Особенности реакции кватернизации полимеров винилэтинилтриметилпиперидола тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Хакимходжаев, Сироджиддин Нажмиддинович

• Хакимходжаев, Сироджиддин Нажмиддинович
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Хакимходжаев, Сироджиддин Нажмиддинович

ВВЕДЕНИЕ

СОДЕРЖАНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Синтез поликатионов и их биологическая активность.

1.2. Стимул - чувствительные полимеры.

1.3. Области применения стимул-чувствительных полимеров.

Г л а в а П. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ.

2.1. Исходные вещества и реагенты.

2.2. Синтез сглкилиодидов.

2.3. Синтез сетчатых сополимеров.;.

2.4. Характеристика сетчатого сополимера с третичными атомами азота в этинилпиперидольных звеньях.

2.5. Кватернизация СПВЭТПсшкилгалогенидами.

2.6. Квартернизация СП ВЭ ТП натриевой солью монохлоруксусной кислоты.

2.7. Анализ состава хлороксиацилированных СП этинилпиперидола.

2.8. Определение степени набухания кватернизованных СП ВЭТП.

2.9. Изучение реакции ионного обмена в системе привитого сополимера ВЭ ТП и трииодида калия.

ГЛАВА Ш. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1. Квартернизация минеральными кислотами.

3.2. Кватернизация сетчатых полимеров этинилпиперидола галоидалкилами и изучение их набухаемости в воде.

3.3. Синтез бетаиновых солей сетчатых полимеров этинилпиперидола в водном растворе и изучение некоторых их свойств.

3.4. Состав и рН-чувствителъные гидрогели на основе полимеров этинилпиперидола.

3.5. Концентрирование йодсодержащих растворов модифицированными полимерами этинилпиперидола.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Особенности реакции кватернизации полимеров винилэтинилтриметилпиперидола»

Актуальность проблемы. Гидрофильные полимеры линейной и сетчатой структуры, благодаря уникальному набору физико-химических свойств, нашли широкое применение в различных областях медицины, сельского хозяйства, биотехнологии и т.д. В связи с этим, полимеры эти-нилпиперидола представляют собой весьма перспективный объект, поскольку в своей структуре содержат как гидрофильные, так и гидрофобные группы, что позволяет путем регулирования гидрофобно-гидрофильного баланса в пределах макромолекулы получить гидрогели с необходимыми физико-химическими свойствами. В настоящее время синтезированы различные классы полимеров этинилпиперидола, в том числе кватернизован-ные производные, изучены их физико-химические и биологические свойства. Эти полимеры нашли применение как высокоэффективные средства в качестве детоксикаторов при накоплении в организме эндогенных токсинов. Однако, кинетика и механизм реакции алкилирования этих систем до сих пор не были изучены.

В связи с этим, актуальной является разработка фундаментальных основ и технологии получения водорастворимых и водонабухающих систем на основе полимеров этинилпиперидола, путем изучения особенностей реакции их кватернизации с использованием алкилирующих агентов различной природы. Изучение особенности реакции кватернизации, представляет интерес также в связи с необходимостью установления содержания ионо-генных групп в макромолекуле и количества узлов в пространственной сетке. В свою очередь количество ионогенных групп в макромолекуле и природа противоиона определяют целый комплекс физико-химических характеристик, таких, как набухаемость, сорбция, ионный обмен и т.д.

Цель и задачи исследования. Целью диссертационной работы является изучение особенности реакции кватернизации сетчатых полимеров этинилпиперидола алкилгалогенидами и использование полученных результатов для разработки способа получения водонабухающей системы. В связи с поставленной целью задачами настоящего исследования были:

• Изучение особенности кислотно-основного равновесия и механизма ионизации полимеров этинилпиперидола, а также реакции ионного обмена с использованием трииодида калия.

• Изучение особенности реакции кватернизации полимеров с алкилга-логенидами и получения водонабухающей системы на основе производных этинилпиперидола.

• Изучение реакции кватернизации сетчатых полимеров монохлорук-сусной кислотой и использование полученных результатов для разработки технологии получения бетаиновых солей этинилпиперидола в водной среде.

Работа проводилась в соответствии с планом НИР Института химии им. В.И. Никитина АН Республики Таджикистан «Разработка и опытно-промышленное испытание полимерных систем на основе производных этинилпиперидола и пектиновых веществ». (Номер госрегистрации 000000356 от 15.03.96г.).

Научная новизна работы. Изучена закономерность ионизации полимеров этинилпиперидола в широкой области густоты сшивки, определены величины статистической обменной емкости (Е), рКх, и кинетические параметры реакции протонирования. Показано, что константа скорости реакции, как и величины Е и рКх, а также набухаемость сетчатых полимеров существенно зависят от степени сшивки, что связано с формированием неоднородных структур гидрогеля в зависимости от этого параметра.

Впервые изучено влияние природы алкилгалогенидов на формирование состава кватернизованных полимеров этинилпиперидола и, выявлена роль вторичных структур продуктов реакции на ход процесса модификации макромолекул.

Разработан одностадийный способ кватернизации полимеров этинилпиперидола монохлоруксусной кислотой в водной среде и установлено существенное влияние ионогенных групп полибетаиновой соли на течение процесса хлороксиацилирования.

Впервые изучены набухаемость и реакция ионного обмена кватер-низованных производных этинилпиперидола в зависимости от состава мономерных звеньев, природы противоиона и рН среды, свидетельствующие о возможности синтеза стимул-чувствительных полимеров.

Впервые по данным изотермы и кинетики сорбции йода целлюлозным материалом, содержащим привитые кватернизованые поли-ВЭТП, проведена численная оценка соответствующих констант равновесия и скорости реакции, свидетельствующие о существенной роли конформационных изменений полимерной цепи на ход реакции. Практическая значимость работы. Использование сетчатых полимеров этинилпиперидола и демонстрация возможности получения высоко-набухающих систем на их основе расширяет круг синтетических полимеров, которые могут найти применение в различных отраслях народного хозяйства в качестве стимул-чувствительных, макромолекулярных терапевтических средств, сорбентов и т.д. Разработанный одностадийный способ получения бетаиновых солей сетчатых полимеров этинилпиперидола в водной среде значительно упрощает технологию получения гемо- и энтеросорбентов на основе этих полимеров. Разработанные в ходе исследования аналитические и физико-химические способы определения степени алкилирования могут быть использованы при составлении нормативных документов в качестве методики контроля состава исходных, промежуточных и конечных продуктов реакции.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Хакимходжаев, Сироджиддин Нажмиддинович

ВЫВОДЫ

1. Изучены реакции кватернизации сетчатых полимеров этинилпиперидола в широкой области густоты сетки, с использованием минеральных кислот, галоидалкилов и монохлоруксусной кислоты, позволяющих получить водонабухающие системы, обладающие способностью варьирования содержанием воды и проявляющие состав и рН -чувствительные свойства, которые могут быть использованы в качестве высокоэффективных средств в биотехнологии и практической медицине.

2. Методом потециометрического титрования изучено кислотно-основное равновесие сетчатых полимеров этинилпиперидола и минеральных кислот, определены значения статистической обменной емкости (Е), характеристической константы ионизации (рКх), набухаемости (S) в широкой области густоты сетки. Показано снижающее действие плотности сшивки на величины перечисленных параметров, обусловленное структурной организацией цепей с ростом содержания узлов сетки. Впервые изучена кинетика реакции кватернизации СП ВЭТП минеральными кислотами, подчиняющаяся закономерностям реакции второго порядка, определены численные значения константы скорости реакции (К) и выявлена закономерность их изменения в широкой области густоты сетки.

3. Изучена реакция кватернизации СП ВЭТП галоидалкилами и методами гравиметрии, кислотно-основного титрования, УФ -спектроскопии и аргентометрии, определен состав модифицированных полимеров, и впервые установлено влияние природы алкилирующего агента, обусловленное образованием вторичных структур с ростом длины углеводородного радикала на ход реакции. Исследовано влияние степени кватернизации и природы проти-воиона на набухаемость СП ВЭТП, указывающее на возможность регулирования величины S в широком интервале под действием этих параметров.

4. Впервые изучены реакции кватернизации в системе СП ВЭТП и монохлоруксусной кислоты в широком интервале соотношения полимера и алкилирующего агента. Использованием комплекса аналитических и физико-химических методов, а также прямым определением структуры бе-таиновых солей методом ИК -спектроскопии показано, что в отличие от реакции протонирования и йодметилирования, в данной системе процесс алки-лирования протекает по экстремальному закону, с максимумом в области около 50% -ной степени хлорацелирования, что свидетельствует о существенном влиянии на ход процесса вторичной структуры полибетаиновой соли, из-за внутри- и межцепного взаимодействия ионогенных групп сополимера.

5. Впервые разработан способ получения бетаиновых солей полимеров этинилпиперидола в водной среде и соответствующая технологическая схема его производства.

6. Впервые изучены термодинамические и кинетические аспекты сорбции йода из раствора и проведена оценка соответствующих констант реакции, свидетельствующие о существенной роли конформационных изменений на ход взаимодействия полимера с низкомолекулярными агентами.

7. Совокупность полученных результатов по изучению реакции кватернизации СП ВЭТП монохлоруксусной кислотой, исследование набухаемости образцов в зависимости от рН среды, а также сорбционные взаимодействия полимеров этинилпиперидола с йодом свидетельствует о возмождействия полимеров этинилпиперидола с йодом свидетельствуют о возможности синтеза состав-, рН-, и йод - чувствительных полимеров на основе производных этинилпиперидола, которые могут быть использованы в различных областях биотехнологии и медицины.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Хакимходжаев, Сироджиддин Нажмиддинович, 2000 год

1. Mocde J.A., Curran С. Dielectric Properties and Ultraviolet Absorption Spectra of Addiyion Compounds of Sulfur Dioxide and Sullfur Trioxide With Tertiary Amines // J. Am. Chem. Soc. - 1949. - V.71. - № 3. - P.852.

2. Letsinger R/L., Savereide T.J. Selectivity en Solvolyses Catalyzed by Poly-(4-vinylpyridine) // J. Am. Chem. Soc. 1962. -V.84. - № 16. - P.3122.

3. Каргин В.А., Кабанов В.А., Алиев K.B., Разводовский Ф. Специфическая полимеризация солей 4-винилпиридина // Докл. АН СССР. 1965. -Т. 160. -№3. - с.604.

4. Kabanov V.A., Aliev K.V., Kargina O.V., Patrikeeva T.I., Kargin V.A. Specific Polymerization of Vinilpyridinum Salts. Polymerization on Macromolecular "Matrices" // J. Polym. Sie., Polymer Symp. 1967. - V. 16-C. - P. 1079-1094.

5. Kabanov V.A. Polymerization of Chemically-activated Monomers. // Pure Appl. Chem. 1967. - V. 15. - N 3-4. - P.391-419.

6. Кабанов В.А., Топчиев Д.А. Полимеризация ионизирующихся мономеров. М.: "Наука". - 1975. - с. 224.

7. Кабанов В.А., Каргина О.В., Петровская В.А. Механизм матричного синтеза солевых полимер- полимерных комплексов// Высокомолек. соед. -1971. Т.13-А. - № 2. - с.348.

8. Littman Е.В., Marvel C.S., Quaternary Ammonium Salts from Galogenated Tertiary Amines. //J. Am. Chem. Soc. 1930. - V.52. - N1. - P.287-294.

9. Gibbs C.F., Marvel C.S. Quaternary Ammonium Salts from Bromopro-pyldialkylamines. IV Formation of Four-Membered Rings. // J. Am. Chem. Soc. -1934. V.56. - N3. - P.725-728.

10. Gibbs C.F., Marvel C.S. Quaternary Ammonium Salts from Bromopro-pyldialkylamines. V Conversion of Cyclic Ammonium Salts to linear Polymers. // J. Am. Chem. Soc. 1935. - V.57. - N6. - P. 1137-1139.

11. Шибнев В.А., Марьяш Л.И., Мейтус Э.Е. О некоторых бактерицидных свойствах олиго- и регулярных полипептидов, включающих остатки лизина и орнитина // Химия природ, соед. 1978. - №1. - с. 130-133.

12. Мусаев У.Н. и др. Некоторые аспекты синтеза полимеров медицинского назначения, Ташкент "Фан", 1978

13. Сб.: Физиологически активные полимерные вещества. Ташкет, ТашГУ, 1976.

14. Лакин К.А., Ефимов B.C. Антагонисты гепарина // Кардиология. 1970. -Т. 10. -№8. - с. 138-148.

15. Ефимов B.C., Гуляева Ж.Г., Меньшова Г.П., Развадовский Е.Ф., Зезин А.Б., Лакин К.М. Исследование антигепариновой активности полимерных четвертичных аммонийных солей аналогов полибрена // Фармакол. Токси-кол. - 1974. - Т.37. - № 7. - с.688-692.

16. Ефимов B.C., Меньшова Г.И. Гуляева Ж.Г. Влияние четвертичной аммонийной полимерной соли 2,5-ионена на свёртывание крови // Фармакол. Токсикол. 1978. - Т.41. - № 4. - с.409-413.

17. Rembaum A. Biological Activity of Ionone Polymers. // Appl. Polymer Symp., 1973, N22, p.299-317.

18. Зезин А.Б., Рогачёва В.Б. Полиэлектролитные комплексы. // Успехи химии и физики полимеров М.: Химия. - 1973. - с. 3-63.

19. Дубовик В.В., Этлис B.C., Балуда В.П., Сушкевич П.Н., Шевчук А.С., Шомина Ф.Н., Гробов Л.Н., Кулемин В.И., Бокова М.Б. Антигепариновые свойства синтетических поликатионов // Фармакол. Токсикол. 1975. - Т.38. -№2. - с. 193-196.

20. Усманова Д.М., Мусаев У.Н., Ефимов B.C. Антигепариновая активность полимеров на основе алколоида лупинина // Фармакол. Токсикол. -1979. Т.42. - № 6. - с.628-632.

21. Rembaum A., Senyei A.E., Rajaraman R. The Reactivity of a-Chymotripsin Immobilized on Radiation Crafted Hydrogel Surfaces. // J.Biomed. Mat. Res. -1977. -V.ll. -№1. - P. 101-110.

22. Галстян Д.А. Исследование антибластического действия некоторых соединений из группы полимеров хлоралкиламинов // Вопр. рентгенол. и онкол. -1965. -Т.8. -№4. -с.239-244

23. Аветян М.Г., Мацоян С.Г. Синтез превращение и полимеризация N-(2-галогенэтил)этилениминов // Всесоюзная конференция по химотерапия злокачественных опухлей. -Тез. докл. -Рига 1968. -С. 166

24. Леонова Т.А., Разводовский Е.Ф., Зезин А.Б., Синтез и физиологическая активность мономерных и полимерных аналогов ацетилхолина, полученных на основе диметиламиноэтилметакрилата // Хим.фарм.ж. -1973. -Т.7. -№8. -С.3-4

25. Schueler F.W., Keasleng Н.Н. The Polymerization of Pharmacopoeia Moieties and Its Effect upon Biologic Activity. 1. Polymeric Quaternary Ammonium Salts. // J. Am. Pharm. Assoc. 1956. - V. 45. - N12. - P. 792-796.

26. Schmidt J., Raftery M.A., Interactions of Polyammonium Compounds with Isolated Acetylcholine Receptors. // In: Polyelectrolytes and their Applications. Ed. Rembaum A., Sefeny E. Amsterdam: Elsever. 1975. - P. 175-185.

27. Сушкевич Г.Н., Дубовик Б.В., Балуф В.П., Этлис B.C. Шомина Ф.Н. Синтетические поликатионы как активаторы эндогенного механизма агрегации тромбоцитов // "Бюлл. эксперим. биологии и медицине". 1977. - Т. 83. -№ 5. с.532-534.

28. Каткова Э.К., Денисенко П.П., Насыров С.Х. Действие гомолулина на систему свертывания крови у крыс // В сб: Физиологически активные полимерные вещества. Ташкент. - 1976. - с. 109-114.

29. А.С. 295771 (СССР). Колесников Г.С., Тевлина А.С., Максумов А.Г., Скрипченко Н.И., Сафаев А., Абдуллаев Ш.У., Гусарева А.С., Страховская И.Г. Бюлт.изобр. -1971. -№8. С.66-67

30. А.С. 436832 (СССР). Способ получения водорастворимых полимеров. / Панарин Е.Ф., Панарин М.В., Соловский Н.А., Заикина Н.А., Гаврилова И.И., Зинченко Т.А. Б.И., 1974, №27. - С.51-52.

31. Федрова И.П., Шпилевая Л.Д., Верхолова Н.Ф., Коршунов М.А., Пал-мар В.М., Старенькая В.Н. // В сб. "Физиологически активные вещества", вып.5. -Киев., "Наук.думка". -1973. -С.60-63

32. Патент Англии 1260451 (1972). Pharmaceutical Composition.

33. Патент США 3539684 (1970). Hoober M.F., Park В. Bactericidal Polymers.

34. Патент США 4026945 (1978). Creen Н.А., Merianos J.J., Petrocci A.N. Antimicrobial Quaternary Ammonium Copolymer.

35. A.C. 181236 (СССР). Способ химической обработки поливинилового спирта. / Кириленко Ю.К., Вольф Л.А., Меос А.И.- Б.И. 1966, №9, с.59.

36. Keipert S., Becker J., Schultze H.H., Voigt R. Wechselwerkunger zwischer makromolekularen Hilfstoffed und Arzneistoffen. // Pharmazie. 1973. - Bd.28. -N3. - S.145-184.

37. Халиков Д.Х. Полимеры производных этинилпиперидола: синтез, физико-химические свойства и применение // Высокомолек. соед. Б. -1996. -Т.38. -№1. -С.183-192.

38. Галаев И.Ю. "Умные" полимеры в биотехнологии и медицине // Усп. Химии. -1995.-Т.64. -№5. -С.505-524

39. Бектуров Е.А., Сулейманов И.Е. Полимерные гидрогели. Алматы: Гылым, 1998. -240с.

40. Платэ Н.А., Чупов В.В., Hoa О.В., Синани В.А., Ужинова Л.Д. Синтез и свойства термочувствительных гидрогелевых мембран // Высокомолек. соед. 1996. - Т.38. - А. - № 3. - с.510-514.

41. Казанский К.С., Архипович Г.П., Афанасьева М.В., Дубровский С.А., Кузнецова В.И. Особенности набухания гидрогелей полиэтиленоксида // Высокомолек. соед. 1993. - Т.35. - А. - № 7. - с.850.

42. Пергушов Д.В., Изумрудов В.А., Зезин А.Б., Кабанов В.А. Влияние низкомолекулярных солей на поведение водорастворимых нестехиометриче-ских полиэлектролитных комплексов // Высокомолек. соед. 1993. - Т.35. -А. - № 7. - с.844-850.

43. Осада Е., Окуздакин Г., Гонг Дж.П., Нитга Т. Электроуправляемая подвижность полимерного геля на основе кооперативной агрегации молекулярных ансамблей (обзор) // Высокомолек. соед. 1994. Т.36 А. - № 2. -с.340.

44. Валуев Л.И., Зефирова О.Н. Обыденнова И.В., Платэ Н.А. Водорастворимые полимеры с нижней критической температурой смешения для направленного транспорта лекарственных препаратов и других веществ // Высокомолек. соед. 1993 - Т.35. А,- № 1. - с.83-87.

45. Самченко Ю.М., Ульберг З.Р. Специфические взаимодействия поли-электорлитных гидрогелей с антиглаукомными лекарственными средствами // Коллоид, журн., 1996, т. 58, №2, с. 240-243.

46. Торчилин В.П. Иммуноконъюгаты на основе комплексообразующих полимеров: новые агенты для диагностики // Высокомолек. соед. 1994. -т.36. - Серия А. - № 2. - С. 279-297.

47. Платэ Н.А., Чупов В.В. Полимерные системы, содержащие иммобилизованные микроорганизмы и биосенсоры на их основе. // Высокомолек. соед. 1994.-т.36.-Серия А. -№ п.-С. 1862-1875.

48. Кабанов А.В., Кабанов В.А. Интерполиэлектролитные комплексы нуклеиновых кислот как средство доставки генетического материала в клетку. // Высокомолек. соед. 1994. - т.36. - Серия А. - № 2. - С. 198-211.

49. Лагутина М.А., Дубровский С.А. Давление набухания слабоионных гидрогелей на основе акриламида // Высокомолек. соед. 1996. - Т.38. А. -№9.- с. 1587-1593.

50. Flory P.J. Principles of Polymer Chemistry. // N.-Y.: Cornell Univ. Press. Itnaca. 1953.-p. 672.

51. Peppas N.A., Mikos A.G. Preparation Methods and Structure of hydrogels // Hydrogels in medicine and pharmacy (Ed. by Pepas N.A.) CRC Press. Inc. Boca Raton, Florida. - 1986, V.l. - P. 1-25.

52. Peppas N.A., Barr-Howell B.D. Characterization of the crosslinked structure of hydrogels // Hydrogels in medicine and pharmacy (Ed. by Pepas N.A.) CRC Press. Inc. Boca Raton, Florida. - 1986, V.l. - P.27-56.

53. Peppas N.A., Listig S.R. Solute diffusion in Hydrophilic Network structure // Hydrogels in medicine and pharmacy (Ed. by Pepas N.A.) CRC Press. Inc. Boca Raton, Florida. - 1986, V.l. - P.58-83.

54. Ratner B.D. Hydrogel Surfaces // Hydrogels in medicine and pharmacy (Ed. by Pepas N.A.) CRC Press. Inc. Boca Raton, Florida. - 1986, V.l. - P.86-94.

55. Нам И.К., Нуркеева 3.C., Мун Г.А., Абдыкалыкова Р.А., Кан В.А., Шатилова О.В. рН- и термоактивируемые гидрогели на основе простых виниловых эфиров // Вестн. КазГУ. 1996,-сер.хим. 5,6. С. 198-199.

56. Мун Г.А., Нам И.К., Кан В.А. Термо- и рН-активируемые полимерные гидрогели на основе простых виниловых эфиров // Известия научно-технич.общества "КАХАК" Алматы, 1998. вып.1. С.74-79.

57. Мун Г.А., Нуркеева З.С., Нам И.К. Синтез и свойства новых рН-чувствительных сополимеров винил ал киловых эфиров и акриловой кислоты // Вест. КазГУ. 1998. -сер.хим, №12 (4). С. 43-49.

58. Нуркеева З.С., Мун Г.А., Нам И.К., Курбанова Г.К. Новые рН-чувствительные гидрогели на основе простых виниловых эфиров как системыс контролируемым выделением лекарственных веществ // Вест. КазГУ. 1998. -сер.хим, №12(4). С. 104-108.

59. Mun G.A., Nurkeeva Z.S., Nam L.K., Karzhaubaeva R.G. Stimuli-sensitive polymer hydrogels of vinyl ethers // 5th Int. Symp. of Scientists of Turkic languages Countries on Polymers and Polymer Composites : Proc. Almaty, Kazakhstan, 1999. -P.277-283.

60. Mun G.A., Nurkeeva Z.S., Ermukhambetova B.R., Nam L.K., Kan V.A., Kudaibergenov S.E. Thermo- and pH-sensitive Amphiphilic Geis of Copolymers of Vinyl Ether of Ethylene Glycol // Polym. Adv. Technol- 1999. 10,3. P. 151-156.

61. Taylor L.D., Cerankowski L.D. Preparation of Films Exhibiting a Balanced Temperature Dependence to Permeation by Aqueous Solutions. A Study of Lower Consolute Behavior // J. Polim. Sci. 1975. - V.13. - № 11. - P. 2551.

62. Сарсенбаев Б.А., Нуркеева 3.C., Исабеков Б.М., Мун Г.А., Шайхутдинов Е.М. Использование полимерных гидрогелей в растениеводстве для повышения эффективности расходования почвенной влаги // ДАН РК. 1997. -2. С.85-89.

63. Hirotsu S. Critical points of the volume phase transition in N-isopropylacrylamide gels // J. Chem. Phys. 1988. - V. 88. - № 1. - P. 427.

64. Matsuo E.S., Tanaka T. Kinetiks of discontinuous volume-phase transition of gels // J. Chem. Phys. 1988. - V.89. - P. 1695.

65. Otake K., Inomata H., Konno M., Saito S. A new model for thermally induced volume phase transition of gels // J. Chem. Phys. 1989. - V. 91. - № 2. -P. 1345.

66. Amiya Т., Hirokawa Y., Hirose Y., Li Y., Tanaka T. Reentrant phase transition of N-isopropylacrylamide gels in mixed solvents // J. Chem. Phys. 1987. -V.86. - № 4. - P.2375.

67. Шатаева JI.K., Чернова H.A., Вацик H., Самсонов Г.В. Электрохимическое описание потенциометрического титрования карбоксильных катионитов // Изв.АН СССР. Сер.хим. -1977. -№2. -С.353-358.

68. Мун Г.А., Сулейманов И.Э., Нуркеева З.С., Кудайбергенов С.Е., Нам И.К., Кан В.А. Влияние структурных неоднородностей полиэлетролитных гидрогелей на их термочувствительность // Высокомолек. соед. 1998. -Т.40. - А.- №3. - с.433-441.

69. Кабанов В.А. Физико-химические основы и перспективы применения растворимых интерполиэлектролитных комплексов // Высокомолек. соед. -1994.- Т.36. А,- №2,- с. 183-197.

70. Narita Т., Gong J.P., Osada Y., Kinetic Study of Surfactant Binding into Polymer Gel Experimental and Theoretical Analyses // J. Phys. Chem. - Part B.- 1998. V.102. - № 23. - p.4566-4973.

71. Мулдер M. Введение в мембранную технологию. -М.: Мир, 1999. -513с.

72. Okahata Y., Ozaki К., Seki Т. pH-Sensitive Permeability Control of Polymer-grafted Nylon Capsule Membranes / J. Chem. Soc. Chemical Commun. -1984. -№ 8. - P. 519.

73. Cicek H., Tuncel A. Preparation and Characterization of Thermoresponsive Isopropylacrylamide-Hydroxycthulmethacrylate Copolymer Gels // J. Polim. Sci.- Part A: Polim. Chem. 1998. - V.36. - № 4. - p.527-543.

74. Cicek H., Tuncel A. Imnobilization of a-Chymotrypsin in Thermally Reversible Isopropylacrylamide Hydraxyethylmethacrylate Copolymer Gels // J. Polim. Sci. - Part A: Polim. Chem. - 1998. - V.36. - № 4. - p.543-553.

75. Klok M.-A., Eibeck P., Ganketa H., Nieuwhof R.P., Moller M., Reinhoudt D.N. Ion Transport across Membranes Prepared by Gel Crystallization // J. Polim. Sci. Part B: Polym. Physr. - 1998. - V.36. - № 2. - p.383.

76. Платэ H.A., Васильев A.E. Физиологически активные полимеры. -М.: Химия. -1986. -204с.

77. Кариева З.М. Дисс.канд. хим. наук. Душанбе, 1992. - 148с.

78. Некрасов В.В. Руководство к малому практикуму по органической химии. -М.: ГОСХИМИЗДАТ. -1960. -С.86-87

79. Торопцева A.M., Белогородская К.В., Бондаренко В.М. Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений Л.: "Химия". 1972.-С.115-117.

80. Бектуров Е.А., Жаймина Г.М., Халиков Д.Х., Кудайбергенов С.Е. гидродинамические и комплексообразующие свойства бетаиновой соли поли-изопропенилэтинилтриметилпиперидода в растворах // Изв. АН Каз.ССР. Сер. хим. -1986. №5. -С.28-31

81. Халиков Д.Х., Кариева 3., Маджлисова Г.А., ИГанявский И.Г., Калонта-ров И.Я., Марупов Р., Глазунова Е.М. Особенности структуры и свойств по-лиизопропенилэтинилтриметилпиперидода // Высокомодек.соед,- 1978,- ТА-20. -№1. С.164-169.

82. Хакимходжаев С.Н., Халиков Д.Х. Кватернизация сетчатых полимеров этинилпиперидола галоидалкилами и изучение их набухаемости в воде. // Докл. АН РТ. 1999. -Т42. -№i. -С.57-61.

83. Халиков Д.Х., Хакимходжаев С.Н., Халиков Б.Д. Синтез бетаиновых солей сетчатых полимеров этинилпиперидола в водном растворе и изучение некоторых их свойств // Изв. АН Р.Таджикистан, отд. физ.-мат.хим. наук, 1999. -№1. -С. 10-15.

84. Khalikov D.Kh., Khacimkhodghaev C.N., Khalikov B.D. The features of quaternzet reaction of ethynylpiperidol network polymers in an aqueous medium

85. The 2nd Beremzhanov's Congress on Chemistry end Chemical Technology. The 5tn International Symposium of Scientists of Turckic Languages Countries on Polymers and Polymer Composites. PROCEEDINGS. Almaty, 1999. -P. 93-96.

86. Халиков Д.Х., Хакимходжаев C.H., Халиков Б.Д. Синтез и набухае-мость бетаиновых солей сетчатых полимеров этинилпиперидола в воде // «Наука о полимерах на пороге XXI века», Международный Симпозиум, Тезисы докладов, Ташкент, 1999. -С.49-50.

87. Халиков Д.Х., Хакимходжаев Н.С. Состав и рН-чувствительные гидрогели на основе полимеров этинилпиперидола. // Докл. АН РТ. 1999. Т.42. -№1. -С.67-71.

88. Халиков Д.Х., Аброрхонов А., Хакимходжаев С.Н. Особенности сорбции ионов трииодида материалами, модифицированными полимерами этинилпиперидола. //Докл. АН РТ. 1996. -Т.39. -№1-2. -С.16-22.