Исследование и технология получения кобальта электроэкстракцией из водных растворов кобальта и марганца тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.02, кандидат технических наук Хоменко, Лариса Петровна

• Хоменко, Лариса Петровна
• кандидат технических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат технических наук Хоменко, Лариса Петровна

Введение

Глава 1 Аналитический обзор литературы

1.1 Общие сведения

1.2 Переработка руд

1.3 Извлечение кобальта из конвертерных шлаков

1.4 Гидрометаллургические способы извлечения кобальта

1.5 Фракционная очистка кобальтсодержащих растворов и осаждение гидроксида кобальта

1.6 Разделение кобальта и никеля

1.7 Получение кобальта методом электролиза

1.8 Поведение примесей в электролите

1.9 Постановка задачи 44 Выводы

Глава 2 Используемые материалы, методика проведения эксперимента и обработка результатов

Выводы

Глава 3 Электроэкстракция кобальта в стационарном режиме

Выводы

Глава 4 Электроэкстракция кобальта в динамическом режиме

4.1 Конструкция электролизера

4.2 Результаты электроэкстракции кобальта в динамическом режиме

4.3 Кинетический анализ электрохимического процесса

4.4 Микроструктурный анализ образцов катодного кобальта

Выводы

Глава 5 Спектральный и рентгенофазовый анализ продуктов электролиза

Выводы

Глава 6 Сравнительные показатели различных способов электролиза кобальта

6.1 Анализ существующих технологических схем очистки

6.2 Анализ предлагаемой технологической схемы 104 Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование и технология получения кобальта электроэкстракцией из водных растворов кобальта и марганца»

Актуальность работы

С развитием прогрессивных методов вскрытия рудных материалов - автоклавного выщелачивания и хлорирования, увеличивается значение гидрометаллургических процессов. Современным гидрометаллургическим процессам должны соответствовать эффективные методы извлечения металлов из растворов. Кроме того, в связи с расширением областей применения цветных, редких и благородных металлов предъявляются все более жесткие требования к их чистоте. Получение чистых металлов осложняется тем, что из-за недостатка богатых руд в сферу металлургического производства вовлекается природное сырье, содержащее незначительное количество ценных составляющих. Существующие пиро- и гидрометаллургические способы во многих случаях не обеспечивают требуемой чистоты продукта, извлекаемого из этого сырья, а также комплексного извлечения ценных веществ из полиметаллических руд и концентратов.

Для ряда металлов характерна близость физико-химических свойств, что затрудняет их разделение. Для этого необходимы методы, основанные на небольших различиях в свойствах элементов или их соединений. Кроме того, во избежание загрязнений окружающей среды необходимы металлургические процессы с замкнутым технологическим циклом - без образования отходов, сточных вод и выбросов вредных газов в атмосферу.

Характерной особенностью кобальта является его присутствие в промышленных концентрациях в месторождениях других металлов - никеля, меди, железа свинца, марганца, висмута и серебра, где он представлен как кобальтовыми, так и кобальтсодержащими рудными минералами. Главным источником промышленного получения кобальта служат медно-никелевые руды, содержащие кобальт как примесь. Способ переработки различных руд зависит от их конкретных составов. В конечном итоге получают растворы солей кобальта и никеля. После очистки от примесей из раствора осаждают гидроксид кобальта Со(ОН)3, который прокаливают для удаления воды, а полученный оксид С03О4 восстанавливают водородом или углеродом. Металлический кобальт, содержащий до 2-3 % примесей, может быть очищен электролизом. Металлический кобальт может быть получен также электролизом из сульфатных, реже - хлоридных электролитов.

Большой интерес представляет очистка раствора кобальта от марганца. Оба металла по ряду параметров обладают близкими свойствами, что затрудняет их разделение. Среди известных методов разделения нашли применение сорбционные, экстракционные, реагентного осаждения, комплексообразова-ния и другие.

Одним из перспективных является электрохимический способ. Этим способом из сульфатных и хлоридных растворов кобальта (II) может быть получен катодный кобальт высокой степени чистоты.

Таким образом, исследование электрохимического извлечения кобальта из водных растворов кобальта и марганца с целью получения катодного кобальта высокой чистоты по примеси марганца является актуальной.

Цель работы

Исследование и технология получения кобальта электроэкстракцией из водных растворов солей кобальта (II) и марганца (II).

Задачи исследования

- определить зависимость основных показателей процесса электроэкстракции кобальта из сульфатных и хлоридно-сульфатных растворов кобальта и марганца от условий проведения процесса;

- провести анализ качества катодного кобальта по марганцу, полученного в различных условиях проведения процесса электроэкстракции.

Методы исследования

В работе использовались химические и физико-химические методы анализа: весовой, объемный, рН-метрический, фотоколориметрический, рентге-нофазовый, спектральный, металлографический; метод статистической обработки результатов эксперимента.

Обоснованность и достоверность научных исследований и выводов базируется на использовании основных положений физической химии, современных методов аналитической химии, математической обработки экспериментальных данных на ЭВМ и подтверждается сходимостью результатов теоретических и экспериментальных исследований.

Положения, выносимые на защиту

-способ электроэкстракции в динамическом режиме позволяет получить катодный кобальт высокого качества по примеси марганца из сульфатных и сульфатно-хлоридных растворов с одновременным извлечением марганца в составе анодного шлама;

-анализ кинетических параметров процесса, определение лимитирующей стадии, порядка и энергии активации реакции позволяет судить о вероятном механизме рассматриваемых процессов.

Научная новизна

-разработан способ получения кобальта высокой чистоты из сульфатных и хлоридно-сульфатных растворов кобальта и марганца и установка для его осуществления (патенты РФ 2212460, 2205236 и 2209839);

- предложена методика анализа кинетических параметров электроэкстракции;

- показана возможность использования анодного шлама в качестве катализатора окислительных процессов (патент РФ 2198027);

- предложена технологическая схема переработки кобальтсодержащих растворов.

Практическая значимость работы

- предложен способ извлечения кобальта из растворов без предварительной очистки от марганца (электрохимическая очистка кобальтовых растворов от марганца проверена гидрометаллургическим опытно-исследовательским центром ОАО «ГМК «Норильский никель» и заложена в технологический регламент по выщелачиванию медно-никелевого файнштейна);

-получены математические зависимости в виде регрессионных уравнений для расчета основных параметров процесса электроэкстракции.

- предложен анодный шлам в качестве катализатора окислительных процессов.

Апробация работы

Положения диссертационной работы доложены автором и обсуждены на Всероссийской научно-практической конференции, посвященной 70-летию СКГТУ «Перспективы развития горнодобывающего и металлургического комплексов России» (г. Владикавказ), 2002 г., на научно-технических конференциях СКГМИ (ГТУ) (г. Владикавказ), в 2000-2006 гг.

Публикации

Основные результаты диссертационной работы изложены в 12 публикациях, в том числе в 4 патентах Российской Федерации, отчете по НИР, выполненного для ОАО «ГМК «Норильский никель» и ОАО «Владикавказский центр новых технологий».

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, 6 глав, заключения, списка литературы и приложения. Работа содержит 145 листов машинописного текста, 45 рисунков, 42 таблицы и список литературы из 105 наименований.

Заключение диссертации по теме «Металлургия черных, цветных и редких металлов», Хоменко, Лариса Петровна

Выводы к главе 6

1. Проведен анализ существующей технологической схемы получения кобальта. Показано, что переделы очистки от марганца носят затратный характер.

2. В производстве металлического кобальта способ электролиза растворов кобальта и марганца имеет ряд преимуществ, включающий высокую степень очистки кобальта от марганца, хорошее качество поверхности катодного кобальта, возможность создания безотходной технологии при утилизации анодного шлама, экологическую безопасность процесса.

3. При электролитическом выделении кобальта отпадает необходимость в организации специальных стадий очистки растворов кобальта от примеси марганца, что значительно повышает экономические показатели процесса.

Фильтрат после очистки от железа и меди

Окислитель

J -

Осаждение гидроксида кобальта рН=1,9-2,5; t=65-70°C I

Пульпа I

Отработанный кислый электролит

На выщелачивание и нейтрализацию щелочных растворов

Рис. 6.1 Предлагаемая схема получения кобальта

Заключение

В диссертации даны способы решения актуальной научно-практической задачи получения кобальта электролитическим способом.

1. Разработан способ получения кобальта высокой чистоты из сульфатных и хлоридно-сульфатных растворов кобальта и марганца и установка для его осуществления:

Способ электролитического извлечения кобальта из раствора, включает выделение металлического кобальта на катоде и осаждением марганца в составе анодного шлама, образующегося на аноде, кобальт извлекали из сульфатных и хлоридно-сульфатных растворов, которые подавали в анодную ячейку, выполненную в виде мешка из плотной фильтровальной ткани с помещённым в него анодом, и выводили из катодного пространства, отделённого от анодного пространства пористой перегородкой, при этом соблюдается молярное соотношение между ионом Мп2+ в исходном растворе и ионом МПО4" в анолите Мп2+/ МпОд" > 3/2. Разработанный способ позволяет проводить непрерывный процесс электроэкстракции. По данным спектрального и рентгенофазового анализов по содержанию марганца катодный кобальт соответствует маркам К1 Ау, К! А, К1 и К2.

2. В стационарном режиме в электролизёре ящичного типа можно повысить качество катодного кобальта, снижая относительно концентрации ионов кобальта концентрацию ионов марганца в электролите.

3. Получены математические зависимости в виде регрессионных уравнений, связывающие извлечение кобальта и марганца, а также выход по току и удельный расход электроэнергии с условиями протекания электроэкстракции.

4. По данным рентгенофазовых исследований получены две структуры катодного кобальта - кубическая и гексагональная.

6. Получены математические уравнения кинетики электроэкстракции марганца, определены порядок и энергия активации процесса извлечения марганца, показано, что с увеличением концентрации ионов кобальта в электролите эти процессы переходят из диффузионной области в кинетическую, а лимитирующая стадия изменяется от диффузионной к химической соответственно.

7. Разработана технологическая схема процесса селективного извлечения кобальта и никеля, сокращающая число стадий очистки растворов от примеси марганца и включающая электрохимическую стадию очистки растворов кобальта от примеси марганца.

8. В производстве металлического кобальта электрохимический способ очистки растворов кобальта от марганца имеет ряд преимуществ, включающий высокую степень очистки кобальта от марганца, хорошее качество поверхности катодного кобальта, возможность создания безотходной технологии при утилизации анодного шлама, экологическую безопасность процесса. При электролитическом выделении кобальта отпадает необходимость в организации специальных стадий очистки растворов кобальта от примеси марганца, что сокращает количество обслуживающего персонала.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Хоменко, Лариса Петровна, 2006 год

1. Маянц А.Д. Кобальт / М,; Металлургиздат, 1934.

2. Персльман Ф.М., Зворыкин А Я., Гудима Н.В. Кобальт. М.: АН СССР. 1949.

3. Гудима Н.В. Металлургия кобальта: Справочник металлурга по цветным металлам. Т. 2. М.: Государственное научно-техническое изд-во литературы по черной и цветной металлургии. М.: 1947.

4. Шейн Я.П., Гудима Н.В. Краткий справочник металлурга по цветным металлам. М.: Металлургия, 1964.

5. Касьянов О.М. Рудниченко В.Е., Соболь С.И., Карпова О.В., Рыбак Р.С. // Изв АН СССР. Сер. геолог. 1970. №11. С. 95-104.

6. Смирнов В.И., Худяков И.Ф., Тихонов А.И. Извлечение кобальта из конвертерных шлаков. Государственное научно-техническое изд-во литературы по черной и цветной металлургии. Свердловск.: 1963.

7. Масленицкий И.Н., Доливо-Добровольский В.В., Доброхотов Г.Н., Соболь С.И., Чугаев JI.B., Беликов В.В. Автоклавные процессы в цветной металлургии. М.: Металлургия, 1969.

8. Резник И.Д., Соболь С.М., Худяков В.М. Кобальт, Т. 2. М.: Машиностроение. 1995. С. 351-397.

9. Борбат В.Ф., Лещ И.Ю. Новые процессы и металлургии никеле и кобальта // М.: Металлургия. 1976. 360 с.

10. Ю.Смирнов В.Ц Худяков И.Ф., Деев В.И. Извлечение кобальта из медных и никелевых руд. М.: Металлургия, 1970. 256 с.

11. И.Набойченко С.С., Ни Л.П., Шеерсон Я.М., Чугаев Л.В. Автоклавная гидрометаллургия цветных металлов. Екатеринбург, Изд-во УГТУ-УПИ. 2002. 940 с.

12. Производство кобальта в промышленно развитых капиталистических и развивающихся странах. Обзорная информ. // П.А. Бломштейн, M.J1. Вай-зегер, Т.Ф. Ремень. М.: ЦНИИЭИЦМ, 1985. 36 с.

13. Тиктинский В.О., Соболь С.И. Комбинированные процессы в производстве тяжелых цветных металлов / Сб. научн. Тр. Гинцветмета. М.: 1988. С. 140-152.

14. Anand S., Sarvesvara R.K., Jena Р.К. // Hydrometallurgy, 1983. V, 10. P. 395-312.

15. Худяков И.Ф., Тихонов А.И., Набойченко С.С., Деев В.И. Металлургия меди, никеля и кобальта, Т. 2. 2-е изд. М.; Металлургия. 1977. 264 с.

16. Малкин С.З., Кокотко В.Г. Сб. Технический прогрессе на комбинате "Севе-роникель" им. В.И. Ленина. М: ЦНИИцветмет. 1964. С. 119-126,

17. Grimes S.M. // Proc. and Int. Congr. Cobalt Metals and Uses. Cobalt Development Institute. 1985. London. P. 148.

18. Карлсон E.T., Сименс C.C. // Металлургия меди, никеля и кобальта. Сб. тр. межд. конф. Февр. 1960. Нью-Йорк / Под ред. П. Кено, А.А. Цейдяера. М.: Металлургия, 1965. С 292-323,

19. Sobol S.J. II Revista tecnologica. La Habana, Cuba, 1968. V. 6.№ 5, 6. P.3—24.

20. Чермак JI.JI. Цветные металлы, 1957, № 9, 35.

21. Бровкин В.Г. Бюллетень ЦИИн ЦМ, 1957, № 5.

22. Соболь С.И. // Сб. Материалов по применению автоклавных процессов металлургии цветных и драгоценных металлов. М.: ЦИИНцветмет, 1960. с. 132-143.

23. Доброхотов Г.Н. // Журнал прикладной химии. 1969. Т. 32. Вып. 4. С.757-763

24. Цейдлер А.А. Металлургия никеля. М.: Металлургиздат, 1947. С. 249— 258.

25. Доброхотов Г.Н, Онучкина Н.И., Порошина С.М. Сб. материалов по металлургии кобальта, ML: ЦНИИцветмет. 1962. С- 135—140.

26. Доброхотов Г.Н., Майорова Е.В. // Цветные металлы. 1963. № 8. С. 31-37.

27. Воган Д., Крейг Дж. Химия сульфидных минералов. М.; Мир, 1981. 576 с.

28. Burkin A.R. // Hydrometallurgical process fundamemales. Ed. by R.G. Boutista. NATO conf. series. VI, N—J—L. 1982. P. 113-124. .

29. Мурач H.H. Справочник металлурга по цветным металлам. Т. 2. Металлургия тяжелых металлов. М.: Госуд. научно-техн, изд-во лит-ры по черной и цветной металлургии. 1947. С. 355-356.

30. ЗО.Зайцев В.Я., Маргулис Е.В. Металлургия свинца и цинка.: Металлургия. 1985.262 с.31 .Хелгесон Г. Комплексообразование в гидротермальных растворах // М: Мир, 1967,184с.

31. Симоне К.С. // Сб. тр. Гидрометаллургия. М.: Металлургия, 1971.С. 256-281;

32. Викторович Г.С., Сериков А.П., Шнеерсон Я.М. //Цветные металлы 1971, № 10. С. 11-15

33. Буркова И.И., Соболь С.И., Клушин Д.Н., Китай А.Г. Сб. научи, тр. Гинцветмета. Комбинированные процессы в производстве тяжелых цветных металлов. М.: 1988. С. 134—139.

34. Вассерман М.Г., Вигдорчик Е.М., Зильберг Э.Р. и др. // Совершенствование процессов переработки рудного сырья и полупродуктов в производстве никель и кобальта: Тр. Гипроникеля. JL, 1985. С.63-68.

35. Резник И.Д., Гудима Н.В, Кобальт. Т. 3. Основы металлургии. М.: Металлургия, 1967. С. 169-283.

36. Худяков И.Ф., Кляйн С.Э., Агеев Н.Г. Металлургия меди, никеля, сопутствующих элементов и проектирование цехов. М., Металлургия, 1993.

37. Вигдорчик Е.М., Шнеерсон Я.М., Зиновьев В.А., Кукин А.В., Шейнин А.Б. // Новые процессы в металлургии никеля, кобальта и меди: Тр. АО «Ин-т Гипроникель».М.: Изд. Дом «Руда и металлы», 2000. С.261-267.

38. Шнеерсон ЯМ., Иванова Н.Ф., Вигдорчик Е.М., Шейнин А.Б., Чугаев JI.B. // Новые процессы в металлургии никеля, кобальта и меди: Тр. АО «Ин-т Гипроникель».М.: Изд. Дом «Руда и металлы», 2000.(Приложение к журналу «Цветные металлы». 279-290).

39. Ефимов А.И. и др. Свойства неорганических, соединений, J1.: Химия, 1983. 390 с.

40. Доброхотов Г.Н.//Журнал прикладной химии. 1969. Т. 32. Вып. 4. С. 757-763

41. Кашериников Г.О, / Журнал прикладной химии. 1960. Т. 33. № 6. С. 1225-1236.

42. Кашерининов Г.О. / Журнал прикладной химии. 1961. Т. 34. № 7, С. 1589-1593.

43. Латимер В. Окислительные состояния элементов и их потенциалы в водных растворах. М: Изд-во иностр. лит., 1954.400 с.

44. Звенигородская В.М., Готсдинер. Заводская лаборатория, XII, 140,1946. 46.Звенигородская В.М. Заводская лаборатория, XV, 1470, 1949.

45. Кононова О.Н., Качин С.В., Холмогоров А.Г. и др. Сорбционное извлечение никеля из растворов азотнокислого марганца. В сб. «Теория и практика сорбционных процессов» вып. 23, Воронеж.

46. Пименов В.Б., Докучаев П.Н., Неволин А.А., Еремеева Л.И. Способ разделения никеля, кобальта и марганца. АС СССР № 884324 от 21.07.80, кл. С 22 В 23/04.

47. Старцев В.Н., Пименов В.Б., Гецкин JI.C., Зуев А.Н., Докучаев П.Н., Они-щенко А.Е., Неволин А.А. Способ очистки хлоридных кобальтовых растворов от марганца. АС СССР № 831838 от 17.07.79, кл. С 22 В 23/04, БИ № 19, 1981 г.

48. Берестовой А.Н., Демидов В.Д., Емельянова Н.Г., Черкасов А.Е. Способ очистки кобальтсодержащих растворов от марганца. АС СССР № 921262, кл. С 22 В 23/04

49. Лубошникова К.С. и др. Способ очистки кобальтовых растворов от марганца. АС СССР № 1396625, кл. С 22 В 47/00, 23/04.

50. Лехт Е.С., Иванова JI.C. Электоэкстракция кобальта из сульфатных растворов. // Цветные металлы. 1966. № 5. С. 37—41.

51. Bewer G., Debro Н. and al. Sintered titanium anodes for the electrowin-ning of metals // Hadrometallurgy; Research, Development and Plant Practice 112th Annual Meeting AIME. Atlanta, USA. Marth 6-10. 1983. P. 679-687.

52. White L. Zair // Eng. and Mining J. 1979. V. 88. November. P. 188-205.

53. Киш Л, Кинетика электрохимического растворения металлов. М.: Мир, 1990. 272 с.

54. Lenair P., Peteghen A. van, Feneau С. // Int. Conf. Cobalt: Met. And Uses, Brussels, 10-13 Nov. 1981.Proc. V. 1 Brussels., S. 51-62.

55. Доброхотов Г.Н., Майорова E.B. // Цветные металлы. 1963. № 8. С. 31-37.

56. Ратнер З.Л., Доброхотов Г.Н. //Тр. проектного и научно-исслед. ин-та" Гипроникель". Л., 1964. Вып. 21, С. 12-22.

57. Доброхотов Г.Н. // Тр. ин-та "Гипроникель". Л., 1965. Вып. 22, С; 83-108.

58. Ванюков А.В., Уткин Н.И. Комплексная переработка медного и никелевого сырья. Челябинск: Металлургия, Челябинское отделение, 1988.432 с.

59. Хейфец В.Л., Красиков Б.С. Потенциалы нулевого заряда кобальта и других металлов // ДАН СССР. 1956. Т. 109. С. 586-589.

60. Левин А.И. Теоретические основы электрохимии // М.: Металлургия, 1972.542 с.

61. Измайлов Н.А. //Электрохимия растворов. 3-е изд. М.: Химия, 1976. 483 с.

62. Справочник по электрохимии / Под ред. A.M. Сухотина. JL: Химия, 1981. 350 с.

63. Ягодин Г.А., Каган С.З., Тарасов В.В. и др. // Основы жидкостной экстракции. М.: Химия, 1981. 395 с.

64. Вольдман Г.М. // Основы экстракционных и ионообменных процессов гидрометаллургии. М.: Металлургия, 1982. 376 с.

65. Якименко J1.M. Электродные материалы в прикладной электрохимии. М.: Химия 1977. 264 с.

66. Коновалов В.В., Быстров В.И., Кубасов B.JI. Окисно-кобальтовые электроды на титановой основе. Электрохимия. 1976. Т. 12. № 8, С. 1266—1268

67. Granda О. // Metallurgia extractive de los minerals oxidatos de niquel Instituto Cubano del libra. LaHabana Cuba.1972. P. 199-206.

68. Metal Bull. 1990. № 7686. P. 11.

69. Симонова M.B., Ротинян A.JT, О механизме процесса катодного осаждения кобальта //ЖПХ, 19641 Т. 37. Вып. 9, С. 1951-1958. '

70. Симонова М.В., Ротинян A.JI. Катодный процесс при электролизе кобальта из сульфатных растворов // Изв. ВУЗов. Цветная металлургия. 1964. № 3. С. 56—62.

71. Борбат В.Ф., Волков В.И., Казанский JI.A. Производство кобальта из сульфидных руд. М.: Металлургия, 1983. 102 с.

72. Хейфец В.Л., Полякова Н.Е. // ЖПХ. 1949. Т. 22. С. 801-805.

73. Хейфец В.Л., Красиков Б.С. Потенциалы нулевого заряда кобальта и других металлов //ДАН СССР. 1956. Т. 109. С 586-589.

74. Вольдман Г.М., Зеликман А.Н. Теория гидрометаллургических процессов. М., Металлургия, 1993 г.

75. Вигдорчик Е.М., Фаянс В.Г., Шейнин А.Б. // Совершенствование технологии и улучшение качества продукции в никель-кобальтовом производстве. // Науч. тр. Л.: Гипроникель, 1981.С.48-52.

76. Пахомова Г.Н., Овечникова К.И., Кушникова В.Г., Рыт Е.И., Громилим Ф.М, // Бюл. Цветная металлургия, ЦИИНцветмет. М.: 1959. Ж 8 (133). С 29-33.

77. Соболь С.И, // Бюл. Цветная металлургия. ЦНИИцветмет. 1963. № 8 11. С. 26-29.

78. Кумек В.Н., Кулешова О.М., Карабин Л.А. Произведения растворимости. Новосибирск: 1983, Наука, Симбирск., отд. 266 с.

79. Суворовская Н.А., Титов В.И., Бродская В.М. и др. Технический анализ в цветной металлургии. М., Научно-техническое издательство литературы по чёрной и цветной металлургии. 1957.

80. Аносов В.Я., Озеров М.И., Фиалков Ю.Я. Основы физико-химического анализа. М.: Наука., 1976. 447 с.

81. Файнберг С.Ю. Анализ руд цветных металлов. М., Научно-техническое издательство литературы по чёрной и цветной металлургии. 1967.

82. Саградян А.Л., Суворовская Н.А. Контроль технологического процесса флотационных фабрик. М., Недра. 1964.

83. Лехт Е.С. О возможных пределах интенсификации электролиза при повышении температуры и концентрации электролита // Изв. ВУЗов, Цветная металлургия. 1967. №3, С. 31-33.

84. Лосев В.В, Будов Г.М. // ЖФХ, 1963. Т. 37. С. 842.

85. Кравцов В.И., Лакштанова О.М. // ЖФХ. 1962. Т. 36. С. 842.

86. Патент РФ № 2091317 от 27.07.94.

87. Патент РФ № 2114199 от 2.04.97.

88. Краткий справочник физико-химических величин, под ред. Равделя А.А. и Пономарёвой A.M., Л., Химия, 1983 г.

89. В. Ростокер, Д. Дворак. Микроскопический метод в металлографии. М.: Металлургия, 1967. - 150 с.

90. Мухина З.С., Никитина Е.И., Буданова JI.M., Володарская Р.С., Поляк Л.Я., Тихонова А.А. Методы анализа металлов и сплавов.-М.: Государственное изд-во оборонной промышленности. 1959.

91. Стромберг А.Г., Семченко Д.П. Физическая химия. М.: Высшая школа, 1988.

92. Свойства элементов. Справочник под ред. М.Е. Дрица, Книга 2, М.: Металлургия ГУП «Журнал цветные металлы», 1997.

93. Патент РФ 2212460, 2003 // Электрохимический способ очистки водных растворов кобальта от марганца / Воропанова Л.А., Хоменко Л.П.

94. Патент РФ 2198027, 2003 // Катализатор окисления оксида углерода / Воропанова Л.А., Ханаев С.Н., Хоменко Л.П.

95. Патент РФ 2209839, 2003 // Электрохимический способ очистки водных растворов меди от марганца./ Воропанова Л.А., Хоменко Л.П.

96. Патент РФ 2205236, 2003 // Электрохимический способ очистки водных растворов никеля от марганца / Воропанова Л.А., Хоменко Л.П.

97. Воропанова Л.А., Хоменко Л.П., Ханаев С.Н. Электрохимический способ очистки водных растворов кобальта от марганца в производстве металлического кобальта и никеля.// Депонированная рукопись. М.: ВИНИТИ, № 426-В 2005. 18 с.

98. Воропанова Л.А., Хоменко Л.П. Возможности электрохимического процесса очистки водных растворов кобальта от примеси марганца. // Цв. металлургия. 2006. № 4. с. 40^4.

99. Воропанова JI.A., Хоменко Л.П. Электрохимический процесс очистки водных растворов кобальта от примеси марганца. // Цв. металлургия. 2006. № 6. С.2-7.

100. Воропанова Л.А., Хоменко Л.П. Кинетический анализ электрохимического процесса очистки водных растворов сульфата кобальта от примеси марганца в производстве металлического кобальта. // Цв. металлургия. 2006. №7. С.6-12.

101. Воропанова Л.А., Хоменко Л.П. Кинетический анализ электрохимического процесса очистки водных растворов сульфатов кобальта от примеси марганца в производстве металлического кобальта // Депонированная рукопись. М.: ВИНИТИ, № 1204-В, 2006. 23 с.

102. Воропанова Л.А., Хоменко Л.П. Кинетические параметры процесса электроэкстракции кобальта из водных растворов сульфатов кобальта и марганца. ЖПХ. В печати.

103. Воропанова Л.А., Хоменко Л.П. Электрохимический процесс очистки водных растворов кобальта от примеси марганца. // Вестник ВНЦ, № 4, 2006.