Ионное равновесие в растворах пектиновых веществ и в их макромолекулярных комплексах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Джураева, Фируза Набиевна

• Джураева, Фируза Набиевна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Джураева, Фируза Набиевна

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Полиэлектролиты.

1.2 Ионная ассоциация в растворах полиэлектролитов.

1.3. Потенциометрическое титрование полиэлектролитов.

1.4. Кондуктометрическое титрование полиэлектролитов.

1.5. Комплексообразующие свойства полиэлектролитов.

ГЛАВА II. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ.

2.1. Исходные вещества и реагенты.

2.2 Синтез водорастворимого полимера ВЭТП.

2.3 Характеристика линейного полимера ВЭТП с тритичными атомами азота.

2.4 Выделение пектиновых веществ из корзинки подсолнечника.

2.5. Количественные методы анализа функциональных групп пектиновых веществ.

2.5.1 Определение этерифицированных карбоксильных групп [88].

2.5.2 Фотометрическое определение метоксильных групп [89].

2.5.3 Карбозольный метод определения уранидных составляющих пектиновых веществ [90].

2.6 Выделение Р-лактоглобулина из молочной сыворотки.

2.6.1 Ультрафильтрация.

2.6.2 Определение белка по методу Седмака.

2.6.3 Методика разделение белков молочной сыворотки на гель-электрофарезе.

2.6.4 Методика разделение белков молочной сыворотки на капелярном электрофарезе.

2.7 Измерение электропроводности растворов.

2.8 Потенциометрическое определение рН растворов.

ГЛАВА III. РЕЗУЛЬТАТЫ- И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1. Кислотно-основное равновесие в водных растворах пектиновых веществ.

3.2. Ионное равновесие в водных растворах пектиновых веществ.

3.3. Ионизация некоторых азотсодержащих синтетических и природных полимеров.

3.3.1.Ионизация поливинилэтинилтриметилпиперидола в растворе.

3.3.2. Ионизация лактоглобулина молочной сыворотки в растворе.

3.4. Макромолекулярные комплексы пектиновых веществ и линейного полимера винилэтинилтриметилпиперидола.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Ионное равновесие в растворах пектиновых веществ и в их макромолекулярных комплексах»

Актуальность проблемы. Полиэлектролиты, как макромолекулярной системы, применяются во многих отраслях народного хозяйства, поскольку сочетают некоторые важнейшие свойства неионогенных полимеров и низкомолекулярных электролитов. Все специфические свойства полиэлектролитов проявляются лишь в условиях, в которых их макромолекулы несут локально некомпенсированные заряды. Эти свойства, в основном, определяются взаимодействием заряженных групп полиионов между собой и с окружающими их низкомолекулярными противоионами. Одной из областей использования полиэлектролитов является синтез интерполиэлектролитных комплексов (ИПЭК), образующихся при смешивании водных растворов противоположно заряженных макроионов за счет кооперативного электростатического связывания поликатионов с полианионами. Этот процесс в значительной степени зависит от зарядового отношения и степени полимеризации исходных полиэлектролитов.

Анализ современного состояния исследований в области изучения структуры и физико-химических свойств как полиэлектролитов, так и ИПЭК, на их основе, показывает, что объектами этих исследований являются, в основном, синтетические полимеры. Развитие исследований в этой области характеризуется, с одной стороны, значительным расширением диапазона комплексообразующих компонентов с включением в него полисахаридов, протеинов и их производных, а с другой стороны - тенденцией к активизации изучения способов более широкого применения как принципа комплексообразования, так и получение при этом продуктов для техники и медицины.

Одним из перспективных классов природных ионогенных полимеров для создания таких материалов являются пектиновые вещества (ПВ), которые благодаря своей нетоксичности и биодеградируемости могут быть использованы в качестве компонентов ИПЭК при создании носителей лекарственных веществ и моделирования биологических систем. В то же время, отсутствие и разобщенность экспериментальных данных об ионных равновесиях в растворах ПВ не позволяют оценить многие важнейшие физико-химические константы этого очень важного процесса. В связи с этим, актуальным является изучение диссоциации функциональных групп природных полимеров, исследование их комплексообразующих свойств с синтетическими и биологическими полимерами и применение полученных результатов для создания композиционных материалов специального назначения.

Цель и задачи исследования. Целью диссертационной работы является изучение ионного равновесия в водных растворах ПВ, полученных из различных источников растительного сырья в широкой области изменения рН среды, расчет физико-химических параметров этого процесса, синтез и исследование реакции комплексобразования ПВ с синтетическими и биологическими полиэлектролитами поликатионной природы.

В связи с поставленной целью задачами настоящего исследования были:

• сравнительное изучение ионного равновесия в водном растворе ПВ, выделенных различными способами и из различных источников растительного сырья;

• оценка важнейших физико-химических констант ионизации (обменная емкость, характеристическая константа ионизации, степень, функции и константа диссоциации) с использованием комплекса физико-химического методов исследования;

• изучение особенностей интерполиэлектролитической реакции ПВ с азотсодержащими синтетическим и биологическим полимерами в широкой области рН раствора.

Работа проводилась в соответствии с планом НИР Института химии им. В.И. Никитина АН Республики Таджикистан «Поиск и создание новых полимерных материалов и биологически активных веществ на базе продуктов синтетического и растительного сырья» (Номер госрегистрации 0106ТД414 от 15.03.1996 г.).

Научная* новизна работы. Методами потенциометрического титрования и кондуктометрии растворов ПВ, выделенных из различных источников растительного сырья изучено ионное равновесие в широкой области рН и концентрации раствора, определены^ величины статистической обменной емкости (Е) и рКа, свидетельствующие об отсутствие влияния источников сырья и технологии получения ПВ на значение рКа.

По экспериментальным данным удельного электрического сопротивлении (к) растворов ПВ, рассчитаны численные значения эквивалентной электропроводности (X), степень диссоциации (а), функции (кс) и константы диссоциации (кд) в воде, свидетельствующие о достаточно слабой способности функциональных групп ПВ к ионизации.

На примере ПВ с противоположно заряженным полиэлектролитом; на основе поливинилэтинилтриметилпиперидола (поли-ВЭТП) показано, что интерполиэлектролитическая реакция в водных растворах, в. широкой области рН! и соотношениях компонентов, приводит к образованию нерастворимых и растворимых комплексов по механизму реакции полиэлектролитического обмена.

Впервые изучено комплексообразование ПВ» с (3-лактоглобулинами молочной сыворотки, свидетельствующее об общности механизма комплексообразования противоположно заряженных полиионов макромолекулярных систем.

Практическая^ значимость работы. Полученные в настоящей работе физико-химические константы пополнят справочные материалы для ПВ и могут быть использованы в> учебных процессах. Данные, полученные по ионизации ПВ в зависимости от рН-среды и концентрации раствора, могут являться-основой для использования ПВ в качестве природного полианиона при создании новых композиционных материалов, разработке полимерных носителей лекарственных препаратов и терапевтических систем с целенаправленной доставкой лекарственных препаратов в определенные участки желудочно-кишечного тракта.

Публикации; По теме диссертации опубликовано 5 статьи и 7 тезисов докладов.

Апробация, работы. Основные результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на Международной научно-практической конференции «Современная химическая наука и ее прикладные аспекты» (Душанбе, 2006г.), республиканской конференции молодых ученых «Молодёжь и современная наука» (Душанбе, 2007г.), конференции молодых ученых с международным участием «Современные проблемы науки о полимерах», посвященной 60-летию Института высокомолекулярных соединений РАН (Санкт-Петербург, 2008г.), научно-практической конференции молодых ученых ТГМУ им. Абуали ибн Сино, посвященной 1150-летию А. Рудаки (Душанбе, 2009г.).

Объем и структура работы. Диссертация представляет собой* рукопись, объемом 92 страниц, состоит из введения и 3» глав, посвященных обзору литературы, экспериментальной части, результатам исследований и их обсуждению, выводам. Иллюстрирована 13' рисунками, 5 таблицами. Список использованной литературы включает 109 наименований.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Джураева, Фируза Набиевна

ВЫВОДЫ

1. Изучено ионное равновесие в водных растворах пектиновых веществ, полученных из различных источников растительного сырья. Определены основные физико-химические параметры ионизации макромолекул ПВ, характеризующие их как природного потенциального полианиона, компонента для формирования интерполиэлектролитных комплексов с азотсодержащими полимерами и белковыми макромолекулами, основы для создания* биологически активных композиционных материалов и эффективных носителей лекарственных веществ.

2. Методом потенциометрического титрования проведено сравнительное изучение ионного* равновесия* в водных растворах пектинов яблок, апельсина и корзинки подсолнечника, полученных при различных технологиях экстракции. Оценка численного значения статистической' обменной емкости (Е)- и характеристической константы ионизации (рКа) свидетельствует об относительной независимости процесса ионизации карбоксильных групп полимерной цепи ПВ от природы источников растительного сырья и способа их получения. В то же время, наблюдаемая зависимость величины рКа от степени диссоциации (а) приводит к заключению о наличии эффекта дальнего взаимодействия однородных заряженных групп.

3. Методом кондуктометрии разбавленных растворов ПВ определены численные значения удельной (к) и эквивалентной электропроводности (X), составлены корреляционные уравнения зависимости А, от концентрации раствора, позволяющие оценить величины предельной электропроводности (Хсо), степень диссоциации (а), функции диссоциации (Кс) и кажущейся константы диссоциации (Кд). Численные значения Кд в полном согласии с данными потенциометрического титрования свидетельствуют об отсутствии или слабом взаимном влиянии функциональных групп макромолекул ПВ, полученных из различных источников растительного сырья.

4. Методами кондуктометрии и потенциометрического титрования поливинилэтинилтриметилпиперидола (поли-ВЭТП) и лактоглобулина (1^) молочной сыворотки измерены основные параметры их ионизации, и проведен расчет соответствующих констант ионизации, рассчитаны соответствующие константы, характеризующие эти объекты как полиэлектролиты с низкой плотностью заряда.

5. Изучены реакции взаимодействия макромолекул ГШ и гидрохлорида поли-ВЭТП в широкой области рН раствора и соотношении компонентов. Определены возможность образованию растворимых и нерастворимых ИПЭК поли-ВЭТП и ПВ, выход нерастворимых комплексов и величины приведенной вязкости растворимых ИПЭК, степень превращения функциональных групп компонентов в ионную пару (0) и значение свободной энергии (АОсб), придающей движущую силу процессу комплексообразования.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Джураева, Фируза Набиевна, 2011 год

1. Зезин А.Б., Кабанов В. А. Новый класс комплексных водорастворимых полиэлектролитов.// Успехи химии. 1982.- т.51.- №9.-с. 1447-1483

2. Тенфорд Ч. Физическая химия полимеров// пер. с англ.- М.-1965.

3. Энциклопедия полимеров// т. 3.- М.- 1977.- с. 89-101

4. Selegny Е. Polyelectrolytes// Dordrecht- Boston.- 1974

5. Rembaum A., Selegny E. Polyelectrolytes and their applications// Dordrecht Boston.-1975

6. Зезин А.Б., Луценко B.B., Рогачева В.Б., Алексина О.А., Калюжная Р.И., Кабанов В.А., Каргин В.А. Кооперативное взаимодействие синтетических полиэлектролитов в водных растворах// Высокомолек. соед.-1972.- т. 14.- №4.- с.772-779

7. Моравец Г. Макромолекулы в растворе // М.: Мир.- 1967.- с.456

8. Барабанов В.П. Межчастичные взаимодействия в растворах полимерных электролитов// Вестник Казанского технологического университета.- 1998.- № 1.- с.6-18

9. Рогачева В.Б., Зезин А.Б., Каргин В.А. Взаимодействие полимерных кислот и солей полимерных оснований// Высокомолек. Соед,-1970.-t.12.- №11.- с. 826-830

10. Zhumadilova G.T., Gazizov A.D., Bimendina L.A., Kudaibergenov S.E. Properties of polyelectrolyte complex membranes based on some weak polyelectrolytes// Polymer.- v. 42.- №7.- p. 2985-2989

11. Платэ H.A., Васильев A.E. Физиологически активные полимеры // М.: Химия.-1986.- с.204

12. Кабанов В.А., Зезин А.Б., Касаикин В.А., Ярославов А.А., Топчиев Д.А. Полиэлектролиты в решении экологических проблем// Успехи химии.- 1991.- т.60.- В.З.- с.595-601

13. Смирнова Н.Н., Федотов Ю.А. Полиэлектролитные комплексы -материалы для разделительных мембран// Мембраны.- 2001.- № 12.- с.25-37

14. Bekturov Е. Д., Kudaibergenov S. Е., Rafïkov S. R. The properties of solutions and complex formation reactions of amphoteric polyelectrolytes// Russ.Chem.Rev.- 1991.-v.60.- №4.-p.410-419

15. Petzold G., Nebel A., Buchhammer H.M., Lunkwitz K. Preparation and characterization of different polyeJectrolyte complexes and their application as flocculants// Coll. Polym. Sci.- 1998.- v. 276.- №2.- p. 125-130

16. Кабанов В.А., Паписов И.М. Комплексообразование между комплементарными синтетическими полимерами и олигомерами в разбавленных растворах//Высокомолек. соед.- 1979.- т. 21.-С.243-281

17. Оводов С.Ю. Современные представления о пектиновых веществах// Обзорная статья.-Биоорганическая химия.-2009.- т.35.- №3.-с.293-310

18. Оводов Ю.С. Полисахариды цветковых растений: структура и физиологическая активность//Биоорганическая химия.- 1998.- т.24-7.- с.483-501

19. Strom A., Ralet М.С., Thibault J.-F., Williams .A.R.K. Capillary electrophoresis of homogeneous pectin fractions//Carbohydr. Polym.- 2005.- v.60.-p.467-473

20. Singthong J., Ningsanond S., Cui S.W., Goff H.D. Extraction and physicochemical characterization jf Kureo Ma Noy pectin//Food Hydrocoll.-2005.-v.19.- p.793-801

21. Абаева Р.Ш., Аймухамедова Г.Б., Шелухина Н.П. Получение пектиновых веществ из природного сырья// Труды Фрунзен. политех, ин-та.-1976.- Вып.ЗЗ.- с.113-125

22. Аймухамедова Г.Б., Шелухина Н.П. Пектиновые вещества и методы их определения// Фрунзе: Илим.- 1964.- с.119

23. Алейников И.Н., Сергеев В.Н., Русаков А.В., Меркулов Ю.Г. Новый подход к производству пектина// Пищевая промышленность.- 2000.-№1.- с.59

24. Бакирь В.Д., Поезжаева А.А., Корнеева Л.Д. Извлечение пектина из яблочных выжимок// Пищевая промышленность.- 1994.- №11.- с.9-10

25. Балтага СВ. Физико-химические методы анализа пектина. Биохимические методы анализа плодов// Кишинев.- 1984.- с. 17-27

26. Бархатов В.Ю. Исследование физико-химических свойств пектиновых веществ яблок Кубани// автореф. дис. канд. техн. наук.-Краснодар.-1972.- с.24

27. Дончеко JI.B. Технология пектина и пектинопродуктов// М.: Изд.Дели.-2000.- с.255

28. Behall К., Reiser S. Effects of Pectin on Human Metabolism, Chemistry and function of Pectins// Edited by Fishman M.L., Jen JJ Washington, D.C.American Chemical Society.- 1986.- p.248-265

29. Marudova M., Jilov N. Influence of sodium citrate and potassium-sodium tartrate on gelation of low-methoxyl amideted pectin//Food Eng.-2003.-v.59.-p.l77-180

30. Платэ Н.А., Васильев А.Е. Физиологически активные полимеры. //М.: Химия. -1986. -204с.

31. Petrov A.I., Sukhorukov B.I. Spectrophotometrie and potentiometric study on the mechanism of protonation of polycytidylic acid// Studia Biophys.-1977.- v65.- p. 107-119.

32. Барабанов В.П. Электрохимия неводных растворов полимерных электролитов// Дисс. на соиск. уч. степ докт. хим. наук.- Казань.- 1972

33. Гармаш A.B., Воробьева О.Н., Кудрявцев A.B. и др. Потенциометрический анализ полиэлектролитов методом рК-спектроскопии с использованием линейной регрессии //Там же, № 4.- С. 411-417.

34. Евстратова К.И., Купина H.A., Малахова Е.Е. Физическая и коллоидная химия//М: «Высшая школа».- 1990.- с. 155-160, 190-200

35. Киреев В.А. Краткий курс физической химии// М: «Химия».-1969.- с.640

36. Басаргин H.H., Оскотская Э.Р., Юшкова Э.Ю., Розовский Ю.Г. Физико-химические свойства полистирольных комплексообразующих пара-замещенных сорбентов с функциональной аминогруппой// Физ.химия.-2006.- т.80.-№1- с.127-131

37. Данченко H.H., Перминова И.В., Гармаш A.B. и др.-Определение карбоксильной кислотности гумусовых кислот титриметрическими методами// Вестн. МГУ.- 1998.- Сер. 2.- Химия.- т. 39.-№2,- с.27-131.

38. Инцеди Я. Применение комплексов в аналитической химии// М.: Мир.- 1979.- с.390.

39. Гармаш A.B., Устимова И.В., Куд-рявцев A.B. и др.-Потенциометрический анализ сложных протолитических систем методом рК-спектроскопии с использованием линейной регрессии//Журн. аналит. Химии.- 1998.- т.З.- №3.- с241-248

40. Каргов С.И. Конформационные изменения полиэлектролитов и интерполиэлектролитные взаимодействия в водных растворах//Диссер. Москва.-2008.- с.214

41. Кузнецов И.А., Филиппов С М Воронцова О.В. Зависимость элетропроводности изоионных растворов ДНК от температуры. Расчет константы диссоциации первичных фосфатных групп// Мол.Биол.- 1979.-т.13.- с. 543-549.

42. Панова Э.П., Кацева F.H:, Дрюк B.F. Взаимодействие солей железа (III) с яблочным ицитрусовым пектинами// Ученые записи; Таврического национального!университета.-серия «Биология^ Химия».-2006.-т.19(58).-№>2.- с. 116-120

43. Кабанов A.B., Кабанов В: А. Интерполиэлектролитные комплексы нуклииновых кислот как средство доставки генетического материала в клетку// Высокомолек. соед. А.-1994.- т.36.- № 21- с. 198-211

44. Bralskaya S., Pestov A., Yatluk Yu., Avramenko V. Heavy metals removal by flocculation/precipitation using N-(2-carboxyethyl)chitosans// Colloids Surf. A.- 2009.- V.339:- №1-3.- p:140—144

45. Кабанов B.A. Физико-химические основы и перспективы применения i растворимых интерполиэлектролитных комплексов//Высокомолек.соед.г 1994.- т. 36.- №2.- с.183-197

46. V. Messina R., Holm Ch., Kremer К. Conformation of a polyelectrolyte complexedito a like-charged colloid// Phys. Rev. E.- 2002;- v.65.- №4.- p.562-566

47. Бектуров Е.Д., Бакауова З.Х. Синтетические водорастворимые полимеры в растворе// Алма-Ата: Изд-во "Наука Казахской ССР".- 1981.-с.233

48. Хохлов Д.Р., Кучанов Н. Лекции по физической химии полимеров// М . : Мир.- 2000.- с. 192

49. Khokhlov A.R., Kramerenko E.Yu. Collapse of polyelectrolyte networks induced by their interaction with oppositely charged surfactants// Theory. Makromol. Chem. Theory Simul.-1992.- v.l.- p. 105-118

50. Ковлер Л.А., Володин В.В., Политова Н.К. Биомиметический принцип конструирования экдистероидсодержащих липосом //Докл. РАН. -1998. -Т.363. № 5. - С.641-644.

51. Gurov A.N., Gurova, N.V., & Tolstoguzov, V.B. Estimation of emulsifying properties of proteins and their complexes with anionic polysaccharides// Die Narhung, 30 (3-4).- 1986.- p.424-428

52. Harding S., Jumel K., Kelly R., Gudo E., Horton J. C., & Mitchell J. R. The structure and nature of protein-poly saccharide complexes// 1993

53. Imeson A. P., Ledward, D.A., & Mitchell, J.R. On the nature on the interaction between some anionic polysaccharides and proteins// Journal of Science Food and Agriculture.-28.~ 1977.- p.669-672

54. Kaibara K., Okasaki T., Bohidar H. B., & Dubin P. L. pH-induced coacervation in complexes of bovine serum albumin and cationic polyelectrolytes// Biomacromolecules, 1.- 2000.- p. 100-107

55. Gurov A.N., & Nuss P.V. Protein-polysaccharide complexes as surfactants//Die Narhung, 30 (3-4).- 1986.- p.349-353

56. Mattison K.W., Dubin P.L., & Brittain I.J. Complex formation between bovine serum albumin and strong polyelectrolytes: Effects of polymer charge density// Journal of Physical Chemistry B, 102.- 1998.-p.3830-3836

57. Ndi E.E., Swanson B.G., Barbosa-Canovas G.V., & Luedecke, L.O. Rheology and microstructure of B-lactoglobulin/sodium polypectate gels// Journal of Agricultural and Food Chemistry, 44 (1).- 1996.- p.86-92

58. Schmitt C., Sanchez C., Desobiy-Banon S., & Hardy J. Structure and functional properties of protein-polysaccharide complexes: a review// Critical Reviews in Food Science and Nutrition, 38.-1998,- p.689-753

59. Guschj6lbauer W. Protonated polynucleotide structures 16, Thermodynamics of the melting of the acid form of polycytidylic acid// nucleic Acids Research.-1975.-v2.~p. 353-360.

60. Beaulieu M., Turgeon S. L., & Doublier, J.L. Rheology, texture and microstructure of whey proteins/low methoxyl pectins mixed gels with added calcium/1 International Dairy Journal, 11 (11-12).-2001.- p.961-967

61. Girard M., Turgeon S.L., Gauthier S.F. Interbiopolymer complexing between p-lactoglobulin and low- and high-methylated pectin measured by potentiometric titration and ultrafiltration//Food Hydrocolloids 16.-2002,- v.585-591

62. Ambjerg Pedersen H.C., & Jorgensen, B.B. Influence of pectin on the stability of casein solutions studied in dependence of varying pH and salt concentration// Food Hydrocolloids, 5.-1991.-p.323-328

63. Braudo E.E., & Antonov, Y.A. Non-coulombic complex formation of protein as a structure forming factor in food systems. In K. D. Schwenke & R.

64. Mothes// Food proteins, structure and functionality.- 1993.- p.210-215 Weinheim: VCH.

65. Burgess, D. J. Practical analysis of complex coacervate systems// Journal of Colloid and Interface Science, 140.-1990.- p.227-238

66. Dickinson E., & Galazka V.B. Emulsion stabilisation by ionic and covalent complexes of B-lactoglobulin with polysaccharides// Food Hydrocolloids, 5.-1991.- p.281-296

67. Einhorn-Stoll U., Glasenapp N., & Kunzek H. Modified pectins in whey protein emulsionsIIDieNarhun, 2.- 1996.-p.60-67

68. Galazka V.B., Smith D., Ledward D.A., & Dickinson E. Complexes of bovine serum albumin with sulphated polysaccharides: effects of pH, ionic strength and high pressure treatment// Food Chemistry, 64.- 1999.- p.303-310

69. Serov A. N., Antonov Y. A., & Tolstoguzov V. B. Isolation of lactic whey proteins in the form of complexes with apple pectin// Die Narhung, 7.-1985.-p.19-30

70. Stainsby G. Proteinaceous gelling systems and their complexes with polysaccharides// Food Chemistry, 6.- 1980.-p.3-14

71. Tolstoguzov V. B. Protein-polysaccharide interactions. In S. Damodaran & A. Paraf// Food proteins and their applications New York: Marcel Dekker.- 1991a.-p. 171-198

72. Wang Q., & Qvist К. B. Investigation of the composite system of 6-lactoglobulin and pectin in aqueous solutions// Food Research International, 33.-2000.-p.683-690

73. Xia J., & Dubin P. Protein-polyelectrolyte complexes// Macromolecular complexes in chemistry and biology Berlin: Springer.- 1994.-p.247-271

74. Zaleska H., Ring S.G., Tomasik P. Apple pectin complexes with whey protein isolate//Food Hydrocolloids 14.-2000.- V.377-382

75. Каргина O.B., Праздничная O.B., Юргенс И,В., Бадина Е.Ю. Водорастворимые трехкомпонентные интерполимерные комплексы снизкомолекулярным посредником// Высокомолек. Соед.С.А.- 1996.- т.38.-№8.- с.1408-1410

76. Воинцева И.И., Гильман Л.М., Валецкий П.М. Интерполимеры со спецефическими свойствами на основе хлорсульфированного полиэтилена и азотсодержащих полимеров//Высокомолек. Соед.С.А.- 2000.- т.42.- №8.-с.1281-1287

77. Литманович О. Е., Богданов А. Г., Литманович А. А., Паписов И. М. Узнавание и замещение во взаимодействиях макромолекул и наночастиц //Высокомолек. Соед.- 1998.- т. 40.- № 1.- с. 100-101

78. Челушкин П.С, Лысенко Е.А., Бронич Т.К., Эйзенберг А., Кабанов A.B., Кабанов В. А. Интерпол иэлектролитные комплексы с мицеллярной структурой// Докл. АН.- 2004.- т. 395.- № 1.- с.74-77

79. Кариева З.М.// Дисс. канд.хим.наук- Душанбе.- 1992.- с. 148

80. Халиков Д.Х. Полимеры производные этинилпиперидола: синтез, Физико-химические свойства и применение//Высокомолек. соед. Б.-199.- т.38.-№ 1.-е.183-192

81. Горшкова P.M. Влияние кислотности раствора на гидролиз протопектина подсолнечника и моносахаридный состав продуктов реакции// Дисс. канд.хим.наук. Душанбе.- 2004.-c.81

82. Афанасьев С.П., Попова Э.П., Кацева Т.Н., Кухта Е.П., Чирва В.Я. Модификация тетраметрического анализа пектиновых веществ// Химия природных соединений.- 1984.-№4.- с.428-431

83. Филиппов М., Кузьминов В.И. Фотометрическое определение метоксильных групп в пектиновых веществах// Ж. Аналитическая химия.-1971.-Т.26.-вып.1.- с. 143-146

84. Me Comb Е.А., Mecready В.M. Colorimetric determination of pectin substances// Anal. Chem.- 1952.-v.24.-№ 10.- p.1630-1632

85. Серов A.B. Концентрирование белков молочной сыворотки полисахаридами//Автореферат канд.тех.наук. — Ленинград.- 1985.-е. 16

86. Thibault, Philippe A. Process for the selective and quantitative elimination of lactoglobulins from a starting material containing whey proteins// US Patent № 5077067. www.Freepatentsonline.com/5077067.html

87. Nicholsi J.A., Morri C.V. Sphrosil-S ion exchange process for preparing whey protein concentrate// J. of Food Science.- 1985,- v.50.- Issue 3.-P.610

88. Государственная Фармокопея СССР// Под.ред. Машковский М.Д., Бобаян Э.А., Обоймакова А.Н., Булаев В.М.,М.: изд. «Медицина», 1989.- Т.2.- с.32

89. Thomas J.O., Kornberg R.D. An octamer of histones in chromarin and fri in solution// Proc. Acad. Sci. USA.-1975.- 72.- N 7.- p.2626-2630

90. Otte J., Larsen K.S., Bouhallab S. Analysis of lactosylated (3-lactoglobulin by capillary electrophoresis// J. Dairy.- 1998.- № 8.- p.857-862

91. Практикум по физической и коллоидной химии// под.ред. К.И. Евстратов, М: Высшая школа.- 1990.- с.62-92

92. Джураева Ф.Н., Мухиддинов, З.К. Халиков Д.Х. Ионизационное равновесие в водных растворах пектиновых веществ, полученных из различных источников растительных материалах// Докл. АН РТ.-2007.- т.50.-№1.- с.41-46

93. Халиков Д.Х., Джураева Ф.Н., Горшкова P.M. Мухиддинов З.К., Ионное равновесие в водных растворах пектиновых веществ // Докл. АН РТ.2011- Т.54.- №3.- С. 210-215.

94. Халиков Б.Д., Джураева Ф.Н., Хакимходжаев С.Н. Ионизация линейного поливинилэтинилтриметилпиперидола в водном растворе//

95. Международная научно-практическая конференция «Современная химическая наука и ее прикладные аспекты», Материалы, Душанбе.- 2006.- с. 137-139

96. Халиков Б.Д., Джураева Ф.Н., Хакимходжаев С.Н. Ионизационное равновесие в водном растворе линейного полимера винилэтинилтриметилпиперидола//Докл. АН РТ.- 2006.-т.49.-№5.-с.449-452

97. Мухиддинов З.К., Усманова С.Р., Тешаев Х.И., Шарифова З.Б., Джураева Ф.Н., Халиков Д.Х. Потенциометрическое титрование ¡3-лактоглобулина молочной сывортки// Докл. АН РТ.- 2011.- т.54.- №2.- С. 124-128.

98. Халиков Б. Д., Джураева Ф.Н., Хакимходжаев С.Н. Интерполиэлектролитные комплексы линейного полимера винилэтинилтриметил-пиперидола и пектиновых веществ//Докл. АН РТ, 2006.- т.49.- №5.- с.453-458