырья. М.: "Металлургия", 1965.

46.Ляликова Н. Н. Физиология и экология Thiobacillus ferrooxidcms в связи с его ролью в окислении сульфидных руд. Автореф. канд. дис. М.: 1959.-16 С.

47.Ляликова Н. Н. Окисление сульфидов культурой Thiobacillus ferrooxidans // Биология автотрофных микроорганизмов. М.: Тр. МОИП, отд. Биол., 1966. -Т.24. -С.211-216.

48.Ляликова Н. Н. Окисление антимонита новой культурой тионовых бактерий И Докл. АН СССР. Сер. биол. -1967. -Т.176. -№ 6. -С.1432-1434.

49.Маркосян Г.Е. Новая железоокисляющая бактерия - LeptospiriUum ferrooxidans nov. gen. nov. sp. // Биологич. Журнал Армении. -1972. -Т. 25. -№ 2. -С.26-29.

50.Маркосян Г.Е. Новые железо- и сероокисляющие бактерии, обитающие в медно-колчеданных месторождениях // Экологич. и геохим. деятельн. микроорганизмов. Пущино, 1976. -С. 161-164.

51.Масленицкий И.Н., Чугаев Л.В., Борбат В.Ф. Металлургия благородных металлов. - М.: Металлургия. 1987.- 432 С.

52.Меразчиев Г.П., Кесяков И.К. Технические аспекты и проблемы химического и бактериального выщелачивания бедных и трудноперерабатываемых медных руд // М.: Издание ЦМП ПСНТ, 1985. -С. 283-294: ил.

53.Мубаракова К.Ю. Роль тионовых бактерий в выщелачивании меди из медного концентрата и сульфидных руд Кальмакыра // Экологическая и геохимическая деятельность микроорганизмов. Пущино, 1976. -С.131-134.

62.Поплаухин A.C., Халезов Б Д., Бабаджан A.A. Состояние и перспективы внедрения кучного и подземного выщелачивания руд // Цветные металлы. -1979. -№ 3. -С.6-8

63.Резников A.A., Муликовская Е.П., Соколов И.Ю. Методы анализа природных вод. М.: Госгеолтехиздат, 1970. -140 С.

64.Славин У. Атомно-абсорбционная спектроскопия. М.: Химия, 1971.-220 С.

65.Соколова Г.А., Каравайко Г.И. Физиология и геохимическая деятельность тионовых бактерий. Москва, "Наука", 1964. 333 С.

66.Стуканов В.А., Абдрашитова С.А., Камалов М.Р. Микробиологическая характеристика свинцово-цинкового месторождения Текели // Жизнедеятельность микроорганизмов в природных субстратах Казахстана. Алма-Ата, 1978. -С.47-50.

67.Скрипченко JI.H. Экология микроорганизмов при кучном выщелачивании металлов и условия интенсификации этого процесса: Автореф. дис. канд. биол. наук. Алма-Ата, 1984. -26 С.

68.Сушкина H.H., Цюрупа И.Г. Микрофлора и первичное почвообразование. М.: Изд-во МГУ, 1973.

69.Таужнянская З.А. Состояние технологии бактериального выщелачивания за рубежом, М.: Цветметинформация, 1973.

70.Халезов Б.Д. Проблемы моделирования технологических систем при бактериальном выщелачивании // Биогеотехнология / Каравайко Г.И., Грудев С.Н. М.: 1985. Издание ЦМП ГКНТ. -С.295-319.

71Attia Y.A., El Zeky М.А. Bioleaching of non-ferrous sulfides with adapted thiofillic bacteria // Chem. Eng. J.-1990. -Vol.44, N2. P.B 31-B 40.

72.Bartels C.C., G. Chatzitheodorou M. Rodriguez-Leiva and H. Tributsch. Novel technique for investigation and quantification of bacterial leaching by Thiobacillus ferrooxidans // Biotechnol. Bioeng. 1989.-Vol.33, N8. -

P.l 196-1204.

73.Beck J. V. The role of bacteria in copper mining operations if Biotechn. Bioeng. -1967. -Vol.9, N4. -P. 487-497.

74Beck, J.V. and D.G. Brown. Direct sulfide oxidation in the solubilization of sulfide ores by Thiobacillus ferrooxidcms H J. Bacteriol. -1968. -Vol.96, N4,-P.1433-1434.

75.Beckstead L.W., Munos P.B., Sepulveda L., Herbst J.A., Miller J.D., Olsen F.A., and Wadsworth M.E. // Exstractive Metallurgy of Cooper / Eds. J.C.Vanpoulos, G.CAgarwal. Amer.Inst.Mining Metallurg. and Petroleum Engin., New York, 1976. -Vol.2. -P.611.

76.Beffa T., Berczy M., Aragno M. Chemolithoautotrophic growth on elemental sulfur (S°) and respiratory oxidation of S° by Thiobacillus versutus and another sulfur-oxidizing bacterium // FEMS Microbiology Letters. -1991. -Vol.84, N3. -P.285-290.

77.Beffa T., Fischer C., Aragno M. Respiratory oxidation of reduced sulfur compoimds by intact cells of Thiobacillus tepidarius (type strain) // Arch Microbiol. -1992. -Vol.158, N6. -P.456-458.

78.Bennet J.C., and Tributsch H. Bacterial leaching patterns of pyrite crystal surfaces // J. Bacteriol. -1978. -Vol. 134, N1P.169-174.

79.Berry V.R., and Murr L.E. Direct observation of bacteria and quantitative studies of their catalytic role in the leaching of low-grade, copper bearing waste // Metallurgical aplications of bacterid leaching and related microbiological phenomena / L.E.Murr, A.E.Torma, and J.A.Brierley (ed), Academic Press, Inc., New York: 1978. -P. 103-106.

80.Brierley C.L., and Murr L.E. Leaching: Use of a thermophilic and chemoautotrophic microbe // Science. -1973. -Vol.179, N4072. -P.488-490.

81.Brierley C.L., and Brierley J.A. Can. A chemoautotrophic and thermophilic microorganism isolated from an acid hot spring // J. Microbiol. -

1973.-Vol.19, N2.-P. 183-188.

82.Brierley,C.L. Bacterial Leaching // Critical Rev. in Microbiol. -1978. -Vol.6, N3.-P.207-262.

83.Brierley J.A., Norris P R., Kelly O.P., Le Koux N.W. Characteristics of a moderately thermophilic «id acidophilic iron-oxizing Thiobacillus // Eur. J. Appl. Microbiol.and Biotechnol. -1978. -Vol. 5, N4. -P.291-299.

84.Brierley J A. Thermophilic iron oxidazing bacteria found in copper leaching dumps //Appl. and Environ. Microbiol. -1978. -Vol. 36, N3 .-P.513-525.

85.Brock T.D., Gustafson J. Ferric iron reduction by sulfur- and iron-oxidizing bacteria //Appl. Environ. Microbiol. -1976. -Vol.32, N4. -P.567 571.

86.Brock T.D., Brock K M., Belly R.T. and Weiss R.L. Sulfolobus: a new genus of sulfur-oxidizing bacteria living at low pH and high temperature // Arch. Microbiol. -1972. -Vol.84, N1. -P.54-68.

87.Bruynestein A., Lawrence R.W., Vizsolyi A., and Hackl R. An elemental sulphur producing biohydrometallurgical process for treating sulphide concentrates // Progress in Biohydrometallurgy. Cagliary. May 1983. -P.151-168.

88.Bryner L.C., Walker R.B., and Palmer R. Some factors influencing the biological and non-biological oxidation of sulfide minerals // Trans. Soc. Min. Eng. AIME. -1967. -Vol.238. -P.56-61.

89.Bryner L.C., Beck J.F., Davis D.V., Wilson D.G. Microorganisms in leaching sulfide minerals // Ind. Endg. Chem. -1954. -Vol.46. -P.2578-2592.

90.Colmer A.R., Hinkle M.E. The role of microorganisms in acid mine drainage. A preliminary report// Science. -1947. -Vol. 106, N2751. -P.253-256.

91.CoImer A.R., Themple K.L., Hinkle M.E. An iron-oxidizing bacterium from the acid drainage of some bituminous coal mines // J. Bacterid. -1950. -Vol.59, N3. -P.317-328.

92.Cornellie E.K. Downstreem processes after bacterial leaching // Rev. ATB Met. -1990. Vol.30, N1-2. -P.33-35.

93.Donati E.R., Porro S., and Tedesco PH. Direct and indirect mechanisms in the bacterial leaching of covellite // Biotechnology Letters. -1988. -Vol.10, N12.-P.889-894.

94.Duncan D.W., Landesman J., Walden C.C. Role of Thiobacillus ferrooxidans in the oxidation of sulfide minerals // Canad. J. Microbiol. -1967. -Vol. 13, N4. -P.397-403.

95.Duncan D.W. Microbiological leaching of sulphide minerals // Austral Min. -1967. -Vol. 59, N11. -P.21-25.

96.Duncan D.W., P.C.Trussell, and C.C.Walden. Leacing of chalcopyrite with Thiobacillus ferrooxidans: effect of surfactans and shaking // Applied Microbiology. -1964. -Vol.12, N2. -P.122-126.

97.Duncan D.W. -USA patent, 1971. No.3607235. CI. -P.75-101 (C22JJ/00).

98.Dutrizac J.E., MacDonald H.K. Ferric ions as a leaching medium // Miner. Sci. Eng. -1974. -Vol.6. -P.59-100.

99.Dwivedy K.K., Mathur A.K. Bioleaching - our experience // Hydrometal. -1995. -Vol.38, N1. -C.99-109.

100.Eccleston M., Kelly D.P. Oxidation kinetics and chemostat growth kinetics of Thiobacillus ferrooxidans on tetrathionate and thiosulphate // J. Bacteriol. -1978. -Vol.134, N2. -P.718-727.

101 Ehrlich H.L. Geomicrobiology. Marcel Dekker, Inc., New York, 1983.

102.Espejo R.T., Escobar В., Jedlicki E., Uribe P., Badilla-Ohlbaum R. Oxidation of ferrous iron and elemental sulfur by Thiobacillus ferrooxidans H Appl. Environ. Microbiol. -1988. -Vol.54, N6. -P. 1694-1699.

103.Groudev S.N. Differences between Thiobacillus ferrooxidans strains with respect to their ability to oxidase covelite // Докл. Болг. АН. -1980. -Vol.33, N5. -P.659-662.

104.Guay R., and Silver M. Thiobacillus acidophilus sp. nov.; isolation

and same physiological characteristics // Can. J. Microbiol. -1975. Vol.21, N3. -P.281-288.

105.Hazeu W., Batenburg-van der Vegte W.H., Bos P., van der Pas R.K., Kuenen J.G. The production and utilization of intermediary sulfur during the oxidation of reduced sulfur compounds by Thiobacillus ferrooxidans // Arch. Microbiol. -1988. -Vol.150, N6. -P.574-579.

106.Holt S.C., Shively J.M. Greenawalt J.W. Fine structure of selected species of the genus Thiobacillus as revealed by chemical fixation and freeze-etching // Canad. J. Microbiol. -1974. -Vol.20, N10. -P.1347-1351.

107.1ha M.C., Kramer M.J. Recovery of gold from arsenical ores. Precious metals; Eds. Kudryk V.C. Metall. society A1ME: Warrendale, 1984. -P.337-365.

108.1mai K., Sakagushi H., Sugio T.,and Tano T. On the mechanism of chalcocite oxidation by Thiobacillus ferrooxidans // J. Ferment. Technol. -1973. Vol.51, N12. -P.865-870.

109.1ngledew W.J. Thiobacillus ferrooxidans. The bioenergetics of an acidophilic chemolithotroph // Biochim. Biophys. Acta. -1982. -Vol.683.- P.89-117.

1 lO.Ingledew W. J., Houston A. The organization of the respiratory chain of Th. ferrooxidans //Biotechnol. and Biochemn. -1986. -Vol.8, N4. -P.242-248.

111 Javor B.J., Wilmot D.B. and Vetter R.D. pH- Dependent metabolism of thiosulphate and sulfur globules in the chemolithotrophic marine bacterium Thiomicrospira crimogena I I Arch. Microbiol. -1990. -Vol.154, N3. -P.231-238.

112.Karavaiko G. I. Microbiological processes for the leaching of metals from ores. Edit de Prof. A.E. Torma. Centre of International Projects, GKNT. Moscow. 1985.

113.Konishi Y, Asai S, Yoshida N. Growth kinetics of Thiobacillus thiooxidans on the surface of elemental sulfur // Appl. Environ. Microbiol. -1995. Vol.61, N10.-P.3617-3622.

114.Kudryk V. C., Corrigan D.A., Liang W.W. Precious metalas. Mining extraction and proceasing. Eds. Metall. society of AIME, Warrendale, 1984. -621 P.

115.Lacey D.T., and Lawson F. Kinetics of the liquid-phase oxidation of acid ferrous sulfate by the bacterium Thiobacittus ferrooxidans // Biotechnol. Bioeng. -1970. -Vol.12, N1. -P.29-50.

116.Laishley E.I., Bryant R.D., Kobryn B.W., Hyne J.B. Microcrystalline structure and surface area of elemental sulphur as factors influencing its oxidation by Thiobacittus albertis ff Can. J. Microbiol. -1986. -Vol.32, N2. -P.237-242.

117.Landesman J., Duncan D.W., Walden C.C. Iron oxidation by washed cell suspensions of the chemoautotroph, Thiobacittus ferrooxidans // Canad. J. Microbiol. -1966a. Vol.12. -Nl. -P.25-33.

118.Landesman J., Duncan D. W., Walden C. C. Oxidation of inorganic sulfur corn-pounds by washed cell suspensions of Thiobacittus ferrooxidans H Canad. J. Microbiol. -1966b. -Vol.12. -N5. -P.957-964.

119.Larsson L., Olsson G., Hoist O., Karlsson H.T. Pyrite oxidation by thermophilic archaebacteria // Appl. Environ. Microbiol. -1990. -Vol.56, N3. -P.697-701.

120.Le Roux N.W., Couch C.J. Removal off copper contamination from molybdenite concentrates using thermophilic bacteria // Byohydrometallurgy'89, Jackson, Wyo., Aug. 13-18, 1989: Abstr./ EMR ConMet-US BuMines-US DOE. - Jackson, 1989.-P.45.

121.Lizama H.M., Suzuki I. Rate equations and kinetic parameters of the reactions Involved in pyrite oxidation by Thiobacittus ferrooxidans //Appl. Environ. Microbiol. -1989. -Vol.55, N.11. -P.2918-2923.

122.Lowson, R.T. Aqueous oxidation of pyrite by molecular oxygen // Chem. Rev. -1982. -Vol.82. P.461-497.

123.Lu M.C., Matin A., Rittenberg S C. Inhibition of obligately

chemolitotrophic Thiobacilli by amini acids // Arch. Microbiol. -1971. -Vol.79, N4. -P.354-366.

124.Lundgren, D.G. mid Silver M. Ore leaching by bacteria // Annu. Rev. Microbiol. -1980. -Vol.34. -P.263-283.

125.Martinez, J.P., Garay, E., Alcaide, E. and Hernandez, E. The genus Thiobacillus: Physiology and Industrial Applications //Acta Biotechnol. -1983. -Vol.3, N.2. -P.99-124.

126.Meulenberg R., Pronk J.T., Hazeu W., Bos P., Kuenen G.J. Oxidation of reduced sulphur compounds by intact cells of Thiobacillus acidophilus // Arch. Microbiol. -1992. -Vol.157, N2. -P.161-168.

127.Mizoguchi T., Sato T., Okabe T. New sulfur-oxidizing bacteria capable of growing heterotrophically, Thiobacillus rubellus nov. sp. and Thiobacillus delicatus nov. sp. // J. Ferment. Technol. -1976. -Vol.55, N4. -P. 181-191.

128.Moss, J.F., Andersen, J.E. The effects of environment on bacterial leaching rates//Proc. Austral. Inst. Min. Met. -1968. -Vol.225. -P. 15-25.

129.Nielsen A. M., Beck J.V. Chalcocite oxidation and coupled carbon dioxide fixation by Thiobacillus ferrooxidans //. Science. 1972. -Vol.175. P. 1124-1126.

130.Paknikar K.V. Teoretical and practical aspects of genetic engineering for the biogeotechnology of metals // Biohydromet.: Proc. Int. Semin. Dump. And Underground Bact. Leaching Metals ores. -Moscow, 1990. -P.320-325.

131.Petrs,E. AINE Short Cours in Bioextractive Mining. Denver: Am. Inst. Min. Eng, 1970. -P.46

132.Pinches A., Al-Jaid F.O., Williams D.J.A., Atkinson B. Leaching of chalcopyrite concentrate with Thiobacillus ferrooxidans in batch culture // HydrometaUurge - 1976.- Vol.2.- P.87-103.

133.Pogliani C., Curutchet G., Donati E., Tedesco P.H. A need for direck contact with particle surfaces in the bacterial oxidation of covellite in the absence of a chemical lixiviant//Biotechnol. Lett. -1990. -Vol.12, N.7. -P.515-518.

134.Remsen C.C., Watson S.W., Waterbury J.B., Truper H.G. Fine structure of Ectothiorhodospira mobilis Pelsh // J. Bacteriol. -1968. -Vol.95, N6. -P.2374-2392.

135.Rickard Pamela A.D., Vanselow D.G. Investigations into the kinetics and stoichiometry of bacterial oxidation of covellite (CuS) using a polarographic oxygen probe // Can. J. Microbiol. -1978. -Vol.24, N.8. -P.998-1003.

136.Rodriguez-Leiva M. and Tributsch H. Morphology of bacterial leaching patterns by Thiobacillus ferrooxidans // Arch. Microbiol. -1988. -Vol.149, N5. -P.401-405.

137.Sakaguchi H., Torma A.E., Silver M. Microbiological oxidation of synthetic chalcocite and covellite by Thiobacillus ferrooxidans // Appl. Environ. Microbiol. -1976. -Vol.31, N1. -P.7-10.

138.Schrader J.A. and Holmes D.S. Phenotypic switching of Thiobacillus ferrooxidans. fi J. Bacteriol. -1988. -Vol.170, N9. -P.3915-3923.

139.Segerer A., Neuner A., Kristjansson J.K., and Stetter K.O. Acidianus infernus gen. nov., spec, nov., and Acidianus brierleyi comb, nov.: facultatively aerobic, extremely acidophilic thermophilic sulfur-metabolizing archaebacteria // Int. J. System. Bacteriol. -1986. -Vol.36, N4. -P.559-564.

140.Shaffia F., Wilkinson R.F. Crowth of Ferrobacillus ferrooxidans on organic matter // J. Bacteriol. -1969. -Vol.97, N1. -P.256-260.

141.Shaffia F., Brinson K.R., Heizman M.W., Brady J.M. Transition of chemolithotroph Ferrobacillus ferrooxidans to obligate organotrophy and metabolic capabilities of glucose-grown cells // J. Bacteriol. -1972. -Vol.111, N1. -P. 56-65.

142.Shively J.M., Decker G.L., Greenawalt J.M. Comparative

infrastructure of the Thiobacilli // J. Bacterid. -1970. -Vol.101, N2. -P.618-627.

143. Shiwers D.W., Brock T.D. Oxidation of elemental sulfur by Sulfolobus acidocaldarius // J. Bacterid. -1973. -Vol.114, N2. -P.706-710

144.Silver M., Torma A.E. Oxidation of metal sulfides by Thiobacillus ferrooxidans grown on different substrates // Can. J. Microbiol. -1974. Vol.20, N2. -P.141-147.

145.Silverman M. P., Ehrlich H. L. Microbial formation and degradation of minerals //Advances in Appl. Microbiol. Acad. Press. N. Y.-L., -1964. -Vol.6. -P. 153-206.

146. Silverman M. P. Mechanism of bacterial pyrite oxidation // J. Bacteriol. -1967. -Vol.94, N4. -P.1046-1051.

147.Silverman M.P., Lundgren D.G. Studies on the chemoautotrophic iron bacterium Ferrobacillus ferrooxidans. I. An improved medium and a harvesting procedure for securing high cell yelds // J. Bacteriol. -1959a. -Vol.77, N5. P. -642-647.

148. Silverman M. P., Lundgren D. G. Studies on the chemoautotrophic iron bacterium Ferrobacillus ferrooxidans. 2. Manometric studies // J. Bacteriol. -1959b. -Vol.78, N3.-P.326-331.

149.Singer P.C., Stumm W. Acidic mine drainage: the rate-determining step//Science.-1970. -Vol.167.-P.1121-1123.

150.Steudel R, Holdt G, Gobel T, Hazeu W. Chromatographic separation of higher polythionates Sn062"(n = 3 ... 22) and their detections in cultures of Thiobacillus ferrooxidans. Molecular composition of bacterial sulfur secretions // Angew. Chem. Int. EdnEngl. -1987. -Vol.26. -P.151-153.

151.Sugio T., Tano T., Imai K. Isolation and Some properties of silver ion resistant iron-oxidizing bacterium T. ferrooxidans // Agr. and Biol. Chem. -1981. -Vol.45, N9.-P.2039-2051.

152.Sugio T., Domatsu C., Tano T., Imai K. Role of ferrous ions in

synthetic cobaltous sulfide leaching of ThiobaciUus ferrooxidans H Appl. and Environ. Microbiol. -1984. -Vol.48, N3. -P.461-467.

153.Sugio T., Flavier de Los S.S., Hirose T., Inagaki K., Tano T. The mechanism of copper leaching by intact cells of ThiobaciUus ferrooxidans H Agr. and Biol. Chem. -1990. -V.54. -N.9. -P.2293-2298.

154.Suzuki I., Takeuchi T.L., Yuthasastrakosol T.D., Oh J.K. Ferrous iron and sulfur oxidation and ferric iron reduction activities of ThiobaciUus ferrooxidans are affected by growth on ferrous iron, sulfur, or a sulfide ore // Appl. Environ. Microbiol. -1990. -Vol.56, N6. -P. 1620-1626.

155.Takakuwa S., Fujimori T., Iwasaki H. Some properties of cell-sulfiir adhesion in ThiobaciUus ferrooxidans // J. Gen. and Appl. Microbiol. -1979. -Vol.25, N1.-P.21-29.

156.Torma A. E., Walden C. C.. Branion R. M. R. Microbiological leaching of a Line sulfide concentrate if Biotechnol. and Bioeng. -1970. -Vol.12. -N4. -P.501-517.

157.Torma A.E.. The role of ThiobaciUus ferrooxidans in hydrometallurgical processes // Adv. Biochem. Eng. -1977. -Vol.6. -P. 1-37.

158.Torma A.E. Leaching of metals // Biotechnol. -1988. Vol.66. -P.367-

399.

159.Torma, A.E., Canadian Patent No.960463, 1975 and English Patent N0.- 1382357, 1975.

160.Torma A. E. Microbiological oxidation of synthetic cobalt, nickel and zinc sulfides by Th. ferrooxidans // Rev. Canad. Biol. -1971. -Vol.30, N3. -P.209-216.

161 Torma A.E., Walden C.C., Duncan D.W., Branion R.M.R. The effect of carbon dioxide and particle surface areavon the microbiological leaching of a zinc sulfide concentrate // Biotechnol. Bioeng.- 1972.-Vol.14, N5. -P.777-786.

162.Tributsch H., and Bennet J.C. Semiconductor-electrochemical aspects of bacterial leaching. I. Oxidation of metal // J. Chem. Tech. Biotechnol. -1981. -Vol.31. -P.627-636.

163.Tributsch H., and Bennet J.C. Semiconductor-electrochemical aspects of bacterial leaching. II. Survey of rate-controlling metal sulphide properties // J. Chem. Tech. Biotechnol. -1981. -Vol.31. -P.637-644.

164.Tsuchiya H.M., Trived N.C., Schuler M L. Microbial mutualism in ore leaching//Biotech. Bioengin. -1974. -Vol.16, N7. -P.562-568.

165.Tuouinen 0. H., Kelly D. P. Biology of Thiobacillus ferrooxidans in relation to the microbiological leaching of sulfide ores // Z. Alig. Microbiol. -1972. -Vol.12, N4.-P.311-396.

166.Tuovinen O.H., Kelly D.P. Studies on the growth of Thiobacillus ferrooxidans I. Use of membrane filters and ferrous iron agar to determine viable numbers, and comparison with l4C02-fixation and iron oxidation as measures of growth // Arch. Microbiopl. -1973. -Vol.88, N4. -P.285-298.

167.Wakao N., Mishina M.,Sakurai Y., Shiota H. Bacterial pyrite oxidation. III. Adsorption of Thiobacillus ferrooxidans cells on solid surfaces and its effect on iron release from pyrite // J. Gen. Appl. Microbiol. -1984. Vol.30, N1. -P.63-77.

168.Waksman S. A., Joffe I. S. Microorganisms concerned with the oxidation of sulfur in soil. II. Th. thiooxidans a new sulfur oxidizing organism isolated from the soil // J. Bacteriol. -1922. -Vol.7, N2.-P.287-291.

169.Wentzien S., Sand W., Albertsen A., Steudel R. Thiosulfate and tetrathionate degradation as well as biofilm generation by Thiobacillus intermedins and Thiobacillus versutus studied by microcalorimetry, HPLC, and ion-pair chromatography//Arch. Microbiol. -1994. -Vol.161, N2. -P.116-125.

170.Zajic, J.T. Microbial biogeochemistry. Academic Press Inc., New

York, 1969.-149 P.

171.Zimmerley S.R, Wilson D., Prater J. Cyclic leaching processes with ferrobacilli, USA patent, 1958, cl. 75-104, (C22B 3/00).