Факторы, влияющие на кинетику и механизм растворения диоксида титана и титанатов в серной кислоте тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Русакова, Светлана Михайловна

• Русакова, Светлана Михайловна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Русакова, Светлана Михайловна

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Строение и физико-химические свойства ТЮ2.

1.2. Результаты и методы для исследования 21 адсорбционных состояний и кислотно-основных свойств поверхности оксидов

1.3. Определение констант ионизации оксидных суспензий методом потенциометрического титрования со стеклянным электродом

1.4. Теоретическое обоснование классических методов 27 потенциометрического титрования растворов кислот и щелочей

1.5. Титансодержащие минералы

1.6. Способы получения диоксида титана

1.7. Кинетические закономерности взаимодействия оксидов металлов с растворами электролитов

1.8. Коррозионные и электрохимические свойства титана

Глава 2. Объекты и методы изучения кислотно-основных, адсорбционных, кинетических и электрохимических закономерностей на границе оксид титана/раствор

2.1. Объекты исследования

2.2. Экспериментальные методы исследования кислотно-основных характеристик, кинетических, адсорбционных, электрохимических характеристик ТЮ2 и титанатов

Глава 3. Экспериментальное изучение влияния различных« параметров на кинетику растворения диоксида титана и титанатов в сернокислых средах и анализ кинетических кривых растворения

3.1. Влияние различных параметров электролита на кинетику растворения диоксида* титана в серной кислоте

3.2. Влияние различных параметров- электролита на кинетику взаимодействия титанатов в серной кислотой

3.3. Разработка методов анализа кинетических данных по растворению диоксида титана и титанатов с позиций формальной гетерогенной кинетики

Глава 4. Экспериментальное исследование адсорбции и кислотно-основных свойств тю2 и титанатов

4.1. Расчет констант равновесия методом потенциометрического титрования

4.2. Расчет констант равновесия из данных зависимости 111 электрокинетического потенциала от рН электролита

4.3. Изучение адсорбции ионов на поверхности ТЮ

4.4. Исследование ратворимости ТЮ2 и титанатов в растворах серной кислоты

Глава 5. Экспериментальное изучение электрохимических свойств пассивного Ті и

5.1. Результаты экспериментального изучения 130 зависимости стационарного потенциала титанового электрода от рН

5.2. Моделирование анодного процесса и 132 поляризационных кривых

5.3. Расчет парциальных токов отдельных стадий 142 механизма анодного растворения пассивного титана

Глава 6 Моделирование механизма растворения диоксида титана и титаната железа (П) в серной кислоте

6.1. Схема механизма растворения диоксида титана в 145 серной кислоте

6.2. Схема механизма растворения ильменита в серной 148 кислоте

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Факторы, влияющие на кинетику и механизм растворения диоксида титана и титанатов в серной кислоте»

Благодаря своим уникальным свойствам в настоящее время диоксид титана используется при производстве широкого круга товаров различного назначения.

Более 50% всего объема диоксида титана идет на- изготовление, товаров, лакокрасочной отрасли (титановые белила), поскольку диоксид обладает отличными^ красящими свойствами. Такие покрытия: нетоксичны, обладают-высокой; стойкостью; к воздействиям ультрафиолета, . не желтеют и практически не стареют. Более4 20%; производимого; ТЮ2 потребляется? для; изготовления;пластмасс и изделий- на их основе: с высокими термическими; свойствами. Здесь он выступает в роли наполнителя;, обеспечивая стойкость изделий и поверхностей к изменениям светового режима; сопротивление:при; смене; среды,, защиту" от: агрессивных факторов. Около 14% ТЮ2 используется^ прш производстве бумаги; картона, обоев. Диоксид, титана5

- • играет важную? роль при пигментовании. Для придания.- бумаге гладкости, белизны при печати на поверхность наносят диоксид титана или его смеси с; другими пигментами: Диоксид, титана? химической; , чистоты: 99,9998% применяется* при. производстве оптоволоконных изделий, медицинского оборудования; в радиоэлектронной, промышленности; Также ТЮ2 незаменим при- выработке термостойкого и; оптического стекла; как огнеупорное защитное; покрытие при сварочных работах. Известно применение оксида титана в косметической отрасли, в частности для: усиления свойств солнцезащитных средств, отбеливающих возможностей различных кремов и пр. Упаковочные материалы, с использованием диоксида; титана играют важную роль при транспортировке и хранении нестойких к солнечному свету продуктов. В пищевой промышленности диоксид титана известен как краситель Е171. Также ТЮ2 может использоваться как катализатор в химическом и фармацевтическом производстве. На основе ТЮ2 производят высокоэффективные адсорбенты и коагулянты.

Производство и потребление ТЮ2 на сегодняшний день является одним из показателей развития экономики.

Российская Федерация обладает крупными' мировыми запасами ильменита (титановой руды), но известные в настоящее- время способы переработки титансодержащего сырья имеют существенные недостатки. Поэтому необходимо изыскивать новые технологии и оптимальные условия выделения соединений титана из обедненных руд. Кинетика выщелачивания ТЮ2 из ильменита недостаточно изучена. Не известна природа лимитирующей стадии растворения, факторы, на нее влияющие, структура промежуточных соединений, что не позволяет оптимизировать технологические процессы. Необходимо изучить отдельные стадии механизма взаимодействия титансодержащего сырья с кислыми средами. Для этого' требуется введение представлений. из гетерогенной, электрохимической и химической кинетики, детальное изучение адсорбционных явлений на титане и его оксидах, изучение механизма и подбор оптимальных условий кинетических процессов выщелачивания.

В отечественной и зарубежной литературе накоплен экспериментальный материал по взаимодействию оксидов титана и титанатов.с серной кислотой, но еще не разработаны обобщенные модели растворения оксидов титана, .не определены рациональные режимы выщелачивания ТЮ2 из титансодержащего-сырья.

Результаты систематических исследований в этом направлении позволили бы количественно описать процессы взаимодействия диоксида титана и титанатов с серной кислотой. г

Цель и задачи работы

Цель работы состоит в изучении влияния структуры, состава, природы вещества, размера частиц, различных параметров раствора электролита (концентрации, рН, температуры, электрохимического потенциала) на кинетику растворения ТЮ2 и титанатов в серной кислоте.

Для достижения этой цели решались следующие задачи:

1. Установление структуры исходных, промежуточных и конечных веществ при взаимодействии диоксида титана и титаната железа с серной кислотой. I

2. Установление взаимосвязи между составом, строением и кинетикой растворения в серной кислоте различных титанатов.

3: Исследование влияния природы вещества, размера, частиц, различных параметров раствора электролита (концентрации, рН, температуры, электрохимического потенциала) на кинетику растворения и растворимость ТЮ2 и титанатов в серной кислоте.

4. Детальное изучение кислотно-основных характеристик ТЮ2 для определения заряда поверхности оксида и1 его адсорбционных свойств в зависимости от рН.

5. Выявление особенностей электрохимического поведения пассивированного титана в растворах серной кислоты.

6. Моделирование и установление- механизма растворения ТЮ2 и титаната железа в серной кислоте.

Научная новизна работы

1. Впервые определены лимитирующие стадии растворения диоксида титана и титаната железа в серной кислоте. Установлена структура промежуточных соединений.

2. Проведено моделирование и предложены механизмы растворения диоксида титана и титаната железа в серной кислоте.

3. Установлена взаимосвязь между составом, строением и кинетикой растворения в серной кислоте титанатов калия, кальция, железа, свинца.

4. Исследована и математически описана анодная стадия растворения титана в серной кислоте, позволяющая выбрать условия влияния потенциала на кинетику растворения оксидных фаз титана.

5. Изучены кислотно-основные равновесия, возникающие на границе ТЮ^/электролит. Разработаны; методики определения* констант кислотно-основных равновесий« на границе ТЮ2 /электролит из; данных потенциометрического титрования и анализа зависимости: электрокинетического потенциала от рН.

Практическая значимость работы

1. Изучены соединениящиоксида титана, титанатов и промежуточные продукты взаимодействия; их с серной кислотой. Предлагаемые соединения могут найти широкое применение в качестве коагулянтов и адсорбентов.

2. Найдены закономерности* выщелачивания? ТЮ2 из титанатов (ильменита) в серной, кислоте при условии предварительного получения плава, на основе гидросульфата калия, позволяющие усовершенствовать технологические процессы растворения и переработки титансодержащего сырья;

Назащитувыносятся

1. Экспериментальные результаты по влиянию различных факторов. (рН; температура, величина электрохимического потенциала, концентрация электролита, размер частиц) на! кинетическое и электрохимическое поведение; пассивированного титана, его оксидов, титанатов.

2. Методика анализа, и обработки экспериментальных данных по кинетике растворения титанатов (ильменита), диоксида титана,, пассивированного титана как гетерогенного процесса с использованием фрактальной геометрии.

3. Экспериментальные результаты изучения кислотно-основных характеристик ТЮ^ и пассивированного титана;

4. Результаты моделирования электрохимических процессов на пассивированном титановом электроде в среде серной кислоты.

В данной диссертационной работе будут представлены результаты изучения влияния состава, структуры, размера частиц диоксида титана и титанатов, различных параметров раствора электролита (концентрации, рН, температуры, электрохимического потенциала) на кинетику растворения ТЮ2и титанатов в серной кислоте и моделирование данных процессов для определения механизма, выявления лимитирующей стадии, установления структуры промежуточных соединений в процессе растворения.

Диссертация состоит из введения, 6 глав, выводов, списка использованных литературных источников. Материал работы изложен на 165 страницах машинописного текста, иллюстрирован 55 рисунками и 15 таблицами. Список литературы включает 157 наименований работ.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Русакова, Светлана Михайловна

Основные выводы

1. Предложено уравнение влияния различных параметров на удельную скорость растворения ТЮ2 и ЕеТЮ3 в растворах серной кислоты.

2. Впервые определена лимитирующая стадия растворения ТЮ2 и ГеТЮ3, заключающаяся в переходе в раствор ионов ТЮ2+ (для Тл02) и [но-Ре-ТЮ\\] (для ильменита).

3. Установлена связь межу зарядом и радиусом катиона, входящего» в состав титаната и скоростью его растворения. Чем больше радиус и заряд катиона, тем меньше скорость растворения титаната.

4. Предложены 4 кислотно-основных равновесия, устанавливающиеся на границе ТЮг /электролит. Рассчитаны^ значения, констант кислотно-основных равновесий для разных концентраций фонового электролита, которые позволили* провести моделирование распределения- ионов на поверхности, возникающих за счет адсорбции Н*.

5. Найдено, что при рН меньшем рНт.н.з. поверхность-, имеет положительный заряд, возникающий за счет адсорбции* Н+, при- рН большем рНх.н.з. поверхность заряжена отрицательно; что позволяет объяснить адсорбционные закономерности.

6. Показано, что титан, покрытый фосфат-ионами может быть использован в качестве ионселективного индикаторного электрода на различные фосфат-ионы, при определенных значениях рН среды.

7. При моделировании процесса анодного растворения титана установлено, что первый пик кривых анодной поляризации титанового электрода соответствует переходу титана (III) в оксид титана (IV).

8. Моделирование кинетических процессов растворения ТЮ2 и ГеТЮ3 в серной кислоте позволяет предложить схему механизма растворения и объяснить полученные экспериментальные данные: влияние концентрации серной кислоты, эффективной энергии активации, температуры электролита, эффективные порядки по ионам Н+ и БО*'.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Русакова, Светлана Михайловна, 2011 год

1. Физико-химические свойства окислов. Справочник. Под ред. Чл.корр. АН.УССР Г.В. Самсонова. М.: «Металлургия», 1969, 456с.

2. Diebold U. The surface science of titanium oxide.//Surface Science Reports, 2003, V. 48, P. 53-229.

3. Zhang H.Z., Banfield- J.F. Understanding- polymorphic phase transformation behavior during growth of nanocrystalline aggregates: Insights from ,TiQ2.//Journal of Physical Chemistry B. 2000. V. 104, Iss.15, P. 3481-3487.

4. Третьяков Ю.Д. Химия нестехиометрических соединений. М.: Изд-во Моск. ун-та. 1974. 364с.

5. Н.Я. Турова. Неорганическая химия в таблицах. М.1997, 65с.

6. Гидратированные оксиды элементов IV и V групп. / Отв. ред. Егоров Ю.В. М.: Наука. 1968.

7. Я.Г. Горощенко. Химия титана. Киев: Наукова думка, 1972, 287с

8. Егоров Ю.В. Статистика сорбции микрокомпонентов оксигидратами. М.: Атомиздат. 1975. 195 с

9. Топор Н;Д., Огородова Л.П., Мельчакова Л.В. Термический анализ минералов и неорганических соединений. М.: Изд-во МГУЛ987.190с.

10. Паукштис Е.А. Инфракрасная спектроскопия в гетерогенном кислотно-основном катализе. Новосибирск: Наука. 1992. 255с.

11. Hair M.L. Infrared^ Spectroscopy in Surface Chemistry. London: Edward Arnold. New York: Marsel Dekker. 1967. 141 p.

12. Успехи фотоники. / Под. Ред. В.Н. Филимонова. Л.: Изд-во ЛГУ. 1971. 164с.

13. Танабе К. Катализаторы и каталитические процессы. М.: Мир . 1993. 174с.

14. Бремер Г., Вендланд К.П. Введение в гетерогенный катализ. М.: Мир. 1981. 160с.

15. Современная колебательная спектроскопия неорганических соединений. Под. Ред. Э.Н. Юрченко. Новосибирск. Наука. 1972. 160с.

16. Рейтен Х.Т. Образование, приготовление свойства гидратированной двуокиси циркония. // В.кн. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов. М.: Мир. 1973. 332с.

17. Коровин С.С., Дробот Д.В., Федоров П.И. Редкие и рассеянные элементы. Химия и технология. М.:МИСИС. 1999.462с.

18. Леонтьев' Л.И., Батолин Н.А., Шаврин Ц.В., Шумаков Н.С. Пирометаллургическая переработка комплексных руд. М.: «Металлургия», 1997, 432с.

19. Devis J.A., James R.D., Lackie J.O. Surfacelonization and Complexation at the Oxide/Water interface.// J.Golloid Interface Sci. 1978. V. 63. N3. P. 480-499.

20. Devis J.A., Lackie J.O; Surace Properties of Amorphous Iron Oxyhydroxide and Adsorption of Metal Ions. // J. Colloid Interface Sci. 1978. V. N1. P.100-107.

21. Devis J.A., Lackie J.O. Adsorption of Anions. // J. Colloid Interface Sci. 1980. V. 74. N1. P.32-43

22. Печенкж С.И. Современое состояние исследований сорбции неорганичесих соединений из водных растворов оксигидратами. // Успехи' химии. 1992. Т. 61. №4. С.711-733.

23. Wiese G. R., James R.O., Jates D.E., Healy T.W. Electrochemistry of the Colloid/ Water Interface. International Review of Science. / Ed. J.Bockris. V.6. London. 1976. P. 53-103.

24. Westall J., Hohl H. A Comparison of Electrostatic Models for The Oxide/Solution Interface. // Adv. Colloid Interface Sci. 1980. V. 12. N 2. P. 265294.

25. Parks G.A. The Study of the Zero Point of Charge of Oxide. // Chem. Rev. 1965. V. 65. P.177-183.

26. Нечаев E.A. Хемосорбция органических веществ на1 оксидах, w металлах. Харьков;:Высшая шк. 1989; Г44с.

27. Aquatic Surface Chemistry. Ed; W-. Stumm. Wilev-Interscience N.Y. 1987. 457p.

28. Aquatic Surface Kinetics. Ed; W. Stumm. Wilev-Interscience N;Y. 1990. 573p.

29. Танабе К. Твердые кислоты и основания. М.: Мир,1973.183с.

30. Нечаев Е.А., Волгина; В.А. Изучение строения границы, раздела оксид/раствор электролита. // Электрохимия. 1977. Т. 13. №2. С. 177.

31. Адамсон А. Физическая химия поверхностей. М.: Мир. 1979. С. 506-590.

32. Дункен X., Лыган В. Квантовая химия адсорбции на поверхности твердых тел. М.: Мир. 1980.287с.

33. Литтл Л. Инфракрасные спектры адсорбированных молекул. М.: Мир. 1969. 514с.

34. Дамаскин Б.Б., Иетрий О.А. Введение в электрохимическую кинетику. М.: Высшая школа. 1983. 400с.

35. Делахей П. Двойной слой и кинетика электродных процессов. М.: Мир. 1967.361с.

36. Толстиков В.П. Потенциометрические дифференциальные кривые титрования. //Укр. хим. ж.1956. 22. №3. с.373-378.

37. Bard A., Simonsen S.H. The- general equation for the equivalence-point potential in oxidation-reduction titrations. // J. Chem. Educ. 1960.V.37.P.364-366

38. Bates R.G. Revised standart values for pH measurements from 0 to 95°. // J.Res. Natl. Bur. Std. A66. 1962. P.179-184

39. Berky D., Devay J., Pungor E. Detection of the means of the third derivate of the titration function. Hung. 150760. 1963.

40. Cohen St.R. A simple grafical method for location the end point of a pH or a potenciometric titration. // Anal Chim: 1966. V.38. №1. P.158

41. Fortuin J.M.H. Method for determination of the equivalence point in potentiometric titration. // Anal. Chim. Acta. 1961. V.24. №2. P.175.

42. Goldmen J-.A., Meites L. Theory of titration curves. Part III. Locations of pionts at which pH=pKa on potenciometric asid-base titration curves; end-point errors in titrations to predetermined pH values. // Anal.Chim.Acta.1964. V.30. P.28-33.

43. Greuter E. Auswertung der mit registrierenden Geraten aufgenommenen potenciometric und photometrischen Titrationskurven. // Z.anal.Chem. 1966.V.222. №2.P.224-232

44. Hahn F.L. Wo liegt das Minimum der Pufferung in potentiometrischen. Titrationen //Anak Ghem acta; 1962: V.39i №4; P:96-100.56: . Kies H;L. Potentiometrie titrations. // Cheim:Weekbladi 1960. V.56, P; 13-20;

45. Kohn R., Zitko V. Graphicali method; for the determination of the inflection* point of symmetric Potentiometrie titration curve. // Chem zwsti.1958. V.12. P.262-274.

46. Wimer R.W. Acid-base:titrations. // Encycl. Ind. Chem.Anal. 1966. V.l. P.30-52.

47. Альберт А., Сержант E. Константы ионизации кислот и оснований. Химия.М.: 1964.179с.

48. Батлер Д.Н. Ионные равновесия.Л.:Химия. 1973.446с.

49. Скрипко Т.В. / Адсорбционные свойства оксидов подгруппы титана. // Современные наукоемкие технологии, №9, 2007, с.31-32. ,

50. Sparnaay M.J. The electrical double layer. Oxford. New York: Pergamon press. 1972, 820p.

51. Kingston R.H., Neustadter S.F. Calculation of the Space Charge, Electric Field, and Free Carrier Concentration at the surface a semiconductor. // J.Appl.Phys.1995, V.26 P.718-720.

52. Adsorption of Inorganics at Solid/Liquid Interfaces. / Ed. by M.A.Anderson, A.J.Rubin. Ann.Arbor.: Ann Arbor Science Pub. 1981. P.219-245.

53. Surface and Colloid Science. / Ed. by E.Matijevic. V.12. N.Y.: Wiley-Interscience. 1982. P.l 10-157.

54. Hesleitner P., Babic D., Kallay N., Matijevic E. Surface Charge and Potential of Colloidal Hematite. // Langmuir. 1987. V.3. № 5. p. 815-820.

55. Noh J.S., Schwarz J.A. Estimation of the Point of Zero Charge of Simple Oxides by Mass Titration: // J. Colloid Interface Sci. 1989. V.130. № 1. P.157-164.

56. Fokkink L.G.J., Keizer A.De., Lyklema J. Temperature Dependence of Cadmium» Adsorption on Oxides. // J. Colloid Interface Sci. 1990. V.135. N 1. P.118-132.

57. Fokkink L.G.J., Keizer A.De., Lyklema J. Temperature Dependence of the Electrical Double Layer on Oxides: Rutile and Hematite. // J. Colloid Interface Sci. 1989. V.127. N 1. P.l 16-131.

58. А. Г. Бетехтин. Курс минералогии : учебное пособие. М.: КДУ, 2007, 720с.

59. Д.Л. Молотов, Г.К. Максимов, Сфен и его химическая переработка на титановые пигменты. Л.: Наука. 1983. 88с.

60. Титан; В.А.Гармата, А.Н.Петрунько, Н.В.Галицкий, Ю.Г.Олесов, Р.А. Сандлер. Металлургия. 1983г.

61. С. Абковиц, Дж. Бурке и Р. Хильц. Титан в промышленности. ОБОРОНГИЗ, М., 1957 г

62. A.A. Baba, F.A. Adekola, O.I. Dele-Ige, R.B. Bale. Investigation of dissolution kinetics of a Nigerian tantalite ore in nitric acid.// Journal of minerals & materials characterization & Engineering. V.7. №1, p.83-95, 2007.

63. C. Sasikumar, D.S. Rao, S. Srikanth, N.K. Mukhopadhyay and S.P. Mehrotra, Dissolution studies of mechanically activated

64. Manavalakurichi ilmenite with HC1 and H2SO4. // Hydrometallurgy. V.88 No. 1-4, 2007. P.154-169

65. N. El-Hazek, T.A. Lasheen, R. El-Sheikh, Salah A. Zaki. Hydrometallurgical criteria for Ti02 leaching from Rosetta ilmenite by hydrochloric acid // Hydrometallurgy. V. 87, 2007. P. 45- 50

66. M.A. Habib, R.K. Biswas, M.R. AH & A.K.M. Hasan. Leaching of non-treated ilmenite by HC1-CH30H-H20* mixture and its kinetics.// Indian Jornal of Chemical Technology. 2006. V.13, №1. P. 53-59.

67. Suchum Zhang, Michael* J.Nicol'. Kinetics of the dissolution in, sulfuric acid solutions under reducing conditions. // Hydrometallurgy. V.103». 2010, P.196-204.

68. Suchun Zhang, Michael J.Nicol. An electrochemical, study of the reduction of ilmenite in sulfuric acid solution. // Hydrometallurgy. V.97. 2009, P. 146-152.

69. A.A. Nayl, N.S. Awwad, H.F.Aly. Kinetics of acid leaching of ilmenite decomposed by KOH. Part 2. Leaching by H2SO4 and C2H2O4. // Journal of Hazardous Material. V. 168. 2009. P.793-799.

70. А.И. Пономарев. Методы химического анализа железных, титаномагнетитовых и.хромовых руд. М.: «Наука», 1966.

71. Abhishek L., Animesh JHA. / Kinetics and reaction mechanism of soda ash roastin of ilmenite ore for the extraction of titanium dioxide. // Metallurgical and material transaction B, December-2007, V.38B, P.939-948.

72. Горичев И.Г., Киприянов Н.А. Кинетика растворения оксидных фаз в кислотах. // Журн. физ химии. 1981. Т.55. №11. С. 2734-2751.

73. Горичев И.Г., Киприянов Н.А. Кинетические закономерности процесса растворения оксидов металлов в кислых средах. // Успехи химии. 1984. Т.53. №11. С. 1790-1825.

74. Seo М., Sato N. Dissolution of Hydrous Metal Oxides in Acid Solutions. // Boshoku Gijutsu (Corr. Eng) 1975. V. 24. P. 339-402; 1976. V25. N3. P: 161-166.

75. Nernst W. Theorie der Reaktionsgesch Windigkeit in Herogenen system. // Z. Phys. Chem. (BRD). 1904. Bd.47. N.l. S. 52-55.

76. Diggle J.W. Oxides and Oxide Films. // V. 2. N. Y.: Marcel Dekker. 1973. 481p.

77. Jones C.F., Segall R.L., Smart R.St., Turner P.S. Initial Dissolution-Kinetics of Ionic Oxides. //Proc. Roy. Soc. 1981. V. A. 374. N1756. P. 141-153.

78. Громов В. В. Влияние ионизирующего излучения« на процессы растворения. //Успехи химии. 1978. Т. 47. N.4. С. 578-602.

79. Батраков В.В, Горичев И.Г., Киприянов4 Н.А. Влияние двойного электрического слоя на кинетику растворения оксидов металлов.//Электрохимия. 1994. Т.ЗО. №4.С. 444-458*

80. Stumm W., Sulberger В., Sinniger J. The coordination chemistry of the oxide-electrolyte interface: the Dependence of Surface Reactivity (Dissolution, Redox Reactions) on Surface Structure.// Croat. Chem. Acta. 1990. V. 63. N 2423. P.277-312.

81. Valverde N. Factors Determing the Rate of Dissolution' of Metal Oxides in Acidis Solutions. // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1988. B. 92. S. 1072-1078.;

82. Valverde N. Investigations on the Rate of Dissolution' of Ternary Oxide Systems in Acidis Solutions. // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1977. B. 81.N. 4. S.380-384;

83. Valverde N. Considerations on the Kinetics and the Mechanism of the Dissolution of Metal Oxides in Acides Solutions. // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1976. B. 80. N4. S. 330-340.

84. Hiemstra Т., Riemsdijk W.H.V. Multiple Activated Complex Dissolution of Metal (Hydr) Oxides: A Thermodynamic Approach Applied to Quartz. // J. Colloid Interface Sei. 1990. V. 136. С. 1. P. 132-150.

85. Frenier W.W. The Mechanism of Magnetite Dissolution in Chelaton Solutions. // Corrosion (NACE). 1984. V.40. N4. P. 176-180.

86. Frenier W.W., Growcock F.B. Mechanism of Iron.Oxide Dissolution of Oxides Dessolution. A Reviev of Resent Literature. // Corrosion (NACE). 1984. V.40. N.12. P. 663-668.

87. Blesa M.A., Maroto A.J.G. Dissolution of Metal Oxides. // J. Chim. Phys. 1986. V.83. N 11-12. P. 757-764.

88. Дамаскин Б.Б., O.A. Петрий, Г.А. Цирлина «Электрохимия» М.: Химия, 2001. 624 с.

89. Engeil H.J. Uber die Auflwsung von Oxides in Verdünnten Sauren Ein Beitrag zum Electrochemie der Ionen-Kristalle Von-. // Z. Phys. Chem. (Neue Folge). 1956.1. B.7. N. 3/. S. 158-181.

90. К. Феттер «Электрохимическая^кинетика». M.: Химия. 1967, 429с.

91. Луковцев П.Д. О роли протонов в; электрохимических превращениях оксидов. // Электрохимия. 1968. Т.4. №4. С. 379-383;

92. Janicke W., Haase М. Solvatations und Diffusionsgeschwindigkeit bei der Komplexen Auflosung von Salzen. // Ber. Bunsenges Physik. Chem. 1959. B.63. №4. S. 521-532.

93. Дятлова H. M:, Горичев- И.Г. Влияние, комплексонов на кинетику растворения оксидов металлов. // Координационная химия. 1986. Т.12. №1.1. C.3-27.

94. Vermilyea D.A. The Dissolution of Ionic Compounds in Aqueous Media. // J. Electrochem. Soc. 1966. V. 113. №10. P: 1067-1070.

95. Яшкичев В.И., Горичев И.Г. Влияние протонов и гидроксогрупп на скорость растворения оксидов в условиях внешнего напряжения. //Электрохимия. 1991. Т.27. №3. С. 402-404.

96. Яшкичев В.И., Горичев И.Г. Основы структурной теории растворения ионных кристаллов и оксидов.// Журн. физ. химии. 1989. Т.58. №7. С. 18271831.

97. Linge H.G. Dissolution of Ionic Crystal Surfaces. // Adv. Colloid Interface Sci. 1981. V.14.N3.P. 239-250.

98. Горичев И.Г., Изотов А.Д., Кутепов A.M., Зайцев Б.Е., Батраков В.В., Плахотная О. Н. Кинетика и механизмы! растворения оксидно-медных фаз в растворах электролитов. М.: Изд-во РУДН, 2002. -210 с.

99. Горичев И.Г., Киприянов^ Н.А., Вайнман С.К. Анализ процессов-растворения оксидов металлов в кислотах на основе аффинных преобразований кинетических кривых.// Ж. Прикл. Химии. 1981. Т.54. №1. С.49-54.

100. Дельмон Б. Кинетика гетерогенных реакций. М<: Мир. 1972. 555с.

101. Розовский А.Я. Гетерогенные химические реакции. М:: Наука. 1980. 324с.

102. Болдырев В.В. Методы изучения кинетики термического разложения» твердых веществ. Томск. Изд. Томск, универ. 1958. 332с.

103. Браун М., Доллимор ДI, Галвей А. Реакции твердых тел. М.: Мир. 1983.360с.

104. Янг Д. Кинетика разложения твердых веществ. М.: Мир. 1969. 263с.

105. Барре П. Кинетика гетерогенных процессов. М.: Мир. 1976. 400с.

106. Хейман Р.Б. Растворение кристаллов. Л.: Недра. 1979. 272с.

107. E.J. Kelly. «Electrochemical behavior of titanium» in- «Modern Aspects of Electrochemistry, V. 14». Plenum, New York. 1982, p.319.

108. W.B. Utomo and1 S.W. Donne. Electrochemical Behavior of Titanium in H2S04-MnS04 Electrolytes, Electrochimica Acta, 2006, V. 51 P. 3338-3345

109. Ф. Миомандр, С. Садки, П.Одебер, Р. Меалле-Рено. Электрохимия. М.: Техносфера. 2008, 360с

110. Ф.Тодт. Коррозия и защита от коррозии. Л.: «Химия». 1966г., 848с.

111. Киш Л. Кинетика анодного растворения металлов. М.: «Мир», 1990. 272с

112. JI.M. Якименко. Электродные материалы в прикладной химии. М.: «Химия». 1977г., 264с.

113. A.Caprani and J.P. Frayret. Behaviour of titanium in concentratod hydrochloric acid: dissolution-passivation mechanism Electrochim. Acta.- 1979.- V24, N8.-P.825-842.

114. J. Schmets, J. Van Muylder, and M. Pourbaix, in Atlas of Electrochemical Equilibria in Aqueous Solutions, NACE, Houston (1974), p. 213.

115. J. O'M. Bockris, D. Drazic, A. R. Despic, "The Electrode Kinetics of the Deposition and Dissolution of Iron", Electrochim. Acta, 4 (1961) 325-361.

116. B. Goldberg and E. P. Parry, "Pulse Polarographic Determination of the Apparent Oxidation State of Metal Dissolution: Titanium in Aqueous Sulphuric Acid." J. Electroanal. Chem., 1974, vol. 54, pp. 427-432

117. J.B. Mathieu, HJ. Mathieu and D. Landolt. Electropolishing of Titanium in Perchloric Acid-Acetic Acid Solution. J. Electrochem. Soc. Am. 125 (1978) 10391043

118. A.H. Зеликман., Вольдман Г. M., Белявская Л.В., Теория гидрометаллургических процессов. М.: Металлургия 1970 с.440

119. Коррозия и защита химической аппаратуры: Справ, руков. Т.З/ Под ред. A.M. Сухотина. Л.: Химия. 1970. 380с

120. Емелин М.И., Герасименко А.А. Защита машин от коррозии в условиях эксплуатации. М.: Машиностроение. 1980. 224с.

121. Хазин Л.Г. Двуокись титана. Л.: Химия. 1970. 176с.

122. Шейкман Л.И., Касперович В.М., Клещев Г.В. Исследование строения гидролизной двуокиси титана методом электронной микроскопии и рентгеноструктурного анализа. // Изв. АН СССР Неорган. Материалы, 1971. т. 10. с.1794-1797.

123. Hevesy G. Chemical analysis by X-ray and its application. New. York. 1932, 31 Op.

124. В. П. Васильев: Аналитическая химия. В 2 книгах. Книга 1. Титриметрические и гравиметрический методы анализа. М.: Дрофа, 2007, 368с.

125. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений. М.: «Химия». 1965. 976с.

126. Марченко 3. Фотометрическое определение элементов. Пер. с польск. Под ред. Ю.А. Золотова. М. Мир 1971г. 502 с.

127. Heusler К.Е./ Oxide Electrodes.// Electrochimica Acta. 1983. V 28. №4. P.439-449.

128. К. N. Han, T. Rubcumintara, M. С. Fuerstinau. / Leaching Behavior of Ilmenite with Sulfuric Acid. //Metallurgical«Transaction В. V.18B. June 1987. P.325-330.

129. Безденежных А.А. Инженерные методы составления уравнений скоростей реакций и расчета кинетических констант. Л*.: Химия. 1973. 256с.

130. Шмидт. Р., Сапунов В.Н. Неформальная кинетика. В поисках путей химических реакций. М.: Мир. 1985. 264с.

131. Gilmar de Almeida Gomesa, and Julien Françoise Coleta Boodts / Investigationof the Surface Properties of an Oxide of Interest in the Field of a Conductive Oxide

132. System: Influence of Precursor and Purification // J. Braz. Chem. Soc., Vol. 10, No. 2, 92-96, 1999. P. 92-96

133. Животовская Г.П. О коррозии титановых сплавов в смесях фтористоводородной и фосфорной кислот / Г.П. Животовская, Э.А. Животовский, Л.М.Чекрыгина // Защита металлов. 1981. Т. 17, №1. - С.88-89.

134. В.А. Лавренко, Д.А. Чиркин, В.А. Швец. Катодное выделение водорода на дисилицидах титана, вольфрама, молибдена и соответствующих металлах. Национальная академия-наук Украины, 2007, №7 С.98-103

135. Яковлев В.Б. К вопросу о составе и кинетике изменения пассивирующей плёнки на нержавеющих сталях при анодной поляризации

136. Слайдин Г.Я. Электрохимические свойства оксидных электродов. Ученые записки Латвийского гос. Университета. Т. 165. Рига: ЛГУ. 1972. 57с

137. Электрохимия. Прошедшие тридцать и будущие тридцать./ под ред. Б.Блума и Ф. Гутмана. М.: Химия. 1982.368с.

138. Лесничная T.B., Александрова B.C. Сорбция фосфат-ионов материалами на основе гидроксидов титана и лантана. //Журнал прикладной химии. 2009. Т. 82. №6. С.897 900.-2251.

139. Lorenz W.J., Heusler К.Е. Anodic dissolution of iron group metals// Corrosion mechanisms. New York, 1987.

140. Горичев И.Г., Артамонова И.В., Лайнер, Ю.Г., Изотов А.Д., Казиев Г.З., Петроченков В.А. Электрохимическое и коррозионное поведение молибдена и его оксидов в растворах электролитов. М.: МГТУ «МАМИ», 2010, 120с.

141. Артамонова И.В, Горичев И.Г. Влияние Кинетических процессов растворения солей (на примере кальцита) на электрохимическое и коррозионное поведение сталей в карбонатных растворах. М.: МГТУ «МАМИ». 2011. 106с.