Исследование дефектной структуры Mg-Al,Ni-Al,Mg-Ga гидроталькитов, продуктов терморазложения и их гидратации методами рентгеновской дифракции тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат наук Леонтьева, Наталья Николаевна

• Леонтьева, Наталья Николаевна
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Леонтьева, Наталья Николаевна

Содержание

Введение

Глава 1 Слоистые двойные гидроксиды (СДГ). Литературный обзор

1.1 Применение

1.2 Структура гидроталькита

1.3 Способы синтеза СДГ

1.4 Исследование реальной структуры синтезированных гидроталькитов. Использование разных подходов рентгеновской дифракции для трехмерно (3D) упорядоченных и одномерно (1D) разупорядоченных кристаллов

1.5. Процесс терморазложения слоистых двойных гидроксидов - традиционные методы термического анализа, in situ терморентгенография

1.5.1 Терморазложение Mg-Al гидроталькитов

1.5.1.1. Существующие модели оксидной фазы Mg(Al)Ox

1.5.2 Терморазложение Ni-Al гидроталькитов

1.5.2.1. Существующие модели оксидной фазы Ni(Al)Ox

1.5.3 Терморазложение Mg-Ga гидроталькитов

1.5.3.1. Существующие модели оксидной фазы Mg(Ga)Ox

1.6. Исследование способности гидроталькитов к реконструкции

1.6.1 Способность к реконструкции Mg-Al гидроталькита

1.6.2 Способность к реконструкции Ni-Al гидроталькита

1.6.3 Способность к реконструкции Mg-Ga гидроталькита

Заключение к Главе 1

Глава 2 Объекты и методы исследования

2.1. Синтез

2.2. Химический анализ

2.3. Рентгенографические методы исследования

2.3.1 Проведение эксперимента

2.3.2 Определение микроструктурных параметров

2.3.3 Метод Ритвельда

2.3.4 Моделирование рентгеновских дифракционных картин в приближении

одномерно разупорядоченного кристалла

2.3.5 In situ терморентгенография

2.4. Термический анализ

2.5. Метод просвечивающей электронной микроскопии высокого разрешения (ПЭМВР)

2.6. ЯМР 21 А\, ?1Ga

2.7. Дифференцирующее растворение

2.8. Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия (РФЭС)

2.9. ИК- спектроскопия

2.10. УФ-спектроскопия

Глава 3 Исследование структуры исходных Mg-Al, Ni-Al и Mg-Ga гидроталькитов

3.1 Расчеты модельных рентгенограмм чистых политипов и моделирование на их основе рентгенограмм дефектных кристаллов

3.1.1 Расчет рентгенограмм чистых политипов

3.1.2 Анизотропия размеров частиц

3.1.3 Смешаннослойность

3.1.4 Нарушение упаковки слоев

3.1.5 Турбостратность

3.1.6 Влияние разного содержания молекул воды в межслоевых галереях на дифракционную картину

3.2 Исследование структуры синтезированных образцов

Заключение по Главе 3

Глава 4 Исследование процесса терморазложения Mg-Al, Ni-Al и Mg-Ga гидроталькитов. Структура промежуточных гидроксидных и оксидной фаз.

Гидратация оксидной формы

4.1 Исследование терморазложения гидроталькитов

4.1.1 Терморазложение Mg-Al гидроталькита

4.1.2 Терморазложение Ni-Al гидроталькита

4.1.3 Терморазложение Mg - Ga гидроталькита

4.2 Исследование способности к реконструкции оксидных фаз при гидратации в воде

4.2.1 Mg-Al и Mg-Ga

4.2.2 Ni-Al

Заключение по Главе 4

Глава 5 Исследование структуры оксидных фаз, полученных из Mg-Al, Ni-Al и Mg-Ga гидроталькитов

5.1 Mg-Al

5.2 Ni-Al

5.3 Mg-Ga

Заключение

ВЫВОДЫ

Благодарности

Список цитируемой литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование дефектной структуры Mg-Al,Ni-Al,Mg-Ga гидроталькитов, продуктов терморазложения и их гидратации методами рентгеновской дифракции»

Введение

Актуальность работы

Установление связи между варьируемым химическим составом и характеристиками получаемых структур (наноструктур), а также материалов на их основе, остается важной и актуальной проблемой при формировании молекулярного дизайна современных катализаторов, носителей, сорбентов, сенсоров и других функциональных систем. Так, характеристики и свойства смешанных оксидов М2+(М3+)Оу, получаемых из слоистых двойных гидроксидов [м2+,_,м3\(0#)2 ]х+[л"~] -уНгО (СДГ) со структурой гидроталькита

2"Ъ 3+

(гидротальцита), имеющего в составе слоев катионы Mg и А1 , в существенной степени зависят от катионного и анионного состава и реальной (дефектной) структуры исходных СДГ, а также от температуры их прокаливания. Прежде

г

всего, это легко регулируемые основные свойства за счет изменения природы и соотношения катионов важные для каталитических задач. Заменой Mg

на Ni2+, можно получить оксидный материал, превосходящий нанесенные аналоги по активности и селективности в реакции гидрирования легких алканов [1], а изменяя А13+ на Ga3+, не только повысить активность в реакциях гидрирования-дегидрирования, но и увеличить основность оксида [2]. Кроме того, наблюдаемый уникальный «эффект памяти» («memory effect») смешанных оксидов раскрывает большие возможности для применения «реконструированных» СДГ как специфических «прекурсоров» нанесенных металлических или металл-оксидных катализаторов превращения углеводородов и как потенциальных анионообменников, сорбентов. Однако, отсутствие сведений о зависимостях «состав — структура - свойства» для таких сложных соединений, где имеются дефекты упаковки, турбостратность, смешаннослойность и т.д., не позволяет прогнозировать и направленно регулировать их свойства в конкретных областях применения, что и делает данную работу актуальной.

Несмотря на то, что рентгеновские дифракционные методы остаются определяющими в уточнении кристаллической структуры вещества, их применение при изучении СДГ и получаемых смешанных оксидов требует новых подходов по сравнению с традиционным методом Ритвельда, рассматривающим только совершенные трехмерно (3D) периодичные кристаллы. Для таких объектов

перспективен метод моделирования дифракционных картин для одномерно (1D) разупорядоченных кристаллов. Данный подход позволяет определять не только тип планарных дефектов, но и делать количественные оценки.

Работа выполнена в рамках Программы фундаментальных научных исследований государственных академий наук 2008-2012 гг. «Научные основы экологически безопасных и ресурсосберегающих химико-технологических процессов» Проект V.38.1.8. «Целенаправленный синтез и идентификация природы действия моно- и бифункциональных катализаторов для процессов получения экологически чистых компонентов моторных топлив», а также при поддержке Российского Фонда Фундаментальных исследований, гранты 11-03-90717-моб_ст (2011 г.), 2-03-90814-мол_рф_нр (2012 г.) и при частичной поддержке ФЦП "Научные и научно-педагогические кадры инновационной России" на 2009-2013 гг. (соглашение 8429).

Целью данной работы являлось исследование методами рентгеновской дифракции слоистых двойных гидроксидов (СДГ) для установления влияния

^ I ^| 2+ ^|

состава и содержания двух- (Mg , Ni ) и трехвалентных (Al , Ga ) катионов на дефектность структуры синтезированных гидроталькитов и формируемых при терморазложении смешанных оксидов, а также на их способность к обратимой гидратации в воде с «реконструкцией» исходного строения СДГ. Нами были поставлены и решены следующие задачи:

1. Исследовать дефектную структуру Mg-Al, Ni-Al и Mg-Ga гидроталькитов с разными соотношениями М2+: М3+, синтезированных методом соосаждения;

2. Исследовать процесс терморазложения систем Mg-Al, Ni-Al и Mg-Ga гидроталькитов с применением традиционного метода термического анализа, а также методами in situ и ex situ рентгенографии и установить основные закономерности формирования дефектной структуры смешанных оксидов;

3. Исследовать методами рентгеновской дифракции с использованием моделирования особенностей кристаллического строения смешанных оксидов и установить влияние на структуру их химического состава;

4. Исследовать способность к реконструкции структуры исходных гидроталькитов из полученных смешанных оксидов в зависимости от природы и соотношения двух- и трех- валентных катионов. Научная новизна.

• Методом моделирования рентгеновских дифракционных картин для Ш разупорядоченных кристаллов установлены два этапа трансформации исходных Mg-Al и Mg-Ga гидроталькитов при прокаливании до 400 °С в структуру, в которой встречаются фрагменты из ЗЯ], 1Н и ЗЯ2 политипов с преобладанием 1Н и ЗЯг фрагментов на первом этапе при 200 °С и с увеличением доли ЗЯ] на втором при 350 °С. Для Ш-А1 гидроталькита второй этап отсутствует.

• Впервые моделированием рентгеновских дифракционных картин для Ш разупорядоченных кристаллов показано, что при мольной доле Mg выше 0,67 гидратация в воде Mg-Al и Mg-Ga оксидов приводит, помимо частичной реконструкции гидроталькита, к образованию дополнительной смешаннослойной фазы, состоящей из слоев гидроталькита и брусита М§(ОН)2.

• Установлено, что гидратация Ш-А1 оксидных образцов, вне зависимости от соотношения катионов, не приводит к реконструкции структуры исходного гидроталькита, а наблюдается образование дополнительной фазы байерита А1(ОН)3 с сохранением фазы оксида никеля сложного состава.

• Методом Ш моделирования и методом просвечивающей электронной микроскопии высокого разрешения показано различие в структурах Mg-Al, Mg-Ga и Ш-А1 оксидов. Структура Mg-Al и Mg-Ga оксидов является слоистой дефектной шпинелью, в которой периклазоподобные октаэдрические слои чередуются со смешанными октаэдро-тетраэдрическими шпинелеподобными слоями. Структура М-А1 оксида представляет собой частицы №0, на поверхности которых находится несколько эпитаксиальных слоев шпинели типа МАЬС^.

• Для гидроталькитов состава Mg-Al, Mg-Ga и М-А1 доказана связь структурных превращений при терморазложении со структурой полученных оксидов и связь структуры оксидов со способностью к реконструкции СДГ. Mg-Al и Mg-Ga оксиды однофазны и их способность к реконструкции связана с

обратимым выходом ионов А13+ и Ga3+ в межслоевое пространство. В Ni-Al системе происходят необратимые изменения при терморазложении, связанные с

1 I

выходом части ионов А1 на поверхность частиц NiO.

Практическая значимость работы. Полученные данные о взаимосвязи характеристик «состав-структура-свойства» смешанных оксидов могут быть использованы при разработке и приготовлении более эффективных носителей и катализаторов дегидрирования легких алканов. Кроме того, установленная способность Mg-Al и Mg-Ga оксидов при мольном содержании Mg2+=0,67 к гидратации с восстановлением слоистой структуры двойных гидроксидов представляет интерес при создании новых функциональных материалов с интеркалированными металлокомплексами. На защиту выносится:

1. Результаты исследования в приближении одномерно разупорядоченного кристалла дефектной структуры исходных Mg-Al, Ni-Al и Mg-Ga гидроталькитов, синтезированных методом соосаждения из нитратов магния, никеля, алюминия и галлия;

2. Динамика структурно-химических превращений при прокаливании Mg-Al, Ni-Al и Mg-Ga гидроталькитов в условиях ex situ и in situ от комнатной температуры до 400 °С с применением моделирования рентгенограмм для 1D разупорядоченных промежуточных гидроксидных фаз;

3. Результаты исследования структуры дефектных метастабильных оксидов, полученных при 550-600 °С;

4. Результаты исследования способности к реконструкции гидроталькитов в зависимости от структуры оксидов и структурных изменений в процессе терморазложения, определяемых природой и соотношением катионов;

5. На основании проведенных исследований предлагается схема процесса «терморазложение гидроталькита — гидратация оксида в воде» для всех исследованных катионных составов.

Личный вклад автора.

Автор принимал непосредственное участие в постановке и выполнении поставленных задач, формулировке основных гипотез исследования, получении экспериментальных данных, в их обработке и обсуждении, в разработке новых структурных моделей, в обобщении полученных результатов, выявлении закономерностей и формулировке основных выводов, а также автор принимал непосредственно участие в написании научных статей по тематике исследования. Публикации по теме диссертации. По теме диссертации опубликованы 3 статьи в рецензируемых журналах и 9 тезисов докладов на конференциях. Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, пяти глав, заключения, выводов и списка литературы, включающего 190 библиографических ссылок. Общий объём диссертации составляет 191 страницу и содержит 85 рисунков и 16 таблиц.

Глава 1 Слоистые двойные гидроксиды (СДГ). Литературный обзор.

1.1 Применение

Слоистые двойные гидроксиды со структурой гидроталькита являются предшественниками оксидных фаз, получаемых в интервале температур 350-700 °С, которые благодаря «memory effect» («эффект памяти») широко используются для удаления различных токсичных анионов из воды, таких как SO42", СГ, Вг", NO3* и др. [3-9], для интеркалирования анионов больших размеров, таких как оксометаллаты и анионные комплексы переходных металлов [10], а также для интеркалирования металлокомплексов [11] для различных областей применения. СДГ нашли применение в биомедицине и фармацевтике [12]. Их используют как адсорбенты, функциональные материалы, нанокомпозиты [13-15].

г

Высокие значения удельной поверхности, повышенные основные свойства и термостабильность частиц, получаемых при восстановлении, привели к появлению большого числа работ, связанных с применением СДГ как катализаторов и предшественников катализаторов переработки углеводородов. Эти материалы используются в реакциях окисления и реформинга метана в синтез-газ при предварительном нанесении металлокомплексов благородных металлов [16], в реакциях гидрирования и дегидрирования легких алканов [1, 17], в основном катализе [3]. Например, Ni-Al гидроталькиты используют в качестве предшественников катализаторов удаления С02 метанированием [18], в реакциях частичного дегидрирования этана, пропана и пропадиена [1], селективного восстановления NOx [19]. Mg-Al гидроталькиты используются как предшественники катализаторов для реакции Виттига для синтеза а-алканов [20]. В последнее время появляются работы, связанные с использованием гидроталькитов как химических сенсоров, коррозионноустойчивых покрытий, компонентов в оптическом и магнитном оборудовании. Для применения в этих областях гидроталькиты с помощью разных процедур подвергают расслоению [21-24]. Также очень интересным представляется появившееся недавно

применение СДГ в качестве эффективных катализаторов для синтеза высококачественных одностенных углеродных нанотрубок [25].

1.2 Структура гидроталькита

Свойства гидроталькитоподобных материалов, как было отмечено, в первую очередь определяются их структурой, состоящей из бруситоподобных слоев, образованных ОРТ-группами, которые расположены относительно друг друга по типу плотнейшей упаковки (рис.1).

1

фМдА1 фО-2 ^Н+1 ^С+4

Рис. 1. Кристаллическая структура гидроталькита.

Структура минерала гидроталькита была уточнена в работах [26, 27]. Атомы кислорода в гидроксид-ионах образуют систему октаэдрических пустот, статистически заполненных двух- и трехвалентными катионами металлов. Последние создают избыточный положительный заряд слоев, который компенсируется анионами, находящимися в межслоевых пространствах, в которых также присутствуют молекулы воды. Состав материалов, принадлежащих семейству слоистых двойных гидроксидов, разнообразен. Можно изменять состав и соотношение двух и трех валентных катионов, а также межслоевые анионы. Наиболее изучены М%-А1 гидроталькиты [28], однако на

сегодняшний день известны синтезированные СДГ, содержащие в

л | 2*4* 2+ ^ |

бруситоподобных слоях другие как двухвалентные катионы М =Mg , Ве , Са , Си2+, №2+, Хп2+, Со2+, Мп2+, Ре2+ Сс12+ и др., так и трехвалентные катионы М3+=А13+, Ре3+, Оа3+, Сг3+, №3+, Мп3+, У3+, Т13+, 1п3+, Со3+ и др. [29, 30].

Гидроталькит может образовываться в диапазоне 0,20 < х < 0,33, где

•з , л I л I л |

х=М /( М + М ), то есть в диапазоне соотношений М /М =2-4. Однако, существуют гидроталькиты с х<0,2 и х>0,33 [31, 32]. Так, в работе [33] описан синтез Ш-А1 гидроталькитов в интервале 0,09 < х < 0,33. Однако, часто при синтезе образцов с катионным составом, выходящих за рамки стехиометрических соотношений (М /М =2-4), а также применение дополнительных обработок для повышения кристалличности продукта, может привести к образованию дополнительных фаз. Авторы [34] синтезировали Mg-Al гидроталькиты в широком диапазоне катионных составов х=0,1-Ю,6 (х=А1/(А1+М§)) методом соосаждения из хлоридных предшественников с последующей гидротермальной обработкой. Анализ полученных продуктов показал, что кроме образования фазы гидроталькита при х<0,105 возможно образование дополнительной смеси фаз 4^^С0з-4Н20 (гидромагнезит) и Г^(ОН)2 (брусит); при 0,105<х<0,201 возможно образование только дополнительной фазы гидромагнезита. При х>0,337 как дополнительная фаза может образоваться бемит АЮОН. В случаях, когда размеры двух и трехвалентных катионов близки, а также при высоких содержаниях трехвалентного катиона (х=0,33+ 0,30) может образовываться сверхструктура, которая представляет собой катионное упорядочение в плоскости октаэдрического слоя [35, 36]. В соответствии с правилом Полинга, М катионы не должны занимать соседние позиции. Как следствие этого правила, минимально возможное соотношение М /М для образования фазы гидроталькита должно быть равно 2. В этом случае будет существовать катионное упорядочение с подрешеткой, включающей упорядоченное расположение катионов: каждый М3+ катион имеет 6

2+ 24" 2+ 3"4"

ближайших соседей М , а каждый М имеет три М и три М ближайших соседей. Упорядоченная подрешетка характеризуется параметром ячейки

ал/3

и

повернута на 30° [37]. Кроме того, некоторые авторы для Ш-А1 гидроталькитов

отмечали присутствие упорядочения в карбонатной подрешетке, которое было связано с поворотом всех карбонатных подрешеток на одинаковый угол относительно гидроксильных групп слоев [36, 38].

Межслоевые галереи СДГ, как уже было отмечено, содержат межслоевые анионы и молекулы воды, связанные с гидроксильными группами слоев водородными связями. Межслоевые пространства чаще всего неупорядочены, и водородные связи находятся в непрерывном состоянии течения, так что точная природа межслоевых галерей очень сложная. Связывание между октаэдрическими слоями и межслоевыми галереями включает комбинацию электростатических эффектов и водородных связей. Гидроксильные группы, особенно те, которые связаны с трехвалентными катионами, сильно поляризованы и взаимодействуют с межслоевыми анионами. Каждый анион имеет для компенсации избыточные положительные заряды на обеих сторонах стопки октаэдрических слоев, которые являются электрически сбалансированными двумя соседними межслоевыми пространствами [29].

Бруситовые слои могут быть упакованы различным образом, что дает начало многообразию возможных политипов структуры. Если противоположные ОН" -группы соседних слоев лежат строго друг над другом (например, оба в С позициях) образуется тригональная призматическая структура, обозначаемая «=», если гидроксил - ионы смещены (например, один слой в С позиции, а другой из соседнего слоя в любой из позиций А или В), тогда шесть ОН'-групп образуют октаэдрическое расположение, обозначаемое как «~».

Таким образом, брусит сам по себе может быть обозначен как АЬС~АЬС или 1Н, где «1» означает однослойный политип, а «Н» обозначает последовательность упаковки с гексагональной симметрией. Систематическое описание всех возможных политипов дали Букин и Дриц [39, 40] Существует три возможных двуслойных политипа, каждый из которых имеет гексагональную упаковку слоев, которые можно обозначить следующим образом: ... АЬС=СЬА=АЬС... 2Н!

... АЬС~АсВ~АЬС... 2Н2

..АЬС~ВсА=АЬС..

2Н3

В случае 2Н! политипа все катионы заселяют Ь позиции, (как в случае 1Н политипа), в то время как для двух других политипов катионы альтернативно расположены между Ь и с позициями. Стоит также отметить, что межслоевые пространства в 2Нх политипе все призматические, в 2Н2 политипе октаэдрические, а в 2Нз политипе присутствуют оба типа межслоев.

Для трехслойных политипов существует девять возможных модификаций. Две из них имеют ромбоэдрическую симметрию (31*):

... АЬС=СаВ=ВсА=АЬС...

... АЬС~ВсА~СаВ~АЬС... 3112 А семь оставшихся имеют гексагональную симметрию:

... АЬС~АсВ~АсВ~АЬС... ЗЩ

... АЬС~АсВ~СаВ~АЬС... ЗН2

... АЬС~АсВ=ВсА~АЬС... ЗН3

... АЬС~АЬС=СЬА=АЬС... ЗН4

... АЬС~АсВ=ВаС~АЬС... ЗН5

... АЬС~АсВ~СЬА=АЬС... ЗН6

... АЬС~АЬА~ВсА=АЬС... ЗН7

В случае 31*1 ЗИ2 и ЗН2 политипов катионы гомогенно распределены в а, Ь, с позициях. Для 31*1 политипа все межслои являются призматическими, а в случае 31*2, ЗН1, и ЗН2 они все октаэдрические. Все другие политипы включают оба типа межслоевых пространств. Букин и Дриц также описали большое число возможных шестислойных политипов, некоторые из которых имеют ромбоэдрическую симметрию (61*), а часть гексагональную симметрию (6Н).

Среди семейства гидроталькитоподобных соединений преобладающими являются минералы с межслоевыми СОз" -анионами. Природно существующий минерал гидроталькит М§6А12(0Н)]6(С0з)-4Н20 имеет преимущественно трехслойный ЗЯ] структурный политип, а минерал манасеит, с такой же формулой Mg6Al2(0H)l6(C0з)•4H20 - двухслойный 2Н\ политип. Другие

политипные модификации возможно получить только при определенных условиях синтеза. Так, на сегодняшний день известно, что ЗЛг политип можно получить гидротермальным синтезом из оксидов [37], а в одной из статей последних лет [41] показано, что в ЗЯ2 политипе соотношение М§:А1=1-1,2 и синтезировать такой политип возможно либо непосредственно из оксидов и А12Оз при гидротермальном синтезе при 170 °С, либо в два этапа: 1) приготовление ЗЯ] с соотношением 1У^:А1=2,3 при 90 °С; 2) нагрев до 170 °С с добавлением А1(ОН)з до соотношения М§:А1=1,2. Также авторами [42] показано, что температура начала перехода 311]—>3112 составляет приблизительно 110 °С. При двухэтапном подходе в качестве компенсирующих анионов в ЗЯ2 политипе присутствуют не только гидроксид-ионы, но и алюминат-ионы (А1(ОН)4~), которые делят свой апикальный кислород с одной из сторон бруситового слоя и они, таким образом, привиты к слоям. Кроме того, базальное расстояние в ЗЯ] политипе больше, чем в ЗЯ2 политипе, что связано с меньшим соотношением М§:А1=1,2 и с разным расположением анионов в межслоевом пространстве [41]. Привитые к бруситовым слоям алюминат-ионы (А1(ОН)4") затрудняют процессы анионного обмена [43].

1.3 Способы синтеза СДГ.

СДГ обычно готовят совместным осаждением при постоянном рН, когда растворы, содержащие двух- и трехвалентные катионы металлов в соответствующих пропорциях взаимодействуют с щелочным раствором. К преимуществам данного метода можно отнести возможность независимо контролировать несколько параметров синтеза во время процесса осаждения, таких как: температуру в реакторе, рН реакционной среды, концентрацию солей металлов, концентрацию щелочного раствора, скорость потока реагентов, анионные центры [44-46]. Кроме того, известны способы синтеза с переменным рН [47], золь-гель метод [48, 49]. Авторы [50] предложили упрощенный синтез на основе метода совместного осаждения с использованием водного раствора аммония для контроля рН раствора. В работе [51] описан синтез методом

мгновенного осаждения, который сравнен с традиционным методом совместного осаждения. Ещё одним коллективом авторов, описан синтез гидроталькита из алюминатных растворов [52]. Кроме того, встречаются работы, в которых описан синтез методом SNAS (separate nucleation and aging steps) с использованием традиционного метода совместного осаждения с постоянным или переменным рН [53], метод гидротермального синтеза, при котором нерастворимые гидроксиды металлов используются как неорганические предшественники, например Mg(OH)2 и А1(ОН)з [54], электрохимический синтез [55], темплатный синтез [56], синтез с использованием механохимической активации [57-59].

Кристалличность продуктов может меняться при изменении различных параметров синтеза: рН [60] - чем выше рН (выше 8,5 и до 13,2), тем выше кристалличность; температуры, концентрации и скорости потока добавляемых реагентов, а также гидродинамических условий в реакторе и/или операций проводимых после синтеза (например, старение осадка). Повышение кристалличности продукта можно также достигнуть гидротермальной обработкой при температурах, которые не превышают температуру разложения СДГ. Эта гидротермальная кристаллизация обычно выполняется до 200 °С при

г

атмосферном давлении во временном диапазоне от нескольких часов до нескольких дней. Некоторые аспекты гидротермальной обработки также обсуждались в статье Кавани и др. [3]. Во время гидротермальной обработки Mg-А1 СДГ максимальный размер кристаллитов был достигнут после долговременной кристаллизации при 150-200 °С [34, 61-64]. Хорошо окристаллизованные продукты с узким распределением размеров частиц можно получить и при гомогенном соосаждении в присутствии мочевины [65, 66], так как мочевина является очень слабым Брэнстедовским основанием. Она хорошо растворима в воде, и скорость гидролиза легко контролируется температурой реакции. Необычный способ синтеза гидроталькитов предложен в работе [67], в которой авторы использовали метод горения из нитрата магния, нитрата алюминия и карбоната натрия с использованием сахарозы в качестве топливной добавки. Горение длилось в течение 5 минут. В результате получался смешанный оксид,

который приводился в контакт с раствором карбоната натрия при комнатной температуре. После сушки полученный образец имел структуру гидроталькита.

Несмотря на то, что синтез Mg-Al и М-А1 гидроталькитов был известен уже несколько десятилетий, впервые синтез Mg-Ga гидроталькитов был выполнен только в 1996 году авторами [32]. Ими была синтезирована серия Mg-Ga гидроталькитов с М§:Са=12,9-И,8 методом соосаждения. Отсутствие работ по синтезу таких соединений на тот момент времени авторы связывали с сильной растворимостью Оа(ОН)3, необходимого как источник галлия при синтезе Mg-Ga гидроталькитов, в водных растворах щелочей. К особенностям синтеза Mg-Ga гидроталькитов можно отнести отличия в получаемых соотношениях 1\^:Оа от закладываемых при синтезе [68].

1.4 Исследование реальной структуры синтезированных гидроталькитов. Использование разных подходов рентгеновской дифракции для трехмерно (ЗБ) упорядоченных и одномерно (1Б) разупорядоченных кристаллов.

Метод рентгеновской дифракции является основным при исследовании структурных и микроструктурных характеристик СДГ. С его помощью можно оценить размеры кристаллитов в разных кристаллографических направлениях. Определяя толщину пакетов, оценить количество слоев. Кроме того, определяя параметр кристаллической решетки с, можно рассчитать размер межслоевых пространств, доступный для закрепления анионных комплексов, а уточняя параметр а, оценивать истинный катионный состав.

Рентгеновские дифракционные спектры для гидроталькитов с разными катионными составами характеризуются присутствием серии базальных рефлексов 003 и 006, а также пиками семейства {0к1}: 012, 015, 018; {ЬкО}: 110 и пиком 113 (рис. 2).

20,°

Рис. 2. Типичная порошковая рентгеновская дифракционная картина гидроталькита.

Между параметрами кристаллической решетки и содержанием трёхвалентного катиона наблюдается линейная зависимость в интервале 0,16-0,2<х<0,33-0,34. Уменьшение доли трехвалентного катиона приводит к увеличению параметров кристаллической решетки а=2с1]]о и с=3<300з [33, 34, 69, 70], так как трехвалентный катион, как правило, меньше двухвалентного. Вместе с тем, увеличение радиуса трехвалентных катионов также приводит к увеличению параметра а [33, 35]. В работе [71] были отмечены различия в структурных параметрах Mg-Ga и Mg-Al гидроталькитов в диапазоне соотношений М§2+:М3+=2-^4. Показано, что увеличение соотношения М§:Оа с 2 до 4 приводит к увеличению с!ооз с 7,8 А до 8,2 А, в то время как то же увеличение для Mg-Al системы приводит к увеличению с1ооз с 7,6 А до 8,0 А. Авторы отметили, что для галлий содержащих образцов межслоевое расстояние больше, по сравнению с Mg-

1X 7 I

А1 гидроталькитами, т.к. ион ва крупнее, чем А1 . Такие же изменения наблюдали авторы [72].

Соотношение катионов может влиять и на размеры частиц СДГ. Так для Mg-А1 и Mg-Ga гидроталькитов по мере увеличения доли двухвалентного катиона происходит уширение всех пиков на рентгенограммах, что связано с уменьшением

размеров кристаллитов в направлении с (Ьс) и в направлении а (Ьа) [73, 74]. В некоторых работах отмечают увеличение размеров кристаллитов для М-А1 гидроталькитов в направлении [001] при увеличении соотношения №:А1 с 1,5 до 3 [18] и с 2 до 4 [75]. В то же время, авторами [33] методом рентгеновской дифракции и просвечивающей электронной микроскопии показано, что размер кристаллитов Ш-А1 гидроталькитов во всех направлениях увеличивается до х=0,25 (№:А1=3), а затем медленно уменьшается. Такой же немонотонный характер изменения размеров по мере увеличения мольной доли № был отмечен в работе [76].

Определение размеров кристаллитов и параметров элементарной ячейки -это одна из первых задач рентгеноструктурного анализа. Не менее интересным представляется исследование дефектной структуры СДГ. Традиционно, для исследования структуры кристаллических материалов по порошковым дифракционным данным применяется метод полнопрофильного анализа Ритвельда [77, 78]. Его использование позволило установить кристаллическую структуру многих материалов [79-81]. Однако, на рентгенограммах синтезированных образцов СДГ часто наблюдаются асимметричные искажения, селективные уширения пиков и изменение соотношений интенсивностей пиков. Всё это связано с многообразием политипов СДГ и связанной с этим способностью к образованию планарных дефектов. Именно поэтому, структуру СДГ некорректно анализировать в рамках традиционного подхода Ритвельда. В литературных источниках встречаются работы, в которых для исследования структуры слоистых материалов предлагается использовать метод расчета рентгеновских дифракционных картин на основе моделей одномерно разупорядоченных кристаллов. В настоящее время существует ограниченное число программ, позволяющих выполнять такие расчеты. Среди доступных широкому пользователю, наиболее известна программа БШРаХ [82], которая позволяет рассчитывать интенсивности дифракционных пиков для дефектных кристаллов, содержащих когерентные планарные дефекты, такие как двойники и дефекты упаковки, и использует рекурсивный подход для расчета средней

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Леонтьева, Наталья Николаевна, 2013 год

Список цитируемой литературы

1. Abelló S., Verboekend D., Bridier В., Pérez- Ramírez J. Activated takovite catalysts for partial

hydrogenation of ethyne, propyne, and propadiene // Journal of Catalysis. — 2008. —Vol. 259, № 1. — P. 85-95.

2. Lopez-Salinas E., Torres-Garcia E., Garcia-Sanchez M. Thermal behavior of hydrotalcite-like [Mgi-xGax(0H)2](C03)x/2-mH20 as a function of gallium content // Journal of Physics and Chemistry of Solids. — 1997. —Vol. 58, № 6. — P. 919-925.

3. Cavani F., Trifiro F., Vaccari A. Hydrotalcite-type anionic clays: preparation, properties and applications // Catalysis Today. — 1991. —Vol. 11, —P. 173-301.

4. Frost R. L, Musumeci A.W. Nitrate absorption through hydrotalcite reformation // Journal of Colloid and Interface Science. — 2006. —Vol. 302, № 1. — P. 203-206.

5. Theiss F. L., Palmer S.J., Ayoko G.A., Frost R.L. Sulfate intercalated layered double hydroxides prepeared by the reformation effect // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. — 2012. —Vol. 107, —P. 1123-1128.

6. Романова И. В., Лозовский А. В., Стрелко В. В. Особенности синтеза и сорбционные свойства композитных материалов на основе гидроксидов алюминия и магния // Химия и технология воды. — 2005. —Т. 27, № 4. — С. 313-320.

7. Тарасевич Ю. И., Климова Г. М. Получение модифицированных полифосфатами сорбентов и их применение для очистки воды от ионов тяжелых металлов // Химия и технология воды. — 2006.—Т. 28, №2. —С. 107-116.

8. Марченко JI.A., Боковикова Т.Н., Белоголов Е.А., Марченко А.А. Новый неорганический сорбент для очистки сточных вод // Экология и промышленность России. — 2010. —Т. 1, — С. 57-59.

9. Боковикова Т.Н., Новоселецкая О.В., Шабанов А.С. Некоторые особенности сорбционного извлечения ртути (II) совместно осажденными гидроксидами магния и алюминия // Электронный журнал «Физико-химический анализ свойств многокомпонентных систем». — 2007. —Т. 3.

10. Rives V., Ulibarri М.А. Layered double hydroxides (LDHs) intercalated with metal coordination compounds and oxometalates // Coordination chemistry reviews. — 1999. —Vol. 181, —P. 61-120.

11. Степанова JI.H., Вельская О.Б., Леонтьева H.H., Лихолобов В.А. Влияние соотношения Mg/Al в составе слоистых двойных гидроксидов на сорбцию хлоридных комплексов Pt(IV) // Журнал Сибирского Федерального университета. Серия Химия. — 2012. —Т. 4, № 5. — С. 361-375.

12. Kovanda F., Marysková Z., Kovár P. Intercalation of paracetamol into the hydrotalcite-like host // Journal of Solid State Chemistry.— 2011.—Vol. 184,№ 12. —P. 3329-3335.

13. Li F., Duan X., In X. Duan. Applications of layered double hydroxides // Structure and bonding. — Vol. 119. — Evans D.G. — New York, USA: Sringer, 2006. — P. 193-223.

14. Лукашин А.В., Чернышева М.В.., Вертегел А.А. , Третьяков Ю.Д. Синтез нанокомпозитов Pt/СДГ методом химической модификации слоистых двойных гидроксидов // Доклады Академии Наук. — 2003. —Т. 388, № 2. — С. 200-204.

15. Бутенко Э. О., Абросимова Г. Е., Аронин А. С., Биш Д., Капустина Е. В., Капустин А. Е. Сорбционные свойства природных и синтетических таковитов // Bíchhk Приазов. держ. техн. унту : зб. наук, праць. — 2009.—Т. 19, —С. 307-311.

16. Tsyganok А. I., Inaba М., Tsunoda Т., Suzuki К., Takehira К., Hayakawa Т. Combined partial oxidation and dry reforming of methane to synthesis gas over noble metals supported on Mg-Al mixed oxide // Applied Catalysis A.: General. — 2004. —Vol. 275, — P. 149-155.

17. Вельская О.Б., Леонтьева H.H, Гуляева Т.Н., Дроздов В.А., Доронин В.П., Зайковский В.И., Лихолобов В.А. Исследование процесса формирования платиновых центров на основных носителях типа слоистых двойных гидроксидов (СДГ). 2. Влияние природы межслоевого аниона алюмомагниевых слоистых гидроксидов на процесс закрепления платины и формирование Pt/MgAlOx // Кинетика и катализ. — 2011. —Т. 52, № 6. — С. 899-909

18. Gabrovska М., Evdreva-Kardjieva R., Crisan D., Tzvetkov P., Shopska M., Shtereva I. Ni-Al layered double hydroxides as catalyst precursors for CO2 removal by methanation // Reaction Kinetics, Mechanisms and Catalysis. — 2012. —Vol. 105, — P. 79-99.

19. Palomares A.E., Uzca'tegui A., Corma A. NOx storage/reduction catalysts based in cobalt/copper hydrotalcites // Catalysis Today. — 2008. —Vol. 137, — P. 261-266.

20. Sychev M., Prihod'ko R., Erdmann K., Mangel A., van Santen R.A. Hydrotalcites: relation between structural features, basicity and activity in the Wittig reaction // Applied Clay Science. — 2001. —Vol. 18, —P. 103-110.

21. Matei A., Biijega R., Nedelcea A., Vlad A., Colceag D., Ionita M. D., Luculescu C., Dinescu M., Zavoianu R., Pavel O. D. Mg-Al layered double hydroxides (LDHs) and their derived mixed oxides grown by laser techniques // Applied Surface Science. — 2011. —Vol. 257, № 12. — P. 5308-5311.

22. Gursky J.A. , Blough S.D. , Luna C., Gomez C., Luevano A.N., Gardner E.A. Particle-Particle Interactions between Layered Double Hydroxide Nanoparticles // Journal of the American Chemical Society—2006.—Vol. 128, —P. 8376-8377.

23. Zhang Y. Z.F., Lu Y., Chen Т., Yang L. Preparation and characterization of NiFe204/Ni0 composite film via a single-source precursor route // Journal of Physics and Chemistry of Solids. — 2010. —Vol. 71, №4. —P. 604-607.

24. Hibino Т., Kobayashi M. Delamination of layered double hydroxides in water// Journal of Materials Chemistry. — 2005. —Vol. 15, — P. 653-656.

25. Meng-Qiang Zhao Q.Z., Jia-Qi Huang, Jing-Qi Nie, Fei Wei. Layered double hydroxides as catalysts for the efficient growth of high quality single-walled carbon nanotubes in a fluidized bed reactor // Carbon. — 2010. —Vol. 48, — P. 3260-3270.

26. Allmann R., Jepsen H.P. Die struktur des hydrotalkits // Neues Jahrbuch fur Mineralogie. — 1969.

— P. 544-551.

27. Аракчеева А. В. Кристаллическая структура нового минерала из группы гидроталькита-манассеита Al2Mg4(0H)i2(C03)3H20 // Кристаллография. — 1996. —Т. 41, № 6. — С. 1024-1034.

28. Елисеев А.А., Лукашин А.А., Вертегел А.А., Тарасов В.П., Третьяков Ю.Д. Исследование процессов кристаллизации слоистых двойных гидроксидов Mg-Al // Доклады академии наук. — 2002. —Т. 387, № 6. — С. 777 - 781.

29. Evance D. G., Slade R. Т. Structural aspects of layered double hydroxides // Layered Double Hydroxides Vol. 119. — Berlin, Germany: Springer-Verlag Heidelberg, 2006. — P. 1-87.

30. Рыльцова И.Г., Лебедева O.E. Синтез и исследование слоистых гидроксидов, содержащих кобальт (III) // Научные ведомости Белгородского государственного университета. Серия Естественные науки. — 2008. —Т. 7, № 47. — С. 96-100.

31. Albert! G., Costantino U. Two- and Three-Dimensional Inorganic Networks // Solid State Supramolecular Chemistry Vol. 7. Alberti G. B.T. — Oxford UK: Pergamon, Elsevier Science LTD Press., 1996.

32. López-Salinas E., García-Sánchez M., Ramón-García M.L., Schifter I. New Gallium-substituted hydrotalcites: [Mgi.x Gax (0H)2](C03) ^ -mH20 //Journal of porous materials. — 1996. —Vol. 3, № 3.

— P. 169-174.

33. C. Carteret B.G., C. Ruby. Tunable composition of Nin-AlIn and Nin-Fein layered hydroxides within a wide range of layer charge // Solid State Science. — 2011. —Vol. 13, — P. 146-150.

34. Miyata S. Physico-chemical properties of synthetic hydrotalcites in relation to composition // Clays and clay minerals. — 1980. —Vol. 28, № 1. — P. 50-56.

35. Bellotto M. R.B., Clause O., Lynch J., Bazin D., Elka'ím E. A Reexamination of Hydrotalcite Crystal Chemistry // The Journal of Physical Chemistry. — 1996. —Vol. 100, № 20. — P. 8527-8534.

36. Solin S.A., Hiñes D.R., Seidler G.T., Treacy M.M.J. Novel structural properties of Nil - x Alx layer double hydroxides // Journal of Physics and Chemistry of Solids. — 1996. —Vol. 57, № 6-8. — P. 1043-1048.

37. Newman S.P., Jones W., O'Connor P., Stamires D.N. Synthesis of the 3R2 polytype of a hydrotalcite-like mineral // Journal of Materials Chemistry. — 2002. —Vol. 12, № 2. — P. 153-155.

38. Hiñes D.R., Seidler G.T., Treacy M.M.J., Solin S.A. Random stacking of a commensurate guest layer in an ordered host: NiAl layer-double-hydroxides // Solid State Communications. — 1997. —Vol. 101, №11. —P. 835-839.

39. Bookin A.S., Drits V.A. Polytype diversity of the hydrotalcite-like minerals; I. Possible polytypes and their diffraction features // Clays and clay minerals. —1993. —Vol. 41, № 5. — P. 551-557.

40. Bookin A.S., Cherkashin V.I., Drits V.A. Polytype diversity of the hydrotalcite-like minerals; II. Determination of the polytypes of experimentally studied varieties // Clays and clay minerals. — 1993. —Vol. 41, № 5. —P. 558-564.

41. Budhysutanto W.N., Hendrikx R.W.A., Kramer H.J.M. Towards solving the crystal structure of polytype 3R(2) Mg-Al layered double hydroxides // Applied Clay Science. — 2011. —Vol. 54, № 1. — P. 374-380.

42. Budhysutanto W.N., van Agterveld D., Schomaker E., Talma A.G., Kramer H.J.M. Stability and transformation kinetics of 3R(1) and 3R(2) polytypes of Mg-Al layered double hydroxides // Applied Clay Science. — 2010. —Vol. 48, № 1-2. — P. 208-231.

43. Budhysutanto W.N., Cains P.W., van Rosmalen G.M., Kramer H.J.M. Stability of polytypes 3R(2) Mg-Al Layered Double Hydroxides towards various anions // Applied Clay Science. — 2012. —Vol. 62-63, —P. 27-31.

44. Miyata S. The synthesis of hydrotalcite-like compounds and their structures and physico-chemical properties - I: The systems Mg2+-Al3+-N03 ~~ , Mg2+-Al3+-CF, Mg2+-Al3+-CI04 " , Ni2+-Al3+-CF and Zn2+-Al3+-Cl" // Clays and clay minerals. — 1975. —Vol. 23, — P. 369-375.

45. Crepaldi E.L., Valim J.B. Hidroxidos duplos lamelares: sintese, estrutura, propriedades e aplica?6es // QuimicaNova. — 1998. —Vol. 21, — P. 300-311.

46. De Roy A., Forano C., Besse P. Layered double hydroxides: synthesis and postsynthesis modification // Layered Double Hydroxides: Present and Future Rives V. — New York: Nova Science Publisher Inc., 2001. — P. 1-37.

47. French patent to BASF AG. 1971.

48. Valente J. S., Rodriguez-Gattorno G., Valle-Orta M., Torres-Garcia E. Thermal decomposition kinetics of MgAl layered double hydroxides // Materials Chemistry and Physics. — 2012. —Vol. 133, № 2-3. —P. 621-629.

49. Боковикова Т.Н., Продай A.A., Привалова H.M., Привалов Д.М. Способ получения магний-алюминиевого сорбента со структурой гидроталькита // Современные наукоемкие технологии. — 2010.—Т. 10, — С. 203-204.

50. Olanrewaju J., Newalkar B.L., Mancino С., Komarneni S. Simplified synthesis of nitrate form of layered double hydroxide // Materials Letters. — 2000. —Vol. 45, № 6. — P. 307-310.

51. Kannan S. Influence of synthesis methodology and post treatments on structural and textural variations in MgAlC03 hydrotalcite // Journal of Materials Science. — 2004. —Vol. 39, № 21. — P. 6591-6596.

52. Palmer S., Grand L., Frost R. Thermal analysis of hydrotalcite synthesised from alumínate solutions // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. — 2011. —Vol. 103, № 2. — P. 473-478.

53. Crepaldi E.L., Pavan P.C., Valim J.B. Comparative study of the coprecipitation methods for the preparation of Layered Double Hydroxides // Journal of the Brazilian Chemical Society. — 2000. —Vol. 11, —P. 64-70.

54. Renaudin G., Francois M., Evrard O. Order and disorder in the lamellar hydrated tetracalcium monocarboaluminate compound // Cement and Concrete Research. — 1999. —Vol. 29, № 1. — P. 6369.

55. Legrand L., Abdelmoula M., Géhin A., Chaussé A., Génin J.M.R. Electrochemical formation of a new Fe(II) Fe(III) hydroxy-carbonate green rust: characterisation and morphology // Electrochimica Acta. — 2001. —Vol. 46, № 12. — P. 1815-1822.

56. Bravo-Suárez J.J., Páez-Mozo E.A., Oyama ST. Intercalation of Decamolybdodicobaltate(III) Anion in Layered Double Hydroxides // Chemistry of Materials. — 2004. —Vol. 16, № 7. — P. 1214-1225.

57. Хуснутдинов B.P., Исупов В.П. Механохимический синтез слоистых двойных Mg-Al гидроксидов // Химия в интересах устойчивого развития. — 2007. —Т. 3, — С. 371-376.

58. Хуснутдинов В. Р., Исупов В. П. Механохимический синтез гидро-карбонатной формы слоистых гидроксидов магния-алюминия // Неорганические материалы. — 2008. —Т. 44, № 3. — С. 315-319.

59. Хуснутдинов В.Р., Исупов В.П. Применение механической активации для синтеза карбонатной формы слоистых двойных Mg-Al гидроксидов // Химия в интересах устойчивого развития. — 2009. —Т. 4, — С. 439-444.

60. Serón A., Delorme F. Synthesis of layered double hydroxides (LDHs) with varying pH: A valuable contribution to the study of Mg/Al LDH formation mechanism // Journal of Physics and Chemistry of Solids. — 2008. —Vol. 69, № 5-6. — P. 1088-1090.

61. Hickey L., Kloprogge J.T., Frost R.L. The effects of various hydrothermal treatments on magnesiumaluminium hydrotalcites // Journal of Materials Science. — 2000. —Vol. 35, № 17. — P. 4347-4355.

62. Oh J.-M., Hwang S.-H., Choy J.-H. The effect of synthetic conditions on tailoring the size of hydrotalcite particles // Solid State Ionics. — 2002. —Vol. 151, № 1-4. — P. 285-291.

63. Kovanda F., Kolousek D., Cílová Z., Hulínsky V. Crystallization of synthetic hydrotalcite under hydrothermal conditions // Applied Clay Science. — 2005. —Vol. 28, № 1-4. — P. 101-109.

64. Sharma S.K., Kushwaha P.K., Srivastava V.K., Bhatt S.D., Jasra R.V. Effect of Hydrothermal Conditions on Structural and Textural Properties of Synthetic Hydrotalcites of Varying Mg/Al Ratio // Industrial & Engineering Chemistry Research. — 2007. —Vol. 46, № 14. — P. 4856-4865.

65. Costantino U., Marmottini F., Nocchetti M., Vivani R. New Synthetic Routes to Hydrotalcite-Like Compounds — Characterisation and Properties of the Obtained Materials // European Journal of Inorganic Chemistry. — 1998. —Vol. 1998, № 10. — P. 1439-1446.

66. Ogawa M., Kaiho H. Homogeneous Precipitation of Uniform Hydrotalcite Particles // Langmuir. — 2002. —Vol. 18, № 11. — P. 4240-4242.

67. Dávila V., Lima E., Bulbulian S., Bosch P. Mixed Mg(Al)0 oxides synthesized by the combustion method and their recrystallization to hydrotalcites // Microporous and Mesoporous Materials. — 2008. —Vol. 107, № 3. — P. 240-246.

68. Thomas G.S., Kamath P.V. Reversible thermal behavior of the layered double hydroxides (LDHs) of Mg with Ga and In // Materials Research Bulletin. — 2005. —Vol. 40, № 4. — P. 671-681.

69. Pausch I., Lohse H.H., Schuermann K., Allmann R. Syntheses of disordered and Al-rich hydrotalcite-like compounds // Clays and clay minerals. — 1986. —Vol. 34, № 5. — P. 507-510.

70. López-Salinas E., García-Sánchez M., Montoya J.A., Acosta D.R., Abasolo J.A., Schifter I. Structural Characterization of Synthetic Hydrotalcite-like [Mgi.xGax(0H)2](C03)x^-mH20 // Langmuir. — 1997. —Vol. 13, № 17. — P. 4748-4753.

71. Grand L.-M., Palmer S., Frost R. Synthesis and thermal stability of hydrotalcites based upon gallium // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. — 2010. —Vol. 101, № 1. — P. 195-198.

72. Aramendía M.A., Borau V., Jiménez C., Marinas J.M., Ruiz J.R., Urbano F.J. XRD and 1H MAS NMR spectroscopic study of mixed oxides obtained by calcination of layered-double hydroxides // Materials Letters. — 2000. —Vol. 46, № 6. — P. 309-314.

73. Pfeiffer H., Martínez-dlCruz L., Lima E., Flores J., Vera M.A., Valente J.S. Influence of Mg/Al Ratio on the Thermokinetic Rehydration of Calcined Mg-Al Layered Double Hydroxides // The Journal of Physical Chemistry C. — 2010. —Vol. 114, № 18. — P. 8485-8492.

74. Frost R.L., Palmer S.J., Grand L.-M. Raman spectroscopy of gallium-based hydrotalcites of formula Mg6Ga2(C03)(0H)l 6- 4H20 // Journal of Raman Spectroscopy. — 2010. —Vol. 41, № 7. — P. 791796.

75. Kovanda F., Rojka T., Bezdicka P., Jirátová K., Obalová L., Pacultová K., Bastí Z., Grygar T. Effect of hydrothermal treatment on properties of Ni-Al layered double hydroxides and related mixed oxides // Journal of Solid State Chemistry. — 2009. —Vol. 182, № 1. — P. 27-36.

76. Solin S.A., Hiñes D., Yun S.K., Pinnavaia T.J., Thorpe M.F. Layer rigidity in 2D disordered Ni Al layer double hydroxides // Journal of Non-Crystalline Solids. — 1995. —Vol. 182, № 1-2. — P. 212220.

77. Young R.A. The Rietveld Method. — New York: Oxford University Press, 1993. — 298.

78. Rietveld H.M. Profile Refinement Method for Nuclear and Magnetic Structures // Applied Crystallography. — 1969. —Vol. 2, — P. 65-71.

79. Shukaev I.L., Pospelov A.A., Gannochenko A.A. Ordered tetragonal spinel LiMnNb04 prepared in reducing atmosphere //Journal of Solid State Chemistry. — 2007. —Vol. 180, № 8. — P. 2189-2193.

80. Балаев Д.А., Булавченко O.A., Дубровский A.A., Цыбуля С.В., Черепанова С.В., Герасимов Е.Ю., Шайхутдинов К.А. Особенности структуры, микроструктуры и магнитных свойств марганец-алюминиевых шпинелей, полученных при различных условиях термообработки // Физика твердого тела. — 2013. —Т. 55, № 7. — С. 1304-1309.

81. Кардаш Т.Ю., Плясова JI.M., Бондарева В.М., Шмаков А.Н. Уточнение распределения катионов в двойном оксиде Nb-Mo // Журнал структурной химии. — 2008. —Т. 49, № 4. — С. 688-694.

82. Treacy M.M.J., Newsam J.M., Deem M.W. A General Recursion Method for Calculating Diffracted Intensities from Crystals Containing Planar Faults // Proceedings of the Royal Society of London. Series A: Mathematical and Physical Sciences. — 1991. —Vol. 433, № 1889. — P. 499-520.

83. Leoni M., Gualtieri A.F., Roveri N. Simultaneous refinement of structure and microstructure of layered materials // Journal of Applied Crystallography. — 2004. —Vol. 37, № 1. — P. 166-173.

84. Cherepanova S.V., Tsybulya S.V. Simulation of X-ray powder diffraction patterns for one-dimensionally disordered crystals // Materials Science Forum —2004. —Vol. 443, № 4. — P. 87-90.

85. Шефер К.И., Черепанова C.B., Цыбуля C.B., Исупов В.П., Мороз Э.М. Влияние нарушений структуры и упаковки слоев на дифракционную картину гиббсита и байерита // Журнал структурной химии. — 2013. —Т. 54, № 4. — С. 685-695.

86. Шефер К.И., Черепанова С.В., Мороз Э.М., Герасимов Н.Ю., Цыбуля С.В. Особенности реальной структуры пснвдобемитов:нарушения структуры и упаковки слоев, связанные с кристаллизационной водой // Журнал структурной химии. — 2010. —Т. 51, № 1. — С. 145-155.

87. Цыбуля С.В. Рентгеноструктурный анализ нанокристаллов: развитие методов и структура метастабильных состояний в оксидах металлов нестехиометрического состава. — Новосибирск : Институт катализа им. Г.К. Борескова, 2004. — 301.

88. Radha A.V., Vishnu Kamath P., Subbanna G.N. Disorder in layered hydroxides: synthesis and DIFFaX simulation studies of Mg(OH)2 // Materials Research Bulletin. — 2003. —Vol. 38, № 5. — P. 731-740.

89. Delmas C., Tessier C. Stacking faults in the structure of nickel hydroxide: a rationale of its high electrochemical activity // Journal of Materials Chemistry. — 1997. —Vol. 7, № 8. — P. 1439-1443.

90. Ramesh T.N., Jayashree R.S., Kamath P.V. Disorder in layered double hydroxides: DIFFaX simulation of the x-ray powder diffraction patterns of nickel hydroxide // Clays and clay minerals. — 2003,—Vol. 51,№ 5. — P. 570-576.

91. Dritz V.A., Bookin A.S. Crystal structure and X-ray identification of layered double hydroxides // Layered Double Hydroxides: Present and Future V.Rives — New York: Nova Science, 2001. — P. 3992.

92. Thomas G.S., Rajamathi M., Kamath P.V. DIFFaX simulation of polytypism and disorder in hydrotalcite // Clays and clay minerals. — 2004. —Vol. 52, № 6. — P. 693-699.

93. Radha A.V., Shivakumara C., Kamath P.V. DIFFaX simulation of stacking faults in layered double hydroxides (LDHs) // Clays and clay minerals. — 2005. —Vol. 53, № 5. — P. 520-527.

94. Britto S., Thomas G.S., Kamath P.V., Kannan S. Polymorphism and Structural Disorder in the Carbonate Containing Layered Double Hydroxide of Li with A1 // The Journal of Physical Chemistry C.

— 2008.—Vol. 112, №25. —P. 9510-9515.

95. Radha A.V., Thomas G.S., Kamath P. V., Antonyraj Ch. A., Kannan S. Thermal decomposition of Co-Al layered double hydroxide: identification of precursor to oxide with spinel structure // Bulletin of Material Science. — 2010. —Vol. 33, № 3. — P. 319-324.

96. Thomas G., Kamath P.V. Line broadening in the PXRD patterns of layered hydroxides: the relative effects of crystallite size and structural disorder // Journal of Chemical Sciences. — 2006. —Vol. 118, № 1, —P. 127-133.

97. Prasanna S.V., Kamath P.V., Shivakumara C. Synthesis and characterization of layered double hydroxides (LDHs) with intercalated chromate ions // Materials Research Bulletin. — 2007. —Vol. 42, №6, —P. 1028-1039.

98. Johnsen R.E., Norby P. A Structural Study of Stacking Disorder in the Decomposition Oxide of MgAl Layered Double Hydroxide: A DIFFaX+ Analysis // The Journal of Physical Chemistry C. — 2009.—Vol. 113, №44. —P. 19061-19066.

99. Palmer S.J., Frost R.L., Grand L.-M. Raman spectroscopy of gallium- and zinc-based hydrotalcites // Journal of Raman Spectroscopy. — 2011. —Vol. 42, № 5. — P. 1168-1173.

100. Wegrzyn A., Rafalska-Lasocha A., Majda D., Dziembaj R., Papp H. The influence of mixed anionic composition of Mg-Al hydrotalcites on the thermal decomposition mechanism based on in situ study // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. — 2010. —Vol. 99, № 2. — P. 443-457.

101. Stanimirova T., Vergilov I., Kirov G., Petrova N. Thermal decomposition products of hydrotalcite-like compounds: low-temperature metaphases // Journal of Materials Science. — 1999. —Vol. 34, № 17.

— P. 4153-4161.

102. Yang W., Kim Y., Liu P.K.T., Sahimi M., Tsotsis T.T. A study by in situ techniques of the thermal evolution of the structure of a Mg-Al-C03 layered double hydroxide // Chemical Engineering Science.

— 2002. —Vol. 57, № 15. — P. 2945-2953.

103. Sato T., Kato K., Endo T., Shimada M. Preparation and chemical properties of magnesium aluminium oxide solid solutions // Reactivity of Solids. — 1986. —Vol. 2, № 3. — P. 253-260.

104. Pérez-Ramírez J., Abelló S., van der Pers N.M. Influence of the Divalent Cation on the Thermal Activation and Reconstruction of Hydrotalcite-like Compounds // The Journal of Physical Chemistry C. — 2007. —Vol. 111, № 9. — P. 3642-3650.

105. Kanezaki E. Thermal behavior of the hydrotalcite-like layered structure of Mg and Al-layered double hydroxides with interlayer carbonate by means of in situ powder HTXRD and DTA/TG // Solid State Ionics. —1998. —Vol. 106, № 3-4. — P. 279-284.

106. Kanezaki E. Direct Observation of a Metastable Solid Phase of Mg/Al/C03-Layered Double Hydroxide by Means of High Temperature in Situ Powder XRD and DTA/TG // Inorganic Chemistry. — 1998. —Vol. 37, № 10. — P. 2588-2590.

107. Kanezaki E. Effect of Atomic Ratio Mg/Al in Layers of Mg and Al Layered Double Hydroxide on Thermal Stability of Hydrotalcite-Like Layered Structure by means of In Situ High Temperature Powder X-Ray Diffraction // Materials Research Bulletin. — 1998. —Vol. 33, № 5. — P. 773-778.

108. Gazzano M., Kagunya W., Matteuzzi D., Vaccari A. Neutron Diffraction Studies of Polycrystalline Ni/Mg/Al Mixed Oxides Obtained from Hydrotalcite-like Precursors // The Journal of Physical Chemistry B. — 1997. —Vol. 101, № 23. — P. 4514-4519.

109. Tichit D., Bennani M.N., Figueras F., Ruiz J.R. Decomposition Processes and Characterization of the Surface Basicity of CI- and C032- Hydrotalcites // Langmuir. — 1998. —Vol. 14, № 8. — P. 20862091.

110. Bellotto M., Rebours B., Clause O., Lynch J., Bazin D., Elkaim E. Hydrotalcite Decomposition Mechanism: A Clue to the Structure and Reactivity of Spinel-like Mixed Oxides // The Journal of Physical Chemistry. — 1996. —Vol. 100, № 20. — P. 8535-8542.

111. Thomas G.S., Radha A.V., Kamath P.V., Kannan S. Thermally Induced Polytype Transformations among the Layered Double Hydroxides (LDHs) of Mg and Zn with Al // The Journal of Physical Chemistry B.— 2006.—'Vol. 110, №25. — P. 12365-12371.

112. Costa D.G., Rocha A.B., Souza W.F., Chiaro S.S.X., Leitao A.A. Ab Initio Study of Reaction Pathways Related to Initial Steps of Thermal Decomposition of the Layered Double Hydroxide Compounds // The Journal of Physical Chemistry C. — 2012. —Vol. 116, № 25. — P. 13679-13687.

113. Shen J., Tu M., Hu C. Structural and Surface Acid/Base Properties of Hydrotalcite-Derived MgAlO Oxides Calcined at Varying Temperatures // Journal of Solid State Chemistry. — 1998. —Vol. 137, № 2. —P. 295-301.

114. Velu S., Shah N., Jyothi T.M., Sivasanker S. Effect of manganese substitution on the physicochemical properties and catalytic toluene oxidation activities of Mg-Al layered double hydroxides // Microporous and Mesoporous Materials. — 1999. —Vol. 33, № 1-3. — P. 61-75.

115. Gennequin С., Cousin R., Lamonier J.F., Siffert S., Aboukais A. Toluene total oxidation over Co supported catalysts synthesised using "memory effect" of Mg-Al hydrotalcite // Catalysis Communications. — 2008. —Vol. 9, № 7. — P. 1639-1643.

116. Palomares A.E., Uzcategui A., Corma A. NOx storage/reduction catalysts based in cobalt/copper hydrotalcites // Catalysis Today. — 2008. —Vol. 137, № 2-4. — P. 261-266.

117. Klemkaite K., Prosycevas I., Taraskevicius R., Khinsky A., Kareiva A. Synthesis and characterization of layered double hydroxides with different cations (Mg, Co, Ni, Al), decomposition and reformation of mixed metal oxides to layered structures // Central European Journal of Chemistry. — 2011. —Vol. 9, № 2. — P. 275-282.

118. Meloni D., Sini M.F., Cutrufello M.G., Monaci R., Rombi E., Ferino I. Characterization of the active sites in MgNiAl mixed oxides by microcalorimetry and test reaction // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. — 2012. —Vol. 108, № 2. — P. 783-791.

119. Тимошенко Т.Г., Косоруков А.А., Пшинко Г.Н., Гончарук B.B. Кальцинированный гидроталькит - сорбент для очистки вод, содержащих уран // Химия и технология воды. — 2009. —Т. 31, №4. —С. 437-447.

120. Sato Т., Fujita Н., Endo Т., Shimada М., Tsunashima A. Synthesis of hydrotalcite-like compounds and their physico-chemical properties // Reactivity of Solids. — 1988. —Vol. 5, № 2-3. — P. 219-228.

121. Labajos F.M., Rives V., Ulibarri M.A. Effect of hydrothermal and thermal treatments on the physicochemical properties of Mg-Al hydrotalcite-like materials // Journal of Materials Science. — 1992.—Vol. 27, № 6. — P. 1546-1552.

122. Valcheva-Traykova M.L., Davidova N.P., Weiss A.H. Thermal decomposition of Mg, Al-hydrotalcite material // Journal of Materials Science. — 1993. —Vol. 28, № 8. — P. 2157-2162.

123. Rebours В., d'Espinose de la Caillerie J.-B., Clause O. Decoration of Nickel and Magnesium Oxide Crystallites with Spinel-Type Phases // Journal of the American Chemical Society. — 1994. —Vol. 116, №5. —P. 1707-1717.

124. Theo Kloprogge J., Frost R.L. Infrared emission spectroscopic study of the thermal transformation of Mg-, Ni- and Co-hydrotalcite catalysts // Applied Catalysis A: General. — 1999. —Vol. 184, № 1. — P. 61-71.

125. Kloprogge J.T., Hickey L., Frost R.L. Heating stage Raman and infrared emission spectroscopic study of the dehydroxylation of synthetic Mg-hydrotalcite // Applied Clay Science. — 2001. —Vol. 18, № 1-2, —P. 37-49.

126. Wajler A., Tomaszewski H., Drozdz-Ciesla E., W^glarz H., Kaszkur Z. Study of magnesium aluminate spinel formation from carbonate precursors // Journal of the European Ceramic Society. — 2008. —Vol. 28, № 13. — P. 2495-2500.

127. Millange F., Walton R.I., O'Hare D. Time-resolved X-ray diffraction study of the liquid-phase reconstruction of Mg-Al-carbonate hydrotalcite-like compounds // Journal of Materials Chemistry. — 2000.—Vol. 10, №7. —P. 1713-1720.

128. Roelofs J.C.A.A., van Bokhoven J.A., van Dillen A.J., Geus J.W., de Jong K.P. The Thermal Decomposition of Mg-Al Hydrotalcites: Effects of Interlayer Anions and Characteristics of the Final Structure // Chemistry - A European Journal. — 2002. —Vol. 8, № 24. — P. 5571-5579.

129. Hudson M.J., Carlino S., Apperley D.C. Thermal conversion of a layered (Mg/Al) double hydroxide to the oxide // Journal of Materials Chemistry. — 1995. —Vol. 5, № 2. — P. 323-329.

130. Clause O., Rebours B., Merlen E., Trifiro F., Vaccari A. Preparation and characterization of nickel-aluminum mixed oxides obtained by thermal decomposition of hydrotalcite-type precursors // Journal of Catalysis. — 1992. —Vol. 133, № 1. — P. 231-246.

131. Jitianu M., Balasoiu M., Marchidan R., Zaharescu M., Crisan D., Craiu M. Thermal behaviour of hydrotalcite-like compounds: study of the resulting oxidic forms // International Journal of Inorganic Materials. — 2000. —Vol. 2, № 2-3. — P. 287-300.

132. Smolakova L., Capek L., Botkova S., Kovanda F., Bulanek R., Pouzar M. Activity of the Ni-Al Mixed Oxides Prepared from Hydrotalcite-Like Precursors in the Oxidative Dehydrogenation of Ethane and Propane//Topics in Catalysis. —2011.—Vol. 54, № 16-18. —P. 1151-1162.

133. Alzamora L.E., Ross J.R.H., Kruissink E.C., van Reijen L.L. Coprecipitated nickel-alumina catalysts for methanation at high temperature. Part 2.-Variation of total and metallic areas as a function of sample composition and method of pretreatment // Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions 1: Physical Chemistry in Condensed Phases. — 1981. —Vol. 77, № 3. — P. 665-681.

134. Wright C.J., Windsor C.G., Puxley D.C. Paracrystallinity in a coprecipitated nickel/alumina catalyst // Journal of Catalysis. — 1982. —Vol. 78, № 1. — P. 257-261.

135. Clause O., Goncalves Coelho M., Gazzano M., Matteuzzi D., Trifiro F., Vaccari A. Synthesis and thermal reactivity of nickel-containing anionic clays // Applied Clay Science. — 1993. —Vol. 8, № 2-3. — P. 169-186.

136. Trifiro F., Vaccari A., Clause O. Nature and properties of nickel-containing mixed oxides obtained from hydrotalcite-type anionic clays // Catalysis Today. — 1994. —Vol. 21, № 1. — P. 185-195.

137. Rooksby H.P. A note on the structure of nickel oxide at subnormal and elevated temperatures // Acta Crystallographies — 1948. —Vol. 1, № 4. — P. 226-226.

138. Qi C., Amphlett J.C., Peppley B.A. Product composition as a function of temperature over NiAl-layered double hydroxide derived catalysts in steam reforming of methanol // Applied Catalysis A: General. — 2006. —Vol. 302, № 2. — P. 237-243.

139. Wang Q., Ren W., Yuan X., Mu R., Song Z., Wang X. Ni catalysts derived from Mg-Al layered double hydroxides for hydrogen production from landfill gas conversion // International Journal of Hydrogen Energy. — 2012. —Vol. 37, № 15. — P. 11488-11494.

140. Johnsen R.E., Wu Q., Sjastad A.O., Vistad O.B., Krumeich F., Norby P. Nanostructured Materials Produced by Mixing and Restacking of Delaminated Layered Double Hydroxides // The Journal of Physical Chemistry C. — 2008. —Vol. 112, № 43. — P. 16733-16739.

141. Rives V. Characterisation of layered double hydroxides and their decomposition products // Materials Chemistry and Physics. — 2002. —Vol. 75, № 1-3. — P. 19-25.

142. Rives. V. Layered double hydroxides: present and future. Rives. V — New York: Nova Sci. Publishers, Inc, 2001. — 439.

143. Рыльцова И.Г., Лебедева O.E. Термическое разложение и обратная реструктуризация кобальтсодержащих слоистых гидроксидов // Перспективные материалы. — 2011. —Т. 5, — С. 62-66.

144. Hibino Т., Tsunashima A. Characterization of Repeatedly Reconstructed Mg-Al Hydrotalcite-like Compounds: Gradual Segregation of Aluminum from the Structure // Chemistry of Materials. — 1998. —Vol. 10, № 12. — P. 4055-4061.

145. Prinetto F., Tichit D., Teissier R., Coq B. Mg- and Ni-containing layered double hydroxides as soda substitutes in the aldol condensation of acetone // Catalysis Today. — 2000. —Vol. 55, № 1-2. — P. 103-116.

146. Ulibarri M.A., Pavlovic I., Barriga C., Hermosin M.C., Cornejo J. Adsorption of anionic species on hydrotalcite-like compounds: effect of interlayer anion and crystallinity // Applied Clay Science. — 2001.—Vol. 18, № 1-2. —P. 17-27.

147. Stanimirova T.S., Kirov G., Dinolova E. Mechanism of hydrotalcite regeneration // Journal of Materials Science Letters. —2001. —Vol. 20, № 5. — P. 453-455.

148. Prikhod'ko R.V., Sychev M.V., Astrelin I.M., Erdmann K., Mangel A., van Santen R.A. Synthesis and Structural Transformations of Hydrotalcite-like Materials Mg-Al and Zn-Al // Russian Journal of Applied Chemistry. — 2001. —Vol. 74, № 10. — P. 1621-1626.

149. Sychev M., Prihod'ko R., Erdmann K., Mangel A., van Santen R.A. Hydrotalcites: relation between structural features, basicity and activity in the Wittig reaction // Applied Clay Science. — 2001. —Vol. 18, № 1-2. —P. 103-110.

150. Rey F., Fornes V., Rojo J.M. Thermal decomposition of hydrotalcites. An infrared and nuclear magnetic resonance spectroscopic study // Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions. — 1992.—Vol. 88, № 15. —P. 2233-2238.

151. MacKenzie K.J.D., Meinhold R.H., Sherriff B.L., Xu Z. 27A1 and 25Mg solid-state magic-angle spinning nuclear magnetic resonance study of hydrotalcite and its thermal decomposition sequence // Journal of Materials Chemistry. — 1993. —Vol. 3, № 12. — P. 1263-1269.

152. Stanimirova T., Kirov G. Cation composition during recrystallization of layered double hydroxides from mixed (Mg, Al) oxides // Applied Clay Science. — 2003. —Vol. 22, № 6. — P. 295-301.

153. Delorme F., Seron A., Bizi M., Jean-Prost V., Martineau D. Effect of time on the reconstruction of the Mg4Al2(0H)i2C03-3H20 layered double hydroxide in a Na2CC>3 solution // Journal of Materials Science. — 2006. —Vol. 41, № 15. — P. 4876-4882.

154. Rajamathi M., Nataraja G.D., Ananthamurthy S., Kamath P.V. Reversible thermal behavior of the layered double hydroxide of Mg with Al: mechanistic studies // Journal of Materials Chemistry. — 2000. —Vol. 10, № 12. — P. 2754-2753.

155. Jana S.K., Kubota Y., Tatsumi T. High activity of Mn-MgAl hydrotalcite in heterogeneously catalyzed liquid-phase selective oxidation of alkylaromatics to benzylic ketones with 1 atm of molecular oxygen // Journal of Catalysis. — 2007. —Vol. 247, № 2. — P. 214-222.

156. van Bokhoven J.A., Roelofs J.C.A.A., de Jong K.P., Koningsberger D.C. Unique Structural Properties of the Mg-Al Hydrotalcite Solid Base Catalyst: An In Situ Study Using Mg and Al K-Edge XAFS during Calcination and Rehydration // Chemistry - A European Journal. — 2001. —Vol. 7, № 6. — P. 1258-1265.

157. Stanimirova T., Balek V. Characterization of layered double hydroxide Mg-Al-C03 prepared by rehydration of Mg-Al mixed oxide // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. — 2008. —Vol. 94, № 2. —P. 477-481.

158. Stanimirova T., Hibino T., Balek V. Thermal behavior of Mg-Al-C03 layered double hydroxide characterized by emanation thermal analysis // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. — 2006. —Vol. 84, № 2. — P. 473-478.

159. Mokhtar M., Inayat A., Ofili J., Schwieger W. Thermal decomposition, gas phase hydration and liquid phase reconstruction in the system Mg/Al hydrotalcite/mixed oxide: A comparative study // Applied Clay Science. — 2010. —Vol. 50, № 2. — P. 176-181.

160. Pfeiffer H., Lima E., Lara V.c., Valente J.S. Thermokinetic Study of the Rehydration Process of a Calcined MgAl-Layered Double Hydroxide // Langmuir. — 2009. —Vol. 26, № 6. — P. 4074-4079.

161. Brindley G.W., Kikkawa S. Thermal behavior of hydrotalcite and of anion-exchanged forms of hydrotalcite // Clays and clay minerals. — 1980. —Vol. 28, № 2. — P. 87-91.

162. Brindley G.W., Kikkawa S. A crystal-chemical study of Mg,Al and Ni,Al hydroxy-perchlorates and hydroxy-carbonates // American Mineralogist. — 1979. —Vol. 64, № 7-8. — P. 836-843.

163. Rodgers К.A., Chisholm J.E., Davis R.J., Nelson C.S. Motukoreaite, a new hydrated carbonate, sulphate, and hydroxide of Mg and AI from Auckland, New Zealand // Mineralogical Magazine. — 1977.—Vol.41, —P. 389-390.

164. Iyi N., Fujii K., Okamoto K., Sasaki T. Factors influencing the hydration of layered double hydroxides (LDHs) and the appearance of an intermediate second staging phase // Applied Clay Science. — 2007. —Vol. 35, № 3-4. — P. 218-227.

165. Prinetto F., Ghiotti G., Graffin P., Tichit D. Synthesis and characterization of sol-gel Mg/Al and Ni/Al layered double hydroxides and comparison with co-precipitated samples // Microporous and Mesoporous Materials. — 2000. —Vol. 39, № 1-2. — P. 229-247.

166. Benito P., Guinea I., Labajos F.M., Rives V. Microwave-assisted reconstruction of Ni,Al hydrotalcite-like compounds // Journal of Solid State Chemistry. — 2008. —Vol. 181, № 5. — P. 987996.

167. Manohara G.V., Vishnu Kamath P., Milius W. Reversible hydration and aqueous exfoliation of the acetate-intercalated layered double hydroxide of Ni and Al: Observation of an ordered interstratified phase // Journal of Solid State Chemistry. — 2012. —Vol. 196, № 0. — P. 356-361.

168. Bedolla-Valdez Z.I., Ramirez-Solis S., Prince J., Lima E., Pfeiffer H., Valente J.S. Dynamic water vapor sorption on Mg(Ga3+)0 mixed oxides: Analysis of the LDH thermal regeneration process // Thermochimica Acta. — 2013. —Vol. 553, № 0. — P. 49-53.

169. Малахов B.B. Дифференцирующее растворение - химический метод фазового анализа // Журнал аналитической химии. — 1989. —Т. 44, — С. 1177-1190.

170. McCusker L.B., Von Dreele R.B., Сох D.E., Louer D., Scardi P. Rietveld refinement guidelines // Journal of Applied Crystallography. — 1999. —Vol. 32, № 1. — P. 36-50.

171. Shannon R.D. Revised Effective Ionic Radii and Systematic Studies of Interatomie Distances in Halides and Chaleogenides // Acta Crystallographica. — 1976. —Vol. A32, — P. 751-767.

172. Boookin A.S. C.V.I., Drits V.A. Polytype diversity of the hydrotalcite-like minerals. II. Determination of the polytypes of experimentally studied varietes // Clays and Clay Minerals. — 1993. —Vol. 41, № 5. — P. 558-564.

173. Boookin A.S. D.V.A. Polytype diversity of the hydrotalcite-like minerals. I. Possible polytypes and their diffraction features // Clays and Clay Minerals. — 1993. —Vol. 41, № 5. — P. 551-557.

174. Young R.A., ed. The Rietveld Method. 1993, Oxford University Press. 309.

175. Grace Thomas V.K. Line broadening in the PXRD patterns of layered hydroxides: The relative effects of crystallite size and structural disorder // Journal of Chemical Sciences. — 2006. —Vol. 118, № 1. —P. 127-133.

91, j

176. Синева С.И., Старых, Р.В. Влияние экспериментальных факторов на результаты определения температур фазовых превращений методом термического анализа // Заводская лаборатория. — 2009. —Т. 11, № 75. — С. 27-33.

177. Hatakeyama Т., Quinn F.X. Thermal analysis. Fundamentals and application to polimer science. — West Sussex P019IUD, England: Wiley&Sons Ltd., 1999. — 189.

178. ICDD, PDF-2. №71-5069, 71-5074, 71-5079, 71-5080,71-5081, 71-6094.

179. Guinier A. X-Ray diffraction in crystals, imperfect crystals and amorphous body.Lorrain P. — Paris: W. H. FREEMAN AND COMPANY, 1963. — 380.

180. Малахов B.B. Дифференцирующее растворение - химический метод фазового анализа твердых веществ // Доклады АН СССР. — 1986. —Т. 290, № 5. — С. 1152-1156.

181. Khasin A.A., Yur'eva Т.М., Kaichev V.V., Zaikovskii V.I., Demeshkina M.P., Minyukova T.P., Baronskaya N.A., Bukhtiyarov V.I., Parmon V.N. Structure of the active component and catalytic properties of catalysts prepared by the reduction of layered nickel aluminosilicates // Kinetics and Catalysis. — 2006. —Vol. 47, № 3. — P. 412-422.

182. van Veenendaal M.A., Sawatzky G.A. Nonlocal screening effects in 2p x-ray photoemission spectroscopy core-level line shapes of transition metal compounds // Physical Review Letters. — 1993. —Vol. 70, № 16. — P. 2459-2462.

183. Alders D., Voogt F.C., Hibma Т., Sawatzky G.A. Nonlocal screening effects in 2p x-ray photoemission spectroscopy of NiO (100) // Physical Review B. — 1996. —Vol. 54, № 11. — P. 77167719.

184. Jitianu M., Jitianu A., Zaharescu M., Crisan D., Marchidan R. IR structural evidence of hydrotalcites derived oxidic forms // Vibrational Spectroscopy. — 2000. —Vol. 22, № 1-2. — P. 75-86.

185. Scheffer В., Heijeinga J.J., Moulijn J.A. An electron spectroscopy and x-ray diffraction study of nickel oxide/alumina and nickel-oxide-tungsten trioxide/alumina catalysts // The Journal of Physical Chemistry. — 1987. —Vol. 91, № 18. — P. 4752-4759.

186. Deraz N.M. Synthesis and Characterization of Nano-Sized Nickel Aluminate Spinel Crystals // Int. J. Electrochem. Sci. — 2013. —Vol. 8, — P. 5203-5212.

187. O'Neill H.St.C., Dollase W.A., Ross C.R. Temperature Dependence of the Cation Distribution in Nickel Aluminate (NiA1204) Spinel: a Powder XRD Study // Phys Chem Minerals. — 1991. —Vol. 18,

— P. 302-319.

188. Stella K. Christine , Nesaray A. Samson. // Iranian Journal of materials Science and Engeneering.

— 2010.—Vol.7, —P. 36.

189. Wyckoff R.W.G. Crystal structures. — New York: Interscience, 1963.

190. Franck J.P., Freund E., Quemere E. Textural and structural changes in transition alumina supports // Journal of the Chemical Society, Chemical Communications. — 1984. —Vol. 0, № 10. — P. 629-630.