Экстракционные процессы с применением монокарбоновых кислот, их солей и смесей с гептанальдоксимом в технологии кобальта тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.02, кандидат технических наук Сергеев, Валерий Владимирович

• Сергеев, Валерий Владимирович
• кандидат технических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат технических наук Сергеев, Валерий Владимирович

Введение.^

Глава 1. Экстракционные процессы в производстве кобальта

Литературный обзор)

1.1. Технологические схемы на основе экстракционных процессов разделения никеля и кобальта при переработки концентратов, техногенного и вторичного сырья.

1.2. Состояние и перспективы применения экстракции, как эффективного метода извлечения и разделения кобальта и никеля, получение высокочистой кобальтсодержащей продукции.

1.3.Вывод ы.

Глава 2. Исходные вещества и методика Экспериментов.

2.1. Исходные вещества

- . I

2.2. Методика экспериментов.

Глава 3. Экстракция никеля и кобальта из водно-солевых растворов смесями монокарбоновых кислот, карбоксилатов ЧАО с гептанальдоксимом.

3.1. Экстракция никеля и кобальта монокарбоновыми кислотами и их солями с гептанальдоксимом.

3.1.1. Сульфатные растворы.

3.1.2. Хлоридные растворы.

3.2. Влияние на экстракцию никеля и кобальта состава водной фазы и строения монокарбоновых кислот в смеси с гептанальдоксимом. Устойчивость альдоксимов в различных экстракционных системах

3.3. Основные закономерности экстракции никеля и кобальта карбоксилатами тетраалкиламмония в смеси с гептанальдоксимом

3.4. Выводы.

Глава 4. Разработка и изучение технологических схем получения кобальтсодержащей продукции с применением экстракционных процессов.

4.1. Очистка кобальтсодержащих сульфатных растворов от примесей

4.2. Получение кобальта высокой чистоты марки К-0.

4.3. Получение основного карбоната кобальта.

4.4. Получение нитрата кобальта

4.5. Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Экстракционные процессы с применением монокарбоновых кислот, их солей и смесей с гептанальдоксимом в технологии кобальта»

Актуальность работы Кобальт, его сплавы, соли и другие соединения широко примененяются в различных отраслях техники, химической и нефтехимической промышленности, в сельском хозяйстве и в медицине. Возрастающие требования к качеству кобальта и его соединений диктуют необходимость разработки и создания новых эффективных технологических процессов для переработки различного кобальтсодержащего сырья. В гидрометаллургическом производстве кобальта до настоящего времени при очистке растворов от примесей и отделения его от других сопутствующих металлов (никеля, меди, железа и др.) основными процессами являются осаждение и фильтрация. Эти процессы несовершенны, и во многих случаях, не позволяют получать кобальт и его соединения высших марок. Кроме того, эти процессы являются периодическими, в результате чего возникают ряд затруднений, определяющих наличие многочисленных оборотных продуктов, высокие удельные нормы расхода реагентов, материалов и т.д. Большое число оборотных продуктов приводит к усложнению технологических схем и увеличению потерь ценных компонентов.

В гидрометаллургическом производстве кобальта основной и наиболее сложной технологической операцией является очистка его растворов от никеля. Традиционный осадительный способ разделения никеля и кобальта, основанный на осаждении гидроксида кобальта (111) хлором и содой, характеризуется практически всеми вышеуказанными недостатками, кроме того, он мало селективен и требует большого расхода реагентов. Наиболее перспективным методом очистки кобальтовых растворов от примесей, в том числе и от никеля, является экстракция. Она характеризуется, как правило, высокой селективностью по извлекаемому 5 компоненту, что позволяет получать конечные продукты высокой чистоты при организации непрерывного многоступенчатого процесса. При этом значительно упрощается технологическая схема, снижается количество оборотных продуктов, возрастает извлечение ценных компонентов, а также улучшаются условия труда. Создание новых технологических схем на основе экстракционных процессов решает также и проблемы экологии, что для предприятий цветной металлургии становится особенно важным.

Очевидно, что разработка эффективных экстракционных процессов очистки кобальтовых растворов от примесей с использованием новых экстрагентов, позволяющих извлекать никель в органическую фазу с высокими коэффициентами разделения металлов (Р №|со) является, несомненно, актуальной задачей.

При разработке технологических схем очистки кобальтовых растворов от примесей достаточно актуальна также и проблема создания экстракционных схем с повышенной пожаробезопасностью, дающих возможность исключить использование таких растворителей как керосин, ароматические углеводороды и других легковоспламеняющих жидкостей.

Работа выполнялась в соответствии с планом НИР института «Гидроцветмет» в период с 1982 по 1993 г., а также программой совместных работ Министерства цветной металлургии СССР и СО АН СССР (совместный приказ № 591/1054 от 20.11.85) и программой «Сибирь» (программа «Благородные и редкие металлы Сибири»),

Цель работы:

Разработка и обоснование новых эффективных экстракционных процессов очистки водных растворов кобальта от примесей, позволяющих улучшить технико- экономические показатели его производства, вовлечь в рациональную переработку техногенное и вторичное сырье, содержащее кобальт.

Научная новизна работы:

• определены и обоснованы основные закономерности экстракции кобальта и никеля смесями монокарбоновых кислот (каприловая кислота, высшие изокислоты) и гептанальдоксима из хлоридных, сульфатных и нитратных растворов, в том числе, установлено влияние рН, составов водной и органической фаз на распределение этих металлов, определены составы экстрагируемых соединений этих металлов. Показано, что для нитратных и сульфатных растворов реализуется катионообменный механизм экстракции с образованием карбоксилато-оксимных комплексов, а для хлоридных, в зависимости от условий, координационный (сольватный), катионообменный и смешанный. Изучено влияние состава органической фаз на протекание окислительно-восстановительных процессов в органической фазе при экстракции кобальта.

Изучена устойчивость гептанальдоксима в монокарбоновых кислотах в зависимости от концентрации и типа минеральной кислоты.

• впервые установлены основные закономерности при экстракции никеля и кобальта бинарными экстрагентами-карбоксилатами ЧАО в смеси с гептанальдоксимом.

Практическая ценность работы

В результате выполненной работы разработаны различные экстракционные схемы очистки кобальтовых растворов от примесей. В том числе в промышленности освоены: с использованием смесей монокарбоновых кислот (СЖК факций С7-С9) и гептанальдоксима а) очистка хлоридных кобальтовых растворов при получении на Норильском ГМК электролитического кобальта марки К-0 в 1989 г. В результате промышленного освоения производительность экстракционного передела увеличилась в 2 раза, количество экстракционных ступеней уменьшилось в 4 раза, сократился расход щёлочи и кислоты; б) на промышленной установке института «Гидроцветмет» (г.Новосибирск) с 1993г. очистка водных растворов кобальта, получаемых при переработке отходов Со-Бт-магнитов с получением карбоната кобальта высокой чистоты. Извлечение кобальта в конечный продукт > 98%. В результате освоения технологии в переработку вовлечён новый вид техногенного сырья.

Проведены промышленные испытания и выдан технологический регламент на реконструкцию кобальтового производства Норильского ГМК по экстракционно-электролизной схеме очистки сульфатных кобальтовых растворов от меди и железа (СЖК), от никеля (СЖК+гептанальдоксим ), от цинка и марганца (СЖК+Д2ЭГФК). Ожидаемый экономический эффект при реконструкции составит ~ 2,0 -2,5 тыс. руб. на 10 т кобальта, ( в ценах 1990 г).

Проведены пилотные испытания и выданы данные для технологического регламента на реконструкцию кобальтового производства: а) комбинату «Южуралникель» (г.Орск) по схеме экстракция-электролиз с применением смесей СЖК и гептанальдоксима; б) заводу «Красный химик» (г. Ленинград) для получения кобальтовых солей высокой чистоты с использованием экстракции примесей смесью СЖК и гептанальдоксима.

Проведены укрупнённо-лабораторные испытания по очистке нитратных кобальтовых растворов от никеля экстракцией последнего бинарным экстрагентом-карбоксилатом ЧАО в смеси с гептанальдоксимом. При реализации этой схемы ликвидируются расходы щёлочи и кислоты, уменьшаются потери оксима.

На защиту автором выносится • результаты исследований по экстракции кобальта и никеля смесями монокарбоновых кислот и гептанальдоксима; 8

• результаты исследований по экстракции кобальта и никеля карбоксилатами ЧАО в смеси с гептанальдоксимом;

• новые экстракционные схемы очистки кобальтовых растворов от никеля: а) смесями монокарбоновых кислот с гептанальдоксимом;б) карбоксилатами ЧАО и гептанальдоксимом.

Апробация работы и публикации Результаты работы докладывались на: Всесоюзной конференции молодых ученых-химиков (Иркутск, 1989г.), Всесоюзной конференции молодых ученых по экстракции (Донецк, 1990г.), IX Всесоюзной конференции по химии экстракции (Адлер, 1991г.), X конференции по химии экстракции (Уфа, 1994г.), Международных симпозиумах «Проблемы комплексной переработки руд» (Санкт-Петербург, 1994г., 1996г), XI Российской конференции по экстракции (Москва, 1998г.), Международной конференции «Металлургия XXI- века, шаг в будущее» ( Красноярск 1998г.).

По материалам диссертации получено 6 авторских свидетельств и патентов РФ. Основное содержание работы опубликовано в 3 статьях, 12 тезисах всесоюзных российских и международных конференций, 5 отчетах по НИР 9

Заключение диссертации по теме «Технология редких, рассеянных и радиоактивных элементов», Сергеев, Валерий Владимирович

5.Общие выводы

1. При экстракции никеля и кобальта смесями монокарбоновых кислот (НА) в смеси с гептанальдоксимом (Ох) из нитратных и сульфатных растворов определен и изучен состав экстрагируемого комплекса, который отвечает формуле М(Ох)4А2 октаэдрической конфигурации, а для хлоридных растворов в зависимости от рН водной фазы образуются комплексы переменного состава: М(Ох)4С12 (рН<1,6), М(Ох)4АС1 (рН 1,62,8) и М(Ох)4А2 (рН>2,8). При совместной экстракции никеля и кобальта отсутствует образование гетероядерных соединений в органической фазе. Влияние строения НА в смеси с оксимом на разделение никеля и кобальта незначительно, определяющим является не разница в строении кислот, а наличие в системе оксима.

При относительно невысоком содержании карбоновой кислоты в экстрагенте (мольное отношение НА : Со < 5) имеет место частичное окисление кобальта (II) до кобальта (III) в органической фазе кислородом воздуха. При более высоком содержании НА окисление кобальта (II) полностью предотвращается.

Устойчивость оксимов в смеси с НА к действию различных минеральных кислот существенно зависит от типа минеральной кислоты и ее концентрации и уменьшается в ряду: Н2Б04 > НС1 > НКОз.

2. При экстракции никеля и кобальта карбоксилатами ЧАО (Б^ЫА) в смеси с оксимом (Ох) сохраняются основные закономерности для бинарных экстрагентов без оксима: экстракция металлов не зависит от рН; экстрагируемость солей, на примере никеля, уменьшается в ряду №(>Юз)2> №С12 > МБОд ; увеличение концентрации аниона приводит к возрастанию коэффициентов распределения металла.

Увеличение концентрации НА в органической фазе приводит к уменьшению коэффициентов распределения металлов, что связано со

108 взаимодействием НА с оксимом и R4NA, а также предотвращает окисление кобальта в органической фазе. Окисление кобальта в карбоксилатах ЧАО с оксимом протекает более интенсивно, чем в системе НА-Ох.

3. Разработаны и внедрены экстракционные схемы очистки кобальтовых растворов от примесей с использованием смесей монокарбоновых кислот и оксима:

• на Норильском ГМК очистка хлоридных кобальтовых растворов от никеля при получении электролитического кобальта марки К-О;

• на промышленной установке института «Гидроцветмет» очистка сульфатных кобальтовых растворов от примесей, получаемых при переработке отходов Co-Sm магнитов, с получением основного карбоната кобальта высокой чистоты.

Проведены промышленные испытания и выдан технологический регламент на реконструкцию кобальтового производства Норильского ГМК по экстракционно-электролизной схеме очистки сульфатных растворов от примесей: от железа и меди экстракцией СЖК; от никеля экстракцией СЖК с оксимом; от цинка и марганца СЖК с Д2ЭГФК.

Проведены пилотные испытания на производственных растворах и выданы исходные данные для ТЭО на реконструкцию кобальтовых производств с применением смесей СЖК и оксима:

• комбинату «Южуралникель» (г. Орск) на передел очистки кобальтового раствора от никеля;

• заводу «Красный химик» (г. С-Петербург) на передел очистки растворов от примесей для получения кобальтовых солей высокой чистоты.

Проведены укрупненно-лабораторные испытания по очистке нитратных кобальтовых растворов от никеля с применением карбоксилатов ЧАО с оксимом.

109

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Сергеев, Валерий Владимирович, 2000 год

1. Кобальт И.Д. Резник, С.И. Соболь, В.М. Худяков т 2 М.: «Машиностроение ».1995,- 470 с.

2. Экстракция. Принципы применения в металлургии- М.: Г.Л. Ритчи , A.B. Эшбрук «Металлургия». 1983,- 408 с.

3. Экстракционно- электролизный способ получения кобальта высокой чистоты. /Л.М. Гиндин, П.И. Бобиков, Г.М.Патюков и др // Цветные металлы,- 1961,- № 12.- с. 22-26.

4. Кобальт и никель Перельман Ф.М, Зворыкина.А.Я. М., «Наука».-1975,-с. 215.

5. Современное состояние и перспективы использования процессов экстракции при аммиачной переработке никель-кобальтсодержащего сырья. / В.И.Букин, А.М.Резник, С.В.Васильченко, Н.А.Гранаш // ЦНИИцветмет экономики и информации- М.-1983,- вып.З,- с.58.

6. И.Стары. Экстракция хелатов М,- Мир, 1966,-с.392.

7. Производство кобальта в промышленно развитых капиталистических и развивающихся странах /П.А.Блонштейн, М.Л.Вейзагер, Т.Ф.Ремень //ЦНИИцветмет экономики и информации М.-1985,- вып.З, с.36

8. Д.Б.Дрейзингер Экстракционное разделение никеля и кобальта с применением моно-2-этилгексилого эфира-2этилгексилфосфоновой кислоты. // Hydrometallurgy- 1984, -т 12,- №12 .-с. 1-20.

9. Новый гидрометаллургический процесс НГКО-фирмы Outokumpu (Финляндия) / В. Nyman, A.Aaltnen, S.Haltolen, К.Karpale // Hydrometallurgy 1992, т. 29,- №1-3, - с. 461 -478.

10. В С,ТТТмидт . Экстракция амминами. М., Атомиздат,- 1970,- с.З 12.

11. Г.П.Красников, М.Л.Навтанович. Экстракционные технологические схемы получения кобальта высокой чистоты //Химия экстракции-Новосибирск, Наука,- 1984,- с.256.

12. К.Х.Куняшева, М.Л.Навтанович. Применение экстр.акционых процессов в гидрометаллургии никеля и кобальта //ЦНИИцветмет экономики и информации-М.,- 1982,- вып.4,- с.47.

13. Экстракционное извлечение кобальта и других примесей из никелевого электролита /И.М.Иванов, A.B. Николаев, Л.М.Гиндин др. //Hyrometallurg- 1979,- т.4,- с. 377-387.

14. Разделение смесей металлов обменной экстракцией карбоновыми кислотами. / Л.М.Гиндин, П.И.Бобиков, А.М.Розен и др. // Сб. «Экстракция» т.2,- М,- Госатомиздат,- 1962, с. 87-1 11.

15. Экстракция металлов диалкилмонокарбоновыми кислотами /А.В.Николаев, А.И.Холькин, Л.М.Гиндин и др. //Изв.СОАН СССР,сер. хим.наук.-1972,- №12, вып.5,- с.52-57.

16. Л.М.Гиндин. Экстракционные процессы и их применение. М.; «Наука»,- 1984,-с. 144.

17. Р.Г.Баутиста. Жидкостная экстракция никеля, кобальта и сопутсвующих металлов //Extract Metallurgy of Copper, Nikel and Cobalt: Proc.honor Panl E. Quenan Int. Symp. Denver, Colo, Febr, 21-25, 1993.V. 1 -Warrendale (Pa) 1993-c.827-852.

18. И.В.Пятницкий. Аналитическая химия кобальта. М.: «Наука»,- 1965,-с.260.

19. Г.Бинг Кун, Х.Ликсин. Комплексная переработка железокобальтового сырья // J.Cent. Unw, Technol- 1995- v.3, t.2,- c.71-76.

20. Патент № 4 148 631, США , МКИ С 22В 23/04. опубл. 10.04.1979г. Ю.Бабияк. Извлечение кобальта из органического раствора, содержащего никель и кобальт.

21. Заявка № 241 3470, Франция, ( МКИ С 22В 23/06; В01Д 11/02 ) опубл. 31.08.1979. Способ разделения кобальта и никеля.

22. Д.Престон. Жидкостная экстракция кобальта и никеля фосфорорганическими кислотами // Hydrometallurgy -1982, т.9 №2, с 115133

23. И.Камасумо. Разделение кобальта и никеля с применением жидкостной экстракции кислыми фосфорорганическими соединениями /7 J.Cem.Eng. Jap-1983,-T 16,- №5 с 384-388

24. Novel technology for solvent extraction simultanlous separation of Cu, Co, Ni with HEH(EHP) - kerosene- H:S04 / H.Li, V.Fu,W.Zhang, Z.Chem. //Proceedings of ISEC 88 ( Moscow, USSR July 18-24, 1988) M: Nonka, 1988. V4 , p.p. 272-274.

25. Parificationof nikel elektrolite(HCI +H2SO4 mixed solution) by solvent extraction for getting high-pure electrolitic nikel / Z.Zhou, G.Chun-man,W.Hua-wi etal // там же -p.p. 287-290

26. Z.Daxing Separatin of cobalt and nikel from high nikel malte leach lignor by sowent extraktion with Cyanex 272 //Proceedings of JSEC 90 (Kyoto.Japan, July 16-23, 1990) Kyto,- 1990,- p.208.112

27. Экстракция кобальта и никеля из сульфатных растворов кислыми фосфорорганическим регентами /Г.П.Гиганов, М.В.Лосева, С.Б.Кожухов //Цв.металлы 1989,-№7,-с.58-62.

28. Поведение металлов примесей при экстракционной очистке кобальтсодержащих растворов / Ю.И.Калетников, А.И.Кравченко,

29. B.Ф.Травкин // Цв.металлы -1994. №12,- с.34-37

30. The significance of diluent oxidation in cobalt-nikel separaion /W.A.Kicketton, A.J.Robertson, J.H.Hillouse // Proceedings of JSEC 90 (Kyoto, Japan, July, 16-23, 1990) Kyoto 1990,- p.76.

31. Д.Престон. Жидкостная экстракция смесью фосфорорганических кислот и нехелатирующих оксимов // «Hydrometallurgy»- 1983,- т. 10-№2,- с. 187-20.

32. Распределение кобальта и никеля при адсорбции на смоле Levextrel, содержащей Суапех 272 / J.Kazuharu, S.Johitsug, B.Joshinari, J.Katzufoshi // Hydrometallurgy- 1990,- 23 № 2-3,- c.309-318.

33. Экстракционная очистка сульфатных никелевых растворов от кобальта с помощью диалкилдитиофосфорных кислот. / Ю.С.Клетениц,

34. C.А.Седова, А.И.Холькин и др. // Тезисы докладов YI Всесоюзной конференции по химии экстракции, 9-1 1 сентября,- 1981,- Кемерово,-1981, с.223.

35. Б.К.Тайм. Сопоставление экстрагентов Суапех 302 и 223 для разделения никеля и кобальта. // Proceetings of JSEC1 93 (Vom, England) Solvent Extaction in the Process industries.- V3.- p.p. 1303-131 1.113

36. A.c. № 447 936 СССР МКИ С 22В 3/20 : С 01 51/00 от 22.12.72. Л.М.Гиндин и др. Способ очистки солей кобальта от никеля.

37. Исследование состава и строения экстрагируемых комплексов некоторых металлов в системах с ди(2- этилгексил) дитиофосфорной кислотой / Г.Н.Доленко, А.И.Холькин и др. // Изв. СО АН СССР, Сер. хим. наук,- 1979,-№2,- с.32-41

38. A.c. № 699 806 МКИ С 22В :23/04 В Ol 1 1/04 от 27.07.79 А.И.Холькин и др. Способ разделения никеля и кобальта.

39. Очистка кобальтовых растворов от никеля экстракцией диалкилдитиофосфорной кислотой / А.И.Холькин и др. // тезисы докладов VI Всес.конф. по химии экстракции 9-11 сент.,- 1981,-Кемерово.- 1981,-с. 197.

40. Ди(2,4,4' триметилпентил)дитиофосфиновая кислота ( Суапех 301) в жидкостной экстракции металлов / С.Факон, Г.Готе и др. // Proceedings of ISEC1 93 ( Jork, England) Solvent extraction in the Procees industcies, V.T.-p.p. 557-562.

41. Б.Тайт. Экстракция ионов некоторых металлов с помощью Суапех 301 и 302 и их бинарных смесей с Aliguat 336 /V Solv.Ext. and Jon Ехс,-1992,- v. 10,-№ 5,- p.p.799-809.

42. Некоторые закономерности экстракции кобальта производными оксиоксимов / Г.А.Ягодин, В.В.Сергиевский, В.И.Кузьмин и др.// Журнал неорганической химии, 1981т 26 № 1,- с. 205-208

43. Патент № 389 41 39 США кл.423-24 (COI 3/00; COI 45/00 опубл. 08.07.75. / Гардвел и др. // Разделение никеля и кобальта.

44. Solvent Extraction of Copper (II) , Nikel(II) and Cobalt(II) from Halide and Thiocyanate Solutions by Aldoximes / G.L.Pashkov, N.P.Bezrukova, V.N.Volketal // Solv.Ext. and Jon Exc.-1991.- v. 9,- № 4,- p.p.549-569114

45. Н.П.Безрукова. Экстракция Cu(II), Ni(II), Co(II) алифатическими альдоксимами из г-алогенидных и роданидных водных растворов. Автореферат дис.канд.хим. наук Красноярск,- 1992,- с. 18.

46. Алифатические альдоксимы- новые перспективные экстрагенты в цветной гидрометаллургии. / Н.П.Безрукова, Г.Л.Пашков, И.Ю.Флейтлих // Тезисы X конференции по экстракции, (г.Уфа, 14-18 ноября 1994 ) М,-1994г.,- С.131.

47. К.Солденхофф. Жидкостная экстракция меди, никеля и кобальта израствора хлорида натрия октанальдоксимом // Solv. Ext. And Jon.Exc.-1987;- с.811-832

48. D.S.Flett, M.Cox, J.D.Heels // Proceedings of ISEC1 74 (Lion, 1974 France) Pub. Soc.Chem. Industrie, London, vol.3.- p.p.2560-2575.

49. B.G.Nyman, L.Hummelstedt Use of liguid cation exchange for separation of Ni(II) and Co(II) with simulcanecos concentración of Nike! sulphate. // там же -vol. 1.1,-p.p. 669-684.

50. D.S.Flett, M.Cox, J.D.Heels. Kinetics of Nikel extraction by -hydroxgoxime /carboxylie acid mixtures // J.Jnorg. Nacl. Chem.-1975,- v.37.-p.p2533-2539

51. J.S.Preston Solvent extraction of Nikel and cobalt mixtares of carboxilie acids and non- chelating oximes./V Hydrometallurgv -1983,- v. 1 1,- p.p 105-124

52. J.S.Preston Recent developments in the separation of nikel and cobait from sulphate solutions by solvent extraction // J. Of Sjuth African .Institute of Mincng and Metallurgy-1983,- № 6,- p.p 126- i 3 I

53. Влияние образования гетероядерных комплексов в органической фазе на экстракционные равновесия с кислыми экстрагентами / А.И.Холькин, П.И.Мюль,К.С.Лубошникова и др.// Изв.-СО АН СССР. Сер. хим. Наук,-1981 вып. 1с. 23-25.

54. А.И.Холькин, В.И.Кузьмин. Бинарная экстракция // Сб. Химия экстракции Новосибирск:- « Наука»,- 1984,- с.53-68115

55. Бинарная экстракция и перспективы ее применения /А.И.Холькин, В.И.Кузьмин,Г-Л.Пашков,И.Ю.Флейтл их,В-В. Белова,К.С. Лубошникова, В.В.Сергеев и др.//Известия СО АН СССР. Сер. хим. наук,- 1990,- №5,-с.3-17.

56. Application of binari ш hydrometallurgy /A.J.Kholkin, G.L.Pashkov, I.Yu.Fleitlikh, V.V. Belova, KS.Lubochnikova, V.V.Sergeev, A.M.Kopanev, G .K.Kulmuhamedov // Hydrometallurgy 1994,- v.36 p.p. 105-125

57. Экстракция цветных и сопутствующих металлов из хлоридных растворов / В.П.Зайцев, А.И.Холькин, Э.Г.Чудинов и др. // Тезисы Xконференции по экстракции (г.Уфа, 14-18 ноября 1994) М.,- 1994,- с. 191.

58. Экстракция кобальта из хлоридных растворов бинарными экстрагентами / В.П.Зайцев, О.В.Иорданова, А.В.Очкин, А.И.Холькин // там же М.,- 1994,-с. 189.

59. Бинарные реагенты их физико-химические свойства и возможности применения / А.И.Холькин, Г.Л.Пашков, И.Ю.Флейтлих, В.В.Сергеев и др. //там же М.,- с. 12:

60. М.Л.Навтанович, В.Л.Хейфец. Об экстракции органическими солями четвертичных аммониевых и фосфониевых оснований // Журнал общей химии-1975,т.45,- №2,- с.41.3-418.

61. М.Л.Навтанович,И.И.Сенина,В.Л.Хейфец. О роли гидролиза в процессе экстракции металлов органическими солями // Журнал общей химии-1978,- т.48,- №7,- с. 1441-1443.

62. Некоторые закономерности анионообменной экстракции / И.М. Иванов, Л.М.Гиндин, Г.И.Чичагова // В сб. «Химия процессов экстракции»-1972,- М„- «Наука»,- с.207-21Ü.

63. Разложение гидрооксимов в экстракционых системах / Р.И. Вевелл, Г.Т.Фокс, М.А.Хугс// «Hydrometallurgy»- 1981.-т.7,-с.7-26.116

64. И.С.Левин, И.А.Ворсина, Т.Г.Азаренко. О химизме экстракции индия из сернокислых растворов ди-(2-этилгексил)фосфорной кислотой //Изв.СО АН СССР,- Сер.хим.наук- 1967,- № 12,- в.5,- с.24-34

65. Л.М.Гиндин, А.И.Холькин. Экстракционное распределение каприлатов кобальта и никеля между водой и каприловой кислотой // Изв. СО АН СССР. Сер.хим. наук,- 1966- в.З,- № 11,- с.23-29

66. Информационный листок № 352-85 (Новосибирский межотраслевой территориальный центр). Экстрактор ящичный лабораторный.

67. Ф.Коттон, Д.Уилкинсон. Современная неорганическая химия ч.З: Мир, 1969- 592 с.

68. И.Я.Берштейн, Ю.Л.Каминский. Спектрофотометрический анализ в органической химии- Л: «Химия» 1986,- 200 с.

69. М.И.Булатов, И.П.Калинкин. Практическое руководство по фотоколориметрическим и спектрофотометрическим методам анализа,- Л.: Химия,- 1972,-408 с.

70. Разработка и освоение экстракционных процессов глубокой очистки от никеля кобальтсодержащих растворов / Отчет о НИР, и-т «Гидроцвет-мет», ИХиХТ СО АН СССР, рук. В.В.Сергеев, И.Ю.Флейтлих, тема № 8806, Новосибирск, Красноярск,- 1988, е.- 101

71. L.G.Sillen, E.Martell. Stability Constans of metall-ion complexes,- 197 lr.

72. F.M.Dovle,D.Pouillon, E.A.Villegas. Solvent Extraction of Metals with Carboxylic Acids-Coextraction of Base Metals with Fe(III) and Characterization of Selected Carboxylate Complexes // «Hydrometallurgy» -1988,- V 19,- p.p.289-308117

73. Технологический регламент для технико-экономического обоснования реконструкции хлорно-кобальтового цеха никелевого завода НГМК по экстракционно-электролизной технологии / Т.В.Галанцева, Л.А.Тертичная, С.Б.Котухов и др. ; Норильск,-1988,- 33 1с

74. Технологический регламент на проектирование экстракционного передела очистки сульфатного кобальтового раствора от никеля в гидрометаллургическом цехе комбината Южуралникель / В.В.Сергеев,

75. Г.Л.Пашков и др.; Новосибирск- 1990-65с.

76. A.c. 1676272 СССР. Способ очистки хлоридных кобальтовых растворовот никеля/ И.Ю.Флетлих, К.С.Лубошникова, В.В.Сергеев и др. -приор.05.09.1989.

77. Химия и технология редких и рассеянных элементов/ под ред. К.А. Большакова- М;- «Высшая школа»- ч.2.-1978 ,

78. Исследование смесей нехелатирующих оксимов и карбоновых кислот для разделения никеля и кобальта/ В.В.Сергеев и др.// Тез. докл. всес.конф. молодых ученых по экстракции Донецк, 1990 - С. 1 10-1 1 1

79. Патент РФ № 2052519. Способ очистки водных кобальтовых растворов от никеля/ А.И.Холькин, И.Ю.Флейтлих, В.В.Белова, Г.Л.Пашков, В.В.Сергеев и др. Приор. 02.09.1992. Опубликовано 20.01.96. Б.И.№2,1996

80. Экстракция никеля и кобальта смесями монокарбоновых кислот и гептанальдоксима из хлоридных растворов И.Ю.Флейтлих, А.И.Холькин, В.В.Сергеев и др.// Цвет. металлы.-199~.-№3.- С. 3 1-35.

81. Патент РФ № 2106417. Способ извлечения кобальта из промпродуктов, содержащих окисленные соединения кобальта (III)/ В.В.Сергеев, И.Ю.Флейтлих и др.-Приор.25.09.1996. Опубликовано 10.03.98 Б.И.№7

82. Некоторые закономерности экстракции кобальта и никеля смесями карбоксилатов тетраалкиламмония и гептанальдоксима/ А.И.Холькин, И.Ю.Флейтлих, Г.Л.Пашков, И.В.Макаров, В.В.Сергеев и др.// Тез. докл. XI конф. по экстракции.-М -1998- С. 140.

83. Флейтлих И.Ю., Холькин А.И., Макаров И.В., Сергеев В.В., Пашков Г.Л., Лубошникова К.С., Безрукова Н.П., Экстракция никеля и кобальта119из сульфатных растворов смесями гептанальдоксима и монокарбоновых кислот// Сб. статей. Там же . Том II. С. 244-256.

84. Разделение никеля и кобальта в системах с алифатическими альдоксимами/ И.Ю.Флейтлих, В.В.Сергеев и др.// Тез. докл. X конф. по экстракции.-Уфа,-1994,-С.275.

85. Экстракция никеля и кобальта смесями монокарбоновых кислот и гептанальдоксимом/ И.Ю.Флейтлих, И.В.Макаров, В.В.Сергеев и др.// Там же-С. 153.

86. Application of binary extraction in hydrometallurgy / A.I.Kholkin, G.L.Paskov, I.Yu.Fleitlikh, V.V.Belova, K.S.Luboshnikova, V.V.Sergeev et al.//Hydrometallurgy,-36,- 1994,- P. 109-125.

87. A.c. 1396625 СССР. Способ очистки кобальтовых растворов от марганца/ К.С.Лубошникова, И.Ю.Флейтлих, В.В.Сергеева, В.В.Сергеев и др.-Приор. 25.09.1986.

88. Внедрить экстракционную технологию очистки хлоридных кобальтовых растворов от примесей для получения кобальта высокой степени чистоты (марки К-0) : Отчет по НИР № гос. регистр. 01900006942, Инв. № 029.01032040 /Г.Л.Пашков. И.Ю.Флейтлих,120

89. B.В.Сергеев и др.- Ин-т «Гидроцветмет», ИХХТ СО АН СССР -Новосибирск 1989 - 7бс.

90. А.с. 1628547 СССР. Способ разделения никеля и кобальта/ И.Ю.Флейтлих, К.С.Лубошникова, Г.Л.Пашков, Т.В.Галанцева,

91. C.Ф.Ершов, Н.П.Безрукова, В.В.Сергеев и др.- приор. 30.05.1988.

92. А.с.1676272 СССР. Способ очистки хлоридиых кобальтовых растворов от никеля / И.Ю.Флейтлих, К.С.Лубошникова, В.В.Сергеев и др.-приор. 05.09.1989.

93. Разработка и освоение технологии получения кобальта электролитического марки К-0 из промпродуктов кобальтового производства/ И.Ю. Флейтлих, В.В.Сергеев и др.// Тез. докл. междунар. симпоз. по комплексной переработки руд.- С.-Петербург.-!994- С.М7-118.

94. Технология получения карбоната кобальта из отходов переработки Со-Sm магнитов/ И.Ю.Флейтлих, А.М.Копанев, В.В.Сергеев и др.// Тез. докл. междунар. симпоз. по комплексной переработки руд. С.Петербург,- 1996- С.311-312.

95. Начальник ETZ НШК печать подпись В.й.Волков "15 " сентября!967 г.л :< тпо результатам испытаний • экстракционной технологий очистки сульфатных кобальтовнх растворов от меди ж ■ / геяеза на ожтно-ГЕрох^шлеЕноЁ установке ХКЦ

96. Кошгссия считает необходшыы особо отметить, что автоматизация подачи реагентов по сигналу датчиков рН-метроз .на операциях экстракции и отшвки экстракта позволит стабилизировать технологический процесс и упростить обслуживание передела.

97. C.В.Ерсюв ЕЛЬЯшкин Т.З.Гэлаяцева Я.А,Тертгйчная В.В.Серг-еев И.Ю.ФЛ&