Ионное равновесие и интерполиэлектролитные комплексы полимеров этинилпиперидола и пектиновых веществ в растворе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Халиков, Бахром Джурабоевич

• Халиков, Бахром Джурабоевич
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Халиков, Бахром Джурабоевич

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Полимерные гидрогели.

1.2. Полимеры - чувствительные к внешним воздействиям.

1.3. Интерполиэлектролитные реакции и поведение интерполиэлектролитных комплексов в растворе.

1.4. Области применения полимерных гидрогелей.

Г Л А В АII. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ.

2.1. Исходные вещества и реагенты.

2.2. Синтез алкилиодидов.

2.3.1. Синтез сетчатых сополимеров.

2.3.2. Синтез водорастворимого полимера ВЭТП.

2.4.1. Характеристика сетчатого сополимера ВЭТП с третичными атомами азота.

2.4.2. Характеристика линейного полимера ВЭТП с третичными атомами азота.

2.5. Кватернизация СП ВЭТП алкилгалогенидами.

2.6. Кватернизация СП ВЭТП натриевой солью монохлоруксусной кислоты.

2.7. Анализ состава хлороксиацилированных СП этинилпиперидола.

2.8. Определение степени набухания кватернизованных СП ВЭТП.

2.9. Выделение пектиновых веществ из корзинки подсолнечника.

2.10. Количественные методы анализа функциональных групп пектиновых веществ.

2.11. Измерение электропроводности растворов.

2.12. Потенциометрическое определение рН растворов.

ГЛАВА III. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1. Электропроводность винилэтинилтриметилпиперидола и его производных в растворе.

3.2. Электропроводность пектиновых веществ подсолнечника.

3.3. Ионизационное равновесие в водном растворе ВЭТП, его линейного полимера и пектина подсолнечника.

3.4. Интерполиэлектролитные комплексы линейного полимера винилэтинилтриметилпиперидола и пектиновых веществ.

3.5. Синтез гидрогелей на основе бетаиновых солей сетчатых полимеров этинилпиперидола и изучение их набухаемости в воде.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Ионное равновесие и интерполиэлектролитные комплексы полимеров этинилпиперидола и пектиновых веществ в растворе»

Актуальность проблемы. В последние годы большое внимание исследователей привлекают полимерные материалы, способные реагировать на небольшие изменения во внешней среде. Эти свойства наиболее характерны для водорастворимых полимеров и гидрогелей, которые обратимо реагируют на незначительные изменения рН, температуры, ионной силы, присутствие определенных веществ, освещенность, воздействие электрического поля и т.д. Привлекательность подобных систем для биотехнологии и медицины очевидна. Такие системы уже находят практическое применение для выделения и очистки биологически активных веществ и иммобилизации биокатализаторов. Они могут быть использованы для концентрирования белковых растворов и обезвоживания суспензии, создания мембран с регулируемой проницаемостью, создания сенсорных систем и систем контролируемого выделения лекарственных веществ.

Одним из перспективных классов полимеров для создания таких материалов являются полиэлектролиты, поскольку они сочетают некоторые важнейшие свойства неионогенных полимеров и низкомолекулярных электролитов. Все специфические свойства полиэлектролитов проявляются лишь в условиях, в которых их макромолекулы несут локально некомпенсированные заряды. Эти свойства в основном определяются взаимодействием заряженных групп полиионов между собой и с окружающими их низкомолекулярными противоионами. В связи с этим наибольший интерес представляют водные растворы и слабо сшитые системы полиэлектролитов, в которых происходит ионизации соответствующих функциональных групп, входящих в состав звеньев молекулярных цепей, в частности, полимеры этинилпиперидола. Интерес к этим производным обусловлен тем, что их молекулы содержат ряд функциональных групп, которые совместно с гидрофобными участками цепи могут создавать в макромолекуле полимеров центры, способные к межмолекулярным взаимодействиям различной степени интенсивности. Несмотря на то, что в настоящее время накоплен достаточный опыт по синтезу и изучению физико-химических свойств полимеров этинилпиперидола, вопросы ионизации функциональных групп, как мономеров, так и полимеров в растворе до сих пор не были изучены. В то же время знание механизма ионизации функциональных групп этих полимеров во многом определяет их способность к набуханию, комплексообразованию с другими полимерными системами и проявление различных практически важных свойств полимеров этинилпиперидола в широком интервале рН среды.

В связи с этим, актуальным является изучение ионного равновесия в растворах мономеров и полимеров этинилпиперидола, их комплексообразование с синтетическими и природными полимерами в широком интервале рН среды и использование полученных результатов для разработки способа получения стимул-чувствительных, в частности, рН-чувствительных полимерных систем.

Цель и задачи исследования. Целью диссертационной работы является изучение процесса ионного равновесия в системе мономера и полимера винилэтинилтриметилпиперидола (ВЭТП) и их кватернизованных производных в широкой области изменения рН среды, расчет физико-химических параметров и использование полученных результатов для разработки способа получения водонабухающих систем, в том числе макромолекулярных комплексов с пектиновыми веществами. В связи с поставленной целью задачами настоящего исследования были:

• изучение особенности кислотно-основного равновесия и механизма ионизации ВЭТП, его полимера и их кватернизованных производных в водном растворе.

• изучение интерполиэлектролитической (ИПЭК) реакции полимеров ВЭТП с пектиновыми веществами и исследование термодинамических свойств полученных комплексов.

• изучение реакции кватернизации линейных и сетчатых полимеров ВЭТП монохлоруксусной кислотой в водной среде, исследование набухаемости полученной бетаиновой соли полимеров ВЭТП и создание на их основе рН-чувствительных гидрогелей.

Работа проводилась в соответствии с планом НИР Института химии им. В.И. Никитина АН Республики Таджикистан «Разработка и опытно-промышленное испытание полимерных систем на основе производных этинилпиперидола и пектиновых веществ» (Номер госрегистрации 000000356 от 15.04.1996 г.), «Композиционные материалы на основе ионогенных полимеров, вторичных ресурсов хлопководства, пектиновых веществ, растительных белков и использование их в народном хозяйстве» (Номер госрегистрации 000000876 от 11.04.2001 г.).

Научная новизна работы. Методами потенциометрического титрования и электропроводности растворов ВЭТП, его полимера и их кватернизованных производных изучено ионное равновесие в широкой области рН и концентрации раствора, определены величины статистической обменной емкости (Е) и рКх.

По экспериментальным данным удельной электропроводности (%) раствора впервые, для названных объектов, рассчитаны численные значения эквивалентной электропроводности (Я), степени диссоциации (а), функции (кс) и константы диссоциации (кд) в воде. Численные значения кс и кл свидетельствуют о достаточно слабой способности мономера ВЭТП к ионизации, а кватернизация атома азота к её возрастанию, хотя на этот процесс существенное влияние оказывает природа кватернизующего агента.

Впервые изучена интерполиэлектролитическая реакция между противоположно заряженными полиэлектролитами, используя системы поли-ВЭТП и ПВ в водных растворах, приводящая к образованию нерастворимых стехиометричных комплексов, установлен механизм реакций полиэлектролитического обмена.

Впервые изучены водопоглощающая способность и реакция ионного обмена кватернизованных производных этинилпиперидола и их интерполиэлектролитических комплексов в зависимости от состава мономерных звеньев, природы противоиона и рН среды, свидетельствующие о возможности синтеза рН-чувствительных полимеров.

Практическая значимость работы. Полученные в настоящей работе физико-химические константы пополнят справочные материалы для мономеров и полимеров пиперидолового ряда и могут быть использованы в учебных процессах. Данные, полученные по ионизации полимеров этинилпиперидола в зависимости от рН-среды и концентрации раствора, могут быть использованы для разработки полимерных носителей лекарственных препаратов и терапевтической системы для целенаправленной доставки их в отдельные участки желудочно-кишечного тракта. Использование полимеров этинилпиперидола и демонстрация возможности получения высоконабухающих систем на их основе, расширяет круг синтетических полимеров, которые могут найти применение в различных отраслях народного хозяйства в качестве стимул-чувствительных, макромолекулярных терапевтических средств, сорбентов и т.д. Нерастворимые ИПЭК на основе полимеров ВЭТП и ПВ могут быть весьма эффективным средством в качестве экологически безопасных гидрофильных связующих, предотвращающих ветровую и водную эрозию почв, для коагуляции коллоидных дисперсий, в частности металлургических шлаков, и биосовместимых покрытий для медицинских материалов.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Халиков, Бахром Джурабоевич

ВЫВОДЫ

1. Изучено ионизационное равновесие винилэтинилтриметил-пиперидола, его полимера и их кватернизованных производных в водном растворе, получен комплекс физико-химических параметров процесса диссоциации изученных систем, позволяющий характеризовать полимеры этинилпиперидола как полиэлектролиты и целенаправленно использовать их для получения интерполиэлектролитных комплексов с синтетическими и природными полимерами и водонабухающих стимул-чувствительных систем.

2. Методом потенциометрического титрования оценены кислотно-основные характеристики ВЭТП, поли-ВЭТП, их хлоргидратов и йодметилатов, а также впервые для подсолнечникового пектина и для них по экспериментальным данным рассчитаны величины статистической обменной емкости (Е) и рК в водном растворе.

3. Впервые для мономеров и полимеров этинилпиперидола проведено измерение удельной электропроводности (х) водного раствора, оценены степени диссоциации (а) от концентрации раствора, величины эквивалентной (Я) и предельной Ап электропроводности, функции (кс) и константы диссоциации (/сд).

4. Впервые для ПВ подсолнечника, проведено измерение электропроводности и рассчитаны основные параметры ионизации их макромолекул в водном растворе. Показано, что макромолекулы ПВ в растворе ведут себя как полимерные кислоты, обуславливающие электропроводность раствора. Продемонстрировано постоянство термодинамической константы диссоциации в определенной области концентрации, что свидетельствует о подчинении поведения макромолекул ПВ основным положением современной теории электролитической диссоциации.

5. Изучены реакции обмена между гидрохлоридом поли-ВЭТП и ПВ подсолнечника в разбавленном растворе в широкой области рН и продемонстрирована возможность получения интерполи-электролитических комплексов различного состава и степени устойчивости. Определены области фазового разделения комплексов, установлены закономерности сдвига равновесия в реакции обмена между слабой полимерной кислотой (ПВ) и полимерной солью (поли-ВЭТП*НС1), а также полимерной солью (ПВ-СОО№) и полимерным основанием (поли-ВЭТП) с получением ИПЭК, сопровождающихся выделением сильной кислоты или основания, обусловленной кооперативностью процесса и возрастанию энтропии за счет освобождения низкомолекулярных компонентов, иммобилизирован-ных в полимерных матрицах.

6. Совокупность полученных результатов по изучению реакции кватернизации сетчатых полимеров ВЭТП монохлоруксусной кислотой, исследование набухаемости образцов в зависимости от рН среды свидетельствует о возможности синтеза состав-, и рН-чувствительных полимеров на основе производных этинилпиперидола, которые могут быть использованы в различных областях биотехнологии и медицины.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Халиков, Бахром Джурабоевич, 2006 год

1. Phillipova О. Responsive polymer gels. / Polymer Sci. -2000, -Vol 42, -2, -P.208-228.

2. Tanalca T. Phase transitions in gels and in single polymers. / Polymer 1979. V.20. P. 1404.

3. Tanaka Т., Fillmore В., Riehie I. Phase transitions in ionic gels. / Phys. Rev. Lett., -1980, -V.45, -N.20, -P.1636-1639.

4. Richa J., Tanaka T. Swelling of ionic gels: Qualitative performance of the Donnan Theory / Macromolecules, -1984, -V.17. -P.2916-2921.

5. Галаев И.Ю. "Умные" полимеры в биотехнологии и медицине / Усп. химии. -1995.-Т.64. -№5. -С.505-524

6. Бектуров Е.А., Сулейманов И.Е. Полимерные гидрогели. -Алматы: Гылым, -1998. -240с.

7. Платэ Н.А., Чупов В.В., Hoa О.В., Синани В.А., Ужинова Л.Д. Синтез и свойства термочувствительных гидрогелевых мембран / Высокомолек. соед. А 1996. Т.38. - № 3. - С.510-514.

8. Казанский К.С., Архипович Г.П., Афанасьева М.В., Дубровский С.А., Кузнецова В.И. Особенности набухания гидрогелей полиэтиленоксида/Высокомолек. соед. А -1993. Т.35. - № 7. - С.850.

9. Пергушов Д.В., Изумрудов В.А., Зезин А.Б., Кабанов В.А. Влияние низкомолекулярных солей на поведение водорастворимых нестехиометрических полиэлектролитных комплексов / Высокомолек. соед. А -1993. Т.35. -№ 7. - С.844-850.

10. Осада Е., Окуздакин Г., Гонг Дж.П., Нитта Т. Электроуправляемая подвижность полимерного геля на основе кооперативной агрегации молекулярных ансамблей (обзор) / Высокомолек. соед. А 1994. -Т.36. -№2.-С.340.

11. Валуев Л.И., Зефирова О.Н. Обыденнова И.В., Платэ Н.А. Водорастворимые полимеры с нижней критической температуройсмешения для направленного транспорта лекарственных препаратов и других веществ / Высокомолек. соед. А -1993 Т.35. -№ 1. - С.83-87.

12. Самченко Ю.М., Ульберг З.Р. Специфические взаимодействия полиэлекторлитных гидрогелей с антиглаукомными лекарственными средствами / Коллоид, журн., 1996, Т. 58, №2, С.240-243.

13. Торчилин В.П. Иммуноконъюгаты на основе комплексообразующих полимеров: новые агенты для диагностики / Высокомолек. соед. А -1994. -Т.36. № 2. - С. 279-297.

14. Платэ H.A., Чупов В.В. Полимерные системы, содержащие иммобилизованные микроорганизмы и биосенсоры на их основе. / Высокомолек. соед. А 1994. -Т.36. - № 11. - С. 1862-1875.

15. Кабанов A.B., Кабанов В.А. Интерполиэлектролитные комплексы нуклеиновых кислот как средство доставки генетического материала в клетку. / Высокомолек. соед. А 1994. - т.36. - № 2. - С. 198211.

16. Лагутина М.А., Дубровский С.А. Давление набухания слабоионных гидрогелей на основе акриламида / Высокомолек. соед. А -1996. Т.38. -№9.- С. 1587-1593.

17. Кабанов В.А. Полиэлектролитные комплексы в растворе и в конденсированной фазе. Усп. химии, 2005, Т. 74, № 1, С. 5-23.

18. Бектуров Е.А. Катализ полимерами. -Алма-Ата: Наука, 1988.184с.

19. Сулейманов И.Э., Будтова Т.В., Искаков P.M., Батырбеков Е.О., Жубанов Б.А., Бектуров Е.А. Полимерные гидрогели в фармацевтике. -Алматы Санкт-Петербург: 2004. -210с.

20. Будтова Т.В., Сулейменов И.Э., Френкель С.Я. Применение диффузионного подхода для описания набухания полиэлектролитных гидрогелей. / Высокомол.соед. Б 1995, Т.37. №1, С. 147-153.

21. Ilavsky М., Hrans J., Ulbrich К. Phase transition in swollen gels. The temperature collapse and mechanical bahaviour of poly (N.N'-diethylacrylamide) networks in water/ Polym.Bull. 1982. V.7. P. 107-113.

22. Machaeva E.E., Le Minh Thanh, Starodoubtsev S.G., Khokhlov A.R. Thermoshrinking behavior of poly(vinylcaprolactam) gels in aqueous solution / Macromol. Chem. Phys. 1996, V.197, P. 1973-1982.

23. Мун Г.А., Сулейменов И.Э., Кудайбергенов C.E. и др. Влияние структурных особенностей неоднородных полиэлектролитных гидрогелей на их термочувствительность / Высокомолек. соед. А 1998 -Т.40. -С.433-440.

24. Khokhlov A.R., Kramarenko E.Yu., Makhaeva E.E., Starodubtsev S.G. Collapse of polyelectrolyte networks induced by their interaction with oppositely charged surfactants. / Theory. Makromol. Chem., Theory Simul. 1992. -V.l, P.105-118.

25. Khokhlov A.R., Kramarenko E.Yu., Makhaeva E.E., Starodubtsev S.G. Collapse of polyelectrolyte networks induced by their interaction with oppositely charged surfactants. / Macromolecules -1992, -V.25, -№18, -P.4779-4783.

26. Асалбекова Д.Д., Мамытбеков Г.К., Бекутров E.A. Свойствакатионных гидрогелей и их взаимодействие с анионными поверхностно-активными веществами / Поиск 1998, №4. С.5-12.

27. Мамытбеков Г.К. Объемно-фазовые переходы в гидрогелях в присутствии поверхностно-активных веществ / Изв. МОН, HAH РК Сер.хим. -2001. -№ 5, -С.39-44.

28. Сулейменов И.Э., Козлов В.А., Бимендина JI.A., Бектуров Е.А. Самоорганизация органических и неорганических полимеров в воде. -Алматы. Дайк-Пресс. 1999. 229с.

29. Хохлов А.Р., Дормидонтова Е.Е. Самоорганизация в ион-содержащих полимерных системах / Успехи физических наук. -1997. -Т. 167. -С.113-128.

30. Phillipova О. Responsive polymer gels. / Polymer Sci. 2000, -Y.42, -№2, -P.208-228.

31. Будтова T.B., Сулейменов И.Э., Френкель С .Я. Перераспределение концентраций низкомолекулярных солей металлов в присутствии сильнонабухающих гидрогелей / Высокомол.соед. А. -1992. -Т.34. -№5. -С. 100-106.

32. Okay О., Sarilsik S. Swelling behavior of poly(acrylamide-co-sodium acrylate) hydrogels in aqueous salt solutions: theory versus experiments / European Polym. -2000, -V.36, P.393-399.

33. Flory P .J. Principles of Polymer Chemistry. / N.-Y.: Cornell Univ. Press. Itnaca. 1953.- p.672.

34. Peppas N.A., Mikos A.G. Preparation Methods and Structure ofhydrogels / Hydrogels in medicine and pharmacy (Ed. by Pepas N.A.) CRC Press, toe. Boca Raton, Florida. - 1986, -V.l. - P. 1-25.

35. Peppas N.A., Barr-Howell B.D. Characterization of the crossiinked structure ofhydrogels / Hydrogels in medicine and pharmacy (Ed. by Pepas N.A.) CRC Press, toe. Boca Raton, Florida. - 1986, -V.l. - P.27-56.

36. Peppas N.A., Listig S.R. Solute diffusion in Hydrophilic Network structure / Hydrogels in medicine and pharmacy (Ed. by Pepas N.A.) CRC

37. Press, toe. Boca Raton, Florida. 1986, V. 1. - P.58-83.

38. Ratner B.D. Hydrogel Surfaces / Hydrogels in medicine and pharmacy (Ed. by Pepas N.A.) / CRC Press, toe. Boca Raton, Florida. 1986, V.l. - P.86-94.

39. Нам И.К., Нуркеева 3.C., Мун Г.А., Абдыкалыкова Р.А., Кан В.А., Шатилова О.В. рН- и термоактивируемые гидрогели на основе простых виниловых эфиров / Вестн. КазГУ. 1996.-сер.хим. 5,6. С.198-199.

40. Мун Г.А., Нам И.К., Кан В.А. Термо- и рН-активируемые полимерные гидрогели на основе простых виниловых эфиров / Известия научно-технич.общества "КАХАК" Алматы, 1998. вып.1. С.74-79.

41. Мун Г.А., Нуркеева З.С., Нам И.К. Синтез и свойства новых рН-чувствительных сополимеров винилалкиловых эфиров и акриловой кислоты / Вест. КазГУ. -1998. -сер.хим, -№12(4). -С.43-49.

42. Нуркеева З.С., Мун Г.А., Нам И.К., Курбанова Г.К. Новые рН-чувствительные гидрогели на основе простых виниловых эфиров как системы с контролируемым выделением лекарственных веществ / Вест. КазГУ. 1998. -сер.хим, -№12(4). -С.104-108.

43. Mun G.A., Nurkeeva Z.S., Nam L.K., Karzhaubaeva R.G. Stimulisensitive polymer hydrogels of vinyl ethers / 5th Int. Symp. of Scientists of Turkic languages Countries on Polymers and Polymer Composites: Proc. -Almaty, Kazakhstan, 1999. -P.277-283.

44. Mun G.A., Nurkeeva Z.S., Ermukhambetova B.R., Nam L.K., Kan V.A., Kudaibergenov S.E. Thermo- and pH-sensitive Amphiphihe Gets of Copolymers of Vinyl Ether of Ethylene Glycol / Polym. Adv. Technol- 1999. -V.10,3. -P.151-156.

45. Taylor L.D., Cerankowski L.D. Preparation of Films Exhibiting a Balanced Temperature Dependence to Permeation by Aqueous Solutions. A Study of Lower Consolute Behavior / J. Polim. Sci. 1975.-V.13. - № 11. - P. 2551.

46. Сарсенбаев Б.А., Нуркеева 3.C., Исабеков Б.М., Мун Г.А., Шайхутдинов Е.М. Использование полимерных гидрогелей в растениеводстве для повышения эффективности расходования почвенной влаги / ДАН РК. 1997. -Т.2. С.85-89.

47. Hirotsu S. Critical points of the volume phase transition in N-isopropylacrylamide gels / J. Chem. Phys. -1988. V. 88. - № 1. - P. 427.

48. Matsuo E.S., Tanaka T. Kinetics of discontinuous volume-phase transition of gels / J. Chem. Phys. 1988. - V.89. - P. 1695.

49. Otake K., Inomata H., Konno M., Saito S. A new model for thermally induced volume phase transition of gels / J. Chem. Phys. 1989. - V. 91. - № 2. -P.1345.

50. Amiya Т., Hirokawa Y., Hirose Y., Li Y., Tanaka T. Reentrant phase transition of N-isopropylacrylamide gels in mixed solvents / J. Chem. Phys. -1987. -V.86. № 4. - P.2375.

51. Зезин А.Б., Луценко B.B., Рогачёва В.Б., Алексина О.А., Калюжная Р.И., Кабанов В.А., Каргин В.А. Кооперативное взаимодействие синтетических полиэлектролитов в водных растворах. / Высокомолек. соед., А. 1972. -Т. 14. №3. -С.772-779.

52. Кабанов В.А., Зезин А.Б., Касаикин В.А., Ярославов А.А., Топчиев Д.А. Полиэлектролиты в решении экологических проблем. /Успехи химии. 1991. -Т.60, -В.З, -С.595-601.

53. Смирнова Н.Н., Федотов Ю.А. Полиэлектролитные комплексы -материалы для разделительных мембран. /Мембраны. 2001. № 12, -с.25-37.

54. Бектуров Е.А. Полимерные комплекси и катализаторы. -Алма-Ата, 1982. 191с.

55. Зезин А.Б., Эльцефон Б.С., Рудман А.Р., Венгерова Н.А.,

56. Калужная Р.И., Валуева С.П., Копылова Е.М., Чепуров А.К. Интерполимерные комплексы биосовместимые полимерные материалы и проблема тромборезистентности./Хим-фарм. журн., М.: Медицина, 1987, -№7, -С.788-802.

57. Кабанов В.А., Зезин А.Б., Харенко A.B., Калюжная Р.И. Водорастворимые полиэлектролитные комплексы. / Докл. АН СССР, 1976. -Т.230, -№ 1, -С.139-142.

58. Гуляева Ж.Г., Полетаева O.A., Калачёв A.A., Касаикин В.А., Зезин А.Б. Исследование водорастворимых полиэлектролитных комплексов на основе полиакрилата натрия и 5,6-ионенбромида. / Высокомолек. соед. А 1976. -Т.28, -№ 12, -С.2800-2805.

59. Смирнова H.H., Федотов Ю.А. Полиэлектролитные комплексы -материалы для разделительных мембран. / Мембраны. 2002. № 14, С.60-68

60. Кабанов В.А., Евдаков В.П., Мустафаев М.И., Антипина А.Д. Кооперативное связывание сывороточного альбумина кватернизованными поли-4-винилпиридинами и структура образующихся комплексов. / Молекулярная биология, 1977. T.ll.-вып.З. -С.582-598.

61. Ибрагимова З.Х., Касаикин В.А., Зезин В.А., Кабанов В.А. Нестехиометричные полиэлектролитные комплексы полиакриловой кислот и катионных поверхностно-активных веществ./Высокомолек. соед., А.1986. -Т. 28. -№ 8. -С. 1640-1646.

62. Коробко Т.А., Изумрудов В.А., Зезин А.Б., Кабанов В.А. Роль неполярных взаимодействий в реакциях нестехиометричных интерполиэлектролитных комплексов с анионами поверхностно-активных веществ. / Высокомолек.соед. А 1994. -Т.36. -№2. -С.223-229.

63. Хандурина Ю.В., Рогачева В.Б., Зезин А.Б., Кабанов В.А. Взаимодействие сетчатых полиэлектролитов с противоположно заряженными поверхностно-активными веществами. / Высокомолек.соед. А 1994. -Т.36. -№2. -С.229-235.

64. Хандурина Ю.В., Рогачева В.Б., Зезин А.Б., Кабанов В.А. Стабильность поликомплексов. Сетчатый полиэлектролит поверхностно-активное вещество в водно-солевых и водно-органических средах. / Высокомолек.соед. А 1994. -Т.36. -№2. -С.241-247.

65. Харенко A.B., Старикова Е.А., Луценко В.В., Зезин А.Б. Исследование кооперативных реакций олиго- и полифосфатов с полиоснованиями./Высокомолек. соед., 1976, А Т.28, № 7, С. 1604-1608.

66. Гуляева Ж.Г., Зансохова М.Ф., Разводовский Е.Ф., Ефимов B.C., Зезин А.Б., Кабанов В.А. Олигомерные ионены и их реакции с синтетическими поликислотами./Высокомолек. соед. А. 1983, -Т. 25, -№ 6, -С.1238-1244.

67. Ковлер Л.А., Володин В.В., Политова Н.К Биомиметическийпринцип конструирования экдистероидсодержащих липосом / Докл. РАН, 1998. Т. 363, № 5. С. 641-644.

68. Кабанов В.А., Зезин А.Б. Водорастворимые нестехиометричные полиэлектролитные комплексы новый класс синтетических полиэлектролитов / Итоги науки и техники. Сер. "Органическая химия". М., 1984. -Т. 5. -С.131-189.

69. Новоселов Н.П., Сашина Е.С. Современные представления о строении целлюлозы, хитина и хитозана. Механизм их растворения и биологическая активность / Биологически активные вещества в растворах. М.: Наука., 2001.-С. 363-397.

70. Кильдеева Н.Р., Бабак В.Г., Вихорева Г.А. Новый подход к созданию материалов с контролируемым выделением лекарственного вещества / Вестн. МГУ. Сер. 2. Химия, 2000. -Т. 41, -№ 6. -С. 423-425.

71. Праздничная О.В., Юргенс И.Д., Кораблева C.B. Трехкомпонентные интерполимерные комплексы с низкомолекулярным посредником некоторые особенности надмолекулярной структуры / Высокомолек. соед. А. 1994. -Т.36, -№8. -С.1316-1321.

72. Политова Н.К., Ковлер Л.А., Володин В.В. Химическая модификация 20Е и исследование мембранотропных свойств его производных / Химия растительного сырья, 2001. -Т.5, -№ 2. -С.69-81.

73. Slama К., Lafont R. Insect hormones ecdysteroids: their presence and actions in vertebrates / Eur. J. Entomol., 1995. -Y.92. -P.355-377.

74. Мун Г.А., Сулейманов И.Э., Нуркеева 3.C., Кудайбергенов С.Е., Нам И.К., Кан В.А. Влияние структурных неоднородностей полиэлетролитных гидрогелей на их термочувствительность / Высокомолек. соед. А. 1998. -Т.40. -№3.-С.433-441.

75. Кабанов В.А. Физико-химические основы и перспективы применения растворимых интерполиэлектролитных комплексов / Высокомолек. соед. А. -1994. -Т.36. -№ 2. -С.183-197.

76. Narita T., Gong J.P., Osada Y., Kinetic Study of Surfactant Bindinginto Polymer Gel Experimental and Theoretical Analyses / J. Phys. Chem. -PartB. - 1998. -V.102. -№ 23.-P.4566-4973.

77. Мулдер M. Введение в мембранную технологию. -М.: Мир, 1999. -513с.

78. Okahata Y., Ozaki К., Seki Т. pH-Sensitive Permeability Control of Polymer-grafted Nylon Capsule Membranes / J. Chem. Soc. Chemical Commun. -1984. -№ 8. -P.519.

79. Cicek H., Tuncel A. Preparation and Characterization of Thermoresponsive Isopropylacrylamide-Hydroxycthulmethacrylate Copolymer Gels / J. Polim. Sci. Part A: Polim. Chem. - 1998. - V.36. - № 4. - P.527-543.

80. Cicek H., Tuncel A. Imnobilization of a-Chymotrypsin in Thermally Reversible Isopropylacrylamide Hydraxyethylmethacrylate Copolymer Gels / J. Polim. Sci. - Part A: Polim. Chem. -1998. - V.36. - № 4. - P.543-553.

81. Klok M.A., Eibeck P., Ganketa H., Nieuwhof R.P., Moller M., Reinhoudt D.N. Ion Transport across Membranes Prepared by Gel Crystallization / J. Polim. Sci. Part B: Polym. Physr. -1998. -V.36. -№> 2. -P.383.

82. Платэ H.A., Васильев A.E. Физиологически активные полимеры. -М.: Химия.-1986. -204с.

83. Кариева З.М. Дисс.канд. хим. наук. Душанбе, 1992. - 148с.

84. Некрасов В.В. Руководство к малому практикуму по органической химии. -М.: Госхимиздат. -1960. -С.86-87

85. Торопцева A.M., Белогородская К.В., Бондаренко В.М. Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений Л.: "Химия". 1972.-С.115-117.

86. Бектуров Е.А., Жаймина Г.М., Халиков Д.Х., Кудайбергенов С.Е. Гидродинамические и комплексообразующие свойства бетаиновой соли полиизопропенилэтинилтриметилпиперидода в растворах / Изв. АН Каз.ССР. Сер. хим. -1986. №5. -С.28-31

87. Горшкова P.M. Влияние кислотности раствора на гидролизпротопектина подсолнечника и моносахаридный состав продуктов реакции / Дисс.канд. хим. наук. Душанбе, 2004. - 81с.

88. Афанасьев С.П., Попова Э.П., Кацева Т.Н., Кухта Е.П., Чирва В.Я. Модификация тетраметрического анализа пектиновых веществ / Химия природных соединений-1984, -№ 4. -С.428-431.

89. Филиппов М., Кузьминов В.И. Фотометрическое определение метоксильных групп в пектиноввввых веществах/Ж. аналитическая химия.-1971. Т.26, вып. 1. -С.143-146.

90. Me Comb Е.А., Mecready В.M. Colorimetric determination of pectic substances / Anal.chem. -1952. V.24, -№ 10.- P.1630-1632.

91. Практикум по физической и коллоидной химии, Под. ред. К.И. Евстратов, М: Высшая школа. 1990. С.62-92.

92. Халиков Д.Х. Полимеры производные этинилпиперидола: синтез, физико-химические свойства и применение / Высокомолек. соед. Б. 1996. -Т.38, -№1. -С.183-192

93. Халиков Д.Х., Маджлисова Г.А. Термодинамический анализ связывания йода сетчатыми полимерами производных этинилпиперидола / Высокомолек. соед. А. 1991. -Т.ЗЗ, -№9. -С.1841-1848.

94. Халиков Д.Х., Кариева 3., Маджлисова Г.А., Шанявский И.Г., Калонгаров И.Я., Марупов Р., Глазунова Е.М. Особенности структуры и свойств полиизопропенилэтинилтриметилпиперидода / Высокомолек. соед. А. 1978. -Т-20. -№1. -C.I64-I69.

95. Хакимходжаев С.Н., Халиков Д.Х. Кватернизация сетчатых полимеров этинилпиперидола галоидалкилами и изучение их набухаемости в воде. / Докл. АН РТ. 1999. -Т42. -№1. -С.57-61.

96. Халиков Б.Д., Хакимходжаев С.Н. Кватернизация полимеров этинилпиперидола минеральными кислотами / Материалы научной конференции молодых ученых Таджикистана, посвященной 80-летию г. Душанбе. Душанбе, 2004, -С. 175-178.

97. Халиков Б.Д., Хакимходжаев С.Н. Электропроводностьвинилэтинилтриметилпиперидола в воде / Материалы научной конференции молодых ученых Таджикистана. Душанбе, 2005, -С.241-242

98. Халиков Б.Д., Хакимходжаев С.Н. Электропроводность кватернизованных производных винилэтинилтриметилпиперидола в воде /Докл. АНРТ. 2005. -Т.48. -№1. -С.80-84.

99. Халиков Б.Д., Хакимходжаев С.Н. Об электролитической диссоциации винилэтинилтриметилпиперидола в водном растворе / Докл. АН РТ. 2005. -Т.48. -№1. -С.75-79.

100. Халиков Б. Д., Джураева Ф.Н., Хакимходжаев С.Н. Ионизационное равновесие в водном растворе линейного полимера винилэтинилтриметилпиперидола. / Докл. АН РТ. 2006. -Т.49. -№5. -С.449-452.

101. Хакимходжаев С.Н., Халиков Б.Д., Джураева Ф.Н. Интерполиэлектролитные комплексы линейного полимера винилэтинилтриметилпиперидола и пектиновых веществ / Докл. АН РТ. 2006. -Т.49. -№5. -С.453-458.

102. Халиков Д.Х., Хакимходжаев С.Н., Халиков Б.Д. Синтез бетаиновых солей сетчатых полимеров этинилпиперидола в водном растворе и изучение некоторых их свойств / Изв. АН Р.Таджикистан, отд. физ.-мат.хим. наук, 1999. -№1. -С.10-15.

103. Халиков Д.Х., Хакимходжаев C.H., Халиков Б.Д. Синтез и набухаемость бетаиновых солей сетчатых полимеров этинилпиперидола в воде / «Наука о полимерах на пороге XXI века». Международный Симпозиум, Тезисы докладов, Ташкент, 1999. -С.49-50.

104. Халиков Д.Х., Хакимходжаев Н.С. Состав и рН-чувствительные гидрогели на основе полимеров этинилпиперидола. / Докл. АН РТ. 1999. -Т.42. -№1. -С.67-71.

105. Халиков Б.Д., Хакимходжаев С.Н. Синтез бетаиновых солей сетчатых полимеров этинилпиперидола в водной среде. /Конференция молодых ученых «Химия в начале XXI века» Тез.докл. Душанбе, 2000. -С.41.