Гидрофильные производные карбосилановых дендримеров: Синтез и свойства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Терещенко, Алексей Сергеевич

• Терещенко, Алексей Сергеевич
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Терещенко, Алексей Сергеевич

Введение

Глава 1. Литературный обзор 7 1.1. Общее представление о дендримерах и методы синтеза амфифильных производных.

1.1.1 Полиамидоаминные дендримеры

1.1.2. Полиамидные и полиэфирамидные дендримеры

1.1.3. Полипропилениминные дендримеры

1.1.4. Полиэфирные дендримеры

1.1.5. Полиуглеводородные дендримеры 30 ф 1.1.6. Кремнийорганические дендримеры

1.2 Монослои Ленгмюра и пленки Ленгмюра - Блоджетт

1.3 Амфифильные дендримеры - «молекулярные контейнеры»

Глава 2. Обсуадение полученных результатов

2.1. Синтез амфифильных карбосилановых дендримеров

2.1.1. Синтез гидрофилизующих агентов

2.1.2. Синтез полигидроксильных дендримеров

2.2. Монослои Ленгмюра 73 2.2.1. Полигидроксильные дендримеры

• 2.2.2. Триметилсилильные производные полигидроксильных дендримеров

2.3. Комплексы полигидроксильных дендримеров с ПАВ 85 2.3.1. Солюбилизация гидрофобных соединений комплексами «дендример - ПАВ»

Выводы

Глава 3. Экспериментальная часть

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Гидрофильные производные карбосилановых дендримеров: Синтез и свойства»

В последние годы в химии и физико-химии высокомолекулярных соединений большое внимание уделяется наноразмерным объектам, таким как наногели, звездообразные и сверхразветвленные полимеры. Среди последних особое место занимают олигомеры и полимеры с регулярной структурой, называемые дендримерами. В силу особенностей синтеза, они представляют собой несшитые, монодисперсные макромолекулы, обладающие заранее заданной молекулярной массой. С ростом молекулярной массы и, соответственно, количества разветвлений происходит увеличение плотности молекулярной структуры. В результате формируются компактные глобулярные макромолекулы. В дополнение к этому для дендримеров характерно высокое содержание функциональных групп, которые обычно расположены на периферии молекулы. Концевые группы оказывают определяющее влияние на такие физические свойства, как растворимость, вязкость растворов и расплавов, температура стеклования.

На сегодняшний день разработано значительное количество различных схем синтеза дендримеров. В этой связи большое внимание исследователей уделяется получению новых функциональных производных уже известных дендримеров.

Существенный интерес представляют амфифильные дендримеры, которые сочетают в своей структуре фрагменты, отличающиеся полярностью, либо сродством к определенным растворителям. Наличие структурных фрагментов различной полярности придает им поверхностно-активные свойства. В первую очередь, это относится к дендримерам с низкой молекулярной массой, которые обладают подвижной структурой. Более высокомолекулярные дендримеры, форма которых приближается к сферической, имеют структурное сходство с мицеллами образованными низкомолекулярными поверхностно-активными веществами (ПАВ). Но если последние теряют стабильность при изменении параметров раствора температура, концентрация, ионная сила, рН), то амфифильные дендримеры, в большинстве случаев, к ним мало чувствительны. Структурное сходство обуславливает сходство в свойствах. Дендримеры способны увеличивать растворимость низкомолекулярных соединений, несовместимых с фазой растворителя, играя таким образом роль «молекулярного контейнера». Также имеются примеры формирования наночастиц металлов в структуре дендримера. Подобные системы представляют интерес в качестве высокоактивных гомогенных катализаторов.

Кремнийорганические дендримеры обладают рядом специфических свойств, которые делают их перспективными в плане практического применения. Для них характерна высокая химическая и термическая стабильность, вместе с тем функциональные группы при атоме кремния обладают высокой реакционной способностью. В дополнение к этому гидрофобность кремнийорганического скелета позволяет создавать системы с ярко выраженной дифильностью. Существующие схемы получения амфифильных производных зачастую осложнены протеканием побочных процессов, приводящих к нарушению регулярности структуры и сшиванию макромолекул. В этой связи актуальной представляется разработка простых методов модификации дендримеров с минимальной долей побочных реакций. Информация по свойствам амфифильных кремнийорганических дендримеров также нуждается в дополнении и расширении.

В данной работе впервые получен ряд полигидроксильных карбосилановых дендримеров 3-5 генерации, отличающихся структурой и плотностью гидрофильной оболочки и гидрофобного ядра. Также впервые изучено поведение широкого ряда амфифильных производных карбосилановых дендримеров в смесях с ПАВ и в монослоях на поверхности воды.

В литературном обзоре диссертации, включающем три раздела, рассмотрены примеры синтеза амфифильных производных дендримеров с различной химической природой ядра, проанализированы данные по их поведению в монослоях на поверхности воды и способности сорбировать низкомолекулярные соединения.

Глава обсуждение результатов состоит из трех разделов. Первый посвящен разработке метода синтеза гидрофилизующих агентов и использованию их для модификации полиаллилкарбосилановых дендримеров с целью получения полигидроксильных производных. Во втором разделе рассмотрено поведение полигидроксильных дендримеров и их триметилсилильных предшественников в монослоях на поверхности раздела фаз вода - воздух. В третьем разделе обсуждены данные по взаимодействию полигидроксильных дендримеров с низкомолекулярными ПАВ в водной среде. На примере одного из дендримеров продемонстрирована способность образующихся комплексов солюбилизировать низкомолекулярные гидрофобные соединения.

В экспериментальной части приведены методики синтеза гидрофилизующих агентов и дендримеров на их основе, а также условия проведения и методики выполненных физико-химических экспериментов.

В заключение приводятся выводы и список цитируемой литературы.

1. Литературный обзор 1.1. Общее представление о дендримерах и методы синтеза амфифильных производных.

Под словом «дендример» в современной литературе понимают сверхразветвленные высокорегулярные полимеры. В общем виде их структура состоит из трех основных элементов - исходный разветвляющий центр (или фокальная точка), повторяющиеся слои (генерации) и концевые группы, располагающиеся на поверхности молекулы (рис. 1). Каждый слой молекулы имеет свой номер, который называется номером генерации (Gl, G2, G3 и т.д.). Нумерация производится от центра дендримера, при этом разветвляющий центр часто называют нулевой генерацией (GO). Генерация дендримера в целом определяется числом повторяющихся слоев. л! V V Г/ м м / /к R I м/--м r р \ NU / I ^М ^R V /М—R С - разветвляющий центр

Ж м к м м. R М - мономерное звено м—J

Rм \ R - концевая функциональная группа

R ^м-7м \ R М м \ \~"R

R /\ /\ V R

М} л

R R R R R R

Рисунок 1. Общая схема строения молекулы дендримера.

Как видно из рисунка 1, дендримеры являются предельным случаем разветвленных полимеров, т.к. каждое их мономерное звено имеет точку ветвления. Высокая степень разветвленности дает в итоге компактную глобулярную структуру.

Необычная структура обуславливает наличие необычных свойств. Например, даже при очень высоких молекулярных массах растворы дендримеров обладают низкой вязкостью. Причем значение характеристической вязкости слабо растет с увеличением молекулярной массы, а начиная с некоторой генерации имеет тенденцию понижаться [1]. Справедливости ради стоит отметить, что существуют другие данные, которые не подтверждают наличие экстремума [2]. Следствием заранее заданной регулярной структуры является уникальная возможность работать с монодисперсными синтетическими полимерами, обладающими точно известными молекулярными массами. Однако идеальность структуры предъявляет высокие требования к совершенству методов синтеза и исследования. Этим можно объяснить относительно позднее появление дендримеров в качестве объектов химии высокомолекулярных соединений.

Возможность получения сильно разветвленных ациклических полимеров была теоретически предсказана P.J Flory еще в начале 50-х годов XX века [3]. Пионерские работы по синтезу дендримеров относятся к концу 70-х - началу 80-х годов. Исторически первой принято считать публикацию F. Vogtle с сотр. 1978 г [4]. Несовершенство схемы синтеза не позволило авторам продвинуться дальше синтеза второй генерации дендримера. В 1985 г. появилось сразу несколько публикаций по синтезу дендримеров. Так группой D.A. Tomalia были получены полиамидоаминные дендримеры [5], а группой G.R. Newkome соответственно полиамидные дендримеры [6]. А с начала 90-х синтез новых дендримеров с различной химической природой стал развиваться взрывными темпами.

Наиболее распространенные на сегодняшний день типы дендримеров приведены на рисунке 2 и к их числу относятся полиамидоаминные (ПАМАМ), полипропилениминные (ПЛИ), полиарилэфиры (так называемый тип «Frechet»), арборолы (тип «Newkome»), поликарбосиланы. Несколько менее распространены дендримеры со скелетом на основе простых и сложных алифатических эфиров, аминокислот, различных углеводородов. ПАМАМ и 111Ш дендримеры наиболее распространены, прежде всего, благодаря их коммерческой доступности. Дендримеры Frechet-типа занимают ведущее место среди полиэфиров, кроме того, в отличие от двух предыдущих они получаются конвергентным методом.

B,N.

H,N NH,

Vn

UN < * r

4 /

T\

H.N ^ } NHa

HjN NH, В

4 ( si X

W л л W t

4 SI-» /-Si

•^sl-и. i л.-г i i

I Mt лг м. J

V . .X

51 J f J и. г1 Ut г.

M«-SI г

Г-Лм.

V у J4-*г л

Л ^ д

Рисунок 2. Наиболее распространенные типы дендримеров: а) полиамидоаминный (ПАМАМ), б) полиарилэфирный (Frechet-тип), в) полипропилениминный (111Ш), г) арборол (Newkome-тип), д) карбосилановый.

Несмотря на все многообразие дендримеров, существуют два основных метода синтеза: дивергентный и конвергентный (рис. 3). В первом случае наращивание молекулы происходит в направлении от центра к периферии, а во втором соответственно наоборот. Ветви, образующиеся в процессе наращивания слоев в конвергентном методе, называют моподендропами, каждый из них содержит только одну функциональную группу. На последней стадии они присоединяются к разветвляющему центру давая дендример. Обоим методам синтеза посвящено значительное количество литературы, в том числе несколько обзоров [7,8,9]. Поэтому в настоящем обзоре основное внимание уделено более подробному рассмотрению не синтеза новых дендримеров, а процессам и методам их модификации, получению и исследованию свойств различных функциональных производных. При этом в первую очередь сделан акцент на амфифильных дендримерах, имеющих в своем составе элементы структуры, сильно отличающиеся полярностью и, соответственно, сродством к воде и различным органическим растворителям.

• V. 4- -и+-и ^ Xh

1 в-( Ув J С-< с И с\-{)-с U

В С </ у. с с с к\ \ „ R R Rv v"* б) R\ R-( «Ч г -»- V-B -- }—С ---)-С у/ ' Rj R / i,J U

R R R

J X,

A + A

B+ В -т-" a + b nb

B+Y-«-С Основной в К

С + A-Химическая связь реагент

Рисунок 3. Схемы синтеза дендримеров: а) дивергентная, б) конвергентная.

Как видно из рисунка 1, на поверхности дендримера находится значительное количество функциональных групп, причем их число возрастает в геометрической прогрессии с ростом номера генерации. В случае, если поверхностные группы сильно отличаются по полярности от ядра молекулы, получается объект, очень схожий по структуре с классическими мицеллами, образуемыми низкомолекулярными ПАВ.

Основные структурные типы амфифильных дендримеров схожи с таковыми для классических мицелл: аналог прямой мицеллы (гидрофильная оболочка - гидрофобное ядро) и обратной (гидрофобная оболочка -гидрофильное ядро).

Дендримеры, в полной мере соответствующие классическим мицеллам, впервые были получены G.R. Newkome в 1991 году [10,11]. Они имели алифатическое углеводородное ядро и аммонийные или карбоксильные концевые группы. В настоящее время дендримеры с подобной структурой называют «мономолекулярными мицеллами» (unimolecular micelle). Этот термин был введен Kim и Webster [12] в противовес классическим мицеллам, образующимся при агрегации низкомолекулярных ПАВ.

Ниже приведены конкретные примеры синтеза амфифильных производных для различных классов дендримеров. Свойства дендримеров, касающиеся поведения в монослоях на поверхности воды и сорбции низкомолекулярных соединений, будут рассмотрены в соответствующих разделах.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Терещенко, Алексей Сергеевич

Выводы

Ф 1. Разработан метод синтеза гидрофильных производных карбосилановых дендримеров, позволяющий гибко регулировать структуру и плотность гидрофобного ядра и гидрофильной оболочки. Синтезированы гидрофилизующие агенты с различным содержанием гидроксильных групп. На их основе синтезирована серия амфифильных карбосилановых дендримеров, отличающихся номером генерации, плотностью ядра и оболочки.

2. Показано, что полигидроксильные карбосилановые дендримеры образуют стабильные монослои на границе раздела фаз вода - воздух. На всех изотермах наблюдается наличие двух плато, что не характерно для других известных в

• литературе дендримеров. Изотермы сжатия - декомпрессии характеризуются высокой воспроизводимостью, при этом величина гистерезиса определяется химической структурой внешнего слоя.

3. Показано, что триметилсилильные производные полигидроксильных дендримеров также образуют стабильные монослои на поверхности воды. Установлено, что для них характерна высокая скорость гидролиза в монослое по сравнению с гидролизом в растворе. При этом в первом случае реакция протекает в более мягких условиях.

4. Продемонстрировано, что нерастворимые в воде полигидроксильные дендримеры в смеси с ПАВ образуют водорастворимые комплексы. Установлено, что в пределах одного гомологического ряда дендримеров могут реализовываться различные варианты взаимодействия с ПАВ. Структура образующихся комплексов зависит от плотности гидрофильной оболочки дендримера.

5. Изучены процессы солюбилизации и высвобождения низкомолекулярных гидрофобных соединений комплексами «дендример - ПАВ». Показано, что одинаковые комплексы по разному реагируют на молекулы-гости в зависимости от геометрических параметров последних.

Благодарности

В заключении автор хотел бы выразить благодарность ученым, чья помощь сделала возможным выполнение данной работы. Прежде всего, автор благодарит своих научных руководителей чл.-корр. РАН Музафарова Азиза Мансуровича и ст.н.с. Гетманову Елену Васильевну за постоянное внимание и помощь на всех этапах проведения работы.

Автор выражает глубокую признательность академику РАН Бакееву Николаю Филипповичу и профессору Перцову Александру Валерьевичу за ценные идеи и замечания, касающиеся постановки экспериментов по исследованию свойств дендримеров, и помощь в обсуждении результатов.

Также автор благодарит ст.н.с. Бузина Александра Игоревича за помощь в обсуждении экспериментов по изучению ленгмюровских пленок, ст.н.с. Сурина Николая Михайловича за плодотворное сотрудничество в области измерения спектров поглощения и люминесценции растворов дендримеров, ст.н.с. Мякушева Виктора Давыдовича и н.с. Демченко Нину Васильевну за оперативное и качественное проведение ГЖХ и ГПХ анализа и весь коллектив Лаборатории синтеза элементоорганических полимеров за прекрасную научную атмосферу.

Глава 3. Экспериментальная часть 3.1 Материалы и физико-химические методы исследования Органические растворители сушили и перегоняли над СаН2. Пентаэритрит очищали однократной перекристаллизацией из водного раствора, додецилсульфат натрия - из 96% этанола, пирен и дифенил -двукратной перекристаллизацией из 96% этанола.

Для колоночной хроматографии использовали силикагель 60 (63-100 мкм, "Merck", Германия). Платиновый катализатор для гидросилилирования -комплекс Pt(0) с дивинилтетраметилдисилоксаном в ксилоле (0.1 моль/л)

ГЖХ-анализ проводили на хроматографе «3700» (Россия). Детектор -катарометр, газ-носитель - гелий, колонки 2м*3мм, неподвижная фаза SE-30 (5%), нанесенная на "Chromaton-H-AW".

ГПХ-анализ проводили на жидкостном хроматографе «ГПЦ» (Чехословакия), детектор - рефрактометр RIDK - 102, колонка - 300x7.8 мм, сорбент Phenogel 103 А, 5 мкм ("Phenomenex", США), элюент -тетрагидрофуран. Препаративная хроматографическая система состояла из изократического насоса высокого давления («Аквилон»), детектор -рефрактометр RIDK-102, препаративная колонка - 300x20.2 мм, сорбент Phenogel 103 А, 10 мкм ("Phenomenex"), элюент - ТГФ.

ЯМР 'Н спектры регистрировали на приборе "Bruker WP-250 SY" (250.13 Мгц). Внутренний стандарт - тетраметилсилан.

Спектры РЖ регистрировали на приборе «Bruker Equinox 55/S». Образец -пленка, нанесенная из раствора.

Изотермы сжатия ленгмюровских пленок измеряли на ванне Ленгмюра -Блоджетт «Nima 612D» (Великобритания). Ванна тефлоновая, размер - 20x30 см. Субфаза - дистиллированная вода, деионизированная на установке «Аквилон Д-301» (сопротивление 18 МОм/см). Температура воды - 22 °С. Полигидроксильные дендримеры растворяли в смеси метанол-толуол (1:1), а триметисилильные производные - в хлороформе. Концентрация всех растворов - 1 мг/мл. После нанесения образца на воду выдерживали его для удаления растворителя 10 минут (полигидроксильные), либо 2 минуты (триметилсилильные). Скорость движения барьера - 50 и 300 см /мин для полигидроксильных и триметилсилильныз производных соответственно.

Спектры поглощения регистрировали Perkin-Elmer Lamba-16, JIOMO СФ-46 и Shimadzu UV-2501PC.

Спектры флуоресценции регистрировали на приборе Perkin-Elmer LS-50B.

3.2. Синтез моноаллилового эфира этиленгликоля (1) Моноаллиловый эфир этиленгликоля получали по методике [162]. В колбу помещали 240 мл (4.3 моля) свежеперегнанного этиленгликоля, при интенсивном перемешивании в токе аргона добавляли порциями 23 г (1 моль) диспергированного натрия. Далее смесь перемешивали 0,5 часа при 70 °С. Прикапывали 82 мл (1 моль) хлористого аллила. Перемешивали смесь в течение 8-9 часов при t = 40 — 45°С. Отфильтровывали осадок NaCl, отгоняли моноаллиловый эфир в вакууме при 5-7 мм.рт.ст. Перегоняли эфир в токе аргона. Получили фракцию с Т. кип. 157-159 °С. Выход 68 г (66 %). ЯМР !Н (CDCI3, 5, м.д., J/Гц): 2.33 (т, 1Н, ОН, J= 11.6); 3.54 (м, 2Н, СН2=СНСН2ОСЩ; 3.70 (м, 2Н, СНгОН); 4.01 (д, 2Н, СН2=СНСН2, J = 5.6), 5.21 (м, 2Н, СН2=); 5.88 (м, 1Н, СН=).

3.3. Синтез ацетилаллилового эфира этиленгликоля (2) В колбу помещали 68 г (0.67 моль) моноаллилового эфира этиленгликоля, 140 мл сухого толуола и 65 мл (0,8 моль) сухого пиридина. При перемешивании и внешнем охлаждении (0-3 °С, вода - лед) прикапывали в токе аргона 45 мл (0.8 моль) ацетилхлорида. Затем смесь грели сначала при t = 40-45 °С 2 часа, потом при t = 100 °С 3 часа. Реакционную смесь выливали в подкисленную воду, отмывали орг. слой до нейтральной реакции и сушили его над безводным Na2S04- Отгоняли растворители в токе Аг над медной проволокой, затем перегоняли на колонке. Получили фракцию в Т. кип. 176179 °С. Выход 63.8 г (66.5%). ЯМР 'Н (CDCI3, 5, м.д.): 2.03 (с ЗН, СН3); 3.59 м, 2Н, СН2=СНСН2ОСН2); 3.98 (м, 2Н, СН2=СНСШ; 4.17 (м, 2Н, СН2ОСОСН3); 5.19 (м, 2Н, СН2=); 5.84 (м, 1Н, СН=). ИК спектр, v/cm*1: 3080 (СН=), 1740 (С=0), 1648 (С=С).

J.-/. Синтез ацетил[у-(диметилхлорсилил)пронил]ового эфира этиленгликоля (3) Смесь 56,2 г (0.39 моль) ацилированного моноаллилового эфира этиленгликоля, 49 мл (0.45 моль) диметилхлорсилана и 105 /Д катализатора РС-072 выдерживали в продутой аргоном и плотно закрытой колбе при t = 30 -36 °С в течение 10 дней. Избыток диметилхлорсилана отгоняли при р = 1 мм.рт.ст. и комн. темп. Выход сырого продукта 93.1 г (-100 %). ЯМР (CDCI3, 5, м.д.): 0.37 (с, 6Н, SiCH3); 0.81 (м, 2Н, SiCH2); 1.68 (м, 2Н, СН2); 2.05 (с, ЗН, СН3); 3.44 (м, 2Н, OCH2(CH2)2Si); 3.61 (м, 2Н, CH^CH^Si), 4.18 (м, 2Н, СИ^ОСОСНз). Функциональный анализ (титрование): найдено 14.60 % С1; вычислено 14.85 % С1.

3.5. Синтез триметилсилил[у-(диметилсилил)пропил]ового эфира этиленгликоля (4) Раствор 42.7 г (0.18 моля) ацетил[т-(диметилхлорсилил)пропил]ового эфира этиленгликоля в 50 мл абсолютированного ТГФ добавляли по каплям под аргоном к 10,5 г (0.28 моля) LiAlH4} суспензированного в 150 мл абсолютного ТГФ. Реакционную смесь кипятили при перемешивании 6 час, охлаждали и по каплям добавляли 95 мл (0.75 моля) триметилхлорсилана. Смесь кипятили при перемешивании 4 час. Отделяли декантацией органическую фазу от неорганического осадка, осадок промывали 50 мл абсолютированного ТГФ, декантировали и объединяли с реакционным раствором. Объединенный раствор фильтровали под аргоном, фильтрат упаривали от ТГФ в вакууме при р = 20 мм.рт.ст. Остаток перегоняли в вакууме при р = 1 мм.рт.ст. Выход 17.6 г (42%), т.кип. = 59-60°С/1 мм рт. ст., nD20 = 1.4257. ЯМР (CDCI3, 5, м.д., Жц): 0.05 (д, 6Н, SiCH3, J= 3.8); 0.11 (с,

9Н, OSiCH3); 0.57 (м, 2Н, SiCH2); 1.62 (м, 2Н, СН2); 3.45 (м, 4Н, СНзОСНз); 3.70 (т, 2Н, CH2OSi,J = 11.0); 3.85 (м, 1Н, SiH).

5.6. Синтез моноаллилового эфира пептаэритрита (5) Моноаллиловый эфир пентаэритрита получали по методике [163]. В колбу помещали 107 г (0.79 моль) пентаэритрита, 175 мл диоксана и постепенно добавляли смесь 31.44 г (0,79 моль) NaOH и 14 мл воды. Содержимое колбы перемешивали в течение 0,5 часа при t = 45 °С и затем прикапывали 68 мл (0.79 моль) бромистого аллила. Реакционную массу перемешивали 15 часов при t = 45-47°С. Выпавший осадок NaBr и непрореагировавшего пентаэритрита отфильтровывали, промывали на фильтре ~100 мл диоксана, маточники объединяли, отгоняли растворители и остаток дважды перегоняли в вакууме при р = 1 мм.рт.ст. Выход 39 г (28%), т.кип. 150-155°С /1 мм, nD20 = 1.4813 (лит. дан. nD20 = 1.4843). ЯМР !Н (CDC13, 5, м.д., J/Гц): 3.08 (ушир.с, ЗН, ОН); 3.45 (с, 2Н, СН2=СНСН2ОСШ; 3.68 (д, 6Н, СЩЭН, J = 4.8); 3.96 (д, 2Н, СН^СНОД., J = 5.4), 5.20 (м, 2Н, СН2=); 5.85 (м, 1Н, СН=).

3.7. Синтез моноаллилового эфира (триметилсилокси)пентаэритрита (6) К 19.9 г (0.11 моля) моноаллилового эфира пентаэритрита в 15 мл диоксана прикапывали смесь 64,6 г (0.4 моля) гексаметилдисилазана и 43.5 г (0.4 моля) триметилхлорсилана и кипятили реакционную массу 3 часа. Осадок отфильтровывали, отгоняли растворители над медной пластинкой и в токе аргона, остаток перегоняли в вакууме (т.кип. 100-102°С / 0.5 мм.рт.ст.). Получили 37.9 г продукта (выход 85.5 %). ЯМР 'Н (CDC13, 8, м.д.): 0.06 (с, 27Н, SiCH3), 3.29 (с, 2Н, АИОСШ), 3.47 (с, 6Н, Cb^OSiCHj), 3.90 (м, 2Н, СНгСНСНД 5.17 (м, 2Н, СН2=), 5.87 (м, 1Н, СН=).

3.8. Синтез тетраметилдисилоксана (7) Тетраметилдисилокеан получали по методике [164]. В колбу помещали 123 г (2.04 моль) мочевины, 150 мл воды и при перемешивании и внешнем охлаждении медленно прикапывали 223 мл (2.04 моль) диметилхлорсилана в 100 мл эфира. Органический слой отделяли, отмывали водой до нейтральной реакции и сушили безводным Na2S04. После разгонки получили 58 г (53%) тетраметилдисилоксана, т.кип. 70-72°С, nD25 = 1.3672 (лит. данные: т.кип. 70.5-71°С/731 мм.рт.ст, nD20 = 1.3700). ЯМР 'Н (CDC13, 5, м.д., У/Гц): 0.18 (д, 12Н, SiCH3, J = 2.8), 4.69 (м, 2Н, SiH)

3.9. Гидридсилильный реагент на основе пентаэритрита (8) Смесь 35.7 г (0.091 моля) моноаллилового эфира триметилсилоксипентаэритрита, 48.8 г (0.36 моля) тетраметилдисилоксана и 100 мкл платинового катализатора выдерживали в продутой аргоном и плотно закрытой колбе 30 час при t = 35-40°С до практически полного исчезновения сигнала протонов при двойной связи по данным спектров ЯМР. Отгоняли избыток тетраметилдисилоксана, остаток дважды перегоняли в вакууме. Получили 24 г продукта (выход 50.1 %) с т.кип. 125-128°С/1 мм.рт.ст. ЯМР 'н (CDC13, 5, м.д., J/Гц): 0.07 (с, ЗЗН, OSiCH3); 0.15 (д, 6Н, OLSiH, J = 3.0); 0.52 (м, 2Н, SiCH2); 1.55 (м, 2Н, СН2); 3.26 (с, 2Н, СН2ОСН^3); 3.31 (т, 2Н, CH2CH20CH2CR3, J= 13.8); 3.47 (с, 6Н, QiOSiCH:,); 4.68 (м, 1Н, SiH).

3.10. Синтез дендримера G3(32)OSiMe3 (9) Смесь 0.4084 г (0.11 ммоля) дендримера G3(32A11), 0.8388 г (3.6 ммоля) соединения 4, 7 мл сухого толуола и 9 мкл катализатора выдерживали в продутой аргоном и плотно закрытой колбе 15 дней при 35-40°С (до практически полного исчезновения сигналов протонов при двойной связи в спектрах ЯМР !Н проб реакционной смеси). Растворители упаривали досуха и соединение 9 очищали сначала от катализатора хроматографией на силикагеле (элюент - толуол), а затем от высокомолекулярных примесей методом препаративной ГПХ (элюент - ТГФ). Получили 0,147 г продукта (12%). ЯМР 'Н (CDC13, 5, м.д., J/Гц): -0.09 (с, 74Н, SiCH>); -0.05 (с, 153Н, S^CH^); -0.02 (с, 19Н, S1CH3AH); 0.11 (с, 23ОН, Si(CH})3); 0.53 (м, 265Н, SiCH2); 1.28 (м, 107Н, SiCH2CH2CH2Si); 1.52 (м, 51Н, СНгСНгО); 3.39 (т, 51Н, СН2ОСН2, J= 14.0);

3.48 (т, 51Н, СН2ОСН2, У = 10.6); 3.71 (т, 51Н, CH2OSi, У = 10.9); 4.80 (м, 2H, СН2=); 5.72 (м, 1Н, СН2СН=); 5.57 (м, 2.5Н, SiCH=); 5.98 (м, 2.5Н, СН3СН=).

3.11. Синтез дендримера G3(32) ОН (10) Дендример получали нагреванием при 70°С 0.15 г соединения 9, 4 мл толуола, 2 мл МеОН и 1 мл ледяной АсОН при перемешивании в течение 48 ч. Растворители упаривали досуха и дендример сушили в вакууме при 1 мм.рт.ст. Выход 100%. ЯМР *Н (DMSO-d6, 8, м.д., У/Гц): -0.13 (с, 74Н, SiCbb); -0.09 (с, 153Н, Si(CH3)2); -0.07 (с, 19Н, Si СН3АИ); 0.50 (м, 265Н, SiCH2); 1.26 (м, 107Н, SiCH2CH2CH2Si); 1.45 (м, 51Н, CIi>CH20); 4.54 (т, 26Н, ОН, У = 10.0); 4.75 (м, 2Н, СН2=); 5.65 (м, 1Н, СН2СН=); 5.53 (м, 2.5Н, SiCH=); 5.95 (м, 2.5Н, СН3СН=). В спектре ИК присутствует широкая полоса ОН с максимумом при 3400 см"1.

3.12. Синтез дендримера G4(64)OSiMe3 (11)

Дендример получали аналогично соединению 9 из 0.08 ммоля дендримера G4(64A11) и 5 ммоль соединения 4. Получили 0,63 г продукта (36%). ЯМР *Н (CDCI3, 5, м.д., У/Гц): -0.09 (с, 163Н, Si СНз); -0.05 (с, 318Н, Si(CH3)2); -0.02 (с, ЗЗН, Si СН3АН); 0.11 (с, 477Н, Si(CH3)3); 0.52 (м, 558Н, SiCH2); 1.29 (м, 226Н, SiCH2CH2CH2Si); 1.53 (м, 106Н, СНзСНзО); 3.39 (т, 106Н, СН2ОСН2, У = 13.9); 3.48 (т, 106Н, СН20СН2,У= 10.6); 3.71 (т, 106Н, CH2OSi,y= 10.7); 4.78 (м, 8Н, СН2=); 5.72 (м, 4Н, СН2СН=); 5.57 (м, 3.5Н, SiCH=); 5.98 (м, 3.5Н, СН3СН=).

3.13. Синтез дендримера G4(64) ОН (12) Дендример получали аналогично соединению 10. Выход ~100%. ЯМР !Н (DMSO-d6, 5, м.д.): -0.13 (с, 163Н, SiCHa); -0.09 (с, 318Н, S^CH^); -0.06 (с, ЗЗН, SiObAll); 0.50 (м, 558Н, SiCH2); 1.27 (м, 226Н, SiCH2CH2CH2Si); 1.44 (м, 106Н, СНгСНгО); 4.49 (уш.с, 53Н, ОН); 4.75 (м, 8Н, СН2=); 5.66 (м, 4Н, СН2СН=); 5.53 (м, 3.5Н, SiCH=); 5.92 (м, 3.5Н, СН3СН=). В спектре Ш присутствует широкая полоса ОН с максимумом при 3400 см"1.

3.14. Синтез дендримера G5(96)OSiMe3 (13) Дендример получали аналогично соединению 9 из 0.04 ммоля дендримера G5(96A11) и 3.9 ммоля соединения 4. Получили 0,58 г продукта (42%). ЯМР !Н (CDC13, 5, м.д., J/Гц): -0.09 (с, 243Н, Si СН3); -0.05 (с, 432Н, Si(CH,)2); -0.02 (с, 72Н, SiCHsAll); 0.11 (с, 648Н, Si(CH3)3); 0.52 (м, 804Н, SiCH2); 1.28 (м, ЗЗОН, SiCH2CH2CH2Si); 1.52 (м, 144Н, СНзСНгО); 3.39 (т, 144Н, СН2ОСН2, J= 14.0); 3.47 (т, 144Н, СНзОСНз, J = 10.5); 3.71 (т, 144Н, CH2OSi, J= 10.9); 4.80 (м, 20Н, СН2=); 5.71 (м, ЮН, СН2СН=); 5.58 (м, 7Н, SiCH=); 6.00 (м, 7Н, СН3СН=); 7.34 (м, 5Н, Ph).

3.15. Синтез дендримера G5(96)OH (14) Дендример получали аналогично соединению 10. Выход ~Ю0%. ЯМР *Н (DMSO-d6, 5, м.д., //Гц): -0.13 (с, 243Н, SiCHj); -0.09 (с, 432Н, Si(CHs)2); -0.07 (с, 72Н, SiCHjAll); 0.50 (м, 804Н, SiCH2); 1.27 (м, ЗЗОН, SiCH2CH2CH2Si); 1.44 (м, 144Н, СНгСЩЭ); 4.54 (т, 72Н, ОН, J= 10.0); 4.74 (м, 20Н, СН2=); 5.65 (м, ЮН, СН2СН=); 5.52 (м, 7Н, SiCH=); 5.92 (м, 7Н, СН3СН=); 7.34 (м, 5Н, Ph). В спектре ИК присутствует широкая полоса ОН с максимумом при 3400 см"1.

3.16. Синтез дендримера G5(128)OSiMe3 (15) Дендример получали аналогично соединению 9 из 0.024 ммоля дендримера G5(128AU) и 3.1 ммоля соединения 4. Получили 0,6 г продукта Ф (54%). ЯМР JH (CDC13, 5, м.д., У/Гц): -0.1 (с, 360Н, SiCHj); -0.06 (с, 720Н,

Si(CH3)2); -0.03 (с, 15Н, Si СДАН); 0.11 (с, Ю81Н, Si^b); 0.52 (м, 1216Н, SiCH2); 1.29 (м, 488Н, SiCH2CH2CH2Si); 1.53 (м, 240Н, СНЬСНгО); 3.38 (т, 240Н, СН2ОСНг, 13.8); 3.47 (т, 240Н, СНгОСНз, /= 11.0); 3.71 (т, 240Н, CH2OSi, J= 10.6); 4.79 (м, 6Н, СН2=); 5.72 (м, ЗН, СН2СН=); 5.58 (м, 5Н, SiCH=); 5.96 (м, 5Н, СН3СН=).

3.17. Синтез дендримера G5(128)OH (16) Дендример получали аналогично соединению 10. Выход ~Ю0%. ЯМР *Н ф (DMSO-d6, 5, м.д.): -0.13 (с, 360Н, SiCHs); -0.09 (с, 720Н, Si(CH,)2); -0.06 (с,

15Н, SiCbbAll); 0.51 (м, 1216Н, SiCH2); 1.27 (м, 488Н, SiCH2CH2CH2Si); 1.45 м, 240H, СНзСНгО); 4.51 (уш.с, 120Н, ОН); 4.74 (м, 6Н, СН2=); 5.64 (м, ЗН, СН2СН=); 5.53 (м, 5Н, SiCH=); 5.94 (м, 5Н, СН3СН=). В спектре ИК присутствует широкая полоса ОН с максимумом при 3400 см"1.

3.18. Синтез дендримера G3(32) (OSiMe3)3 (17). Смесь 0.3728 г (0.1 ммоля) дендримера G3(32A11), 1.6867 г (3.2 ммоля) соединения 8, 7 мл сухого толуола и 9 мкл катализатора выдерживали в продутой аргоном и плотно закрытой колбе 15 дней при 35-40°С (до практически полного исчезновения сигналов протонов при двойной связи в спектрах ЯМР проб реакционной смеси). Растворители упаривали досуха и соединение 17 очищали сначала от катализатора хроматографией на силикагеле (элюент - толуол), а затем от высокомолекулярных примесей с помощью препаративной ГПХ (элюент - ТГФ). Получили 0,50 г продукта (27%). Спектр ЯМР *Н (CDC13, 5, м.д.): -0.1 (с, 84Н, SiCTb); 0.01 (с, 192Н, Si(CH,)2); 0.02 (с, 192Н, Si(CH,)2); 0.05 (с, 864Н, Si(CH3>3); 0.53 (м, 304Н, SiCH2); 1.28 (м, 120Н, SiCH2CH2CH2Si); 1.52 (м, 64Н, СНзСНзО); 3.26 (м, 128Н, СНгОСЩ; 3.46 (с, 192Н, CH2OSi).

3.19. Синтез дендримера G3(32)(OH)3 (18) Дендример получали нагреванием при 70°С 0.15 г соединения 17, 4 мл толуола, 2 мл МеОН и 1 мл ледяной АсОН при перемешивании в течение 48 ч. Растворители упаривали досуха и дендример сушили в вакууме при 1 мм.рт.ст. Выход 100%. ЯМР 'Н (DMSO-d6, 5, м.д., J/Гц): -0.12 (с, 84Н, Si СН,); -0.01 (с, 192Н, Si(CH,)2); О.о (с, 192Н, Si(CH3>2); 0.50 (м, 304Н, SiCH2); 1.27 (м, 120Н, SiCH2CH2CH2Si); 1.44 (м, 64Н, СНгСНгО); 4.16 (т, 96Н, ОН, J = 10.4); (сигналы протонов СН20 групп не приводятся, т.к. они перекрываются сигналами DMSO-d6 при 2.5 и 3.3 м.д.). В спектре ИК присутствует широкая полоса ОН с максимумом при 3400 см'1.

3.20. Синтез дендримера G4(64)(OSiMe3)3 (19) Дендример получали аналогично соединению 17 из 0.071 ммоля дендримера G4(64A11) и 4.5 ммоля соединения 8. Получили 1,6 г продукта

55%). ЯМР (CDC13, 5, м.д.): -0.09 (с, 180Н, SiCHs); 0.02 (с, 384Н, Si(CH3)2); 0.03 (с, 384Н, Si(CHs)2); 0.05 (с, 1728Н, Si(CH3)3); 0.53 (м, 624Н, SiCH2); 1.28 (м, 248Н, SiCH2CH2CH2Si); 1.51 (м, 128Н, СНгСНгО); 3.26 (м, 256Н, СЩЭСШ; 3.46 (с, 384Н, CH2OSi).

3.21. Синтез дендримера G4(64)(OH)3 (20) Дендример получали аналогично соединению 18. Выход 100%. ЯМР 'Н (DMSO-d6, 5, м.д., У/Гц): -0.13 (с, 180Н, SiCHs); -0.02 (с, 384Н, Si(CH3)2); 0.0 (с, 384Н, Si(CH3)2); 0.49 (м, 624Н, SiCH2); 1.28 (м, 248Н, SiCH2CH2CH2Si); 1.44 (м, 128Н, СНзСНгО); 4.16 (т, 192Н, ОН, J = 10.2). В спектре ИК присутствует широкая полоса ОН с максимумом при 3400 см"1. Ф 3.22.Синтез дендримера G5(96)(OSiMe3)3 (21)

Дендример получали аналогично соединению 17 из 0.042 ммоля дендримера G5(96A11) и 4 ммоль соединения 8. Получили 2,12 г продукта (81%). ЯМР !Н (CDCI3, 5, м.д.): -0.09 (с, 279Н, S1CU3); 0.02 (с, 576Н, Si(CH3)2); 0.03 (с, 576Н, Si(CH3)2); 0.06 (с, 2592Н, Si(CH3>3); 0.52 (м, 948Н, SiCH2); 1.29 (м, 378Н, SiCH2CH2CH2Si); 1.52 (м, 192Н, СЬШЪО); 3.26 (м, 384Н, СЩЭСЩ; 3.46 (с, 576Н, CH2OSi); 7.34 (м, 5Н, Ph).

3.23. Синтез дендримера G5(96)(OH)3 (22) Дендример получали аналогично соединению 18. Выход ~100%. ЯМР 'Н ф (DMSO-d6, 5, м.д., У/Гц): -0.14 (с, 279Н, SiCHj); -0.02 (с, 576Н, Si(CH3>2); -0.01 с, 576Н, Si(CH3)2); 0.49 (м, 948Н, SiCH2); 1.27 (м, 378Н, SiCH2CH2CH2Si); 1.44 (м, 192Н, СН2СН2О); 4.16 (т, 192Н, ОН, J = 10.2); 7.34 (м, 5Н, Ph). В спектре ИК присутствует широкая полоса ОН с максимумом при 3400 см"1.

3.24. Синтез дендримера G5(128)(OSiMe3)3 (23) Дендример получали аналогично соединению 17 из 0.025 ммоля дендримера G5(128AI1) и 3.2 ммоль соединения 8. Получили 0.86 г продукта (41%). ЯМР ]Н (CDCI3, 8, м.д.): -0.09 (с, 372Н, SiCHs); 0.02 (с, 768Н, Si(CH3)2); • 0.03 (с, 768Н, Si(CH3)2); 0.06 (с, 3456Н, Si(CH3)3); 0.53 (м, 1264Н, SiCH2); 1.29 м, 504Н, SiCH2CH2CH2Si); 1.52 (м, 256Н, СНзСНгО); 3.25 (м, 512Н, СЩЭСШ; 3.45 (с, 768Н, CH2OSi).

3.25. Синтез дендримера G5(128)(OH)3 (24) Дендример получали аналогично соединению 18. Выход -100%. ЯМР (DMSO-d6, 5, м.д.): -0.14 (с, 372Н, Si СН3); -0.02 (с, 768Н, Si(CH3)2); -0.01 (с, 768Н, Si(CH3)2); 0.50 (м, 1264Н, SiCH2); 1.26 (м, 504Н, SiCH2CH2CH2Si); 1.45 (м, 256Н, СНгСНзО); 4.17 (уш.с, 384Н, ОН). В спектре ИК присутствует широкая полоса ОН с максимумом при 3400 см'1.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Терещенко, Алексей Сергеевич, 2006 год

1. Frechet J.M.J., Hawker С.J., Gitsov 1., Leon J. W. Dendrimers and hyperbranched polymers: Two families of three-dimensional macromolecules with similar but clearly distinct properties II Pure. Appl. Chem., 1996, A33, 1399-1425.

2. Flory P.J. Molecular Size Distribution in Three Dimensional Polymers. VI. Branched Polymers Containing A-R-Bf-1 Type Units // J. Am. Chem. Soc., 1952, 74, 2718-2723.

3. Buhleier E.W., Wehner W., Vogtle F. "Cascade"- and "nonskid-chain-like" syntheses of molecular cavity topologies I I Synthesis, 1978, 155-158.

4. Tomalia D.A., Baker H., Dewald J., Hall M., Kallos G., Martin S., Roeck J., Ryder J., Smith P. A New Class of Polymers: Starburst-Dendritic Macromolecules // Polym. J., 1985,17, 117-132.

5. Newkome G.R., Yao Z, Baker G.R., Gupta V.K. Micelles. Part 1. Cascade molecules: a new approach to micelles. A 27.-arborol // J. Org. Chem., 1985, 50, 2003-2004.

6. Tomalia D.A., Naylor A., Goddard W.A. III. Starburst Dendrimers: Molecular-Level Control of Size, Surface Chemistry, Topology, and Flexibility from Atoms to Macroscopic Matter // Angew. Chem., Int. Ed. Engl, 1990, 29, 138-175.

7. Grayson S.M. and Frechet J.M.J. Convergent dendrons and dendrimers: from synthesis to applications //Chem. Rev., 2001,101, 3819-3867.

8. Vogtle F., Gestermann S., Hesse R., Schwierz H., Windisch B. Functional dendrimers II Prog. Polym. Sci., 2000, 25, 987-1041.

9. Newkome G.R., Moorefield C.N., Baker G.R., Johnson A.L., Behera R.K. Alkane• Cascade Polymers Possessing Micellar Topology: Micellanoic Acid Derivatives // Angew. Chem., Int. Ed. Engl, 1991, 30, 1176-1178.

10. Newkome G.R., Moorefield C.N., Baker G.R., Saunders M.J., Grossman S.H. Unimolecular Micelles II Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1991, 30, 1178-1180.

11. Kim Y.H., Webster O.W Water-Soluble Hyperbranched Polyphenylene: "A Unimolecular Micelle"? II J. Am. Chem. Soc., 1990,112, 4592-4593.

12. Beezer A.E., King A.S.H., Martin I.K., Mitchel J.C., Twyman L.J. and Wain C.F. Dendrimers as potential drug carriers; encapsulation of acidic hydrophobes within water soluble РАМАМ derivatives // Tetrahedron, 2003, 59, 3873-3880.

13. Funayama K., Imae Т., Seto H., Aoi K, Tsutsumiuchi K, Okada M, Nagao M. and Furusaka M. Fast and Slow Dynamics of Water-Soluble Dendrimers Consisting of Amido-Amine Repeating Units by Neutron Spin-Echo // J. Phys. Chem. B, 2003,• 107, 1353-1359.

14. Imae Т., Funayama K., Aoi K., Tsutsumiuchi K, Okada M., Furusaka M. Small-Angle Neutron Scattering and Surface Force Investigations of Poly(amido amine) Dendrimer with Hydroxyl End Groups // Langmuir, 1999,15, 4076-4084.

15. Jevprasesphant R., Penny J., Jalal R., Attwood D., McKeown N.B. and D'Emanuele A. The influence of surface modification on the cytotoxicity of РАМАМ dendrimers II Int. J. Pharm., 2003, 252, 263-266.

16. Topp A., Bauer В., J. Tomalia D.A., Amis E.J. Effect of Solvent Quality on the Molecular Dimensions of РАМАМ Dendrimers // Macromolecules, 1999, 32, 72327237.

17. Uppuluri S., Morrison F.A., Dvornic P.R. Rheology of Dendrimers. 2. Bulk Polyamidoamine Dendrimers under Steady Shear, Creep, and Dynamic Oscillatory Shear // Macromolecules, 2000, 33,2551-2560.

18. Niu Y., Sun L., Crooks R.M. Determination of the Intrinsic Proton Binding • Constants for Poly(amidoamine) Dendrimers via Potentiometric pH Titration //

19. Macromolecules, 2003, 36, 5725-5731.

20. Roekendorf N. and Lindhorst Т.К. Glycodendrimers // Topics in Current Chemistry, 2001, 217, 201-238.

21. Lundquist J.J. and Toone E.J. The Cluster Glycoside Effect // Chem. Rev2002, 102, 555-578.

22. Aoi K, Itoh K, Okada M. Globular Carbohydrate Macromolecules "Sugar Balls". 1. Synthesis of Novel Sugar-Persubstituted Poly(amido amine) Dendrimers // Macromolecules, 1995, 28, 5391-5393.

23. Kieburg C. and Lindhorst Т.К. Glycodendrimer synthesis without usingprotecting groups // Tetrahedron Lett. 1997, 38, 3885-3888.

24. Schmitzer A., Perez E., Rico-Lattes I., Lattes A. First Example of Supramolecular Assemblies in Water of New Amphiphilic Glucose-persubstituted Poly(amidoamine) Dendrimers // Langmuir, 1999,15, 4397-4403.

25. Schmitzer A.R., Perez, E., Rico-Lattes I., Lattes A. First example of high asymmetric induction at the "pseudo-micellar" interface of a chiral amphiphilic dendrimer // Tetrahedron Lett., 1999, 40, 2947-2950.

26. Schmitzer A., Perez E., Rico-Lattes I., Lattes A. Mechanistic study of the enantioselective reduction of ketones in the presence of glycodendrimers // Tetrahedron: Asymmetry, 2003,14, 3719-3730.

27. Luo D., Haverstick K, Belcheva N., Han E. and Saltzman W.M. Poly(ethylene glycol)-Conjugated РАМАМ Dendrimer for Biocompatible, High-Efficiency DNA Delivery II Macromolecules, 2002, 35, 3456-3462.

28. Niwa M., Higashizaki T. and Higashi N. Aggregation properties of oligo(methacrylic acid)-shelled dendrimer and its microenvironment in aqueous solutions // Tetrahedron, 2003, 59, 4011-4015.

29. Sayed-Sweet Y, Hedstrand D.M., Spinder Rand Tomalia D.A. Hydrophobicallymodified poly(amidoamine) (РАМАМ) dendrimers: their properties at the air-water interface and use as nanoscopic container molecules // J. Mater. Chem., 1997, 7, 1199-1205.

30. Sui G., Micic M., Huo Q., and Leblanc R.M. Synthesis and Surface Chemistry Study of a New Amphiphilic РАМАМ Dendrimer // Langmuir, 2000, 16, 78477851.

31. Sui G., Mabrouki M, Ma Y., Micic M. and Leblanc R.M. A Structural Study of Amphiphilic РАМАМ (Poly(amido amine)) Dendrimers in Langmuir and Langmuir-Blodgett Films // J. of Colloid and Interface Sci., 2002, 250, 364-370.

32. Sui G., Micic M., Huo Q., and Leblanc R.M. Studies of a novel polymerizable amphiphilic dendrimer // Colloids Surf A, 2000,171, 185-197.

33. Dvornic P.R., de Leuze-Jallouli A.M., Owen M.J. and Perz S.V. Radially Layered Poly(amidoamine-organosilicon) Dendrimers // Macromolecules, 2000, 33, 5366-5378.

34. Imae Т., Ito M., Aoi K., Tsutsumiuchi K., Noda H., Okada M. Formation of organized adsorption layers by amphiphilic dendrimers // Colloids Surf, A, 2000, 175, 225-234.

35. Ito M., Imae Т., Aoi К., Tsutsumiuchi К., Noda H. and Okada M. In Situ• Investigation of Adlayer Formation and Adsorption Kinetics of Amphiphilic Surface-Block Dendrimers on Solid Substrates // Langmuir, 2002,18, 9757-9764

36. Wallimann P., Mattei S., Seiler P., Diederich F. Dendrophanes: Water-soluble dendritic receptors as models for buried recognition sites in globular proteins // Helv. Chim. Acta, 1997, 80, 2368-2390.

37. Wallimann P., Seiler P., Diederich F. Dendrophanes: Novel Steroid-Recognizing Dendritic Receptors. Preliminary Communication // Helv. Chim. Acta, 1996, 79, 779-788.

38. Smith D.K., Diederich F. Dendritic hydrogen bonding receptors: enantiomerically pure dendroclefts for the selective recognition of monosaccharides // Chem. Commun., 1998, 2501-2502.

39. Denkewalter R. G., Kole J., Lukasavage W. J. Macromolecular highly branched ® homogeneous compound based on lysine units // U.S. Patent 4,289,872; 1981.

40. Kasai S., Nagasawa H., Shimamura M, Uto Y., Hori H. Design and synthesis of • antiangiogenic/heparin-binding arginine dendrimer mimicking the surface ofendostatin //Bioorg. Med. Chem. Lett., 2002,12, 951-954.

41. Roy R., Zanini D., Meunier S.J., Romanowska A. Solid-phase synthesis of dendritic sialoside inhibitors of influenza A virus haemagglutinin // J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1993, 24, 1869-1872.

42. Vinogradov S.A., Lo L.-W., Wilson D.F. Dendritic Polyglutamic Porphyrins: Probing Porphyrin Protection by Oxygen-Dependent Quenching of Phosphorescence // Chem. Eur. J., 1999, 5, 1338-1347.

43. Agira K., Urakawa Т., Michiue A., Sasaki Y. and Kikuchi J. Dendritic ® Amphiphiles: Dendrimers Having an Amphiphile Structure in Each Unit //1.ngmuir, 2000, 16, 9147-9150.

44. Ariga K., Urakawa Т., Michiue A. and Kikuchi J. Spider-Web Amphiphiles as Artificial Lipid Clusters: Design, Synthesis, and Accommodation of Lipid Components at the Air-Water Interface // Langmuir, 2004, 20, 6762-6769.

45. Rietveld I.B., Bouwman W.G., Baars M. W.P.L. and Heenan R.K. Location of the

46. Outer Shell and Influence of pH on Carboxylic Acid-Functionalized Poly(propyleneimine) Dendrimers //Macromolecules, 2001, 34, 8380-8383.

47. Sideratou Z., Tsiourvas D. and Paleos C.M. Quaternized Poly(propylene imine) Dendrimers as Novel pH-Sensitive Controlled-Release Systems // Langmuir, 2000, 16, 1766-1769.

48. Ashton P.R., Boyd S.E., Brown C.L., Nepogodiev S.A., Meijer E. W., Peerlings H.W.I, and Stoddart J.F. Synthesis of glycodendrimers by modification ofpoly(propylene imine) dendrimers // Chem. Eur. J., 1997, 3, 974-984.

49. Pavlov G.M., Korneeva E.V., Jumel K., Harding S.E., Meijer E.W., Peerling Ф H. W.I., Stoddart J.F., Nepogodiev S.A. Hydrodynamic properties of carbohydratecoated dendrimers // Carbohydrate Polymers, 1999, 38, 195-202.

50. Jansen J.F.G.A., de Brabander-van den Berg E.M.M., Meijer E.W. Encapsulation of Guest Molecules Into a Dendritic Box // Science, 1994, 266, 12261229.

51. Groehn F., Bauer B.J. and Amis E.J. Hydrophobically Modified Dendrimers as Inverse Micelles: Formation of Cylindrical Multidendrimer Nanostructures // Macromolecules, 2001, 34, 6701-6707.

52. Liu M., Frechet J.M.J. Preparation, MALDI-TOF analysis, and micelle-like behavior of alkyl-modified poly(propylene imine) dendrimers // Polymer Bulletin,• 1999, 43, 379-386.

53. Pan V., Ford W.T. Amphiphilic Dendrimers with Both Octyl and Triethylenoxy Methyl Ether Chain Ends II Macromolecules, 2000, 33, 3731-3738.

54. Liu M„ Petro M„ Frechet J.M.J., Haque S.A., Wang H.-C. Preparation of hydrophobic poly(isobutylene) star polymers with hydrophilic poly(propylene imine) dendritic cores // Polymer Bulletin, 1999, 43, 51-58.

55. Murugan E., Sherman R.L. Jr., Spivey И.О. and Ford W.T. Catalysis by Hydrophobically Modified Poly(propyIenimine) Dendrimers Having Quaternary

56. Ammonium and Tertiary Amine Functionality I I Langmuir, 2004, 20, 8307-8312.

57. Scheming A.P.H.J., Elissen-Roman С., Weener J.-W., Baars M.W.P.L., van der• Gaast S.J. and Meijer E.W. Amphiphilic Dendrimers as Building Blocks in Supramolecular Assemblies// J. Am. Chem. Soc., 1998,120, 8199-8208.

58. Archut A., Vogtle F., De Cola L., Azzellini G.C., Balzani V., Ramanujam P.S., Berg R.H. Azobenzene-Functionalized Cascade Molecules: Photoswitchable Supramolecular Systems // Chem. Eur. J., 1998, 4, 699-706.

59. Hawker C.J., Frechet J.M.J. Preparation of Polymers with Controlled Molecular Architecture. A New Convergent Approach to Dendritic Macromolecules // J. Am. Chem. Soc., 1990,112, 7638-7647.

60. Hawker C.J., Frechet J.M.J. Monodispersed dendritic polyesters with removable ® chain ends: a versatile approach to globular macromolecules with chemicallyreversible polarities H J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1,1992,19,2459-2469.

61. Hawker C.J., Wooley K.L., Frechet J.M.J. Unimolecular micelles and globular amphiphiles: dendritic macromolecules as novel recyclable solubilization agents // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1,1993,12, 1287-1297.

62. Pollack K.W., Frechet J.M.J. Non-ionic Unimolecular Micelles: Poly(ethylene oxide)-coated Dendrimers // Am. Chem. Soc., Polym. Mater. Sci. Eng., 1996, 75, 273-274.

63. Kono K., Liu M. and Frechet J.M.J. Design of Dendritic Macromolecules Containing Folate or Methotrexate Residues // Bioconjugate Chem., 1999, 10, 11151121.

64. Laufersweiler M.J., Rohde J.M., Chaumette J.-L., Sarazin D. and Parquette J.R. Synthesis, Aggregation, and Chiroptical Properties of Chiral, Amphiphilic

65. Dendrimers // J. Org. Chem., 2001, 66, 6440-6452.

66. Weintraub J.G., Broxer S., Paul N.M. and Parquette J.R. Synthesis and chiroptical properties of amphiphilic dendrimers based on 2,3-dihydroxybenzyl alcohol // Tetrahedron, 2001, 57, 9393-9402.

67. Brewis M., Helliwell M., McKeown N.B., Reynolds S. and Shawcross A. Phthalocyanine-centred aryl ether dendrimers with oligo(ethyleneoxy) surface groups // Tetrahedron Lett., 2001, 42, 813-816.

68. Nishiyama N., Stapert H. R., Zhang G.-D., Takasu D., Jiang D.-L., Nagano Т., Aida Т., Kataoka K. Light-Harvesting Ionic Dendrimer Porphyrins as New Photosensitizers for Photodynamic Therapy // Bioconjugate Chem., 2003; 14, 58-66.

69. Zhang S., Rio Y, Cardinali F., Bourgogne C., Gallani J.-L. andNierengarten J-F. Amphiphilic Diblock Dendrimers with a Fullerene Core // J. Org. Chem., 2003, 68, mi-9191.

70. Wooley K.L., Hawker C.J., and Frehet J.M.J. Hyperbranched Macromolecules via a Novel Double-Stage Convergent Growth Approach // J. Am. Chem. Soc., 1991, 113, 4252-4261.

71. Piotti M.E., Rivera F„ Jr., Bond R., Hawker C.J. and Frechet J.M.J. Synthesis and Catalytic Activity of Unimolecular Dendritic Reverse Micelles with "Internal" Functional Groups II J. Am. Chem. Soc., 1999,121, 9471-9472.

72. Bharathi P., Zhao H. and Thayumanavan S. Toward Globular Macromolecules with Functionalized Interiors: Design and Synthesis of Dendrons with an Interesting Twist// Org. Lett., 2001, 3, 1961-1964.

73. Vutukuri D.R., Basu S. and Thayumanavan S. Dendrimers with Both Polar and Apolar Nanocontainer Characteristics // J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 1563615637.

74. Padias A.B., Hall H.K. Jr., Tomalia D.A. and McConnell JR. Starburst Polyether Dendrimers //J. Org. Chem., 1987, 52, 5305-5312.

75. Grayson S.M., Frechet J.M.J. Synthesis and Surface Functionalization of Aliphatic Polyether Dendrons И J. Am. Chem. Soc., 2000,122, 10335-10344.

76. Cho B.-K., Jain A., Nieberle J., Mahajan S., Wiesner U., Gruner S.M., Turk S. and Rader H.J. Synthesis and Self-Assembly of Amphiphilic Dendrimers Based on Aliphatic Polyether-Type Dendritic Cores // Macromolecules, 2004,37, 4227-4234.

77. Ihre H., Hult A., Frechet J.M.J, and Gitsov I. Double-Stage Convergent Approach for the Synthesis of Functionalized Dendritic Aliphatic Polyesters Based on2,2-Bis(hydroxymethyl)propionic Acid//Macromolecules, 1998,31, 4061-4068.

78. Annby U., Malmberg M., Pettersson B. and Rehnberg N. Benzylidene protected bis-MPA. A convenient dendrimer building block I I Tetrahedron Lett., 1998, 39, 3217-3220.

79. Ihre H., De Jesus O.L.P. and Frechet J.M.J. Fast and Convenient Divergent Synthesis of Aliphatic Ester Dendrimers by Anhydride Coupling // J. Am. Chem. Soc., 2001,123, 5908-5917.

80. Malkoch M., Malmstrom E. and Hult A. Rapid and Efficient Synthesis of Aliphatic Ester Dendrons and Dendrimers // Macromolecules, 2002,35, 8307-8314.

81. Parrott M.C., Marchington E.B., Valliant J.F. and Adronov A. Synthesis and Properties of Carborane-Functionalized Aliphatic Polyester Dendrimers // J. Am. Chem. Soc., 2005,127, 12081-12089.

82. Carnahan M.A. and Grinstaff M.W. Synthesis and Characterization of Poly(glycerol-succinic acid) Dendrimers II Macromolecules, 2001, 34, 7648-7655.

83. Luman N.R., Grinstaff M. W. Synthesis and Aqueous Aggregation Properties of Amphiphilic Surface-Block Dendrimers I I Org. Lett., 2005,22,4863-4866.

84. Pesak D.J., Moore J.S., Wheat Т.Е. Synthesis and Characterization of Water-Soluble Dendritic Macromolecules with a Stiff, Hydrocarbon Interior I I Macromolecules, 1997, 30, 6467-6482.

85. Wiesler U.-M., Weil Т., Mullen K. Nanosized Polyphenylene Dendrimers // Topics in Current Chemistry, 2001, 212, 1-40.

86. Atanasov V, Sinigersky V., Klapper M. and Mullen K. Core-Shell Macromolecules with Rigid Dendritic Polyphenylene Cores and Polymer Shells // Macromolecules, 2005, 38, 1672-1683.

87. Gong L.-Z. and Pu L. Synthesis of a chiral micelle-like dendrimer with phenylene dendrons and a 1,1 '-binaphthyl core // Tetrahedron Lett., 2001, 42,1ЪЪ1-7340.

88. Lorenz K, Mulhaupt R., Frey H., Rapp U., Mayer-Posner F.J. Carbosilane-based dendritic polyols // Macromolecules, 1995, 28, 6657-6661.

89. Frey H., Lorenz K., Mulhaupt R., Rapp U., Mayer-Posner F.J. Dendritic polyols based on carbosilanes lipophilic dendrimers with hydrophilic skin // Macromol. Symp., 1996,102, 19-26.

90. Lach C., Frey H., Mulhaupt R. Unimolecular micelles based on carbosilane dendrimers // Xlth International Symposium on Organosilicon Chemistry. September 1-6, 1996, University Montpellier II, France. Abstracts, ОС 11.

91. Kim C., Son S., Kim B. Dendritic carbosilane containing hydroxyl groups on the periphery // J. Organomet. Chem., 1999, 588, 1-8.

92. Krska S. W., Seyferth D. Synthesis of water-soluble carbosilane dendrimers // J. Am. Chem. Soc., 1998,120, 3604-3612.

93. Getmanova E.V., Chenskaya T.B., Gorbatsevich O.B., Rebrov E.A., Vasilenko N.G., Muzafarov A.M. Polyhydroxycarbosilanes of dendritic structure // React. & Funct. Polym., 1997,33, 289-297.

94. Getmanova E.V., Rebrov E.A., Vasilenko N.G., Muzafarov A.M. Synthesis of organosilicon dendrimer with specific hydrophobic-hydrophilic properties // Pol. Prep. Am. Chem. Soc., 1998, 39(1), 581-582.

95. Sheiko S.S., Muzafarov A.M., Winkler R.G., Getmanova E.V., Eckert G. and Reineker P. Contact Angle Microscopy on a Carbosilane Dendrimer with Hydroxyl

96. End Groups: Method for Mesoscopic Characterization of the Surface Structure // Langmuir, 1997,13,4172-4181.

97. Sheiko S.S., Buzin A.I., Muzafarov A.M., Rebrov E.A. and Getmanova E.V. Spreading of Carbosilane Dendrimers at the Air/Water Interface // Langmuir, 1998, 14, 7468-7474.

98. Comanita В., Noren B. and Roovers J. Star Poly(ethylene oxide)s from Carbosilane Dendrimers // Macromolecules, 1999, 32, 1069-1072.

99. Omotowa B.A. and Shreeve J.M. Preparation, Characterization, and Thermal and Surfactant Studies of Polyfluorinated Amphiphilic Carbosilane Dendrimers // Macromolecules, 2003, 36, 8336-8345.

100. Langmuir I. The Constitution And Fundamental Properties Of Solids And Liquids. II. Liquids. II J. Am. Chem. Soc., 1917, 39, 1848-1906.

101. DeRose J.A., Leblanc R.M. Scanning tunneling and atomic force microscopy studies of Langmuir Blodgett films // Surface Science Reports, 1995,22, 73-126.

102. Schwartz D.K. Langmuir Blodgett film structure I I Surface Science Reports, 1997, 27, 241-334.

103. Dynarowicz-Latka P., Dhanabalanb A., Oliveira O.N. Jr. Modern physicochemical research on Langmuir monolayers // Advances in Colloid and Interface Science, 2001, 91, 221-293.

104. B.B. Арсланов. Полимерные монослои и пленки Ленгмюра Блоджетт. Влияние химической структуры полимера и внешних условий на формирование и свойства организованных планарных ансамблей // Успехи химии, 1994, 63, 3-42.

105. Saville P.M., White J.W., Hawker C.J., Wooley K.L., Frechet J.M.J. Dendrimer and Polystyrene Surfactant Structure at the Air-Water Interface // J. Phys. Chem., 1993, 97, 293-294.

106. Saville P.M., Reynolds P. A., White J.W., Hawker C.J., Frechet J.M.J., Wooley K.L., Pen/old J. and Webster J.R.P. Neutron Reflectivity and Structure of Polyether Dendrimers as Langmuir Films II J. Phys. Chem., 1995, 99, 8283-8289.

107. Kirton G.F., Brown A.S., Hawker C.J., Reynolds P.A., White J.W. Surface activity of modified dendrimers at high compression // Physica B, 1998, 248, 184190.

108. Kampf J.P., Frank C. W, Malmstrom E.E., Hawker C.J. Stability and Molecular Conformation of Poly(benzyl ether) Monodendrons with 01igo(ethylene glycol) Tails at the Air-Water Interface // Langmuir, 1999,15, 227-233.

109. Kampf J.P., Frank C.W., Malmstrom E.E., Hawker C.J. Adaptation of Bulk Constitutive Equations to Insoluble Monolayer Collapse at the Air-Water Interface // Science, 1999, 283, 1730-1733.

110. Kang S.-Z., Xu S.-L., Deng G., Wu P., Fan Q., Wang С., Wan L., Bai C. Langmuir film behaviors of dendrons at water-air interface // Chem. Phys. Lett., 2003, 370, 542-547.

111. Sidorenko A., Houphouet-Boigny С., Villavicencio O., Hashemzadeh M., McGrath D.V. and Tsukruk V.V. Photoresponsive Langmuir Monolayers from Azobenzene-Containing Dendrons //Langmuir, 2000, 16, 10569-10572.

112. Genson K.L., Vaknin D., Villacencio O., McGrath D.V. and Tsukruk V.V. Microstructure of Amphiphilic Monodendrons at the Air-Water Interface I I J. Phys. Chem. B, 2002,106, 11277-11284.

113. Peleshanko S., Sidorenko A., Larson K, Villavicencio O., Ornatska M., McGrath D. V, Tsukruk V. V Langmuir-Blodgett monolayers from lower generation amphiphilic monodendrons // Thin Solid Films, 2002, 406, 233-240.

114. Sidorenko A., Houphouet-Boigny C., Villavicencio O., McGrath D.V., Tsukruk V. V. Low generation photochromic monodendrons on a solid surface // Thin Solid Films, 2002, 410, 147-158.

115. Pao W.-J., Stetzer M.R., Heiney P.A., Cho W.-D. and Percec V. X-ray Ф Reflectivity Study of Langmuir Films of Amphiphilic Monodendrons // J. Phys.

116. Chem. B, 2001,105, 2170-2176.

117. Cardullo F., Diederich F., Echegoyen L., Habicher Т., Jayaraman N., Leblanc R.M., Stoddart J.F. and Wang S. Stable Langmuir and Langmuir-Blodgett Films of Fullerene-Glycodendron Conjugates // Langmuir, 1998,14, 1955-1959.

118. Gallani J.-L., Felder D., Guillon D., Heinrich B. and Nierengarten J.-F. Micelle Formation in Langmuir Films of C60 Derivatives // Langmuir, 2002, 18, 2908-2913.

119. Mulders S.J.E., Brouwer A.J., Kimkes P., Sudholter E.J.R. and Liskamp R.M.J. Sizing of amino acid based dendrimers in Langmuir monolayers // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2, 1998, 1535-1538.

120. Scheming A.P.H.J., Peeters E. and Meijer E.W. Energy Transfer in Supramolecular Assemblies of Oligo(p-phenylene vinylene)s Terminated Polypropylene imine) Dendrimers И J. Am. Chem. Soc., 2000,122, 4489-4495.

121. Liebau M., Janssen H.M., Inoue K, Shinkai S., Huskens J., Sijbesma R.P.,

122. Meijer E. W. and Reinhoudt D.N. Preparation of Dendritic Multisulfides and Their Assembly on Air/Water Interfaces and Gold Surfaces // Langmuir 2002, 18, 674682.

123. Sheiko S.S., Moeller M. Hyperbranched Macromolecules: Soft Particles with Adjustable Shape and Persistent Motion Capability // Topics in Current Chemistry, 2001,272, 137-175.

124. Lee C.M., Kim J.-W., Peleshanko S., Larson K, Yoo Y.-S., Vaknin D., ® Markutsya S. and Tsukruk V. V. Amphiphilic Hairy Disks with Branched

125. Hydrophilic Tails and a Hexa- peri-hexabenzocoronene // J. Am. Chem. Soc., 2002, • 124,9121-9128.

126. JungS.-B., Kim C., Kwon Y.-S. Fabrication and electrical properties of dendritic macromolecule thin films based on metal complexes I I Thin Solid Films, 2003, 438439, 27-32.

127. Nierengarten J.-F., Eckert J.-F., Rio Y., del Pilar Carreon M., Gallani J.-L. and Guillon D. Amphiphilic Diblock Dendrimers: Synthesis and Incorporation in Langmuir and Langmuir-Blodgett Films // J. Am. Chem. Soc., 2001, 123, 97439748.

128. Lescanec R.L., Muthukumar M. Configurational characteristics and scaling behavior of starburst molecules: a computational study // Macromolecules, 1990, 23, 2280-2288.

129. Murat M., Grest G.S. Molecular Dynamics Study of Dendrimer Molecules in Solvents of Varying Quality // Macromolecules, 1996,29,1278-1285.6 144. Baars M. W.P.L., Meijer E. W. Host-Guest Chemistry of Dendritic Molecules //

130. Topics in Current Chemistry, 2000, 210, 131-182.

131. Aulenta F., Hayes W., Rannard S. Dendrimers: a new class of nanoscopic containers and delivery devices IIEur. Polym. J., 2003, 39, 1741-1771.

132. Croob R.M., Lemon B.I. Ill, Sun L., Yeung L.K., Zhao M. Dendrimer-Encapsulated Metals and Semiconductors: Synthesis, Characterization, and Applications // Topics in Current Chemistry, 2001, 212, 81-135.

133. Crooks R.M., Zhao M., Sun L., Chechik V., Yeung L.K. Dendrimer

134. Encapsulated Metal Nanoparticles: Synthesis, Characterization, and Applications to Catalysis // Accounts Of Chemical Research, 2001, 34, 181-190.

135. M. Pittelkow, K. Moth-Poulsen, U. Boas, and J.B. Christensen Poly(amidoamine)-Dendrimer-Stabilized Pd(0) Nanoparticles as a Catalyst for the Suzuki Reaction I I Langmuir, 2003,19, 7682-7684.

136. Jansen J.F.G.A., Meijer E. W. Bengal rose at dendritic box // Macromol. Symp., 1996,102, 27-33.

137. Jansen J.F.G.A, Janssen R.A.J, de Brabander-van den Berg E.M.M, Meijer E. W. Triplet radical pairs of 3-carboxyproxyl encapsulated in a dendritic box I I Adv.

138. О Mater., 1995, 7, 561 -564.

139. Jansen J.F.G.A., de Brabander-van den Berg E.M.M., Meijer E.W. The Dendritic Box: Shape-Selective Liberation of Encapsulated Guests // J. Am. Chem. Soc., 1995, 777,4417-4418.

140. Morgan M.T., Carnahan M.A., Immoos C.E., Ribeiro A.A., Finkelstein S., Lee S.J. and Grinstaff M. W. Dendritic Molecular Capsules for Hydrophobic Compounds II J. Am. Chem. Soc., 2003, 725, 15485-15489.

141. Watkins D.M., Sayed-Sweet Y., Klimash J.W., Turro N.J. and D.A. Tomalia. Dendrimers with Hydrophobic Cores and the Formation of Supramolecular• Dendrimer-Surfactant Assemblies // Langmuir, 1997,13, 3136-3141.

142. Caminati G., Turro N.J., Tomalia D.A. Photophysical investigation of starburst dendrimers and their interactions with anionic and cationic surfactants I I J. Am. Chem. Soc., 1990,112, 8515-8522.

143. Mizutani H., Torigoe K. and Esumi K. Physicochemical Properties of Quaternized Poly(amidoamine) Dendrimers with Alkyl Groups and of Their Mixtures with Sodium Dodecyl Sulfate // J. of Colloid Interface Sci., 2002, 248, 493-498.

144. Esumi, К.; Saika, R.; Miyazaki, M; Torigoe, K.; Koide, Y. Interactions of poly(amidoamine)dendrimers having surface carboxyl groups with cationic surfactants // Colloids Surf., A, 2000,166, 115-121.

145. Miyazaki M., Torigoe K., Esumi K. Interactions of Sugar-Persubstituted Poly(Amidoamine) Dendrimers with Anionic Surfactants // Langmuir, 2000, 16, 1522-1528.

146. Gillies E.R., Frechet, J.M.J. Dendrimers and Dendritic Polymers in Drug Delivery. // Drug Discovery Today, 2005,10, 35-43.

147. Bazant V., Chvalovsky V., Rathousky J. Organosilicon compounds. // Czechoslovak Academy of Sciences, Prague, 1965,1, 57.

148. Воронков М.Г., Милешкевич В.П., Южелевский Ю.А. Силоксановая связь. И Наука, Новосибирск, 1976, 284.

149. Riemschneider R„ Kotzsch H.J. Synthese einiger Allylglykolather // Monatsh. Chemie, 1959, P0, 787-791.

150. Evans R., Gallaghan J.A. Some Ethers of Pentaerythritol and Their Nitrate Esters. II J. Am. Chem. Soc., 1953, 75, 1248-1249.

151. Speier J.L., Webster J.A., Barnes G.H. The Addition of Silicon Hydrides to Olefinic Double Bonds. Part II. The Use of Group VIII Metal Catalysts // J. Am. Chem. Soc., 1957, 79, 974-979.