Гетерогенно-каталитические окислительно-восстановительные реакции в водных процессах ядерного топливного цикла тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.14, доктор химических наук Ананьев, Алексей Владиленович

• Ананьев, Алексей Владиленович
• доктор химических наук
• 2005

Оглавление диссертации доктор химических наук Ананьев, Алексей Владиленович

ВВЕДЕНИЕ

Глава I. Катализ в химии и технологии актинидов. (Литературный обзор)

Приготовление и характеризация катализаторов (Методическая часть)

Глава II. Гетерогенно-каталитические взаимодействия в системе HNOj - НСООН и каталитическая денитрация азотнокислых растворов.

2.1. Кинетика взаимодействия азотной и муравьиной кислот в присутствии гетерогенного катализатора Pt/Si02.

2.2. Стехиометрия и продукты реакции каталитической денитрации

2.3. Образование азотистой кислоты в азотнокислых растворах в присутствии твердофазных платинированных катализаторов.

2.4. Образование азотистой кислоты в азотнокислых средах в присутствии других металлов - платиноидов.

2.5. Гетерогенно-каталитический редокс цикл в системе HN03 - НСООН - Pt/Si02 и механизм каталитической денитрации.

2.6. Сравнительное исследование активности различных катализаторов в процессе каталитической денитрации

2.7. Метод каталитической денитрации жидких радиоактивных отходов.

Глава Ш. Разложение органических и азотсодержащих неорганических соединений в процессе каталитической денитрации.

3.1. Поведение мочевины в процессе каталитической денитрации.

3.1.1. Кинетика разложения мочевины в системе HN03 - НСООН -Pt/Si02.

3.1.2. Стехиометрия и продукты разложения мочевины в процессе каталитической денитрации. Механизм реакции.

3.2. Разложение нитрата аммония в процессе каталитической денитрации.

Глава IV. Каталитическое разложение азотсодержащих неорганических соединений в водных средах.

4.1. Разложение гидразина в присутствии платинированных катализаторов в кислых не нитратных средах. Кинетика, стехиометрия и механизм реакции.

4.2. Каталитическое разложение гидразина в азотнокислых средах. Кинетика, стехиометрия и механизм реакции.

4.3. Влияние материала носителя и размера нано-агрегатов платины на кинетику каталитического разложения гидразина.

4.4. Каталитическое разложение гидразина нано-частицами платины в слабощелочных растворах.

4.5. Кинетика и механизм каталитического разложения азотистоводородной кислоты в растворах хлорной и азотной кислот.

4.6. Динамический метод разложения азотистоводородной кислоты в азотнокислых средах.

4.7. Каталитическое разложение органических анионов в щелочных радиоактивных отходах

Глава. V. Гетерогенно-каталитические окислительно-восстановительные реакции ионов актинидов в водных средах.

5.1. Каталитическое восстановление урана(У1) гидразином и муравьиной кислотой в азотнокислых растворах.

5.2. Каталитическое восстановление урана(У1) гидразином и муравьиной кислотой в сернокислых растворах.

5.3. Гетерогенно-каталитические окислительно-восстановительные реакции ионов нептуния в системе HNO3 - НСООН - Pt/Si02.

5.4. Каталитическое восстановление нептуния(У1,У) муравьиной кислотой в хлорнокислых растворах.

5.5. Каталитическое восстановление нептуния(У1) муравьиной кислотой в присутствии нано-частиц платины.

5.6. Каталитическое восстановление плутония(У1) и плутония(1У) муравьиной кислотой в азотнокислых средах.

5.7. Гетерогенно-каталитическое окисление нептуния(1У) в азотнокислых растворах.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Гетерогенно-каталитические окислительно-восстановительные реакции в водных процессах ядерного топливного цикла»

При реализации любой производственной цепочки повышенный интерес вызывает совершенствование вовлеченных в неё технологических процессов с целью увеличения производительности и удешевления производства. В последнее время всё возрастающие требования по защите окружающей среды вызывают необходимость минимизации промышленных отходов, создания безотходных технологий и перехода, в перспективе, к полностью замкнутому производственному циклу.

В химической промышленности для решения перечисленных проблем давно и с успехом применяют технологии, основанные на использовании каталитических процессов. Пожалуй, трудно будет найти область «большой» химии, будь то - производство серной кислоты, синтез аммиака, крекинг нефти, основной органический синтез или другие, которая обходилась бы без привлечения катализаторов. Не случайно, область химии, изучающая каталитические реакции и свойства каталитических материалов, давно уже стала самостоятельной наукой.

Радиохимические производства, являющиеся неотъемлемой частью ядерного топливного цикла, включают в себя приготовление ядерных топливных композиций, переработку облученного ядерного топлива с целью извлечения делящихся материалов для их повторного использования и переработку радиоактивных отходов с целью их окончательной утилизации и безопасного захоронения. В основе большинства современных технологий гидрометаллургии ядерного горючего и водных методов переработки облученных тепловыделяющих элементов лежат окислительно-восстановительные процессы, направленные на стабилизацию компонентов растворенного топлива в заданных состояниях окисления, пригодных для их разделения, выделения и очистки.

Получение урана, нептуния, плутония и америция в заданных степенях окисления в ряде случаев сопряжено с медленным протеканием окислительно-восстановительных реакций, особенно при использовании несолеобразующих молекулярных восстановителей. Для их ускорения используют гетерогенные катализаторы.

Как показывает практика, окончательная переработка радиоактивных отходов, включающая в качестве заключительных стадий операции их фракционирования и иммобилизации в стеклообразных или керамических матрицах, не может быть проведена успешно без предварительного удаления из водно-хвостовых фракций ряда органических и азотсодержащих неорганических примесей. К ним относятся щавелевая кислота, комплексоны, мочевина, гидразин, нитрат аммония, избыточная азотная кислота и др. Проблема их удаления также может быть решена с использованием катализа для ускорения процессов деструкции вредных примесей - компонентов жидких радиоактивных отходов. Несмотря на очевидные преимущества, катализ не занял до сих пор достойного места в современной радиохимической технологии. Причина этого заключается в отсутствии фундаментальной базы гетерогенно-каталитических процессов, протекающих в водных средах, в недостатке знаний о механизмах окислительно-восстановительных реакций, протекающих в растворах электролитов в присутствии твердофазных катализаторов и о поведении самих катализаторов в агрессивных азотнокислых средах, используемых в процессах переработки ядерного топлива. Поскольку настоящая работа призвана ликвидировать вышеуказанные пробелы в знаниях, находящихся на границе смежных направлений радиохимии и катализа, то её тема представляется актуальной и своевременной. Цели работы : 1) поиск, применительно к задачам радиохимической технологии, новых систем, в которых протекают каталитические редокс реакции, 2) систематическое исследование кинетических закономерностей и механизмов гетерогенно-каталитических редокс реакций в водных средах, 3) изучение поведения каталитических материалов в реакционных системах и выявлении роли активных компонентов катализаторов в инициировании редокс реакций в водных растворах и, 4) разработка, на основе полученных знаний, новых каталитических процессов.

Заключение диссертации по теме «Радиохимия», Ананьев, Алексей Владиленович

3. Результаты исследования кинетики и механизмов гетерогенно-каталитических взаимодействий в системе HN03 - НСООН - Pt/Si02 позволили обосновать безопасность и эффективность использования платинированных катализаторов для проведения денитрации жидких радиоактивных отходов и для разложения азотсодержащих органических и неорганических соединений (мочевина, формамид, ацетамид и нитрат аммония). Разработанный метод каталитической денитрации был успешно апробирован для получения кислотодефицитных растворов урана и плутония и для денитрации жидких радиоактивных отходов сложного солевого состава. Разработаны и апробированы методы разложения мочевины и нитрата аммония в жидких радиоактивных отходах.

4. Каталитическое разложение гидразина и азотистоводородной кислоты в кислых не нитратных средах в присутствии платинированных катализаторов протекает по механизму диссоциативной хемосорбции. В азотнокислых растворах происходит их окислительная каталитическая деструкция в результате реализации поверхностного каталитического редокс цикла и/или прямого каталитического окисления азотной кислотой. Разработан и апробирован динамический метод каталитического разложения азотистоводородной кислоты в жидких радиоактивных отходах.

5. Гетерогенно - каталитические окислительно - восстановительные реакции в водных средах относятся к структурно - чувствительным процессам. Это выражается в обнаруженной зависимости реакционной способности центров катализа от размеров наноагрегатов платины. В реакциях, протекающих по механизму диссоциативной хемосорбции, наблюдается положительный размерный эффект, проявляющийся в росте активности центров катализа с увеличением дисперсности платины. При реализации поверхностного каталитического редокс цикла имеет место отрицательный размерный эффект - уменьшение каталитической активности поверхностных атомов платины с увеличением дисперсности металла. Изменение реакционной способности центров катализа связано с изменением теплоты адсорбции реагентов или энергий связи промежуточных соединений, что находит отражение в зависимости кажущейся энергии активации от размера частиц активного металла.

6. Обнаруженный рост кажущейся энергии активации гетерогенно-каталитических редокс реакций при увеличении кислотности реакционной среды обусловлен конкурентной адсорбцией ионов водорода, приводящей к уменьшению интегральной теплоты адсорбции реагентов на поверхности катализатора.

7. Каталитическое восстановление ypana(VI) гидразином в азотнокислой и сернокислой средах в присутствии платинированных катализаторов происходит в результате одноэлектронного перехода от адсорбированной молекулы N2H4 к U(VI). Образующийся U(V) диспропорционирует на U(IV) и U(VI). Различия в кинетике и стехиометрии процессов, протекающих в растворах H2S04 и HNO3, определяются способом трансформации промежуточных радикалов N2H3 и реакцией обратного окисления U(IV) азотной кислотой. Разработан способ получения концентрированных азотнокислых растворов урана(1У) с выходом, близким к количественному.

8. Каталитическое восстановление ионов шестивалентных урана, нептуния и плутония муравьиной кислотой в кислых средах в присутствии катализаторов Pt/Si02 протекает по одноэлектронному механизму. Лимитирующей стадией реакции в случае Np(VI) и Pu(VI) является диффузия реагентов, а в случае U(VI) взаимодействие ионов U022+c активированной адсорбцией молекулой НСООН. Это различие обусловлено значительной разницей потенциалов пар An(VI)/An(V) нептуния, плутония и урана. Последующие превращения диоксокатионов пятивалентных актинидов определяются природой металла и химическим составом реакционной среды. На примере восстановления нептуния(У1) муравьиной кислотой продемонстрированы каталитические свойства наночастиц платимы различной природы. Реакция протекает путем быстрого взаимодействия нептунил ионов с радикалами *Н и "СООН, образующихся в результате диссоциативной хемосорбции молекул НСООН на поверхности платинового коллоида (лимитирующая стадия).

9. Нептуний(У) и плутоний(1У) в присутствии катализаторов Pt/Si02 восстанавливаются муравьиной кислотой в растворах минеральных кислот, не содержащих HNO2, через образование адсорбированных активированных комплексов, распад которых с внутрикомплексным переносом заряда (лимитирующая стадия) приводит к образованию и стабилизации нептуния(1У) и плутония(Ш).

10. Нептуний(1У) в 0,5 - 3,0 моль/л азотной кислоте претерпевает быстрое окисление до нептуния(У) в присутствии Pt/Si02. Реакция является результатом гетерогенного взаимодействия аква-ионов Np(IV) с ионами нитрония NC>2+ на активных центрах катализатора. Замедление реакции и резкий скачек кажущейся энергии активации процесса при [HNO3] > 1 моль/л связаны с образованием комплексов нептуния(1У) с нитрат ионами.

11. Катализ восстановления плутония(УН) водой в щелочных растворах в контакте с электродными материалами (платина, Pb02/Pt, графит) обусловлен окислением ионов гидроксила на поверхности электродного материала за счет высокого анодного потенциала, генерируемого парой Pu(VII)/Pu(VI), то есть имеет электрохимическую природу.

12. Проведенные исследования показывают, что гетерогенно -каталитические процессы могут быть с успехом использованы для разложения органических и азотсодержащих неорганических соединений в жидких радиоактивных отходах и для стабилизации ионов актинидов в заданных степенях окисления. Выбор оптимальных условий для реализации технологических процессов может быть сделан на основании данных настоящей работы.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Проведенные нами исследования и анализ литературных данных продемонстрировали разнообразие механизмов гетерогенно-каталитических редокс превращений в водных средах. Каталитическое разложение органических соединений в азотнокислых средах протекает, в основном, как окислительно-восстановительное взаимодействие органических молекул, адсорбированных на поверхности катализатора, с окисляющими частицами, образующимися в азотнокислом растворе в результате гомогенных равновесных реакций (N02+), либо генерируемых на поверхности катализатора (HNO2 или NO+) в результате гетерогенно-каталитического редокс цикла с участием азотной кислоты и восстановителя. Во втором случае, реакция, начинаясь как гетерогенный процесс, при определенных условиях, может распространяться на весь объем раствора благодаря автокаталитическому размножению азотистой кислоты (каталитическая денитрация с муравьиной кислотой). При этом в реакционной системе создаются условия, в которых протекает эффективное разложение соединений, реагирующих с азотистой кислотой (мочевина, амиды муравьиной и уксусной кислот, нитрат аммония и др.). Здесь платиновый катализатор выступает не в качестве ускорителя процесса, а является лишь его инициатором, обеспечивая уверенный «запуск» реакции между НСООН и IINO3. Молекулярные неорганические азотсодержащие соединения (гидразин, азотистоводородная кислота) в кислых растворах, не содержащих питрат-ионы. разлагаются в присутствии платиновых катализаторов по адсорбцонно-диссоцпатнвному механизму, заключающемуся в разрыве связи N - N в результате акта хемосорбцни. С учетом степеней окисления азота в исходных соединениях и продуктах реакции суммарный процесс может быть определен как гетерогенно-каталитическое диспропорционирование. В азотнокислых средах вклад этого процесса в разложение азотсодержащих соединений уменьшается с ростом [HNO3]. Основными процессами, определяющими протекание реакций разложения в этих условиях, становятся каталитический редокс цикл с участием поверхностных атомов платины и прямое гетерогенно-каталитическое окисление адсорбированных молекул ионами нитроиия.

Что касается гетерогенно-каталитических реакций ионов актинидов, то здесь можно выделить три возможных механизма протекания таких реакций, имеющих, несомненно, адсорбционную природу: 1) хемосорбция и диссоциация (атомизация) молекулярного реагента на активных центрах катализатора с последующим взаимодействием активных радикалов с ионами металла, как это имеет место в случае восстановления ионов актинидов молекулярным водородом и, возможно, гидразином; 2) образование активированного комплекса между реагирующими компонентами на поверхности катализатора с последующим его распадом вследствие внутрикомплексного переноса заряда; 3) адсорбция реагирующих компонентов на соседних каталитических центрах и перенос заряда через металлический мостик Pt - Pt с последующей десорбцией продуктов реакции. Последние два механизма часто неразличимы кинетически и выбор в пользу того или иного варианта протекания процесса делается на основании косвенных признаков и носит достаточно условный характер.

Всс вещества, проявляющие каталитическую активность в окислительно-восстановительных реакциях ионов актинидов в водных средах, относятся к классу проводящих или электродных материалов. Будучи помещенными в растворы электролитов, к каковым относятся все рассмотренные выше системы, эти материалы приобретают поверхностный заряд, определяемый потенциалобразующими компонентами водного раствора. Катализатор превращается при этом в электрод, на поверхности которого могут протекать электрохимические процессы, скорость которых подчиняется законам электродной кинетики. Такой механизм реализуется в процессе каталитического восстановления Pu(VII) водой (потенциалобразующая пара -Pli(VII)/Pli(VI)) и, вероятно, при каталитическом окислении Np(IV) азотной кислотой (потенциалобразующая пара - HNO3/HNO2). При этом платиновый катализатор может рассматриваться как анод, на котором происходит электрохимическое разложение воды или окисление Np(IV). Аналогичный подход может быть применен, в принципе, и при интерпретации закономерностей протекания других гетерогенно-каталитических реакций ионов актинидов. В общем случае при рассмотрении механизмов гетерогенно-каталитических окислительно-восстановительных реакций в водных растворах необходимо учитывать как адсорбционную, так и электрохимическую составляющие процесса.

Из приведенного в настоящей работе экспериментального материала видно, что гетерогенно-каталитические реакции разложения органических и неорганических веществ в водных средах являются структурно -чувствительными процессами, что выражается в обнаруженной нами зависимости реакционной способности центров катализа от размеров наноафегатов активного компонента катализатора. Это является фундаментальным отличием гетрогенно-каталитических редокс процессов в растворах электролитов от каталитических реакций, протекающих в газовой или конденсированной органической фазах и, относящихся, как правило, к структурно-независимым процессам [182, 219]. В реакциях, протекающих в водных растворах по механизму диссоциативной хемосорбции, наблюдается положительный размерный эффект, проявляющийся в росте активности центров катализа с увеличением дисперсности платины. При реализации поверхностного каталитического редокс цикла имеет место отрицательный размерный эффект - уменьшение каталитической активности поверхностных атомов платины с увеличением дисперсности металла. Влияние таких факторов как дисперсность активного металла, его взаимодействие с материалом носителя, удельная поверхность и пористость носителя, его химическая природа и даже преимущественная ориентация нанокристаллитов в агрегатах активного металла на кинетические характеристики всего процесса оставались до недавнего времени за рамками внимания исследователей. Вместе с тем такая информация, как показали наши исследования, существенно упрощает выявление лимитирующих стадий реакций, углубляет понимание механизмов переноса электрона и роли активного каталитического центра в инициировании каталитических редокс превращений в водных растворах. Интерес к исследованию реакционной способности поверхностных атомов катализатора в окислительно-восстановительных реакциях в зависимости от степени дисперсности активного компонента вызван также и другими причинами. Одним из важных требований, предъявляемых к выбору катализатора, является его селективность по отношению к осуществляемому процессу, то есть -возможность сведения к минимуму побочных реакций при сохранении высокой каталитической активности в основном процессе. Молекулярные реагенты, используемые для стабилизации ионов актинидов в заданных степенях окисления (гидразин, муравьиная кислота и др.) сами способны претерпевать при определенных условиях разложение в присутствии твердофазных катализаторов. Разложение гидразина, например, является такой побочной реакцией в процессах каталитического восстановления ионов актинидов. С другой стороны, удаление гидразина из жидких отходов переработки ядерного топлива может быть успешно осуществлено путем его разложения на твердофазных катализаторах. В этом процессе реакция каталитического распада N2H4 является основным процессом. Поэтому, изучение влияния природы носителя и состояния активного компонента катализатора на его каталитические свойства в реакциях разложения гидразина, муравьиной кислоты и др. и в реакциях восстановления ионов актинидов, в которых эти реагенты используется в качестве восстановителей, представляет несомненный научный и практический интерес для дальнейших исследований.

Как показали проведенные нами исследования и анализ литературного материала, ассортимент каталитических материалов, пригодных для реального использования в условиях радиохимических технологий представлен, в основном, мелкодисперсными металлами платиновой группы на инертных носителях. Причем, в процессах, протекающих по механизму гетерогенно-каталитического редокс цикла, лидирующую роль играет платина в силу совокупности своих физико-химических свойств. В некоторых процессах проявляет каталитическую активность активированный уголь. Применение последнего, однако, проблематично, особенно при осуществлении процессов, в которых предъявляются повышенные требования к содержанию в растворах органических примесей.

Выбор носителя для нанесения активного каталитического компонента также является важной задачей, продиктованной требованиями радиохимической технологии. Агрессивные азотнокислые среды и радиационные поля высокой интенсивности, накладывают строгие ограничения на выбор материала носителя: высокая химическая и радиационная устойчивость, механическая прочность, каталитическая активность и простота нанесения активного компонента. Катализаторы на основе мелкодисперсной платины нанесенной на сферические гранулы силикагеля (Pt/Si02) были выбраны по совокупности свойств. Силикагель -наиболее часто используемый в качестве подложки, обладая высокой химической устойчивостью в азотнокислых средах, не может являться, тем не менее, идеальным материалом носителя из-за низкой механической прочности и сопротивляемости к истиранию. Это неизбежно приведет к механической деградации зерен катализатора при его длительном использовании. Кроме того, применение Si02 ограничено кислыми средами. Использование силикагеля в качестве материала подложки в щелочных и карбонатных растворах невозможно из-за его недостаточной химической устойчивости в этих средах. Поэтому поиск новых материалов носителей остается актуальной задачей гетерогенного катализа в водных средах. В качестве перспективных материалов носителей могут быть рассмотрены диоксиды титана, циркония и тория. Обладая высокой химической устойчивостью в кислых и щелочных водных растворах, спеченные пористые микрогранулы этих соединений, полученные по методу золь - гель технологии характеризуются хорошей механической прочностью и износоустойчивостью. Наши последние исследования, проведенные когда данная работа была уже, в основном написана, показали, что платинированные катализаторы на основе гранулированного смешанного диоксида титана и циркония («Термоксид-5»), полученные восстановлением водородом при 400°С, обладают высокой устойчивостью не только в кислых, но и щелочных средах. Этот результат открывает новое поле для исследования гетерогенно-каталитических процессов в щелочных растворах применительно к задачам радиохимических технологий. А именно, поиск и изучение редокс систем, в которых происходит гетерогенно-каталитическое разрушение вредных органических и неорганических примесей

- компонентов щелочных радиоактивных отходов. Представляет особый интерес изучение влияния природы носителя на каталитические свойства нанесенного активного компонента.

Полученные в данной работе результаты выявляют высокую степень конкурентоспособности каталитических методов в радиохимии по сравнению с традиционными химическими и электрохимическими процессами. Проведенные нами исследования показывают, что гетерогенно -каталитические процессы могут быть с успехом использованы для разложения органических и азотсодержащих неорганических соединений в жидких радиоактивных отходах и для стабилизации ионов актинидов в заданных степенях окисления. Выбор оптимальных условий для реализации соответствующих технологий может быть сделан на основании данных настоящей работы.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Ананьев, Алексей Владиленович, 2005 год

1. Ф.Вайгель. В книге «Химия актиноидов», Ред. Дж.Кац, Г.Сиборг, Л.Морсс. Перевод с англ. под ред. Б.Ф.Мясоедова, Н.Н.Крота. Мир, Москва, 1991, Т.1, С. 186 -460.

2. B.C.Колтунов. Кинетика реакций актиноидов. Атомиздат, Москва, 1974, С.312.

3. Ю.П.Суслов, Л.М.Рамазанов, В.А.Боровинский. Кинетика окисления урана(1У) в азотнокислом растворе в присутствии технеция(1У). // Радиохимия, 1986, т. 28, №2, С. 177- 180.

4. B.C.Колтунов, Т.В.Гомонова. Кинетика реакций технеция. XII. Катализ ионами технеция реакции окисления урана(1У) азотной кислотой. // Радиохимия, 1991, т. 33, №5, С. 107- 117.

5. В.С.Колтунов, А.С.Костюков. Окислительно -восстановительные реакции платиновых элементов. VI. Катализ ионами палладия реакции между U(IV) и HN03. // Радиохимия, 1991, т. 33, №6, С. 63- 72.

6. В.А.Ильичев, Ю.Г.Фролов, Б.В.Громов. Взаимодействие гидроксиламина с уранил -ионом. // Журн. неорг. химии, 1967, т. 12, №7, С. 1893- 1896.

7. Л.Мак-Клейн, Е.Баллвинкель, Дж.Хюггинс. Доклады иностр. ученых на Междунар. конф. по мирному использованию атомной энергии. Женева, 1955. ГПТИХЛ, Москва, 1956, С.59.

8. E.Clifford. J. Amer. Chem. Soc., 1958, v. 80, №1, P. 245-246.

9. Де-Саза, Марио, Гарднер, Диккерман. Труды II междунар. конф. по мирному использованию атомной энергии. Женева, 1958. Доклады иностр. ученых. Атомиздат, Москва, 1959, Т.7, С.38.

10. Е.А.Каневский, И.В.Гончаров, В.Б.Ренгевич. Кинетика окисления урана(1У) в карбонатных растворах кислородом воздуха. // Радиохимия, 1965, т. 7, №5, С.579-585.

11. Е.А.Каневский, И.В.Гончаров, В.Б.Ренгевич. К вопросу о каталитическом действии аммиаката меди при окислении двуокиси урана кислородом воздуха. Радиохимия, 1965, т. 7, №5, С. 585-589.

12. А.А.Бессонов, И.А.Чарушникова, В.П.Шилов, Н.Н.Крот. Соосаждение Pu(VI,V) и Np(VI,V) с уранатом натрия.// Радиохимия, 2003, т.41, №1 С.66-69.

13. А.А.Бессонов, М.В.Никонов, В.П.Шилов, Н.Н.Крот. Соосаждение Pu(IV) с уранатом натрия. // Радиохимия, 2003, т.41, №1 С.70-71.

14. И.В.Шилин, Т.А.Румянцева, А.В.Беляев. О каталитическом действии железа(Ш) при окислении нептуния(1У) азотной кислотой и нептуния(У) персульфатом аммония. //Радиохимия, 1975, т.17, №5 С.706-712.

15. В.С.Колтунов, В.И.Марченко. Кинетика реакции окисления нептуния(1У) персульфатом, катализируемой ионами железа(Ш) в азотнокислом растворе. // Радиохимия, 1976, т. 18, №2 С.270-273.

16. Л.М.Рамазанов, Ю.П.Суслов, В.А.Боровинский. Кинетика реакции окисления псптуния(У) в азотнокислом растворе в присутствии технеция(УИ). // Радиохимия, 1984, т. 26, №3, С.370-373.

17. B.C.Колтунов, М.Ф.Тихонов. Кинетика восстановления нептуния гидразином. IV. Восстановление Np(V) до Np(IV), катализируемое молибденом. Радиохимия, 1975, т.17, №3 С.394.

18. В.С.Колтунов, В.И.Марченко, Г.И.Журавлева, М.Ф.Тихонов, М.П.Шаповалов. Кинетика реакции окисления Np(IV) ионами Pu(IV), Fe(III) и восстановления Np(V) гидразином. // Радиохимия, 1976, т. 18, №1, Р.65-68.

19. H.A.E1-Naggar, D.Gourisse, Madouh S.Masoud. Neptunium reduction by hydrazine and hydroxylamine. //Radiochimica Acta, 1982, v. 31, №1/2, P.51-55.

20. B.C.Колтунов, М.Ф.Тихонов, К.М.Фролов. Кинетика реакций актиноидов с аскорбиновой кислотой. IV. Восстановление Np(V), Катализируемое ионами Fe(III). Радиохимия, 1980, т. 22, №4, С.483.

21. B.C.Колтунов, М.Ф.Тихонов, К.М.Фролов. Кинетика реакций актиноидов с аскорбиновой кислотой. IV. Восстановление Np(V), Катализируемое ионами плутония. Радиохимия, 1981, т. 23, №4, С.559.

22. В.С.Колтунов, К.М.Фролов, М.Ф.Тихонов. Взаимодействие актиноидов с ионами ванадия. II. Кинетика восстановления нептуния(У) ванадием(1У) врастворе НСЮ4 в присутствии глиоксаля. Радиохимия, 1980. т. 22, №6, С.821.

23. B.C.Колтунов, К.М.Фролов, М.Ф.Тихонов. Взаимодействие актиноидов с ионами ванадия. III. Кинетика восстановления нептуния(У) ванадием(1У) в растворе HN03 в присутствии глиоксаля. Радиохимия, 1980. т. 22, №6,1. С.827.

24. В.И.Блохин, Т.Н.Бухтиярова, Н.Н.Крот, А.Д.Гельман. О разрушении этилендиаминтетраацетат-ионов в присутствии нептуния(У). // Известия АН СССР. Серия химии., 1972, №3, С.505-507.

25. В.П.Шилов, Е.С.Степанова, Н.Н.Крот. Механизм окисления ЭДТА, ДТПА и оксалат ионов кислородом воздуха в присутствии нептуния(У). // Радиохимия, 1979, т. 21, №4, С.601-607.

26. Н.Н.Крот, А.Д.Гельман, М.П.Мефодьева, В.П.Шилов, В.Ф.Перетрухин, В.И.Спицын. Семивалентное состояние нептуния, плутония и америция. Наука, Москва, 1977, С.149.

27. А.Б.Юсов, А.Ю.Гарнов, В.П.Шилов, Н.Н.Крот. Кинетика окисления нептуния(1У) персульфаиом в щелочных средах. // Радиохимия, 1997, т. 39, №6, С.515-518.

28. B.C.Колтунов, Л.Л.Зайцева, М.Ф.Тихонов, К.М.Фролов. Кинетика реакций технеция. I. Восстановление Тс(УП) ионами Pu(III) в азотнокислом растворе. // Радиохимия, 1980. т. 22, №5, С.671.

29. Ю.П.Суслов, Л.М.Рамазанов, В.А.Боровинский. Кинетика реакции окисления плутония(Ш) ионами технеция(У1) в хлорнокислом растворе. // Радиохимия, 1981, т. 23, №2, С.216-219.

30. В.А.Боровинский, Л.М.Рамазанов, Ю.П.Суслов. Кинетика реакции окисления плутония(Ш) ионами технеция(УП) в азотнокислом растворе. // Радиохимия, 1981, т. 23, №2, С.220-224.

31. Л.М.Рамазанов, Ю.П.Суслов, В.А.Боровинский. Кинетика реакции окисления плутония(Ш) ионами технеция(У1) в азотнокислом растворе. // Радиохимия, 1981, т. 23, №2, С.225-229.

32. Ю.П.Суслов, Л.М.Рамазанов, В.А.Боровинский. Кинетика реакции окисления плутопия(Ш) перекисью водорода в азотнокислом растворе в присутствии технеция(У1). // Радиохимия, 1981, т. 23, №5, С.721-726.

33. Р.Конник. Степени окисления, потенциалы, равновесия и окислительно-восстановительные реакции плутония. В книге: Актиниды под ред. Г.Сиборга и Дж.Каца. Перевод под. ред. А.В.Николаева, Изд-во иностран. лит., Москва, 1955, С. 188.

34. S.Oak, D.R.Ghadse, V.B.Sagar, V.K.Bhargava, S.K.Patil. Some observations on the oxidation of plutonium(III) with hydrogen peroxide in the presence of iron. Radiochem. Radioanal. Letters, 1983, v. 59, No3, P.139-145.

35. В.М.Ермолаев, Е.В.Захарова, В.П.Шилов. Деполимеризация полимера Pu(I V) в растворах 0,5 3 моль/л HNO3 в присутствии окислителей и восстановителей. // Радиохимия, 2001, т. 43, №4, Р.374-377.

36. J.C.Sullivan, E.H.Appelman. A new method for the oxidation of plutonium(IV) polymer and the oxidative dissolution of plutonium dioxide. // Radiochimica Acta, 1989, v. 48, No3/4, P.151-152.

37. В.И.Марченко, B.C.Колтунов. Кинетика взаимодействия ионов плутония с четырехвалентным ураном в азотнокислом растворе.1. Восстановление Pu(IV). // Радиохимия, 1974, т. 16, №4, С.486-490.

38. В.С.Колтунов, Г.И.Журавлева. Кинетика восстановления плутония гидразином. III. Восстановление Pu(IV), катализируемое молибденом(У1) Радиохимия, 1980, т. 22, №1, С.57-60.

39. В.С.Колтунов, С.М.Баранов, Г.И.Журавлева. Кинетика реакций ионов Np и Ри с производными гидразина. III. Восстановление Pu(IV) метилгидразином и катализ реакции ионами Mo(VI). // Радиохимия, 1989, т. 31, №1, С.50-55.

40. В.С.Колтунов, Г.И.Журавлева, С.М.Баранов. Кинетика реакций ионов Np и Ри с производными гидразина. IX. Катализ ионами Fe(III) реакции Pu(IV) с 2-оксиэтилгидразином.// Радиохимия, 1991, т. 33, №5, С.99.

41. В.С.Колтунов, Г.И.Журавлева, М.П.Шаповалов. Кинетика реакций ионов Np и Ри с производными гидразина. XIII. Катализ ионами Tc(VII) реакции Pu(IV) с 2-оксиэтилгидразином. // Радиохимия, 1993, т. 35, №6, С.43-48.

42. В.С.Колтунов, С.М.Баранов, В.Г.Пастущак, Г.В.Колтунов. Кинетика реакции между плутонием(1У) и аминогидразином и катализ её ионами технеция(УИ). //Радиохимия, 2000, т. 42, №1, С.65-69.

43. B.C.Колтунов, К.М.Фролов, М.Ф.Тихонов, М.П.Шаповалов. Кинетика реакций актиноидов с аскорбиновой кислотой. V. Восстановление Pu(V), катализируемое ионами ванадия(У). // Радиохимия, 2000, т. 22, №4, С.491.

44. С.И.Никитенко, В.И.Дзюбенко, Н.Н.Малкова, В.А.Матюха. Кинетика внутримолекулярного окисления оксалат-иона в монооксалатном комплексе плутония(1У) в азотнокислых растворах. // Радиохимия, 1988, т. 30, №5, С.664-668.

45. Г.П.Никитина, Ю.Е.Иванов, В.Г.Шумков, В.П.Егорова. Окисление катионов переменной валентности озоном. // Радиохимия, 1999, т. 41, №6, С.502-506.

46. Г.П.Никитина, В.П.Егорова, Ю.Е.Иванов. Окислительное растворение диоксида плутония в азотной кислоте в присутствии озона. // Радиохимия, 1996, т. 38, №6, С.487-489.

47. Г.П.Никитина, Ю.Е.Иванов, А.А.Листопадов, Л.Б.Шпунт. Окислительно-восстановительное растворение диоксида плутония с использованием гомогенных катализаторов. // Радиохимия, 1997, т. 39, №2, С.112-115.

48. В.П.Шилов, Л.Н.Астафурова, А.Ю.Гарнов, Н.Н.Крот. Действие Н202 на суспензии Np(OH)4 и Ри(ОН)4 в щелочной среде. // Радиохимия, 1996, т. 38, №3, С.231-233.

49. M.Ward, G.A.Welch. The oxidation of americium to the Sexavalent state. // J. Chem. Soc., 1954, P.4038.

50. F.L.Moore. Separation of americium from other elements: Application for the purification and analytic determination of americium. // Analyt.Chem., 1963, v. 35, No6,P.715-726.

51. A.Ohyoshi, A.Jyo, T.Shinohara, E.Ohyoshi. An attempt to apply a tracer technique for the kinetic study of the oxidation of Am(III). // Radiochem. Radioanal. Letters, 1971, v. 6, No2, P.121-127.

52. A.Ohyoshi, A.Jyo, T.Kanaya, T.Shinohara. Kinetic study of the oxidation of Am(III) with ammonium peroxydisulphate. // Radiochem. Radioanal. Letters, 1971, v. 7, Nol, P.7-14

53. A.Ohyoshi, A.Jyo, T.Shinohara. Kinetics of the oxidation of Am(III) with peroxydisulphate.// Bull. Chem. Soc. Japan, 1971, v. 44,Nol 1, P.3047-3051.

54. Б.Ф.Мясоедов. Использование высших валентных состояний при выделении и определении америция и берклия. // Радиохимия, 1974, т. 16, №5, С.728-733.

55. В.Н.Косяков, Н.ГЛковлев, Г.М.Казакова. Разделение америция и кюрия в разновалентных состояниях экстракцией Д2ЭГФК. // Радиохимия, 1979, т. 21, №2, С.262-267.

56. G.W.Masson, A.F.Bollmeier, D.F.Peppard. US Patent No 3743636

57. Е.А.Ерин, А.И.Шафиев, Г.Н.Яковлев. Получение Am(IV) в фосфорнокислых растворах и стабилизация его на фосфате циркония. // Радиохимия, 1975, т. 17, №1, С. 93-96.

58. B.F.Myasoedov, M.S.Milyukova, M.N.Litvina. Oxidation of Am(III) to Am(IV) by a mixture of ammonium persulfate with silver in phosphoric acid solutions. // Radiochem. Radioanal. Letters, 1976, v. 25, Nol, P. 33-40.

59. М.С.Милюкова, М.Н.Литвина, Б.Ф.Мясоедов. Кинетика и механизм взаимодействия америция(Ш) со смесью серебра и персульфата аммония в фосфорнокислых растворах. // Радиохимия, 1977, т. 19, №3, С. 349-355.

60. И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, В.Я.Френкель, М.Н.Литвина, Б.Ф.Мясоедов, В.М.Михайлов. Получение и устойчивость америция в высших степенях окисления в фосфорнокислых растворах. // Радиохимия, 1976, т. 18, №4, С. 652-658.

61. И.А.Лебедев, Ю.Ф.Мазур, Б.Ф.Мясоедов. Окисление микроколичеств трансплутониевых соединений до четырехвалентного состояния в фосфорнокислых растворах. // Радиохимия, 1978, т. 20, №2, С.207-210.

62. М.Н.Литвина, Д.А.Маликов, М.С.Милюкова, Б.Ф.Мясоедов. Влияние температуры на кинетику окисления америция(Ш) и берклия(Ш) смесью серебра и персульфата аммония. // Радиохимия, 1980, т. 22, №5, С.653-657.

63. M.S.Milyukova, M.N.Litvina, B.F.Myasoedov. Kinetics and mechanism oxidation of americium(III) to americium(IV) in dilute phosphoric acid solutions. // Radiochem. Radioanal. Letters, 1980, v. 42, Nol, P.21-30.

64. M.S.Milyukova, M.N.Litvina, B.F.Myasoedov. Preparation and stability of tetravalent americium in nitric acid solutions containing potassium phosphotungstate. // Radiochem. Radioanal. Letters, 1980, v. 44, No4, P.259-268.

65. М.С.Милюкова, М.Н.Литвина, Б.Ф.Мясоедов. Изучение комплексообразования америция(Ш) и америция(1У) в азотнокислых растворах, содержащих фосфорвольфрамат калия. // Радиохимия, 1983, т. 25, №6, С.706-713.

66. М.С.Милюкова, М.Н.Литвина, Б.Ф.Мясоедов. Окисление америция(Ш) и устойчивость америция(1У) и (У1) в растворах серной и хлорной кислот. // Радиохимия, 1985, т. 27, №6, С.736-743.

67. Б.Ф.Мясоедов, М.С.Милюкова, Е.В.Кузовкина, Д.А.Маликов. Экстракция четырехвалентного америция диоктиламином в дихлорэтане. // Доклады АН СССР, 1985, т. 283, С.640-642.

68. B.F.Myasoedov, M.S.Milyukova, Е.У-Kuzovkina, D.A.Malikov, N.S.yarezhkina. Extraction of tetravalent americium. // J. Less-Common Metals, 1986, v. 122, P. 195-198.

69. М.С.Милюкова, Н.С.Варежкина, Е.В.Кузовкина, Д.А.Маликов, Б.Ф.Мясоедов. Окисление микроколичеств трансплутониевых элементов до четырехвалентного состаояния в растворах минеральных кислот и их устойчивость//Радиохимия, 1988, т. 30, №3, С.334-338.

70. М.С.Милюкова, Д.А.Маликов, Е.В.Кузовкина, Б.Ф.Мясоедов. Основные закономерности экстракционного извлечения фосфорвольфрамата америция(1У) вторичными аминами. //Радиохимия, 1989, т. 31, №5, С.30-36.

71. М.С.Милюкова, Е.В.Кузовкина, Д.А.Маликов, Б.Ф.Мясоедов. Экстракционное отделение америция и берклия от трансурановых и других элементов.// Радиохимия, 1991, т. 33, №5, С. 127-141.

72. П.Молочникова, В .Я. Френкель, Б.Ф.Мясоедов. Экстракция комплексов актиноидов с фосфорвольфрамат-ионами в двухфазной водной системе на основе полиэтиленгликоля. // Радиохимия, 1989, т. 31, №3, 65-69.

73. Т.Н.Букина, П.Л.Хижняк, З.К.Каралова, Б.Ф.Мясоедов. Экстракционное и экстракционно-хроматаграфическое разделение Cm(III) и Am(V) в карбонатных растворах с помощью аминометильных производных алкилфенолов. // Радиохимия, 1989, т. 31, №4, С.94-98.

74. M.S.Milyukova, D.A.Malikov, B.F.Myasoedov. Investigation of the oxidation of berklium(III) and cerium(III) with a mixture of silver ion and ammonium persulphate in nitrate solutions. // Radiochem. Radioanal. Letters, 1977, v. 29, No3, P.93-101.

75. М.С.Милюкова, Б.Ф.Мясоедов. Экстракция Bk(IV) и Ce(IV)триалкиламинами из растворов азотной кислоты. // Радиохимия, 1978, т. 20, №3, С.378-384.

76. М.С.Милюкова, Д.А.Маликов, Б.Ф.Мясоедов. Экстракция берклия(1У) и церия(1У) третичными аминами. // Радиохимия, 1978, т. 20, №6, С.893-899.

77. Д.А.Маликов, М.С.Милюкова, Е.В.Кузовкина, Б.Ф.Мясоедов. Экстракция четырехвалентного берклия первичными алкиламинами из сернокислых растворов. // Радиохимия, 1983, т. 25, №3, С.313-316.

78. М.С.Милюкова, Д.А.Маликов, Б.Ф.Мясоедов. Экстракция четырехвалентных берклия и церия четвертичной аммониевой солью аликват 336-S. // Радиохимия, 1980, т. 22, №3, С.352-357.

79. А.Ю.Гарнов, А.В.Гоголев, В.П.Шилов, Л.Н.Астафурова, Н.Н.Крот. Каталитическое разложение органических анионов в щелочных радиоактивных отходах. I. Окисление ЭДТА. // Радиохимия, 2002, т. 44. №5, С.437-442.

80. J.J.Katz, G.T.Seaborg. The Chemistry of the Actinide Elements. London. Methuen and Co. Ltd. 1957.

81. M.Delange, M.Chambon, M.Patigny.Mise au point industrielles realises a lusine UP2 de la Hague CEA. // Energ. Nucl.(France), 1971, v.13, P. 94-105.

82. J.G.Smith. US Patent No 3748273, 04/05/71.

83. J.L.Swanson. Platinum catalyzed hydrazine reduction of plutonium(IV) and uranium(VI). Battelle Pacific Northwest Laboratories. Richmond. Washington, USA 1971. BNWL-1584.

84. G.Cogliati, R.Lanz, C.Lepiscky. Comit. Nazl.Energia Nucl., RT/CHI, 32, 11 (1963). Цит. no Chem. Abstr., 60, 12720c (1964)

85. S.Zanelli. Ingegneria Nucl, 8, 23 (1967). Цит. по РЖХим. 14Б971 (1968)

86. A.Cacciari, R.De Leone, S.Ferrari, G.Cogliati. Пат.ФРГ №1 176 631. РЖХим. 15ЛЗП (1966).

87. A.C.Schafer. Reprocessing of the Elk River reactor fuel in the ITREC plant. // Reactor Fuel Proc. Technol., 1969, v. 12, P. 259-263.

88. J.P.McBride, K.H.McCorcle, W.L.Pattison, B.C.Finney. Nucl. Technol., 13, 148 (1972).

89. В.И.Савельева, И.Д.Соколова, Б.В.Громов, М.А.Ряшенцева, Х.М.Миначев. Труды МХТИ им. Д.И.Менделеева, 69, 151 (1972)

90. И.Д.Соколова, В.И.Савельева, Б.В.Громов, М.А.Ряшенцева, Х.М.Миначев. Ж. прикладн. химии, 45, 1938 (1972)

91. В.И.Савельева, И.Д.Соколова, Б.В.Громов, М.А.Ряшенцева. Труды МХТИ им. Д.И.Менделеева, 71, 148 (1972)

92. Y.Inoue, O.Toshiyama, N.Shinohara. The effect of Np concentration on the preparation of Np(III) by hydrogen reduction. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1980, v. 42, P. 757-759.

93. А.В.Гоголев, В.П.Шилов, А.М.Федосеев, А.К.Пикаев. Кинетика радиационно-химических реакций трех- и четырехвалентных актинидов в карбонатных растворах // Радиохимия, 1990, т. 32, №4, С. 123-128.

94. V.Neck, J.I.Kim. Radiochim. Acta, 89, 1 (2001)

95. И.Г.Тананаев, В.П.Шилов, В.И.Дзюбенко. Восстановление нептуния(У1) и (V) гидразином в присутствии твердофазных катализаторов в растворах азотной кислоты. // Радиохимия, 1989, т.31, №6, С.59-63.

96. Е.А.Мельвин-Хьюз. Равновесия и кинетика реакций в растворах. Химия, Москва, 1975, С. 114

97. А.В.Гелис, А.Ю.Гарнов, В.П.Шилов. Восстановление Np(V) в щелочной среде гидразином в присутствии палладия. // Радиохимия, 1998, т. 40, №2, С.110-112.

98. T.Nakamura, М. Takahashi, T.Fukasawa, М Utamara. Kinetics of reduction of Np(V) to Np(IV) by platinum black as reduction catalyst.// J. Nucl. Sci. and Technol., 1992, v. 29, P. 393-395.

99. А.И.Логвись, Н.Н.Крот. Получение золей Np(IV) каталитическим восстановлением Np(V) муравьиной кислотой. // Радиохимия, 1994, т.36, №3, С. 239-240.

100. А.Ю.Гарнов, А.В.Гелис, А.А.Бессонов, В.П.Шилов. Восстановление Np(V) в щелочной среде формиатом в присутствии палладия. // Радиохимия, 1998, т. 40, №, С.309-310.

101. R.H.Rainey. Nucl. Applications, 1,310 (1965)

102. И.Г.Тананаев, В.П.Шилов. Восстановление плутония(1У) гидразином в присутствии твердофазных катализаторов в растворах азотной кислоты. I. Платина на силикагеле. // Радиохимия, 1989, т.31, №6, С.52-55.

103. И.Г.Тананаев, В.И.Дзюбенко, В.П.Шилов. Восстановление плутония(1У) гидразином в присутствии твердофазных катализаторов в растворах азотной кислоты. II. Рутений на силикагеле. // Радиохимия, 1989, т.31, №6, С.56-59.

104. S.Nemoto, S.Ikeda, H.Kobayashi, N.Tsunoda, US Patent No 4 197 274

105. А.М.Федосеев, И.Г.Тананаев. Гетерополисоединения как твердофазные катализаторы в процессах восстановления ионов актинидов гидразином в растворах HN03. // Радиохимия, 1995, т.37 №1, С.28-31.

106. Л.П.Казанский, Е.А.Торченкова, В.И.Спицып. Структурные принципы в химии гетерополисоединений. // Успехи химии. 1974, т. 43, С. 1137-1159.

107. И.Г.Тананаев, В.П.Шилов, Н.Н.Крот. Взаимодействие Am(V) с некоторыми восстановителями в присутствии твердофазных катализаторов. // Тезисы докладов на Второй Всесоюзной конф. по химии трансплутониевых элементов. Димитровград, НИИАР, С.61

108. А.М.Федосеев, И.Г.Тананаев. Разделение нептуния и плутония на анионит-катализаторах с нанесенными гетерополисоединениями. // Радиохимия, 1994, т.36 №5, С.422-424.

109. L.Cecille, M.Lecomte. Radioactive waste management series. Denitration of radioactive liquid waste. Ed. by L.Cecille and S.Halaszovich. Graham & Trotman Ltd, London, 132,(1986).

110. The Chemistry of the Actinide Elements. Second Edition. Ed. by J.J.Katz,

111. G.T.Seaborg, L.R.Morss, London-New York, Chapman and Hall, 1986, Ch. 17.

112. И.Г.Тананаев, В.П.Шилов, Н.Н.Крот. Взаимодействие Am(V) с некоторыми восстановителями в присутствии твердофазных катализаторов. //Радиохимия, 1986, т.28, №1, С. 92-94.

113. А.В.Ананьев, В.П.Шилов. Кинетика восстановления америция(У1) в формиатных растворах. // Радиохимия, 1992, т.34, №4, С. 21- 25.

114. J.L. Jenkins, N.J. Keen, A.G. Wain. Extractive and Physical Metallurgy of Plutonium and its Alloys, Interscience Publ., New York, 1960 p. 25

115. K.M. Harmon, in Reactor Handbook, Vol. 11, 2nd Ed., Interscience Publ., New York, 1961, p. 455

116. В.П.Шилов, В.И.Дзюбенко, Л.Н.Астафурова, Н.Н.Крот. Каталитическое разложение комплексонов в кислых растворах. // Ж. прикладной химии, 1990, т. 63, С.348-353.

117. Н.Н.Крот, В.П.Шилов, В.И.Дзюбенко, В.А.Матюха, Н.Н.Малкова. Разложение Н2С2О4 на твердофазных катализаторах в растворах HNO3. // Радиохимия, 1994, т.36, №1, С.19-24.

118. Н.Н.Крот, В.П.Шилов, В.И.Дзюбенко, В.А.Матюха, В.П.Стародумов,

119. H.Н.Малкова. Разложение щавелевой кислоты на твердофазных катализаторах в азотнокислых растворах в присутствии гидразина. // Радиохимия, 1995, т.37, №1, С.23-28.

120. Н.Н.Крот, В.П.Шилов, В.И.Дзюбенко, В.А.Матюха, В.П.Стародумов, Н.Н.Малкова. Стехиометрия и механизм разложения Н2С204 на твердофазных катализаторах в растворах HNO3. // Радиохимия, 1994, т.36, №5, С.426-428.

121. E.W. Schmidt. Hydrazine and its derivatives, Wiley and sons, New York, 1982

122. J.P. Brunelle.Preparation of catalysts by metallic complex adsorption on mineral oxides. // Pure and Applied Chemistry, 1978, V. 50, P. 1211-1229.

123. C. Lepetit, J.F. Lamberet, M.Che. Chemie de coordination et catalyse heterogene. // L'actualite Chimique, 1998, V.2, P.4-9.

124. J.F. Le Page, Catalyze de contact, IFP: Recherches et Temoignages. Ed. Technip, 1978, Paris.

125. Livre de Procede: Production de nitrte uraneux par hydrogenation catalytique, CEA, A85 0056, LP/Prod. UIV, 1984.

126. E. Wanke. Sintering and redispertion of conventional supported metal catalyst in hydrogen and oxygen atmospheres. // Sintering and Heterogeneous Catalysis, 1984, P.223-240.

127. H. Dexpert, P. Gallezot, C. Leclerq. Les Techniques Physiques d'Etude des Catalyseurs, Ed.Technip, 1988, Paris P.655-724.

128. Л.М.Ковба. Рентгенография в неорганической химии. Москва, Изд. МГУ, 1991. С. 230-238.

129. Д.Андерсон. Структура металлических катализаторов. Москва, Изд. «Мир», 1978, С. 364

130. Radioactive waste management series. Denitration of radioactive liquid waste. Ed. by L.Cecille and S.Halaszovich. Graham & Trotman Ltd, London, 1986.

131. J.V.L.Longstaff, K.Singer. The kinetics of oxidation by nitrous acid and nitric acid. J. Chem. Soc., 1954, p.2604-2617.

132. T.V.Healy. The reaction of nitric acid with formaldehyde and its application to the removal of nitric acid from mixtures. // J. appl. Chem., 1958, v.8, September, p.553-561.

133. K.Holze, H.-D.Finke, M.Kelm, W.-D.Deckwer. Reaction model for denitration with formic acid of waste effluents from nuclear fuel reprocessing plants. //Ger. Chem. Eng., 1979, v.2, p.361-371.

134. M.Kelm, B.Oser, S.Drobnik, W.-D.Deckwer. Denitration of aqueous waste solutions from the nuclear fuel reprocessing. // Nuclear Technology, 1980, v.51, p.27-32.

135. R.F.Bradly, C.B.Goodlet. Denitration of nitric acid solutions by formic acid. //US AEC Res. Dev. Report DP-1299 (TID-4500, UC-10), E.I.Du Pont de Nemours & Co., 1972.

136. E.G.Orebaugh. Denitration of Savannah River plant waste streams. //US AEC Res. Dev. Report DP-1417, E.I.Du Pont de Nemours & Co., 1976.

137. Патент ФРГ 1,935,273 (Gesellschaft fur Kernforschung mbH, Karlsruhe, Inventor S.Drobnik).

138. E.Abel. Zur Kinetik der salpetrigen Saure als Oxydans.// Monatshefte fur Chemie 1949, v. 80, No 3, p.379-388

139. T.Schulenberg in Radioactive waste management series. Denitration of radioactive liquid liquid waste. Ed. by L.Cecille and S.Halaszovich. Graham & Trotman Ltd, London, 1986, p.51-57.

140. C.Breschet, D.Pageron, F.Drain, V.Decobert in Radioactive waste management series. Denitration of radioactive liquid liquid waste. Ed. by L.Cecille and S.Halaszovich. Graham & Trotman Ltd, London, 1986, p.168-177

141. L.Cecille, M.Kelm in Radioactive waste management series. Denitration of radioactive liquid waste. Ed. by L.Cecille and S.Halaszovich. Graham & Trotman Ltd, London, 1986, p.l 1-31.

142. L.Cecille, M.Lecomte in Radioactive waste management series. Denitration of radioactive liquid waste. Ed. by L.Cecille and S.Halaszovich. Graham & Trotman Ltd, London, 1986, p. 132-146.

143. P.Pascal. Nouveaux traite de chemie minerale. Masson et Cie, Paris, 1956, T. X,P. 206 -218.

144. E.Abel, H.Schmid. Kinetik der salpetrigen Saure. Teil I und II.// Z. phys. Chem., 1928, v.132, p.55-77.

145. E.Abel, H.Schmid. Kinetik der salpetrigen Saure. Teil III.// Z. phys. Chem., 1928, v.134, p.279-299.

146. E.Abel, H.Schmid. Kinetik der salpetrigen Saure. Teil IV.// Z. phys. Chem., 1928, v.136, p.135-145.

147. E.Abel, H.Schmid. Kinetik der salpetrigen Saure. Teil V.// Z. phys. Chem., 1928, v.136, p.430-436.

148. M.Pourbaix. Atlas d'Equilibres Electrochimiques, GAUTHIER-VILLARS Ed., Paris, 1963.

149. W.Davis, H.De Bruin. New activity coefficients of 0-100 per-cent aqueous nitric acid. // J. Inorg. Nucl.Chem., 1964, v.26. p.l069-1083.

150. Краткий справочник физико-химических величин. Под ред. К.П. Мищенко, А.А.Равделя. Изд-во Химия, Ленинград, 1967. С. 125.

151. J.H. Ridd. Nitrosation by H2N02 or NO+. Evedence for a medium effect. // Adv. Phys. Org. Chem., 1978, v. 16, P.l-6.

152. Л.Л. Борин, А.И.Карелин. Термодинамика окислительно-восстановительных процессов в технологии актиноидов. Атомиздат, Москва, 1977. С.81

153. J.C. Broudic, J. Dauby, I. Leboucher, О. Leclerc, P. Baticle, J. Bourges, French patent В 12397.3/PA , 24.03.1997.

154. J. Fitzpatric, T.A. Meyer, M.E. O'Neill, D.L.H. Williams. Comparison of the reactivity of nine nitrous acid scavengers. // J.Chem.Soc. Perkin Trans.II, 1984, p.927 -932.

155. A. Lasalle, C. Roizard, N. Midoux, P. Bourret, P.J. Dyens. Removal of NOx from flue gases using the urea acidic process: Kinetics of the chemical reaction of nitrous acid wuth urea. // Ind. Eng. Chem. Res. 1992, v. 31, p.777-780.

156. G. W. Watt, J.D. Chrisp. Spectrophotometric method determination of urea. // Analytical Chemistry, 1954, v.26, P.452-454.

157. G. Chariot, Chimie Analytique, 6th ed., Masson et Cie, Paris 1974, v.2, p.374.

158. E.A.Werner. The constitution of carbamides. Part IV. The mechanism of the interaction of urea and nitrous acid. // J. of Chem. Soc. London, 1917, v. 112, p.863- 876.

159. B.R.Brown. The organic chemistry of aliphatic nitrogen compounds, Clarendon press, Oxford, 1994, p.360.

160. W.Reuteman. Formic acid in Ulmann's encyclopedia of industrial chemistry, 5th Edition, VCH Verlagsgesellscaft mbH. D-6940 (FRG), 1989, v.A12 p.23.

161. H.Bipp, H.Kieczka, Formamides in Ulmann's encyclopedia of industrial chemistry, 5th Edition, VCH Verlagsgesellscaft mbH. D-6940 (FRG), 1989, v.A12 p.2.

162. Bretherick's Handbook of Reactive Chemical Hazard, Bretherick L., Fourth Edition, Butterworths, 1990, P. 1246.

163. Aqueous nitrate waste treatment: technology comparison, cost/benefit and market analysis. DOE/OR 2013, DE95008871 by KAPLINE ENTERPRISES, INC., January, 1994, P.42.

164. E.Abel, H.Schmid, J.Schafranik. Z. Physik. Chem., Bodenstain Festband , 1931. P. 510. Цит. no Nouveau traite de chimie minerale (P. Pascal, ed.) Masson et Cie, Paris, Tome X. 1956. P. 424.

165. T.Urbanski. Chemistry and technology of explosives, V.3, Pergamon press, New York, 1967.

166. M.V. Finlayson, J.A.S.Mowat. The U(VI) electrochemical reduction in nitric acid solutions. // Electrchem. Technol., 1965, v.3, p. 148-152.

167. Колтунов B.C. // Кинетика реакций актинидов. Москва, Атомиздат, 1974.

168. H.M.Abdounnabi, A.V.Ananiev, N.N.Krot. Platinum catalysed reduction of uranium(VI) with hydrazine in sulphuric acid media. // J. Radioanal. Nucl. Chem., Letters, 1994, V. 186, P. 89 97.

169. H.M.Abdounnabi, A.V.Ananiev . Preparation of concentrated uranium(IV) nitrate solutions for the application in the nuclear fuel cycle.// Int. Conf. on Fast reactors and Related fuel cycles, Kioto, Japan, 1991, Proceedings, Vol. IV, P6.9-16.

170. А.В.Ананьев, В.П.Шилов, Т.В.Афонасьева, H.A Михайлова, А.И. Милованов. Каталитическое восстановление U(VI) в растворах HN03 гидразином и муравьиной кислотой. // Радиохимия, 2001, т. 43, № 1, С. 37 -40.

171. Dosage spectrophotometrique de 1'hydrazine. Methodes d'analyse 1968 du Commissariat a 1'Energie atomique, Juin 1968, №241, CETAMA, Presses Universitaires. Paris.

172. K.M.C.Davis, C.F.Sayer. Heterogeneous decomposition of hydrazine. // Journal of Chem.Soc., Faraday Trans., 1972, v.68, pp. 1884-1889.

173. B.M. Латимер. Окислительные состояния элементов и их потенциалы в водных растворах. М.: Изд-во Иностр. лит., 1954, 400 С.

174. N.J.Friswell, B.G.Govenlock in Advances in free radical chemistry, ed. G.H.Williams, Logos Press, Academic press, London, 1967, №2, pp. 1-45

175. В.С.Колтунов, В.А.Никольский, Ю.П.Агуреев. Кинетика окисления гидразина азотной кислотой в водном растворе.// Кинетика и катализ, 1962, Т.З, №6, С. 877 -881

176. A.V.Ananiev, J.-Ch.Broudic, Ph.Brossard. Hetrogeneous catalytic hydrazine decomposition in non-nitrate acidic media. // Applied Catalysis A, General, 2003, V.242, № 1, P.l 10.

177. Е.А.Мелвин-Хьюз. Равновесия и кинетика реакций в растворах, М., Химия, 1975, СЛ 14.

178. A.V.Ananiev, J.-Ch.Broudic, Ph.Brossard, N.N.Krot. Hetrogeneous catalytic denitration of nitric acid solutions. // Radiochimica Acta, 1997, V.78, P. 145-142.

179. S.Guenais-Langlois, C.Bouyer, J.-Ch.Broudic, B.Coq. The role of Pt/Si02 in the catalytic denitration by HC02H of HNO3 concentrated media. // Applied Catalysis B: Environmental, 2000, V.27, P. 199-204.

180. E.Abel. Uber den Mechanismus von Redox-Reaktionen mit Sauerstoffsauren als Partner. Helvetica Chimica Acta, 1950, Vol. 33, No 4, 785-790.

181. A.Browne, J.Kirk. J. Amer. Chem. Soc. 1928, V. 50, P. 337.

182. С.И.Гинсбург, H.A. Езерская и др. Аналитическая химия элементов. Платиновые металлы. Москва, Изд. «Наука», 1972, С.324 -328.

183. А.В.Ананьев, В.П.Шилов. Гетерогенно каталитическое разложение гидразина в кислых нитратных средах // Радиохимия, 2004, т.46, №4, С.348 -355.

184. В.И.Бухтияров, М.Г.Слинько. Металлические наносистемы в катализе. // Успехи химии, 2001, т.70, № 2, С. 168-181.

185. Г.М.Панченков, В.П. Лебедев. Химическая кинетика и катализ. Москва, Изд. «Наука», 1974, С. 412.

186. P.Briot, A.Auroux, D.Jones, M.Primet. Effect of particle size on the reactivity of oxygen-adsorbed platinum supported on alumina. // Applied Catalysis, 1990, V. 59, P. 141- 152.

187. L.N.Lewis. Chemical catalysis by colloids and clusters. // Chem. Rev., 1993, V. 93, P. 2692- 2730

188. B.C.Gates. Supported metal clusters: synthesis, structure, and catalysis. // Chem. Rev., 1995, V. 95, P. 511

189. A.Henglein, B.G.Ershov, M.Malow. J. Phys. Chem, 1995, V. 99, P. 1412914136

190. Б.Г.Ершов. Природа коллоидов платины в водных растворах: особенности каталитических реакций. // Известия АН. Серия хим., 2001, № 4, С. 600- 605.

191. Б.Г.Ершов, Н.Л.Сухов. Влияние размера и формы наночастиц платины па спектры оптического поглощения в водных растворах. // ЖФХ, 2001, Т. 75, №8, С. 1430- 1434.

192. J. Garraway, P.D.Wilson, Journal of the Less-Common Metals, 1984, v.97 P. 191-195.

193. B.M. Maya, G. Stedman. Decomposition of hydrazoic acid in nitric acid. HI. Chem. Soc, Dalton Trans. 1983, No 2, P. 257-259.

194. Ch.E.Roberson, C.M.Austin. Photometric azide determination with iron(III). //Analytical Chem., 1957, v.29, P. 854-856.

195. M.N.Hughes, J.R.Lusty, H.L.Wallis, J. Chem. Soc., Dalton Trans, 1978, No 4, P. 530-532.

196. J.Mazek , Nature (London), 1971, v. 191, P. 167-171.

197. А.В.Гелис, В.П.Шилов. Соосаждение трансурановых элементов из щелочных растворов методом возникающих реагентов. XIX. Маскировкамешающего влияния комплекеонов на выделение плутония. // Радиохимия, 2000, Т. 42, № 4. С.354-356.

198. А.В.Гелис, В.П.Шилов. Радиохимия. Соосаждение трансурановых элементов из щелочных растворов методом возникающих реагентов. XX. Соосаждение Np(IV) с гидроксидами Cr(III), Co(III) и Co(II). // Радиохимия, 2000. Т.42, № 4. С.357-358.

199. А.Ю.Гарнов, А.В.Гоголев, В.П.Шилов, Л.Н.Астафурова, Н.Н.Крот. Каталитическое разложение органических анионов в щелочных радиоактивных отходах. // Радиохимия. 2002, Т. 44, № 5, С.437-442.

200. И.М.Кольтгоф, Р.Белчер, В.А.Стенгер, Дж.Матсуяма. Объемный анализ. М.: ГНТИХЛ. 1961. Т.З. С.137.

201. V.P.Shilov, A.A.Bessonov, A.Y.Garnov, A.V.Gelis и др. Investigation on application of homogeneous and heterogeneous catalysis for alkaline waste treatment. // Report PNNL-11623 UC-2030. Pacific Northwest National Laboratory, Richland,WA, USA. 1997.

202. S.G.Bratsch. Standard electrode potentials and temperature coefficients in water at 298,15K. // J.Phys.Chem.Ref.Data. 1989, Vol.18, N1. P. 1-21.

203. Ф.Файгль. Капельный анализ органических веществ. М.: ГНТИХЛ. 1962. С.466.

204. С.Д.Разумовский, В.С.Овечкин, М.Л.Константинова, Г.Е.Заиков. Кинетика реакции озона с ионами гидроксила в водных растворах. // Известия АН СССР. Серия химич.1979. №2. С.289 293.

205. K.Sehested, J.Holcman, E.Bjergbakke, E.J.Hart. Use of pulse radiolysis for the study of the chemistry of aqueous ozon and ozonide solutions. // J.Radioanalytical Nucl.Chem.Articles. 1986. Vol. 101, N2. P.239 250.

206. Э.Харт, М.Анбар. Гидратированный электрон. Перевод с англ. под ред. А.К.Пикаева. М.: Атомиздат.1973. 280 с.

207. I.M.Kolthoff, I.K.Miller. The chemistry persulfate. I. The kinetics and mechanism of the persulphate ion decomposition in aqueous medium. // J.Amer.Chem.Soc. 1951. Vol.73, N 7 . P.3055-3059.

208. U.Chandra Singh, K.Venkatarao. Decomposition of prsulphate in aqueous alkaline solutions.//J.Inorg.Nucl.Chem. 1976. Vol.38, N4. P.541-543.

209. В.П.Шилов, Н.Н.Крот, А.Д. Гельман. Семивалентное состояние трансурановых элементов. XII. Окисление нептуния(У1) персульфатом калия. // Радиохимия, 1971, Т.13, №1. С 9-14.

210. M.P.Singh, P.K.Tandon, Mehrotra Alka, Gupta Arti, J.P.Singh, V.S.Singh. Mechanism of rhuthenium(III) chloride catalyzed oxidation of glycolic acid and ethanol by alkaline hexacyanoferrate(III). // J.Indian Chem. Soc. 1990. Vol.67, N5. P.424-426.

211. S.C.Agarwal, L.K.Saxena. Kinetics and mechanism of the uncatalyzed oxidation of glycolic acid by peroxhate ion. // J.chim.phys. et phys.-chim. biol. 1979. T.,N3. P.225-229.

212. О.И. Поляков, С.М.Баранов, В.Г. Зубарев. Титриметрическое определение гидразина в растворах актиноидов. // Радиохимия. 1987. Т.29, N 3. С.406-408.

213. L.G.Sillen, A.E.Martell. Stability constants of metal-ion complexes, 2nd ed., London, 1964; Suppl.N°l, 1971.

214. A.Bathellier, M.Germaine // French Patent №. 2212610 (1972).

215. А.В.Ананьев, Н.Н.Крот. Изучение растворимости формиатов трехвалентных плутония и америция // Радиохимия, 1984, т.26, №6, С. 755758.

216. А.В.Ананьев, Т.Н.Бухтиярова, Н.Н.Крот. Формиаты шестивалентных урана, нептуния и плутония. // Радиохимия, 1983, т.25, №3, С. 349-354.

217. A.J.Bard, R.Parsons, J.Jordan. Standard Potentials in Aqueous Solutions. Marcel Dekker, New York, 1985.

218. А.В.Ананьев, Т.Н.Бухтиярова, Н.Н.Крот. Формиаты нептуния(У) // Радиохимия, 1982, т.24, №1, С. 100-106.

219. В.С.Колтунов, М.Ф.Тихонов. Кинетика восстановления актинидов гидроксиламином. II. Восстановление нептуния(У) в азотнокислых растворах. // Радиохимия, 1977, т. 19, С. 510-516

220. Г.К. Боресков // Гетерогенный катализ, Москва, Наука, 1986, С.51.

221. Химия актиноидов под ред Дж.Кац, Г.Сиборг, JI.Mopc, Изд. Мир, Москва, 1999, Т.З, с.185.

222. Справочник химика. Химия, Москва Ленинград, 1964, Том 3, С.581

223. А.В.Ананьев, Н.Н.Крот: Комплексообразование четырехвалентных нептуния и плутония с формиат-ионами. // Радиохимия, 1984, т.26, №5, С. 635-638.

224. А.Г.Рыков. А.А.Фролов. Взаимодействие нептуния(У) с ионами урана(У1), железа(Ш) и тория(1У).// Радиохимия, 1972, т. 14, №5, с.709 712.

225. А.В.Ананьев, И.Г.Тананаев, В.П.Шилов: Гетерогенно-каталитические окислительно-восстановительные реакции в химии и технологии ядерного топливного цикла // Успехи химии, 2005, т.47, № 11, С.1132-1155.

226. Шилов В.П., Юсов А.Б. Механизмы фотохимических реакций ионов нептуния в хлорнокислых растворах. // Радиохимия, 1995, Т.37, № 6, С. 513-516

227. B.G.Ershov, N.L.Sukhov The effect of the polyelectrolyte concentration on the rate of the methyl vialogen reduction by hydrogen in the presence of the platinum nanoparticles in aqueous solution. // Mendeleev Communication, 2003, № 5. C.201-203.

228. D.M.Ruthven, R.S.Upadhye. The catalytic decomposition of aqueous formic acid over suspended palladium catalyst. // Journal of catalysis, 1971, v.21, P. 39 -47.

229. М.В.Владимирова, Д.А. Федосеев, Л.А.Артемова. Автоокисление Np(IV) в азотной кислоте.//Радиохимия, 1995, т. 37, №1, С.44-48.

230. H.Jianyu, R.Odoj, T.Baocheng, E.Merz,: Behaviour of Neptunium in HNO3 -HNO2 System.// Radiochimica Acta, 1998, v. 83, P.183-187.

231. H.A. Fridman, L.M.Toth. Absorption spectra of Np(III), (IV), (V) and (VI) in nitric acid solutions.//J.Inorg. Nucl. Chem., 1980, v. 42, P.1347 1350.

232. А.Г. Рыков, Н.Б. Блохин. Спектрофотометрическое изучение комплсксообразования и сольватации ионов актинидных элементов.Ш. HenTymm(lV) в нитратных растворах.// Радиохимия, 1971, т. 13, №6, С.869 -874

233. Ю.А. Барбанель, Л.П. Муравинова. Изучение комплексообразования четырехвалентного нептуния с нитрат-ионами спектрофотометрическим методом.// Радиохимия, 1972 т. 14, №3, С. 498 502.

234. В.Ф.Перетрухин, Н.Н.Крот, А.Д.Гельман. Радиохимия, 1972, т.14, №1, С. 72-76.

235. L.Martinot, G.Duyekaerts. Inorg. Nucl.Chem. Letters, 1972, v.8, p.861-863.

236. Ю.А.Комков, В.Ф.Перетрухин, Н.Н.Крот, А.Д.Гельман.Изучение некоторых методов окисления плутония^1). // Радиохимия, 1969, т.11, №3, С. 407-410.

237. Н.Н.Крот, А.Д.Гельман, В.Ф.Перетрухин, Ф.А.Захарова, А.К.Пикаев. К вопрсу о возможности получения плутония^Ш). // Радиохимия, 1972, т.14, №6, С. 890-894.

238. А.В.Ананьев, Е.А.Солдатов, В.Ф.Перетрухин. Влияние диэлектрических и электродных материалов на устойчивость семивалентного плутония в водных щелочных средах. // Доклады академии наук СССР, 1978, т.241, №3, С.602-605.

239. Э.А.Джафаров. Электроосаждение диоксида свинца на платине. // Азерб. хим. жури., 1963, т.З, С.127-129.

240. Я.М.Колотыркин, В.М.Княжева. К вопросу об электрохимическом поведении металлов в условиях пассивации. // ЖФХ, 1956, т. 30, С. 19902002.

241. М.Я.Бунэ, Я.М.Колотыркин. Электрохимическое поведение никеля в серной кислоте в присутствии различных окислителей. ЖФХ, 1961, т. 35, С.1543-1550.

242. Считаю приятным долгом поблагодарить моего научного консультанта и основного соавтора Владимира Петровича Шилова за постоянное внимание к моей работе и неоценимую помощь при подготовке диссертации.

243. Хочу выразить особую признательность и уважение Николаю Николаевичу Кроту, к ученикам которого я себя с гордостью причисляю, за то, что он открыл для меня Мир химии трансурановых элементов и вдохновил на написание этой диссертации