Нанодоменные состояния перовскитоподобных оксидов на основе нестехиометрических ферритов стронция с высоким дефицитом по кислороду тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат наук Анчарова, Ульяна Валерьевна

• Анчарова, Ульяна Валерьевна
• кандидат наук
• 2014

Оглавление диссертации кандидат наук Анчарова, Ульяна Валерьевна

ОГЛАВЛЕНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Перовскитоподобные кристаллы

1.2 Перовскитоподобные оксиды с анионными вакансиями

1.3 Структура и свойства ферритов/кобальтитов стронция

1.3.1 БгРеОз-г

1.3.2 БгСоОз-г

1.3.3 Твердые растворы на основе ферритов/кобальтитов стронция

1.4 Нарушение порядка в нестехиометрических оксидах

1.5 Доменная структура перовскитоподобных оксидов

1.6 Заключение к Главе

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1 Синхротронное излучение

2.1.1 Экспериментальная станция на 2-м канале СИ накопителя ВЭПП-3

2.1.2 Экспериментальная станция на 4-м канале СИ накопителя ВЭПП-3

2.2 Приготовление образцов

2.3 Рентгеноструктурный анализ

2.4 Методы анализа дифракционных картин частично разупорядоченных структур

2.5 Заключение к Главе

2 4 6 14 14 21 25 25 28 31 33

48

49 49 52 55 60 62 68

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРЫ НЕСТЕХИОМЕТРИЧЕСКИХ ФЕРРИТОВ СТРОНЦИЯ

3.1 Микроструктура ферритов стронция со стехиометрией 3-<5~2

3.2 Микроструктура ферритов стронция со стехиометрией Ъ-д~2

3.3 Дифракционные эффекты, сопровождающие нано-доменные состояния ферритов

76

стронция

3.3.1 Дифракционные эффекты наноструктурирования ферритов стронция со стехиометрией 3-<5~2

3.3.2 Дифракционные эффекты наноструктурирования ферритов стронция со стехиометрией 3-<5~2

3.3.3 2В-дифракционные эффекты наноструктурирования ферритов стронция со стехиометрией 3-<5~2

3.4 Заключение к Главе

4.2 Модель неоднородного разупорядочения

4.4 Заключение к Главе

ЗАКЛЮЧЕНИЕ ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

89

91

95

102

ГЛАВА 4. МОДЕЛИРОВАНИЕ РЕНТГЕНОДИФРАКЦИОННЫХ КАРТИН СИЛЬНО ДЕФИЦИТНЫХ ПО КИСЛОРОДУ НАНОСТРУКТУРИРОВАННЫХ

НЕСТЕХИОМЕТРИЧЕСКИХ ОКСИДОВ АВОъ.г НА ОСНОВЕ ФЕРРИТОВ СТРОНЦИЯ 104 4.1 Нулевое приближение: модель однородного разупорядочения

105

4.2.1 Первое приближение: неоднородное разупорядочение вдоль одного направления

4.2.2 Второе приближение: неоднородное разупорядочение по трем направлениям

4.2.3 Модель неоднородного разупорядочения по всем трем направлениям кристалла: трехмерная нано-доменная система, сгенерированная методом Монте-Карло

4.3 Влияние параметров нано-доменной системы на дифрактограммы

128

ГЛАВА 5. ИССЛЕДОВАНИЕ ЭВОЛЮЦИИ СТРУКТУРЫ НЕСТЕХИОМЕТРИЧЕСКИХ ДЕФИЦИТНЫХ ПО КИСЛОРОДУ ОКСИДОВ ЛЮ3-5НА ОСНОВЕ ФЕРРИТОВ СТРОНЦИЯ ПРИ НАГРЕВАНИИ

5.1 Структурные изменения при нагревании нестехиометрических оксидов на основе ферритов стронция

5.2 Заключение к Главе

151

156

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

ПЭМВР (или НИТЕМ)- просвечивающая электронная микроскопия высокого разрешения;

СИ - синхротронное рентгеновское излучение;

ВЭПП-3 - электрон-позитронный накопитель, расположенный в Институте ядерной физики СО РАН; установленный на нем трехполюсный вигглер является источником рентгеновского синхротронного излучения, применяемого во всех дифракционных экспериментах данной работы;

2Б-дифракция - рентгеновские дифракционные картины /(/, 26) исследуемых веществ, полученные с помощью двухкоординатного детектора до их интегрирования по азимуту с целью получения традиционных порошковых рентгеновских дифрактограмм 1(26);

Ш-нанодомены - структурные домены пластинчатой формы, имеющие нано-размеры минимум по одному измерению, являющиеся элементами одномерно-модулированной структуры

ЗБ-нанодомены - структурные домены произвольной формы, имеющие нано-размеры по всем трем своим измерениям, являющиеся элементами трехмерно-модулированной структуры;

браунмиллерит, ортоперовскит, тетраперовскит - вакансионно-упорядоченные фазы перовскитоподобных систем (с кислородной стехиометрией 2.5, 2.75 и 2.875, соответственно) ромбической или тетрагональной симметрии, представляющие собой структуры срастания октаэдрических слоев с тетраэдрическими (браунмиллерит), пентаэдрическими (ортоперовскит) или смешанными (тетраперовскит) слоями;

Р-П фазы - фазы Раддлесдена(Руддлесдена)-Поппера, перовскитоподобные оксиды, представляющие собой структуры срастания пакетов АВО3 размером в одну, две и более перовскитных ячеек, с одинарным слоем ЛО со структурой каменной соли, приводящее к сдвигу каждого следующего пакета на пол-периода в поперечных направлениях;

средний порядок - понятие, применяемое для низкоупорядоченных систем, характеризующее взаиморасположение областей ближнего порядка друг относительно друга. В данной работе используется для характеризации взаиморасположения

кластеров внутри доменов и взаиморасположения доменов в матрице хозяина со структурой перовскита - каркаса, сохраняющего дальний порядок. КТР - коэффициент термического расширения; ТГ - термогравиметрия;

ДСК - дифференциальная сканирующая калориметрия; р02 - парциальное давление кислорода окружающей среды;

АВ03.д - общая формула перовскитоподобных оксидов, где А - катион щелочного, щелочноземельного или редкоземельного металла, В - катион переходного металла; 3-3 (или 2.5+я) - кислородная стехиометрия перовскито-подобных систем; <Г)> (или ф - статистически среднее значение размера доменов; <£> - статистически среднее значение микродеформаций; £ - деформация кристалла;

£ - ромбические деформации структуры браунмиллерита в матрице перовскита; а - механические напряжения структуры кристалла; Я - длина волны рентгеновского излучения; / - азимутальный (полярный) угол дифракции; 20 - брэгговский (радиальный) угол дифракции; I- интенсивность рентгеновской дифракции;

авм, сВм - параметры ячейки структуры браунмиллерита в собственных

координатах;

арсг - параметр ячейки структуры перовскита в собственных координатах;

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Нанодоменные состояния перовскитоподобных оксидов на основе нестехиометрических ферритов стронция с высоким дефицитом по кислороду»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы:

Перовскитоподобные системы А ВО?, вызывают интерес исследователей благодаря целому ряду своих химических и физических свойств, таких как сегнетоэлектричность, сегнетоэластичность, высокотемпературная сверхпроводимость [1, 2], эффекты колоссального и гигантского магнетосопротивления [3, 4], суперионная проводимость, кислородная проницаемость, каталитическая активность [5] и т.д. В зависимости от состава, кристаллической и электронной структуры могут варьироваться электропроводность [6] и ферромагнитные свойства. Одним из факторов, определяющих функциональные свойства простых АВОы и комплексных АА ВВ 03.<5 нестехиометрических перовскитоподобных оксидов, является их микрогетерогенная структура.

В последние полвека, начиная с работ Магнели, У о дели и Арии [7], многие исследователи рассматривают нестехиометрические соединения не только в рамках модели точечных дефектов [8], но и как дефектные системы с локальным упорядочением вакансий [9, 10]. В этом случае наблюдается локальный порядок в ближнем окружении, при этом кристаллографические и термодинамические свойства обуславливаются потерей корреляции дальнего порядка: дискретные области (острова), имеющие одну структуру и состав, встроены сращенным образом (когерентно состыкованы) и распределены в матрице другой структуры. Каждая область может быть упорядочена и свободна от дефектов, распределение областей в пространстве - случайно. При этом нестехиометрия, как нарушение идеального порядка, осуществляется кристаллографически целым рядом путей [8]: изолированные дефекты, образование плоскостей кристаллографического сдвига, • возникновение полиэдров с новой координацией, образование кластеров с частичным упорядочением и т. д. Многие твердые растворы также рассматриваются как микрогетерогенные системы [11], состоящие из фаз, различающихся между собой составом и кристаллической структурой. Поэтому в исследованиях нестехиометрических и микрогетерогенных систем требуется тщательное изучение кристаллической и субмикроскопической структуры твердых растворов, чтобы установить связь между структурой и свойствами материалов.

Нестехиометрические оксиды на основе ферритов стронция 8г2+Ре3'4+02~з.<5 или кобальтитов стронция считаются перспективными материалами для

кислород-проницаемых мембран и электродов для твердооксидных топливных элементов [12] благодаря тому, что обладают свойством смешанной кислород-электронной проводимости и имеют высокую кислородную подвижность. Общему составу БгРеОз^ (БгСоОз^), в зависимости от кислородной стехиометрии 2.5<Ъ-д<Ъ, соответствуют четыре стабильные вакансионно-упорядоченные фазы с различными структурами: перовскита АВОз, браунмиллерита АВОг.5, ромбической симметрии АВО2.15 и тетрагональной симметрии АЮ2.875 [13, 14]. Промежуточные нестехиометрические состояния соответствуют гетерогенной системе с участием стехиометрических вакансионно-упорядоченных фаз, слабо искажающих общий каркас перовскитной структуры (в частности, катионную подрешетку). Микрогетерогенность ферритов стронция приводит к тому, что на границах доменов (отдельных кластеров или вдоль плоскостей кристаллографического сдвига, двойниковых или антифазных границ) возникает высокая концентрация дефектов, понижающих энергию связи кислород-ионов с кристалической решеткой, что может играть определяющую роль в кинетике кислородной диффузии вдоль кристалла [12, 15, 16].

В сильно кислород-дефицитных нестехиометрических перовскитоподобных оксидах методами рентгеновской дифракции могут наблюдаться пики высокосимметричной фазы перовскита с дополнительными слабыми сверхструктурными максимумами. Однако исследования микроструктуры методом просвечивающей электронной микроскопии высокого разрешения таких составов показывают, что они состоят из прорастающих перпендикулярно-ориентированных нано-доменов со структурой браунмиллерита [17-22]. При том, что нано-доменную структуру с обманчиво-простыми дифрактограммами наблюдают уже несколько десятилетий [23], компьютерного моделирования такой структуры и дифракции на кристаллах с такими типами дефектных структур до сих пор не было сделано.

Таким образом, необходимо разработать подход для моделирования структуры сильно нестехиометрических перовскитоподобных кристаллов с большой концентрацией различных дефектов, чтобы рассчитать на этих моделях интенсивности рентгеновского рассеяния и выявить способы организации дефектов в этих системах. Для подтверждения структурных моделей необходимо применение комплекса других

физико-химических методов, что придает дополнительную значимость работе. Актуальность исследования определяется как научным, так и практическим интересом к исследуемым системам.

Цель работы:

Показать связь нано-доменной структуры нестехиометрических дефицитных по кислороду оксидов на основе ферритов стронция БгРеОз.^ с вызываемыми специфическими дифракционными эффектами.

Задачи исследования:

1. Систематический анализ влияния катионного и кислородного состава на наноструктуру нестехиометрических перовскитоподобных оксидов АВОг-з на основе ферритов стронция с высоким дефицитом по кислороду. Определение соответствующих особенностей проявления эффектов наноструктурирования на экспериментальных дифрактограммах;

2. Сравнительный анализ влияния различных типов разупорядочения в структуре на дифракционные картины методом компьютерного моделирования дефектных кристаллов и дифракции на них;

3. Исследование трансформации структуры нестехиометрических оксидов на основе ферритов стронция при нагревании.

Объекты исследования:

Ферриты стронция, допированные катионами в А и В - позициях структуры перовскита АВОз^ Ьа, Са; В=¥е, Со, А1, №>, Мо, Ш, V и др.) с различной степенью

нестехиометрии по кислороду 2.4<3-<5<3.

Научная новизна:

• Комплексом физико-химических методов исследования (с использованием дифракции синхротронного излучения (СИ), электронной микроскопии высокого разрешения, мессбауэровской спектроскопии) исследовано влияние состава на параметры микродоменной структуры нестехиометрических оксидов на основе феррита стронция и выявлены эффекты, сопровождающие наноструктурирование в сильно дефицитных по кислороду перовскитоподобных оксидах.

• Дифракционные эффекты наноструктурирования сильно дефицитных по кислороду перовскиоподобных оксидов впервые воспроизведены методами компьютерного моделирования рентгеновской дифракции на кристаллах с дефектами

исходя из моделей: а) строго упорядоченного состояния точечных дефектов; б) одномерного беспорядка; в) трехмерной нанодоменной системы кластеров вакансионно-упорядоченных фаз. Для этой цели усовершенствован метод анализа дифрактограмм наноструктурированных систем моделированием доменной структуры методом Монте-Карло с учетом когерентного способа состыковки нанодоменов со структурой браунмиллерита в матрице перовскита и различных способов релаксации внутренних напряжений структуры.

Методами компьютерного моделирования дефектных структур и рентгеновской дифракции на них показано, что в зависимости от способа организации нано-доменов (в том числе их концентрации, среднего размера, степени ромбических искажений) и присутствующих в структуре протяженных дефектов, результирующие дифракционные эффекты имеют различные особенности.

• Систематический анализ дифракционных эффектов, полученных экспериментально, показал, что с увеличением степени замещения высокозарядными катионами и кислородной стехиометрии система нанодоменов АВ02.5+Х эволюционирует в сторону уменьшения размера доменов и усложнения их внутренней организации. Причем в диапазоне 0.04<х<0.2 наблюдается система ЗО-нанодоменов со структурой браунмиллерита в матрице перовскита, а при л<0.04 могут наблюдаться пластинчатые Ш-нанодомены без сохранения дальнего порядка перовскитной матрицы.

• Показано, что генерация нанодоменной структуры по методу Монте-Карло и расчет интенсивности рассеяния от сгенерированной частицы по формуле Дебая (в отличие от анализа дифракционных картин от наноструктурированных материалов методом полнопрофильного анализа по Ритвельду) отвечает представлениям о разупорядочении в данных системах и открывает большие возможности для анализа дифрактограмм наноструктурированных дефектных систем.

• Показано, что при нагревании оксидов на основе ферритов стронция структурные изменения связаны с изменениями в типах разу поря дочения системы и фазовыми переходами входящих в структуру вакансионно-упорядоченных фаз.

Научная и практическая значимость:

Выявление влияния способа адаптации большой концентрации точечных дефектов (кислородных вакансий) и типов разу поря дочения в структуре на физические свойства нестехиометрических перовскитоподобных оксидов связано с потенциальной

возможностью практического использования ряда эффектов, обнаруженных в этих материалах. Методы и результаты, опубликованные в данной работе, применимы не только для ферритов стронция, но и для более широкого класса твердых растворов, в которых локальное упорядочение сопровождается разупорядочением в трех- дву- или одномерные модуляции структуры или состава кристалла (например, для смешанных кристаллов).

На защиту выносятся:

1. результаты структурных исследований нестехиометрических ферритов стронция, допированных в разной степени неизовалентными катионами, с различной степенью нестехиометрии по кислороду в широком диапазоне температур окружающей среды;

2. экспериментальное подтверждение наноструктурирования исследуемых нестехиометрических оксидов комбинацией экспериментальных методов;

3. анализ различных моделей разупорядочения в структуре сильно дефицитных по кислороду оксидов в нескольких последовательных приближениях.

4. описание метода моделирования нанодоменной структуры сильно дефицитных по кислороду нестехиометрических оксидов, основанного на методе Монте-Карло;

5. результаты расчета интенсивности рассеяния от сгенерированных высокодефектных частиц по формуле Дебая;

Личный вклад автора:

В диссертации приведены результаты исследований, полученные самим автором или при его непосредственном участии. Автором выполнены эксперименты на СИ (2D-рентгеновская дифракция, прецизионная дифрактометрия, дифрактометрия с высоким временным разрешением, высокотемпературная рентгенография), произведены обработка результатов; синтез и титрование образцов (совместно с Кожемяченко A.C., Пятилетовой Е.Б. и Савинской O.A.). Разработаны структурные модели для описания результатов дифракционных экспериментов и подход для анализа дифрактограмм наноструктурированных систем моделированием доменной структуры методом Монте-Карло с учетом когерентного способа состыковки нанодоменов и различных способов релаксации внутренних напряжений структуры. С помощью программ, написанных сотрудником института катализа СО РАН Черепановой C.B. и программ, написанных профессором университета Эрланген-Нюрнберг (Германия) Не дером Р. Б. рассчитаны дифракционные картины, соответствующие различным структурным моделям

разупорядочения. Произведена обработка и интерпретация данных просвечивающей электронной микроскопии и электронной дифракции, полученных: сотрудником Института катализа СО РАН Ищенко A.B., сотрудником Института полупроводников СО РАН Гутаковским А.К. и сотрудником Института химии твердого тела и механохимии СО РАН Бохоновым Б.Б. Исследования образцов методом мессбауэровской спектроскопии проводились сотрудниками Института химии твердого тела и механохимии СО РАН Павлюхиным Ю.Т., Петровым С.А. и сотрудником московского Института радиотехники, электроники и автоматики д.ф.-м.н., проф. Покатиловым B.C., методами термогравиметрии (ТГА) и дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) - сотрудниками института химии твердого тела и механохимии СО РАН Шевченко A.A., Студенцовым JI.T. и Герасимовым К.Б. Апробация и внедрение результатов:

Результаты, изложенные в диссертационной работе, докладывались и обсуждались на научных семинарах ИХТТМ СО РАН, а также на 36 различных региональных, всероссийских и международных научных конференциях, в том числе: XVI Международная Конференция по использованию синхротронного излучения "СИ-2006" 10-14 июля 2006 г., Новосибирск; VI Национальная конференция по применению рентгеновского, синхротронного излучений, нейтронов и электронов для исследования материалов. 12-17 ноября 2007 г., Москва, Институт кристаллографии РАН; Вторая всероссийская конференция по наноматериалам НАНО-2007, 13-16 марта 2007 г., Новосибирск; XVII International synchrotron radiation conference: SR - 2008, June 15-20,

2008, Novosibirsk; Высшие курсы стран СНГ Синхротронные и нейтронные методы исследования наносистем (СИН-нано), Москва-Дубна, 7- 26 июля 2008; Second Summer School "Physics and Chemistry of Nanomaterials" Yekaterinburg September 3-16 2008; I Международный форум по нанотехнологиям Роснанофорум-2008, 3-5.12.2008, Москва; Третья всероссийская конференция по наноматериалам НАНО-2009, 20-24.04.2009 Екатеринбург; 2-я Всероссийская Школа-конференция молодых ученых Функциональные наноматериалы в катализе и энергетике 13-18.07.2009 Екатеринбург; Nanomaterials and Synchrotron X-Ray scattering, Russian-German Traveling Summer School

2009, 15-28.07.2009 Germany; Network Young Membrains 2009 3-4 September, Mèze, France; Euromembrane 2009, The EMS Conference, 6-10.09.2009 Montpellier - France; International meeting Ordering in Minerals and alloys XII, 10-16 of September 2009, Rostov-

on-Don - Loo, Russia; International meeting Order, Disorder and properties of oxides XII 1722 of September 2009, Rostov-on-Don - Loo, Russia; The Fifth International seminar on Ferroelastic Physics, September 22-25 Voronezh, Russia; II Международный форум по нанотехнологиям Роснанофорум 2009 6-8 октября, Москва; 1-я Всероссийская научная конференция Методы исследования состава и структуры функциональных материалов МИССФМ-2009, 11-16 октября 2009 года Новосибирск; III Международный форум по нанотехнологиям Роснанофорум 2010 1-3 ноября Москва; European Crystallographic Meeting ЕСМ-26, 29.08-02.09.2010, Darmstadt, Germany; XVIII Международная конференция по использованию синхротронного излучения "СИ-2010" 19-23 июля, Новосибирск; International school Synchrotrons for Physics and Chemistry of Nanostructured Materials Pcnano-2011 October 1 - 14, 2011, Moscow, Ekaterinburg, Novosibirsk; XIX Национальная конференция по использованию Синхротронного Излучения "СИ-2012", 25-28 июня 2012, Новосибирск; Международная молодежная конференция "Функциональные материалы в катализе и энергетике" 25 - 29 июня 2012 г., Новосибирск; The 13th European Powder Diffraction Conference EPDIC 13, 28-31 October 2012, Grenoble, France; V Всероссийская конференция по наноматериалам НАНО 2013, 23-27 сентября 2013, г.Звенигород; III International Conference Crystallogenesis and Mineralogy, September 27 - October 1, 2013 Novosibirsk; Вторая Всероссийская научная конференция «Методы исследования состава и структуры функциональных материалов» 21-25 октября 2013 г., Новосибирск

Материалы, изложенные в работе, использованы в учебном процессе для студентов кафедры химии твердого тела НГУ: в образовательном курсе "Синхротронное излучение".

Публикации:

Результаты исследований по теме диссертации были опубликованы в 37 работах : 8 научных статьях в рецензируемых журналах (5 из них рекомендованные ВАК) и в 29 материалах всероссийских и международных научных мероприятий.

Структура и объем диссертации:

Диссертация состоит из введения, 5 глав, заключения, выводов, списка литературы, приложения. Материал изложен на 156 страницах, куда входят 94 рисунка, 42 формулы, 13 таблиц. Список цитируемой литературы содержит 237 наименований.

Благодарности:

Автор выражает благодарность своим научным руководителям: академику РАН, д.х.н., проф. Ляхову Н.З. и к.ф.-м.н. Черепановой C.B.; а также сотрудникам лаборатории методов синхротронного излучения ИХТТМ СО РАН - к.х.н. Анчарову

A.И., к.х.н. Шарафутдинову М.Р., д.х.н. Толочко Б.П.; лаборатории структурных методов исследования ИК СО РАН - д.ф.-м.н., проф. Цыбуле C.B., Ищенко A.B., к.ф.-м.н. Шмакову А.Н.; лаборатории химического материаловедения ИХТТМ СО РАН -д.х.н. Немудрому А.П., Кожемяченко A.C., Савицкой (Пятилетовой) Е.Б., Савинской O.A., лаборатории неравновесных твердофазных систем ИХТТМ СО РАН - д.х.н. Павлюхину Ю.Т., к.х.н. Чижику С.А., Петрову С.А., Шевченко A.A., Бохонову Б.Б., Студенцову JI.T., Герасимову К.Б.; сотруднику МИРЭА д.ф.-м.н., проф. Покатилову

B.C., сотруднику ИФП СО РАН Гутаковскому А.К. и сотруднику университета Эрланген-Нюрнберг (Германия) проф. Недеру Р.Б. за помощь по отдельным этапам работы. Автор признателен сотрудникам ИХТТМ СО РАН, ЦКП СЦСТИ и ИК СО РАН за поддержку, замечания и рекомендации.

Работа выполнена при использовании оборудования ЦКП СЦСТИ и финансовой поддержке Минобрнауки России.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Перовскитоподобные кристаллы

Кристаллы с обобщенной формулой АВХ3, имеющие структуру, схожую со структурой титаната кальция СаТЮ3, минерала «перовскит» (характеризующегося каркасом из октаэдров ТЮ6 в пустотах которого располагаются катионы Са), открытого в 1839 году в уральских горах, объединены в семейство перовскитоподобных.

К структурному типу перовскита АВХ$ относятся многие соединения, имеющие кубическую либо слабо искаженную (по сравнению с идеальной кубической) структуру. В действительности, титанат кальция имеет ромбическую (Рпта, Z=4) структуру [24], которую можно рассматривать как результат относительно небольшого искажения идеальной кубической структуры. Неискаженная перовскитная элементарная ячейка (рисунки 1-4) имеет кубическую симметриию, с пространственной группой Рт-Ът (#221) {Оь1} и координатами атомов: В - (1а)(000), А - (\Ь)(УгУгУг), Х- (Зс/)(!/200; 01А0; 00'Л) (рисунок 1), где X— анион (О2", Б", СГ, Вг", Г), окруженный катионами А и В в виде тетрагональной бипирамиды (рисунок 4), В — катион в октаэдрическом окружении (6-координированный, рисунок 2) А — крупный катион в кубооктаэдрическом окружении (12-координированный, рисунок 3). На каждую элементарную ячейку приходится одна формульная единица перовскита. Внутри рассмотренных полиэдров свободное пространство будет иметь разную форму и размеры, такие промежутки количественно характеризуются параметром Я^ Это радиус сферы, которую можно разместить в промежутке типа j, и которая будет касаться атомов, ограничивающих этот промежуток [25]. В октаэдр и кубооктаэдр можно вписать сферу до касания всех X, причем единственным образом, у А и В существуют по одному типу позиций. В тетрагональную бипирамиду, образованную катионами А и В вокруг X, в общем случае не удается вписать сферу, которая бы касалась всех А к В (рисунок 4) Это возможно только при определенном соотношении радиусов катионов А и В: Р= 1.

Р = ~а--(1Л)

тИ

Если Р< 1, то сферу можно вписать между двумя А, принадлежащими одной

стороне основания, и двумя В (АВАВ), расположенными в вершинах бипирамиды (тетраэдрическая позиция) - четырьмя способами, между двумя В и одним А (ВАВ) -четырьмя способами или одним способом между двумя В (ВВ). Все 9 центров вписанных окружностей лежат в плоскости основания бипирамиды: вокруг позиции ВВ (ЗсО, лежащей в середине пирамиды группируются по 4 позиции ВАВ{\2у) и АВАВ(\2Н).

Рисунок 1: Элементарная ячейка структуры перовскита (титанат кальция) Рт-Ът, а~3.84А

Рисунок 2: Октаэдрическое окружение В-катиона (Тт) в структуре перовскита

Рисунок 3: Кубооктаэдрическое окружение А-катиона (Са) в структуре перовскита

Рисунок 4: Окружение аниона (О) катионами в виде тетрагональной бипирамиды в структуре перовскита

Как показали расчеты, проведенные для соединений типа перовскита с известными параметрами кубической ячейки, в случае Р< 1 выполняются следующие неравенства для радиуса сфер и расстояния между анионами X.

КВВ - КВАВ ~ КАВАВ ~ Кх (1-2)

Получается, что в кубической фазе в большинстве соединений заселяются позиции (3(У), являющиеся минимальными позициями из всех рассмотренных.

Другой подход [26, 27] определяет стабильность идеальной перовскитной структуры фактором толерантности Гольдшмидта:

ГА+ГХ

(1.3)

у[2(гв + гх)

При /=1 структура перовскита идеальна, га=гх - атомы А-Х и Х-Х касаются друг

с*.

друга в виде слоев АХз, а катион В соответствует размерам октаэдрических анионных пустот (/я=0.41/д). При гА>гх ионы X оказываются раздвинутыми, и в октаэдрические

пустоты можно поместить катионы В с /#>0.41/>. При гА<гх ионы А оказываются меньше, чем полость кубооктаэдра (координационное число ^=12), тогда параметр

ячейки задается величиной 2(гв+гх). Таким образом, есть некоторая свобода в допустимых размерах катионов, и фактор Гольдшмидта ¿=1 не жестко определяет устойчивость идеальной кубической структуры к искажениям. Для оксидов предельные значения £ оценивались как 0.8</<1.0 [27]. В частности, исследования показали, что при отклонении фактора толерантности в область больших значений (1.0<г<1.13), симметрия образовавшейся структуры имеет гексагональную сингонизо, например Ва№Оз. При уменьшении t также будет наблюдаться искажение кубической структуры. Теоретические расчеты [28] показали пределы гомогенности структуры перовскита: при 0.9</<1 будет наблюдаться кубическая структура перовскита, при 0.75<Г<0.9 -ромбическая (0ёРе03). Согласно расчетам, в случае оксидов (Х=0) нижние пределы катионных радиусов для идеальной кубической структуры перовскита равняются 0.51 А для /^-катионов и 0.90А для А-катионов.

Для того, чтобы определить состояние отдельной связи (А-Х, В-Х, Х-Х) в структуре конкретного соединения используют параметры /л,у и 5,у, для кубической ячейки с параметром а соотношения, характеризующие напряженность связи, выглядят следующим образом:

^ах ~-~>МАХ= С1-4)

>/2 (гА+гх)

5вх=~---^вх^-^вх (1-5)

2 (гв + гх)

^ХХ=~ГТ ' Мхх ~ ^ ~ $хх (1-6)

гх

Из геометрических соображений, неустойчивость конкретной структуры определяется степенью отклонения данных отношений от единицы.

Идеальной кубической структурой перовскита характеризуются лишь некоторые члены семейства АВХз, например БгТЮз (£=1); структуры остальных только приближаются к ней. В этих кристаллах простая кубическая элементарная ячейка, содержащая одну формульную единицу, искажается до более низкой симметрии; образуются структуры с элементарной ячейкой большего размера, содержащей несколько формульных единиц. Дополнительные рефлексы на рентгенограмме свидетельствуют о том, что симметрия лишь псевдокубическая [29]. Для многих

кристаллов со структурным типом перовскита характерно наличие большого числа полиморфных модификаций, связанных с различным типом искажений кубической ячейки.

В семействе перовскитоподобных кристаллов известны разнообразные типы искаженных структур за счет полярных, ротационных, ян-теллеровских смещений ионов. Кристаллы, кроме кубической, могут иметь тетрагональную, ромбическую, ромбоэдрическую, моноклинную симметрию [30].

Малые искажения кубической решетки приводят к возникновению особых физических свойств перовскитов. Полярные и антиполярные смещения ионов А или В определяются не стабильно стями высокосимметричной кубической решетки по отношению к определенным модам колебаний. Ян-теллеровские искажения вызваны взаимодействием орбитальных состояний электронов и искажений поля кристаллической решётки вследствие вырождения состояний электронов в высокосимметричном кристалле. Взаимодействие электронных состояний с искажениями приводит к снятию вырождения и понижению симметрии. Ротационные искажения связаны с фактором толерантности t<l и размером А — катиона: уменьшение ионного радиуса приводит к образованию пустого пространства между ним и анионом. Как следствие, анионные октаэдры стремятся отклониться от начального положения и понижают симметрию. Поворот октаэдра вокруг оси (100) понижает кубическую симметрию Рт-Ът до тетрагональной 14/тст и удваивает размер ячейки по высоте и в поперечном срезе (ajlxbjl). Поворот октаэдра вокруг оси (110) (рисунок 5) понижает симметрию до ромбической РЬпт и также удваивает размер ячейки по высоте и в поперечном срезе. Кроме того, возможен поворот октаэдра вокруг оси (111) с понижением симметрии до ромбоэдрической.

Следует заметить, что связи А-Х имеют коэффициент термического расширения больше, чем В-Х, таким образом, фактор толерантности t с увеличением температуры повышается [31]. Схематическая расчетная фазовая диаграмма для перовскитоподобных оксидов переходных металлов (А2+М*+Оз) представлена на рисунке 6.

К перовскитоподобным кристаллам [32] относят соединения типа АВХЪ, в структурах которых сохраняется важнейшая черта перовскита: трехмерные каркасы, слои или квадратные сетки из связанных вершинами октаэдров ВХ6, а также пирамид ВХ5 и квадратов ВХ4.

Increasing A-cation radius -> <- Increasing M-cation radius

Рисунок 5: Ротационные искажения перовскитной структуры

Рисунок 6: Схематичная фазовая диаграмма для оксидов А2+М*+Оз [31]

Упаковка тригональных АХу слоев, окгаэдрические пустоты которых полностью или частично заняты В катионами, может осуществляться двумя способами: гексагональным lablabl..., в котором октаэдры соединяются гранями (/ьупаковка) или кубическим /abc!abc/..., в котором октаэдры соединяютя вершинами (с-упаковка). Из них можно построить любое число сложных политипов: /аЫabc/ab/abd... (Лс-упаковка), lablablabclablablabcl... (ЛЛс-упаковка), / аЫabclabc!аЫabc/abd... (he с-упаковка) и т.д.

Особенно много типов структур среди слоистых перовскитоподобных кристаллов, где сохраняется основной признак структуры перовскита - бесконечные цепочки связанных вершинами октаэдров в двух измерениях.

Трехмерный каркас из октаэдров в исходной структуре можно рассечь тремя способами: параллельными плоскостями типов (100), (110), (111) (рисунок 7.). В первом из них сохраняются квадратные одно-, двух-, ..., л-слойные перовскитоподобные пакеты, которые могут чередоваться со слоями (блоками) других типов, образуя широкое многообразие структур. Среди таких структур наиболее многочисленны семейства кристаллов типа Руддлесдена-Поппера и Ауривиллиуса [33, 34].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Анчарова, Ульяна Валерьевна, 2014 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Смоликов Ю.И. Особенности строения высокотемпературных сверхпроводников/ Ю.И. Смоликов, Ю.Ф. Шепелев, А.А. Левин // Журн. неорг. хим. - 1989. - Т.34, вып. 10. -С.2451-2468.

2. Теплых А.Е. Кристаллическая структура и магнитное состояние перовскитов LaMni_xVx03 / А.Е. Теплых, А.Н. Пирогов, А.З. Меньшиков, Г.В. Базуев // Физика твердого тела. - 2000. -Т.42, вып.12. - С. 2175-2182.

3. Локтев В.М. Особенности физических свойств и колоссальное магнитосопротивление манганитов / В.М. Локтев, Ю.Г. Погорелов // Физика низких температур.-2000.-Т.26, №3.-С.231-261.

4. Изюмов Ю.А. Модель двойного обмена и уникальные свойства манганитов / Ю.А. Изюмов, Ю.Н. Скрябин //Успехи физических наук. - 2001. - Т. 171, №2. - С. 121-148.

5. Исупова Л.А. Физико-химические и каталитические свойства перовскитов ряда Lai. xCaxFe03-o 5х, полученных с использованием механической активации / Л.А. Исупова, С.В. Цыбуля, Г.Н. Крюкова, Г.М. Аликина, Н.Н. Болдырева, А.А. Власов, О.И. Снегуренко, В.П. Иванов, В.Н. Коломийчук, В.А. Садыков // Кинетика и катализ. - 2002. - Т.43., №.1. -С.140-149.

6. Пальгуев С.Ф. Кислородный транспорт в первскитных оксидах с высокой электронной проводимостью // Журн. прикл. хим.-2000.-Т.73, вып.11.-С.1745-1755.

7. Ария С.М. Строение решеток закисей титана и ванадия / С.М. Ария, Ю.Г. Попов // Журн. общей химии. - 1962. - 32. - С.2077-2081.

8. Вест А. Химия твердого тела. Теория и приложения: в двух частях. Ч. 1. - Мир, 1988. -558с.

9. Андерсон Дж.С. Термодинамика и теория нестехиометрических соединений // Проблемы нестехиометрии / Под ред. А. Рабенау. М.: Металлургия, 1975. - С.11-96.

10. Grenier J.С. Vacancy ordering in oxygen-deficient perovskite-related ferrites / J.C. Grenier, M. Pouchard, P. Hagenmuller // Structure and Bonding. Springer-Verlag, Berlin, Heidelberg - 1981. -47.-P.l-25.

11. Хачатурян А.Г. Теория фазовых превращений и структура твердых растворов. - М.: Наука, 1974. - 384с.

12. Bouwmeester H.J.M. Dense ceramic membranes for oxygen separation / H.J.M. Bouwmeester, A.J. Burgraaf // Fundamentals of Inorganic Membrane Science and Technology / Eds. A.J.Burgraaf and L.Cot. - Amsterdam: Elsevier, 1996. - P. 435-528.

13. Hodges J.P. Evolution of Oxygen-Vacancy Ordered Crystal Structures in the Perovskite Series Sr„Fen03„-i (/7=2, 4, 8, and со), and the Relationship to Electronic and Magnetic Properties / J.P. Hodges, S. Short, J.D. Jorgensen, X. Xiong, B. Dabrowski, S.M. Mini, C.W. Kimball // Journal of Solid State Chemistry. - 2000. - 151. - P. 190.

14. Le Toquin R. Time-resolved in situ studies of oxygen intercalation into SrCo02s, performed by neutron diffraction and X-ray absorption spectroscopy. / R. Le Toquin, W. Paulus, A. Cousson, C. Prestipino, C. Lamberti//J. Am. Chem. Soc. - 2006. - 128. - P.13161-13174.

15. Lee W.T. Domain wall diffusion and domain wall softening / W.T. Lee, E.K.H. Salje, U. Bismayer // J. Phys.: Condens. Matter. - 2003. - 15. - P. 1353-1366.

16. Calleja M. Trapping of oxygen vacancies on twin walls of СаТЮз: a computer simulation study / M. Calleja, M.T. Dove, E.K.H. Salje //J. Phys.: Condens. Matter. - 2003. - 15. - P.2301-2307.

17. Lindberg F. Synthesis and structural studies of Sr2Co2-xAlx05, 0.3<x<0.5 / F. Lindberg, G. Svensson, S.Ya. Istomin, S.V. Aleshinskaya, E.V. Antipov // J. Solid State Chemistry. - 2004. -177.- P.1592-1597.

18. Doom R.H.E. Structural aspects of the ionic conductivity of Lai-xSrxCo03-5 / R.H.E. Doom, A.J. Burggraaf // Solid State Ionics. - 2000. - 128. - P.65-78.

19. Liu, Y. А ТЕМ, XRD, and crystal chemical investigation of oxygen/vacancy ordering in (Bai-xLax)2ln205+x, 0<x<0.6 / Y. Liu, R.L. Withers, J.D. Fitz Gerald // J. Solid State Chemistry. -2003. - 170. - P.247-254.

20. Nakayama N. Electron microscopy study of the "cubic" perovskite phase SrFei-xVx02 5+x (0.05 < x < 0.1) / N. Nakayama, M. Takano, S. Inamura, N. Nakanishi, K. Kosuge // J. Solid St. Chem. -1987. - 71. -P.403-417.

21. Alario-Franco M.A. Anion deficiency in iron perovskites: The SrxNd[.xFe03.y solid solution I: 0.6<л<0.8 / M.A. Alario-Franco, J.C. Joubert, J.P. Lévy // Materials Research Bulletin. - 1982. -17. - P.733-740.

22. D'Hondt H. Synthesis, crystal structure and magnetic properties of the Sr2Alo78Mni 22O52 anion-deficient layered perovskite / H. D'Hondt, J. Hadermann, A.M. Abakumov, A.S. Kalyuzhnaya, M.G. Rozova, A.A. Tsirlin, R. Nath, H. Tan, J. Verbeeck, E.V. Antipov, G.V. Tendeloo // Journal of Solid State Chemistry. - 2009. - 182. - P.356-363.

23. Pao Ч.Н.Р. Новые направления в химии твердого тела: Структура, синтез, свойства, реакционная способность и дизайн материалов / Ч.Н.Р. Pao, Дж. Гопалакришнан; Пер. с англ. В. Е. Федоров и др.; Под ред. Ф. А. Кузнецова. - Новосибирск: Наука, Сибирское отделение. - 1990. - 519 с.

24. Cho N.W. Synthesis and crystal structure refinement of (1-л)СаТЮ3 (*)(Lal/3Ndl/3)Ti03 / N.W.Cho, K.P. Sung, S.-C.Chang // RIST Yongu Nonmun (RIST Research Papers). - 1998. - 12.

- P.116-123.

25. Воронов B.H. Ионная подвижность и свойства соединений АВХЗ типа перовскита / В.Н. Воронов: Препринт №000Ф,- Красноярск: Институт физики СО РАН,. 2006. - 64с.

26. Baran E.J. Structural chemistry and physicochemical properties of perovskite-like materials // Cat.Today.-1990.- V. 8,- P.133-151.

27. Kauffman G.B. Victor Moritz Goldschmidt (1888-1947): A Tribute to the Founder of Modern Geochemistry on the Fiftieth Anniversary of His Death // The Chemical Educator. - 1997. - V.2.

- P.1430-4171.

28. Hiñes R.I. Atomistic Simulation and Ab Initio Studies of Polar Solids. Ph. D. - University of Bristol. - 1997.

29. Брэгг У. Кристаллическая структура минералов / У. Брэгг, Г. Кларинбул - М.: Мир, 1967. -341с.

30. Александров К.С. Иерархия перовскитоподобных кристаллов / К.С. Александров, Б. В. Безносиков // Физика Твердого Тела. - 1997. - 39, № 5. - С.785-808.

31. Denyszyn J.C. The dielectric behavior of perovskite-related manganese oxides with stretched bonds or multiferroic properties. Ph.D. - The University of Texas at Austin. - 2006. - 169p.

32. Александров К.С. Перовскитоподобные кристаллы / К.С. Александров, Б. В. Безносиков -Новосибирск, Наука. Сиб. предприятие РАН, 1997. - 214с.

33. Hungría Т. Mechanosynthesis and mechanical activation processes to the preparation of the Sr2[Srn-,Tin03n+i] Ruddlesden-Popper family / T. Hungría, A.B. Hungría, A. Castro // Journal of Solid State Chemistry. - 2004. - V.177, P. 1559-1566.

34. Naceur H. Structural distortion and dielectric properties of Sri-x(Na0 5BÍ0 5)xBi2Nb209 (x=0.0, 0.2, 0.5, 0.8 and 1.0) / H. Naceur, A. Megriche, M.E. Maaoui // Journal of Alloys and Compounds. -2013. - V.546. - P.145-150.

35. Tokura, Y. New classification method for layered copper oxide compounds and its application to design of new high Tc superconductors. / Y. Tokura, , T. Arima // Jpn. J. Appl. Phys. - 1990. - 29.

- P.2388-2402.

36. Александров К.С. Последовательные структурные фазовые переходы в перовскитах // Кристаллография. 1976. - Т. 21., №2. - С. 249-255.

37. Diao, С.С. Structure and resistivity of vacancy ordered Sr2Ti205 films in high - Tc superconducting heterostructures / C.C. Diao, G. Oya // J.Appl.Phys. - 1995 - 78. - P.4291-4302.

38. Garcia-Gonzalez E. A new "123" Family: LnBa2Fe30z, (II), Ln = Nd, Sm, and Eu / E. GarciaGonzalez, M. Parras, J.M. Gonzalez-Calbet, M. Vallet-Regi // J. Solid State Chem.-1993.- 105., №.2 .- P.363-370.

39. Rey, M. A structural distortion in the 123-superconductor isomorph LaBa2(Qi2Nb)08 / M. Rey, P. Dehaudt, J. Joubert, A. Hewat//Physica C. - 1990. - 167. - P. 162-167.

40. Murayama N. Cation Ordering in ЬаВагСщТаОя+у / N. Murayama, E. Sudo, K. Kani, A. Tsuzuki, S. Kawakami, M. Amono, Y. Torii // Jap. J. Appl. Phys. - 1988. - 27. - P. 1623-1625.

41. Gormezano A. New quadruple perovskite Gd2Ba2Ti2Qi20n: a potential superconducting parent phase / A. Gormezano, M.T. Weller // J. Mater. Chem. - 1993. - 3. - P.771-772.

42. Zhu W.J. Synthesis and crystal structure of the new layered cuprate СаВагЗтгСигТлзОн / W.J. Zhu, Y.Z. Huang, T.S. Ning, Z.X. Zhao // Materials Research Bulletin. - 1995. - 30. - P.243-246.

43. Lin C.T. Growth of large and untwinned single crystal of YBCO / C.T. Lin, W. Zhou, W.Y. Liang // Physica C. - 1992. - 195. - P.291-300.

44. Хорошилов A.B. О выращивании монокристаллов в системах Y-Ba-Cu-О и Bi-Sr-Ca-Cu-0 / А.В. Хорошилов, И.С. Шаплыгин //Неорган, материалы. - 1994. - 30., №5. - С.579-598.

45. D'Hondt Н. Tetrahedral Chain Order in the Sr2Fe205 Brownmillerite / H. D'Hondt, A. M. Abakumov, J. Hadermann, A. S. Kalyuzhnaya, M. G. Rozova, E. V. Antipov, G. Van Tendeloo // Chemisrty of Materials, - 2008. - 20. - P7188-7194.

46. Lindberg F. Synthesis and structural studies of Sr2Co2-*Ga/)5, 0.3<л<0.8 / F. Lindberg, S.Ya. Istomin, P. Berastegui, G. Svensson, S.M. Kazakov, E.V. Antipov // Journal of Solid State Chemistry, - 2003. - 173. - P.395-406.

47. Takeda Y. Phase relation in the oxygen nonstoichiometric system, SrFeOx (2.5^x^:3.0) / Y. Takeda, K. Kanno, T. Takada, O. Yamamoto, M. Takano, N. Nakayama, Y. Bando // Journal of Solid State Chemistry. - 1986. - 63. - P.237-249.

48. Adler P. Magnetoresistance effects in SrFe03_g: Dependence on phase composition and relation to magnetic and charge order / P. Adler, A. Lebon, V. Damljanovi, C. Ulrich, C. Bernhard, A.V. Boris, A. Maljuk, C.T. Lin, B. Keimer // Physical Review B. - 2006. - 73. P.094451 [16 pages],

49. Vidya R. Spin- and charge-ordering in oxygen-vacancy-ordered mixed-valence Sr4Fe40n / R. Vidya, P. Ravindran, H. Fjellvag, A. Kjekshus // Physical Review B. - 2006. - 74. - P.054422 [10 pages],

50. Takano M. Dependence of the Structure and Electronic State of SrFeOx (2.5<x<3) on Composition and Temperature / M. Takano, T. Okita, N. Nakayama, Y. Bando, Y. Takeda, O. Yamamoto, J.B. Goodenough // Journal of Solid State Chemistry. - 1988. - 73. - P.140-150.

51. MacChesney J.B. Electric and magnetic properties of strontium ferrates. / J.B. MacChesney, R.C. Sherwood, J.F. Potter // Journal of Chemical Physics. - 1965. - 43. - P.1907-1913.

52. Gibb T.C. Magnetic Exchange Interactions in Perovskite Solid Solutions Part 5. The Unusual Defect Structure of SrFe03.y. // Journal of the Chemical Society., Dalton Transactions. - 1985. -P.1455-1470.

53. Fournes L. High temperature Mossbauer spectroscopy of some SrFe03-y phases / L. Fournes, Y. Potin, J.C. Grenier, G. Demazeau, M. Pouchard // Solid State Communications. - 1987. - 62. - P. 239-244.

54. Mizusaki J. Nonstoichiometry and Phase Relationship of the SrFe02.5-SrFe03 System at High Temperature / J. Mizusaki, M. Okayasu, S. Yamauchi, K. Fueki // Journal of Solid State Chemistry. - 1992. - 99. P. 166-172.

55. Schmidt M. In situ neutron diffraction study (300-1273K) of non-stoichiometric strontium ferrite SrFeOx / M. Schmidt, S. J. Campbell // Journal of Physics and Chemistry of Solids. - 2002. - 63. - P.2085-2092.

56. Haavik C. Heat capacity of SrFe03.8; 5=0.50, 0.25 and 0.15 - configurational entropy of structural entities in grossly non-stoichiometric oxides / C. Haavik, E. Bakken, T. Norby, S. Stolen, T. Atake, T. Tojo // Dalton Transactions. - 2003. - P.361-368.

57. Nakamura S. New Data on Electrical Properties and Antiferromagnetism of Highly Oxidized Perovskite SrFeOx (2.5<x<3.0) / S. Nakamura, S. Iida // Japanese Journal of Applied Physics. -1995. - 34 (2)., N3A. - P.291-293.

58. Haavik C. On the entropic contribution to the redox energetics of SrFe03_s / C. Haavik, T. Atake, H. Kawai, S. Stolen // Physical Chemistry Chemical Physics. - 2001. - 3. - P.3863-3870.

59. Савинская O.A. Синтез и свойства перовскитоподобных оксидов SrFei.xMx03.z (M-Mo, W) / O.A. Савинская, А.П. Немудрый, Н.З. Ляхов // Неорганические материалы. - 2007. - 43., №12. -С.1-11.

60. Potze R.H. Possibility for an intermediate-spin ground state in the Chargetransfer material SrCo03 / R.H. Potze, G.A. Sawatzky, M. Abbate // Phys. Rev. B. - 1995. - 51. - P.l 1501-11506.

61. Gangopadhayay S. Structural characterization combined with the first principles simulations of barium/strontium cobaltite/ferrite as promising material for solid oxide fuel cells cathodes and high-temperature oxygen permeation membranes / S. Gangopadhayay, T. Inerbaev, A.E. Masunov, D. Altilio, N. Orlovskaya // ACS Appl Mater Interfaces. - 2009. - 1., N7. - P. 15121519.

62. Фабричный П.Б. Мессбауэровская спектроскопия и ее применение для химической диагностики неорганических материалов. Конспект курса лекций для студентов старших курсов и аспирантов химического факультета МГУ / П.Б. Фабричный, К.В. Похолок -Москва, МГУ им. М.В. Ломоносова, 2008.

63. Feiner I. Magnetization and Mössbauer studies of 57Fe doped SrCo03 / I. Feiner, I. Nowik, S. Balamurugan, E. Takayama-Muromachi // ICAME 2007. / Eds. Gajbhiye, N. S., Date, S. K. -

2009. -P.525-529.

64. Takeda Y. Phase relation and oxygen-non-stoichiometry of Perovskite-like Compound SrCoOx (2.29<x<2.80) / Y. Takeda, R. Kanno, T. Takada, O. Yamamoto, M. Takano, Y. Bando // Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie. - 540. - P.259-270.

65. Grenier J.C. A Mössbauer resonance investigation of Fe doped S^Q^Os / J.C. Grenier, L. Fournes, M. Pouchard, P. Hagenmuller // Materials Research Bulletin. - 1986. - 21. - P. 441-449.

66. Nakatsuka A. Oxygen-deficient strontium cobaltate, SrCo02 64 / A. Nakatsuka, A. Yoshiasa, N. Nakayama, T. Mizota, H. Takei // Acta Crystallographica Section С. - 2004. - 60. - P.i59-i60.

67. Vashook V.V. Phase relations in oxygen-deficient SrCo02 5-5 / V.V. Vashook, M.V. Zinkevich, Yu.G. Zonov// Solid State Ionics. - 1999,- 116. - P.129-138.

68. Rodriguez J. Rhombohedral Sr2Co205: A new A2M2O5 phase / J. Rodriguez, J.M. Gonzälez-Calbet // Materials Research Bulletin. - 1986. - 21. - P.429-439.

69. Kruidhof H. Influence of order-disorder transitions on oxygen permeability through selected nonstoichiometric perovskite-type oxides / H. Kruidhof, H.J.M. Bouwmeester, R.H.E. van Doom , A.J. Burggraaf // Solid State Ionics. - 1993. - 63-65 - P.816-822.

70. Harrison W.T.A. A powder neutron diffraction determination of the structure of Sr6Co5Oi5, formerly described as the low-temperature hexagonal form of SrCo03 x / W.T.A. Harrison, S.L. Hegwood, A.J. Jacobson // Journal of the Chemical Society, Chemical Communications. - 1995. - 19. - P. 1953-1954.

71. Bezdicka P. Preparation and characterization of Fully stoichiometric SrCo03 by electrochemical oxidation / P. Bezdicka, A. Wattiaux, J.C. Grenier, M. Pouchard, P. Hagenmuller // Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie. - 1993. - 619. - P.7-12.

72. Vegard L. Die Konstitution der Mischkristalle und die Raumfüllung der Atome. // Zeitschrift für Physik. - 1921.-5.-P.l7-26.

73. Denton, A.R. Vegard's law / A.R. Denton, N.W. Ashcroft // Phys. Review A. - 1991. - 43. -P.3161-3164.

74. Петьков В.И. Изоморфизм. Твердые растворы. Электронное учебно-методическое пособие / В.И. Петьков, Е.Ю. Грудзинская - Нижний Новгород: Нижегородский госуниверситет,

2010. - 144с.

75. Герасимов Я.И. Термодинамика растворов / Я.И. Герасимов, В.А. Гейдерих - Москва: МГУ, 1980,- 184с.

76. Takeda Т. Magnetic Properties of the System SrCoi.xFex03-y / T. Takeda, H. Watanabe // Journal of the Physical Society of Japan. - 1972. - 33. - P.973-978.

77. Teraoka Y. Oxygen permeation through perovskite-type oxides / Y. Teraoka, H.M. Zhang, S. Furukawa, N. Yamazoe // Chemistry Letters. - 1985. - 14., N11.- P.1743-1746.

78. Mcintosh S. Phase stability and oxygen non-stoichiometry of SrCoo sFeo гОг-г measured by in situ neutron diffraction / S. Mcintosh, J.F. Vente, W.G. Haije, D.H.A. Blank, H.J.M. Bouwmeester // Solid State Ionics. - 2006. - 177., N9-10. - P.833-842.

79. Pei S. Failure mechanisms of ceramic membrane reactors in partial oxidation of methane to synthesis gas / S. Pei, M.S. Kleefisch, T.P. Kobylinski, J. Faber, C.A. Udovich, V. Zhang-McCoy, B. Dabrowski, U. Balachandran, R.L. Mieville, R.B. Poeppel// Catalysis Letters. - 1994.

- 30., N1-4. - P.201-212.

80. Kleveland K. Sintering Behavior, Microstructure, and Phase Composition of Sr(Fe,Co)03-s Ceramics / K. Kleveland, M.-A. Einarsrud, T. Grande // Journal of the American Ceramic Society. - 2000. - 83. - P.3158-3164.

81. Doom van R.H.E. Surface oxygen exchange of Lao iSro 7C0O3.5 / R.H.E. Doom van, I.C. Fullarton, R.A. de Souza, J.A. Kilner, H.J.M. Bouwmeester, A.J. Burggraaf // Solid State Ionics.

- 1997. -96. -P.l-7.

82. Chen C.H. Oxygen permeation of La0 3Sr07CoO3-s / C.H. Chen, H.J.M. Bouwmeester, R.H.E. van Doom, H. Kruidhof, A.J. Burggraaf// Solid State Ionics. - 1997. - 98. - P.7-13.

83. Shao Z.P. Investigation of the permeation behavior and stability of a Bao sSro 5C00 sFe0 2О3.5 oxygen membrane / Z.P. Shao, W.S. Yang, Y. Cong, H. Dong, J. Tong, G. Xiong // Journal of Membrane Science. - 2000. - 172. - P.177-188.

84. Гусев А.И., Нестехиометрия, беспорядок, ближний и дальний порядок в твердом теле -Москва: Физматлит, 2007. - 856с.

85. Ковтуненко П.В. Физическая химия твердого тела. Кристаллы с дефектами - М.: Высшая школа - 1993. - 352с.

86. Ильин А.П. Химия твердого тела: Учебное пособие / А.П. Ильин, Н.Е. Гордина - ГОУ ВПО Ивановский государственный химико-технологический университет, 2006 - 216с.

87. Валиев Р.З. Наноструктурные материалы, полученные интенсивной пластической деформацией / Р.З. Валиев, И.В. Александров - Москва: Логос, 2000.

88. Абакумов A.M. Сложные оксиды со структурами когерентного срастания / A.M. Абакумов, Е.В. Антипов, Л.М. Ковба, Е.М. Копнин, С.Н. Путилин, Р.В. Шпанченко // Успехи химии.

- 1995. - 64, N8. - С.769-780.

89. Иверонова В.И. Ближний порядок в твердых растворах / В.И. Иверонова, А.А. Кацнельсон - М.: Наука, 1977. - 255с.

90. Гусев А.И. Структурные фазовые переходы в нестехиометрических соединениях / А.И. Гусев, А.А. Ремпель - Москва: Наука, 1988. - 307с.

91. Tammann G. Die chemischen und galvanischen Eigenschaften von Mischkristallreihen und ihre Atomverteilung // Zeitschrift fur anorganische u. allgemeine Chemie. - 1919. - 107. - P.1-239.

92. Bein E. The nature of solid solutions // Chemical and Metallurgical Engeneering. - 1923. - 28. -P.21-24.

93. Johansson C.H. Rontgenographische Bestimmung der Atomanordnung in den Mischkristallreihen Au-Cu und Pd-Cu / C.H. Johansson, J.O. Linde // Annalen Der Physik. -1925,- 383.-P.439-460.

94. Скрипов A.B. Спинодальный распад / A.B. Скрипов, В.П. Скрипов // Успехи Физических Наук. - 1979. - 128., вып. 2. - С. 193-231.

95. Aksenova T.V. Phase equilibria and crystal structure of the complex oxides in the Sr-Fe-Co-0 system / T.V. Aksenova, L.Ya. Gavrilova, V.A. Cherepanov // Journal of Solid State Chemistry.

- 2008. - 181.- P.1480-1484

96. Rao C.N.R. Intergrowth structures in inorganic solids: A new class of materials // Bulletin of Materials Science. - 1985. - 7. - P.155-178.

97. Alario-Franco M.A. Brownmillerite-type microdomains in the calcium lanthanum ferrites: CaxLai-xFeC>3.y I. 2/3<x<l / M.A. Alario-Franco, J. M. Gonzalez-Calbet, M. Vallet-Regi, J. C. Grenier // Journal of Solid State Chemistry. - 1983. - 49. - P.219-231.

98. Garcia-Martin S. Crystal Structure and Microstructure of Some La2/3-xLÍ3xTi03 Oxides: An Example of the Complementary Use of Electron Diffraction and Microscopy and Synchrotron X-ray Diffraction To Study Complex Materials / S. Garcia-Martin, M.A. Alario-Franco, H. Ehrenberg, J. Rodriguez-Carvajal, U. Amador // Journal of the American Chemical Society. -2004. - 126. - P.3587-3596.

99. Gonzalez-Calbet J.M. Anionic Vacancy Distribution in Reduced Barium-Lanthanum Ferrites: BaxLai.xFe03.x/2 (l/2< x<2/3) / J.M. Gonzalez-Calbet, M. Parras, M. Vallet-Regi, J. C. Grenier // Journal Of Solid State Chemistry. - 1991. - 92. - P.l 10-115.

100. Gonzalez-Calbet J.M. Nonstoichiometry in BaFe03.y (0.35<y<0.50) / J.M. Gonzalez-Calbet, M. Parras, M. Vallet-Regi, J.C. Grenier // Journal Of Solid State Chemistry. - 1990. - 86. P. 149-159.

101. Canales-Vazquez J. Microdomain texture and microstructures of Fe4+-containing CaTio 4Feo 6O3-5 / J. Canales-Vazquez, F.M. Figueiredo, J.C. Waerenborgh, W. Zhou, J.R. Frade, J.T.S. Irvine // Journal of Solid State Chemistry. - 2004. - 177. - P.3105-3113.

102. Watanabe K. Microstructure Effect on the Oxygen Permeation through Bao 9sLao 05FeO3-5 Membranes Fabricated by Different Methods / K. Watanabe, S. Ninomiya, M. Yuasa, T. Kida, N. Yamazoe, H. Haneda, K. Shimanoe // Journal of the American Ceramic Society. - 2010. - 93. -P.2012-2017.

103. González-Calbet J.M. Microdomains in the reduction of Ca2LaFe308+z / J.M. González-Calbet, M. Vallet-Regi, M.A. Alario-Franco // Journal of Solid State Chemistry. - 1985. - 60. - P.320-331.

104. Adler S. Local structure and oxide-ion motion in defective perovskites / S. Adler, S. Russek, J. Reimer, M. Fendorf, A. Stacy, Q. Huang, A. Santoro, J. Lynn, J. Baltisberger, U. Werner // Solid State Ionics. - 1994. - 68. - P. 193-211.

105. Bûcher E. Microstructure and ionic conductivity of strontium-substituted lanthanum cobaltites / E. Bûcher, W. Sitte, I. Romb, I. Papst, W. Grogger, F. Ho fer // Solid State Ionics. - 2002. - 152153. -P.417-421.

106. Isupova L.A. Môssbauer studies of the phase composition and micro structure of the Lai. xCaxFe03-y system as related to the reactivity of surface and bulk oxygen / L.A. Isupova, I.S. Yakovleva, I.I. Gainutdinov, Yu.T. Pavlyukhin, V.A. Sadykov // React. Kinet. Catal. Lett. - 2004.

- 81.,№2. - P.373-382.

107. Parras M. Electron Microscopy and Diffraction of Barium-Lanthanum Ferrites: BaxLai.xFe03_y / M. Parras, M. Vallet-Regi, J.M. Gonzales-Calbet, M. Alario-Franco, J.C. Grenier // Journal of Solid State Chem. - 1988. - 74. - P.l 10-116.

108. González-Calbet J.M. Microdomains in the CaFexMni.x03.y ferrites. III. 0.5^^^0.9 / J.M. González-Calbet, M. Vallet-Regi, J. Alonso, J. Rodríguez-Carvajal, J. Fontcuberta // Journal of Solid State Chem. - 1989. - 81. P.1-8.

109. Vallet-Regi M. Microdomain formation in the CaFexMni.x03_y ferrites: I. 0.2^*^0.4 / M. Vallet-Regi, J.M. Gonzalez-Calbet, J. Verde, M.A. Alario-Franco // Journal of Solid State Chem.

- 1985.- 57. - P. 197-206.

110. González-Calbet J. Structural intergrowths in the calcium lanthanum ferrites: CaxLai-xFe03-Y (2/3<x<l) / J.M. González-Calbet, M. Vallet-Regi, M.A. Alario-Franco, J.C. Grenier // Materials Research Bulletin. - 1983. - 18. - P.285-292.

111. Bangert U. Structure and Composition of Nanoscopic Domains in Functional Perovskite-Type Materials / A. Weidenkaff, M.H. Aguirre, T. Lippert, U. Falked, U. Bangert // Chimia. - 2006. -60. - P.742-748.

112. Grenier J.C. Etude par diffraction X et microscopie électronique du systeme CaTi03-Ca2Fe20s / J.C. Grenier, G. Schiffmacher, P. Caro, M. Pouchard, P. Hagenmuller // Journal of Solid State Chemistry. - 1977. - 20. - P.365-379.

113. Vallet-Regi M. Structural intergrowth in the Ca*Lai-*Fe03-*2 system (O^jv^I): An electron microscopy study / M. Vallet-Regi, J. González-Calbet, M.A. Alario-Franco, J.C. Grenier, P. Hagenmuller // Journal of Solid State Chemistry. - 1984. - 55. - P.251-261.

114. Alario-Franco M.A. Microdomain texture and oxygen excess in the calcium-lanthanum ferrite: Ca2LaFe308 / M.A. Alario-Franco, M.J.R. Henche, M. Vallet, J.M.G. Calbet, J.C. Grenier, A. Wattiaux, P. Hagenmuller // Journal of Solid State Chemistry. - 1983. - 46. - P.23-40.

115. Arevalo-Lopez A.M. On the structure and micro structure of "РЬСЮз" / A.M. Arevalo-Lopez, M.A. Alario-Franco // Journal of Solid State Chemistry. 2007. - 180. - P.3271-3279.

116. Grenier J.C. Structural Transitions at High Temperature in Sr2Fe205 / J.C. Grenier, N. Ea, M. Pouchard, P. Hagenmuller //Journal Of Solid State Chemistry. - 1985 - 58. - P.243-252.

117. Mack D.E. High-temperature Móssbauer spectroscopy of electronic disorder in complex oxides / D.E. Mack, S. Wissmann, K.D. Becker // Solid State Ionics. - 2000. - 135. - P.625-630.

118. Шувалов JI.А. Сегнетоэластики // Изв. АН СССР. Серия физическая - 1979. - Т.43., №8. -С.1554-1560.

119. Сидоркин А.С. Доменная структура сегнетоэлектриках и родственных материалах. -Москва: Физматлит, 2000. - 239с.

120. Желудев И.С. Основы сегнетоэлектричества. - М.: Атомиздат, 1973. - 469с.

121. Сонин А.С. Введение в сегнетоэлектричество / А.С. Сонин, Б.А. Струков - М.: Высшая школа, 1970. - 272с.

122. Холоденко Л.П. Термодинамическая теория сегнетоэлектриков типа титаната бария. - Рига: Зинатне, 1972. - 255с.

123. Ландау Л.Д. Электродинамика сплошных сред / Л.Д. Ландау, Е.М. Лифшиц - М.: Наука, 1982. - 620с.

124. Mitsui Т. Domain structure of rochelle salt and KH2P04 / T. Mitsui, J. Furuchi // Phys.Rev. -1953. -90., N2. P.193-202.

125. Гриднев С.А. Сегнетоэластические кристаллы: основные свойства, влияние дефектов. // Природа. - 2002. - №6. - С.22-29.

126. Кузин М.В. ЦКП Сибирский Центр Синхротронного и Терагерцового Излучения (СЦСТИ) [электронный ресурс] http://ssrc.inp.nsk.su

127. Синхротронное излучение. Свойства и применение / Ред. Кунц. К. - М.: Мир, 1981. - 528с.

128. Тернов И.М. Синхротронное излучение и его применение / И.М. Тернов, В.В. Михайлин, В.Р. Халилов - М.: МГУ. - 1980. - 276с.

129. Кулипанов Г.Н. Синхротронное излучение и перспективы его использования / Г.Н. Кулипанов, А.Н. Скринский // Успехи Физических Наук. - 1977. - 122., №3. - С.369-418.

130. Г.В.Фетисов. Синхротронное излучение. Методы исследования структуры веществ. - М.: Физматлит, 2007. - 672с.

131. Wiedemann Н. // Synchrotron Radiation. - Berlin: Springer, 2003. - 274р.

132. Sands M. The Physics of Electron Storage Rings. Stanford Report SLAC-121, 1970. - 190p.

133. Hofmann A. The Physics of Synchrotron Radiation. - Cambridge University Press, 2004. - 347p.

134. Михайлин В.В. Синхротронное излучение в спектроскопии. - М: МГУ, 2007. - 161с.

135. Шмаков А.Н. Экспериментальная станция «Аномальное Рассеяние» [электронный ресурс] http://ssrc.inp.nsk.sU/CKP/stations/passport/2/

136. Анчаров А.И. Экспериментальная станция "Дифрактометрия в «жестком» рентгеновском диапазоне" [электронный ресурс] http://ssrc.inp.nsk.sU/CbCP/stations/passport/4/

137. Ancharov A.I. New station at the 4th beamline of the VEPP-3 storage ring / A.I. Ancharov, A.Yu. Manakov, N.A. Mezentsev, B.P. Tolochko, M.A. Sheromov, V.M. Tsukanov // J. Nuclear Inst, and Methods in Physics Research A. - 2001. - 470. - P.80-83.

138. Шарафутдинов M.P. Экспериментальная станция "Дифракционное кино" [электронный ресурс] http://ssrc.inp.nsk.su/CKP/stations/passport/5b/

139. Корнеев В.Н. К 1.3а - Станция для скоростной малоугловой дифрактометрии -Рентгеновское кино (DICSI) [электронный ресурс] http://www.kcsr.kiae.ru/stations/kl.3a.php

140. Marresearch GmbH. The mar345 Image Plate Detector [электронный ресурс] http://www.marresearch.com/products.mar345.html

141. Аввакумов Е.Г. Механические методы активации химических процессов. - Новосибирск: Наука, 1986. - 306с.

142. Weiss М. Reaktivität perowskitischer Übergangsmetalloxide bei niederen temperaturen // Mensch and Buch Verlag. Berlin. - 1998. - P.37-41.

143. Гинье А. Рентгенография кристаллов. - М.: Физматгиз, 1961. - 604с.

144. Иверонова В.И. Теория рассеяния рентгеновских лучей / В.И. Иверонова, Г.П. Ревкевич -М.: МГУ, 1978. -278с.

145. Бокий Г.Б. Рентгеноструктурный анализ / Г.Б. Бокий, М.А. Порай-Кошиц - М.: МГУ, 1964.

- 492с.

146. Порай-Кошиц М.А. Практический курс рентгеноструктурного анализа. - М.: Изд. МГУ. -1960. - 632с.

147. Порай-Кошиц М.А. Основы структурного анализа химических соединений. - М.: Высшая школа, 1982. - 192с.

148. Цыбуля С.В. Введение в структурный анализ нанокристаллов / С.В. Цыбуля, С.В. Черепанова Учебное пособие. - Новосибирск: НГУ, 2008. - 92с.

149. Rietveld Н.М. A profile refinement method for nuclear and magnetic structures // J. Appl. Cryst.

- 1969.-2.-P.65-71.

150. Young R.A. The Rietveld Method. - Oxford University Press, 1993. - 298p.

151. Prince E. Comparison of Profile and Integrated-Intensity Methods in Powder Refinement // J. Appl. Cryst. - 1981. - 14. - P.157-159.

152. Momma K. VESTA 3 for three-dimensional visualization of crystal, volumetric and morphology data / K. Momma, F. Izumi // Journal of Applied Crystallography. - 2011. - 44. - P. 1272-1276.

153. Balzar D. Size-Strain Line-Broadening Analysis of the Ceria Round-Robin Sample / D. Balzar, N. Audebrand, M. Daymond, A. Fitch, A. Hewat, J.I. Langford, A. Le Bail, D. Louer, O. Masson, C.N. McCowan, N.C. Popa, P.W. Stephens, B. Toby // Journal of Applied Crystallography. -2004.-37.-P.911-924.

154. Williamson G.K. X-ray line broadening from filed aluminium and wolfram / G.K. Williamson, W.H. Hall// Acta Metall. - 1953. - 1. - P.22-31.

155. Дриц В.А. Рентгеноструктурный анализ смешаннослойных минералов / В.А. Дриц, Б.А. Сахаров - М.: Наука, 1976. - 256с.

156. Warren В.Е. The separation cold-work distortion and particle size broadening in x-ray patterns / B.E. Warren, B.L. Averbach // J.Appl.Phys. - 1952. - 23. - P.497-512.

157. Уоррен Б.И. Рентгенографическое изучение деформированных металлов // Успехи физики металлов. - М.: Изд. черной и цветной металлургии. 1963. - С. 171-237.

158. The Center of X-Ray Optics. X-Ray Interactions With Matter [электронный ресурс] http://henke.lbl.gov/optical_constants/

159. Henke B.L. X-ray interactions: photoabsorption, scattering, transmission, and reflection at E=50-30000 eV, Z=l-92, Atomic Data and Nuclear Data Tables / B.L. Henke, E.M. Gullikson, J.C. Davis - 1993. - 54., N2. - P. 181-342.

160. Center for X-ray Optics and Advanced Light Source, Lawrence Berkeley National Laboratory.X-ray data booklet. - Lawrence Berkeley Laboratory, University of California, 2001. - 176p.

161. Hephaestus (software). A souped up periodic table for the absorption spectroscopist [электронный ресурс] http://cars9.uchicago.edu/ifeffit/BruceRavel/Horae

162. Шпанченко P.B., Розова М.Г. Рентгенофазовый Анализ. - М: МГУ, 1998. - 25с.

163. Cherepanova S.V. Simulation of X-ray Powder Diffraction Patterns for Low-Ordered Materials / S.V. Cherepanova, S.V. Tsybulya // J. Mol. Catalysis. - 2000. - 158. - P.263-266.

164. Tsybulya S.V. Full profile analysis of X-ray diffraction patterns for investigation of nanostructured systems / S.V. Tsybulya, S.V. Cherepanova, G.N. Kryukova // Diffraction Analysis of the Microstructure of Materials. - SpringerVerlag., 2004 .- P.92-123.

165. Черепанова С.В. Моделирование структуры частично разупоряоченных ультрадисперсных материалов на основе полнопрофильного анализа порошковых дифракционных картин: Дис. ... канд. физ.-мат. наук: 20.00.04 / Черепанова Светлана Витальевна - Новосибирск: ин-т катализа СО РАН, 2000. - 101с.

166. Proffen Т. DISCUS, a Program for Diffuse Scattering and Defect Structure Simulations / T. Proffen, R.B. Neder // Journal of Applied Crystallography. - 1997. - 30. - P.171-175.

167. Neder R.B. Diffuse Scattering and Defect Structure Simulations / R.B. Neder, T. Proffen - UK, Oxford: University press, 2008.

168. Займан Дж. Модели беспорядка. Теоретическая физика однородно неупорядоченных систем. Пер. с англ. - М.: Мир, 1982. - 592с. ,

169. ХуангК. Статистическая механика. - М.: Мир, 1966. - 521с.

170. Горелик С.С. Рентгенографический и электронно-оптический анализ / С.С. Горелик, Ю.А. Скаков, Л.Н. Расторгуев - Металлургия, 1970. - 370с.

171. Немудрый А.П. Кислородный транспорт в нестехиометрических перовскитах со смешанной кислород-электронной проводимостью на основе кобальтита и феррита стронция: дис. ... д-ра хим. наук: 02.00.21/ Немудрый Александр Петрович - Новосибирск: ин-т химии твердого тела и механохимии СО РАН, 2010. - 268с.

172. Анчарова У.В. Доменная структура нестехиометрических ферритов/кобальтитов стронция // Фазовые переходы, упорядоченные состояния и новые материалы - 2012. - 5. - С. 16-23.

173. Ancharova U.V., Cherepanova S.V. Domain structure investigation of nonstoichiometric strontium ferrites and cobaltites // Powder Diffraction Journal - 2013. -28. - S2. - P.S51-S64.

174. Анчарова У.В. Эффекты наноструктурирования в кислород-проводящих мембранных материалах на основе нестехиометрических перовскитов / У.В. Анчарова, Н.З. Ляхов, А.П. Немудрый, О.А. Савинская, С.В. Цыбуля // Международный форум по нанотехнологиям Роснанофорум-2008, 3-5.12.2008, Москва, Сборник тезисов секционных докладов, стендовых докладов и докладов участников конкурса научных работ молодых ученых С.430-432.

175. Анчарова У.В. Эффекты наноструктурирования в нестехиометрических кислород-проводящих перовскитах / У.В. Анчарова, А.С. Кожемяченко, Н.З. Ляхов, А.П. Немудрый, О.А. Савинская, С.В. Цыбуля // Третья всероссийская конференция по наноматериалам НАНО 2009, 20-24.04.2009 Екатеринбург, Сборник тезисов докладов, С.625.

176. Анчарова У.В. Эффекты наноструктурирования в нестехиометрических кислород-проводящих перовскитах / У.В. Анчарова, А.С. Кожемяченко, Н.З. Ляхов, А.П. Немудрый, О.А. Савинская, С.В. Цыбуля // 2-я Всероссийская Школа-конференция молодых ученых Функциональные наноматериалы в катализе и энергетике 2009, 13-18.07.2009 Екатеринбург, сборник тезисов, С.20.

177. Ancharova U.V. Effects of nanostructuring in oxygen-permeable membrane materials on the base of mixed conducting perovskites АВОз.х / U.V. Ancharova, A.S. Kozhemyachenko, N.Z. Lyakhov, A.P. Nemudry, O.A. Savinskaya, S.V. Tsybulya, // Euromembrane 2009, The EMS Conference, 6-10.09.2009 Montpellier - France, Abstracts - P.227.

178. Ancharova U.V. Effects of nanostructuring and ferroelasticity in oxygen-permaeble membrane materials on the base of mixed conducting perovskites / U.V. Ancharova, N.Z. Lyakhov, A.P. Nemudry // The Fifth International seminar on Feroelastic Physics, Voronezh, Russia September 22-25, Abstract book, P.72.

179. Анчарова У.В. Эффекты наноструктуррования в нестехиометрических кислород-проводящих перовскитах / У.В. Анчарова, А.П. Немудрый, // Международный форум по нанотехнологиям Роснанофорум 2009 6-8 октября, Сборник тезисов докладов участников Второго международного конкурса научных работ молодых ученых в области нанотехнологий С.710-711.

180. Анчарова У.В. Структурные и текстурные дифракционные методы исследования наноструктурированных ферроэластичных материалов с высокой кислородной проводимостью / У.В. Анчарова, Н.З. Ляхов, А.П. Немудрый // 1-я Всероссийская научная

конференция Методы исследования состава и структуры функциональных материалов МИССФМ-2009, Новосибирск, 11-16 октября 2009 года, Тезисы докладов, С.250. (вручен диплом за лучший устный доклад в конкурсе)

181. Анчарова У.В. Наноструктурирование нестехиометрических кислородпроводящих перовскитов / У.В. Анчарова, Н.З. Ляхов, А.П. Немудрый, С.В. Черепанова // Химия под знаком СИГМА: исследования, инновации, технологии 16-24 мая 2010 г., Омск С.271.

182. Анчарова У.В. Дифракционные исследования наноструктурированных кислородпроводящих перовскитов: моделирование сверхструктуры и ее эволюция при нагревании / У.В. Анчарова, Н.З. Ляхов, А.П. Немудрый // III Международный форум по нанотехнологиям Роснанофорум 2010 1-3 ноября, Сборник тезисов докладов участников Третьего международного конкурса научных работ молодых ученых в области нанотехнологий.

183. Савинская О.А. Структурные иследования SrFei_xMox03.z перовскитов / О.А. Савинская, У.В. Анчарова, А.П. Немудрый // Proceedings of the International meeting Ordering in Minerals and alloys XII, 10-16 of September 2009, Rostov-on-Don - Loo, Russia, Vol. II, P.144-146.

184. Cherepanova S. Twins in SrFeo95Mooos02 58: Debye simulation of XRD patterns / S. Cherepanova, U. Ancharova, O. Savinskaya, Al. Nemudry, // 26th European Crystallographic Meeting 29 August-02 September 2010 Darmstadt, Germany P.94.

185. Ancharova U. Domain structure investigation of strontium ferrites/cobaltites // The European Powder Diffraction Conference EPDIC-13, 28-31 October, Grenoble, France, P. 132.

186. Анчарова У.В., Исследование нано-доменной структуры перовскитоподобных оксидов на основе ферритов стронция, имеющих высокий дефицит по кислороду / У.В. Анчарова, С.В. Черепанова // Сборник материалов V Всероссийской конференции по наноматериалам НАНО 2013, 23-27 сентября 2013, г.Звенигород, С. 232-233. (вручен диплом за лучший устный доклад в конкурсе)

187. Ancharova U.V., Investigation of nano-domain state of strongly oxygen-deficient perovskite-like oxides: Monte Carlo structure simulation and Debye calculation of XRD patterns / U.V. Ancharova, S.V. Cherepanova, N.Z.Lyakhov // III International Conference Crystallogenesis and Mineralogy, abstract volume, September 27 - October 1, 2013 Novosibirsk, P. 28-29.

188. Анчарова У.В., Исследование особенностей доменной структуры сильно нестехиометрических ферритов и кобальтитов стронция / У.В. Анчарова, С.В. Черепанова, Н.З.Ляхов // Вторая Всероссийская научная конференция «Методы исследования состава и структуры функциональных материалов», сборник тезисов докладов, 21-25 октября 2013 г., Новосибирск, С. 108-109.

189. Ancharova U.V. Application of synchrotron radiation for the study of nonstoichiometric oxygen-permeable perovskites by means of X-ray diffraction / U.V. Ancharova, A.I. Ancharov, N.Z. Lyakhov, A.P. Nemudry, E.B. Pyatiletova, O.A. Savinskaya, S.V. Tsybulya // Nuclear Instruments and Methods in Physics Research A - 2007. - 575. - P. 144-148.

190. Markov A.A. Structural stability and electrical transport in SrFei_xMox03-s / A.A. Markov, I.A. Leonidov, M.V. Patrakeev, V.L. Kozhevnikov, O.A. Savinskaya, U.V. Ancharova, A.P. Nemudry// Solid State Ionics - 2008. - 179. - P.1050-1053

191. Анчарова У.В. Дифракционные исследования нестехиометрических кислород-проводящих перовскитов на СИ / У.В. Анчарова, А.И. Анчаров, А.П. Немудрый, Е.Б. Пятилетова, О.А. Савинская, С.В. Цыбуля // XVI Международная Конференция по использованию синхротронного излучения "СИ-2006" 10-14 июля 2006 г., Новосибирск - С.50.

192. Анчарова У.В. Изучение структурных и текстурных свойств нестехиометрических кислород-проводящих перовскитов рентгенографическими методами с использованием синхротронного излучения / У.В. Анчарова, Н.З. Ляхов, А.П. Немудрый, О.А. Савинская, С.В. Цыбуля // VI Национальная конференция по применению рентгеновского, синхротронного излучений, нейтронов и электронов для исследования материалов. 12-17 ноября 2007 г., Москва, Институт кристаллографии РАН, С.83

193. Анчарова У.В. Эффекты упорядочения в структуре нестехиометрических кислород-проводящих перовскитов с высокой дефектностью / У.В. Анчарова, Н.З. Ляхов, А.П. Немудрый, О.А. Савинская, С.В. Цыбуля // Digest reports of the XVII International synchrotron radiation conference: SR - 2008, June 15-20, 2008, Novosibirsk, 2008 C.2-26.

194. Кожемяченко A.C. Структурные превращения Sri.yLayCo0 8-xNbxFeo 20з_2 (y=0.3, 0.05<x<0.4) и их влияние на кислород-транспортные свойства / А.С. Кожемяченко, И.А. Старков, У.В. Анчарова, А.П. Немудрый, // Proceedings of the International meeting Ordering in Minerals and alloys XII, 10-16 of September 2009, Rostov-on-Don - Loo, Russia, Vol. I, P.243-245.

195. Ancharova U.V., Simulations of SR-diffraction pattern of nanostructured non-stoichiometric perovskites // 3rd Russian-German Travelling Seminar (TS-2011)on Synchrotron Radiation for Physics and Chemistry of Nanostructured Materials October 1 - 14, 2011 Moscow, Ekaterinburg, Novosibirsk,, P. 17.

196. Анчарова У.В. Эффекты наноструктурирования в нестехиометрических кислород-проводящих перовкитах / У.В. Анчарова, Н.З. Ляхов, А.П. Немудрый, С.В. Цыбуля // Фазовые переходы, упорядоченные состояния и новые материалы. - 2010. - 5., №3. - С. 911.

197. Анчарова У.В. Моделирование рентгенодифракционных картин наноструктурированных Sr(Fe,Co)03-5 / У.В. Анчарова, С.В. Черепанова, Н.З. Ляхов // Химия в интересах устойчивого развития - 2012. - 20. - С. 395-403.

198. Анчарова У.В. Исследование доменной структуры нестехиометрических ферритов/кобальтитов стронция методами рентгеновского рассеяния с использованием синхротронного излучения // Известия РАН. Серия физическая - 2013. - 2. - С. 148-152. Ancharova U.V. Domain structure investigation of nonstoichiometric strontium ferrites/cobaltites by means of X-Ray scattering methods using synchrotron radiation // Bulletin of the Russian Academy of Sciences: Physics. - 2013.- 77. - C. 126-129.

199. Ancharova U.V. Structure investigation of nonstoichiometric mixed conducting perovskites with synchrotron radiation / U.V. Ancharova, A.P. Nemudry // Nanomaterials and Synchrotron X-Ray scattering, Abstract book of the Russian-German Traveling Summer School 2009, 15-28.07.2009 Germany, P.6-8.

200. Ancharova U.V. Effects of nanostructuring in oxygen-permeable membrane materials on the base of mixed conducting perovskites. // Book of abstract Network Young Membrains 2009 3-4 September, Meze, France, P. 137-138.

201. Анчарова У.В. Эффекты наноструктурирования в нестехиометрических кислород-проводящих перовкитах / У.В. Анчарова, Н.З. Ляхов, А.П. Немудрый, С.В. Цыбуля // Proceedings of the International meeting Order, Disorder and properties of oxides XII 17-22 of September 2009, Rostov-on-Don - Loo, Russia, Vol. I, P.50-52.

202. Ancharova U.V. Simulations of SR-diffraction pattern of nanostructured oxygen-conducting perovskites / U.V. Ancharova, A.I. Ancharov, N.Z. Lyakhov, A.P. Nemudry, S.V. Tcherepanova, // XVIII Международная Конференция по использованию синхротронного излучения "СИ-2010" 19-22 июля 2010 г., Новосибирск, С.61

203. Анчарова У.В., Моделирование нанодоменной структуры нестехиометрических ферритов/кобальтитов стронция // Труды Международной молодежной конференции "Функциональные материалы в катализе и энергетике", Новосибирск - 2012, 25-29 июля, С.10-11.

204. Анчарова У.В., Доменная структура нестехиометрических ферритов/кобальтитов стронция // Книга тезисов XIX национальной конференции по использованию синхротронного излучения "СИ-2012" 25-28 июня, Новосибирск, С.39.

205. Кютт Р.Н. Рентгенодифракционное определение параметров микроструктуры эпитаксиальных слоев // Актуальные вопросы современного естествознания - 2007. - №5. -С.43-57.

206. Кривограз М.А. Дифракция рентгеновских лучей и нейтронов в неидеальных кристаллах -Киев: Наук, думка, 1983. - 408с.

207. Кюри П. Симметрия в физических явлениях // Кюри П. Избранные труды. - М.: Наука, 1966. -400с.

208. Голикова O.A. Дефекты, ближний и средний порядок в структурной сетке аморфного гидрированного кремния / O.A. Голикова, В.Х. Кудоярова // Физика и техника полупроводников. - 1998. - 23., №7. - С.876-878.

209. Ising Е. Beitrag zur Theorie des Ferromagnetismus // Zeitschrift für Physik A Hadrons and Nuclei. - 1925. - 31., N1. - P. 253-258.

210. Rechtsman M.C. Negative thermal expansion behavior in isotropic systems / M.C. Rechtsman, F.H. Stillinger, S. Torquato // J. Phys. Chem. A - 2007. - 111. - P.12816-12821.

211. Bursill L.A. Observation and Analysis of Nanodomain Textures in the Dielectric Relaxor Lead Magnesium Niobate / L.A. Bursill, H. Qian, J.L. Peng, X.D. Fan // Physica B. - 1995. - 216. -P.1-25.

212. Madelung E. Das elektrische Feld in Systemen von regelmäßig angeordneten Punktladungen. // Physikalische Zeitschrift. - 1918. - XIX. - P.524-533.

213. Welberry T.R. Diffuse X-Ray Scattering and Models of Disorder // Reports on Progress in Physics. - 1985. - 48. - P.1543-1593.

214. Надеев A.H. Структурные особенности формирования гетеровалентных твердых растворов Lai-xCaxFe03-8 / A.H. Надеев, С.В. Цыбуля, Е.Ю. Герасимов, H.A. Куликовская, JLA. Исупова// Журнал структурной химии. - 2010. - 51, №5. - С.927-933.

215. Podyacheva O.Yu. Properties of Nb-doped SrCo0 sFe0 гОз^ perovskites in oxidizing and reducing environments / O.Yu. Podyacheva, Z.R. Ismagilov, A.N. Shmakov, M.G. Ivanov, A.N. Nadeev, S.V. Tsybulya, V.A. Rogov // Catalysis Today. - 2009. - 147., N3-4. - P.270-274.

216. Надеев A.H. Высокотемпературные фазовые переходы в твердом растворе Lao2sSro75Fe03.s со структурой перовскита / А.Н. Надеев, С.В. Цыбуля, Е.Ю. Герасимов, Л.А. Исупова // Журнал струкутрной химии. - 2009. - 50, №1. - С. 114-120.

217. Savinskaya O.A. Synthesis and study of the thermal stability of SrFei.xMx03_z (M=Mo, W) perovskites / O.A. Savinskaya, A.P. Nemudry, A.N. Nadeev, S.V. Tsybulya // Solid State Ionics. - 2008 - 179. P.1076-1079.

218. Ivanov M., Shmakov A., Podyacheva O., Ismagilov Z. Structural aspects of oxygen stoichiometry in SrCoo6-xFeo2Nbx03.z perovskites. // Zeitschrift für Kristallographie. - 2011. -Proc. 1. - P.313-318.

219. Справочник химика, т.1. /Ред. Никольский Б.П.. - М-Л.: Химия, 1966. - С.567.

220. Wang Z. Electrical conductivity and structural stability of SrCoi.xFex03.5 / Z. Wang, H. Zhao, N. Xu, Y. Shen, W. Ding, X. Lu, F. Li // Journal of Physics and Chemistry of Solids. - 2011. - 72. -P.50-55.

221. Mcintosh S. Structure and oxygen stoichiometry of SrCo0 sFe0 гОъ-s and Bao sSr0 5C00 sFeo гОз-г / S. Mcintosh, J.F. Vente, W.G. Haije, D.H.A. Blank, H.J.M. Bouwmeester // Solid State Ionics. -2006. - 177. - P.1737-1742.

222. Иванов М.Г. Исследования структуры и кислородной проводимости перовскитоподобных кобальтитов стронция, допированных железом и ниобием: Дис. ... канд. физ.-мат. наук: 20.00.04 / Иванов Максим Григорьевич - Новосибирск: ин-т катализа СО РАН, 2011. - 148с.

223. Qiu L. Oxygen permeation studies of SrCo0 8Fe0 гОз-s / L. Qiu, Т.Н. Lee, L.-M. Liu, Y.L. Yang, A.J. Jacobson // Solid State Ionics. - 1995. - 76. - P.321-329.

224. Liu L.M. A ther mo gravimetric study of the phase diagram of strontium cobalt iron oxide, SrCoo sFeo 2O3-0 / L.M. Liu, Т.Н. Lee, L. Qiu, Y.L. Yang, A.J. Jacobson // Materials Research Bulletin. - 1996.-31.-P.29-35.

225. Pyatiletova E.B. Synthesis and Properties of Sri„xMxCo0 8-yAlyFe0 203.z Perovskite-like Oxides / E.B. Pyatiletova, A.P. Nemudry, N.Z. Lyakhov // Inorganic Materials. - 2007. - 43., N10. -P.1134-1141.

226. Solis C. Micro structure and high temperature transport properties of high quality epitaxial SrFe03_g films / C. Solis, M.D. Rosseil, G. Garcia, A. Figueras, G. Van Tendeloo, J. Santiso // Solid State Ionics. - 2008. - 179. - P. 1996-1999.