Фторо- и оксофторометаллаты аммония: химия, строение, динамический ориентационный беспорядок тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.21, доктор химических наук Лапташ, Наталья Михайловна

• Лапташ, Наталья Михайловна
• доктор химических наук
• 2011

Оглавление диссертации доктор химических наук Лапташ, Наталья Михайловна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. РЕАКЦИИ ФТОРИРОВАНИЯ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ НН4НГ

1.1. Гидродифторид аммония — эффективный фторирующий агент

1.2. Основные черты реакций фторирования с использованием ЫН4НР

1.2.1. Фторирование при комнатной температуре

1.2.2. Реакции фторирования при повышенных температурах

1.3. Фторирование кремнийсодержащих минералов

1.3.1. Взаимодействие кварца с М14НР

1.3.2. Фторирование природных силикатов

1.4. Фторирование кальцийсодержащих минералов

1.4.1. Фторирование шеелита

1.4.2. Фторирование фторапатита

1.5. Фторирование ильменита

1.5.1. Реакция взаимодействия ильменита с ТчГР^НРг

1.5.2. Термические свойства фтороферратов аммония

1.5.3. Термическое поведение (ТЧН4)2Т1(ОН)хРбх. Синтез и структура летучего соединения титана

1.6. Фторирование железо-марганцевых образований

1.7. Фторирование сульфидных минералов

ГЛАВА 2. ПОРЯДОК И БЕСПОРЯДОК И ФАЗОВЫЕ ПЕРЕХОДЫ

В КРИСТАЛЛАХ ФТОРО- И ОКСОФТОРОМЕТАЛЛАТОВ АММОНИЯ 63 2.1. Ориентационный беспорядок и фазовые переходы в аммонийных фторо- и оксофтороэльпасолитах

2.1.1. Ориентационный беспорядок в аммонийных эльпасолитах. Смешанная позиция лигандов

2.1.2. Ориентационный беспорядок в оксофтороэльпасолитах (ТЧПТОзМоОзРз и (МЩЬ\VO3F3. Возможность локализации

ОиБ атомов

2.1.3. Ориентационный беспорядок в кристаллических структурах семикоординированных (ТМЩ^гРу и (МГОзМЮРб

2.2. Ориентационный беспорядок и фазовые переходы в ромбических кристаллах оксофторометаллатов диаммония

2.2.1. Динамический ориентационный беспорядок и фазовые переходы (ЫНОзМЬОБз

2.2.1.1. Кристаллическая структура (МН4)21чГЬОр5 при комнатной температуре

2.2.1.2. Фазовые переходы в (МН4)21\ПЮР

2.2.2. Динамический и статический ориентационный беспорядок в (ЫНОзХУО^ и ЯЬ2\\Ю2Р

2.2.3. Ориентационный беспорядок и фазовые переходы в (1ЧН4)2МоО?Р Возможность локализации атомов ОиБ при статическом беспорядке

ГЛАВА 3. ПРИРОДА ПОЛОСЫ В ОБЛАСТИ 700-800 см"

КОЛЕБАТЕЛЬНЫХ СПЕКТРОВ НЕОРГАНИЧЕСКИХ ФТОРИДНЫХ

СОЕДИНЕНИЙ

3.1. Колебательные спектры гидроксидсодержащих фторидных соединений

3.2. Колебательные спектры оксидсодержащих фторидных соединений

3.2.1. Кристаллическая структура и колебательные спектры Шэ2ТаОхР7.

3.2.2. Динамический беспорядок и колебательные спектры титановых оксофтороэльпасолитов

ГЛАВА 4. ТЕРМИЧЕСКИЕ И ГИДРОЛИТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

ФТОРО- И ОКСОФТОРОМЕТАЛЛАТОВ АММОНИЯ

4.1. Термические свойства фторо- и оксофторометаллатов аммония

4.1.1. Реакции с выделением >1Нз + Ш

4.1.2. Реакции с выделением ЫН3. Термические свойства - оксофторотитанатов аммония

4.1.3. Разложение с выделением РП

4.2. Гидролитические свойства фторо- и оксофторометаллатов аммония

4.2.1. Гидролиз оксофторовольфраматов аммония

4.2.2. Гидролиз летучего фторокомплекса титана

4.2.3. Гидролиз фторидных соединений сурьмы(Ш) 189 4.3. Пирогидролиз фторометаллатов аммония

4.3.1. Пирогидролиз фторотитанатов аммония

4.3.2. Пирогидролиз фтороферратов аммония

ГЛАВА 5. ФТОРИДНЫЕ СПОСОБЫ ПРОБОПОДГОТОВКИ В АНАЛИЗЕ КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИХ МАТЕРИАЛОВ

5.1. Фторидно-атомно-абсорбционный способ определения кремния и практика его использования

5.2. Анализ микропримесей в кремнийсодержащих материалах

ГЛАВА 6. ФТОРИДНЫЕ СПОСОБЫ ПЕРЕРАБОТКИ МИНЕРАЛЬНОГО СЫРЬЯ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ЫН4НР

6.1. Способ переработки шеелитового сырья

6.2. Фторидные способы получения диоксида титана

6.2.1. Фторидные способы переработки титансодержащего сырья

6.2.2. Аммонийно-фторидные способы получения диоксида титана 227 ЗАКЛЮЧЕНИЕ 234 ВЫВОДЫ 237 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фторо- и оксофторометаллаты аммония: химия, строение, динамический ориентационный беспорядок»

Экспоненциальный рост исследовательской активности наблюдается в последнее десятилетие в области нанонауки и нанотехнологий, в особенности это касается наноразмерных диоксидов титана и кремния. Активный интерес к ТЮ2 вызван тем, что наноматериалы на его основе обладают рядом уникальных свойств и имеют широкие перспективы практического использования, в частности, в качестве фотокатализаторов, электродных и электрохромных материалов, катализаторов окислительных процессов, сенсоров. Особый акцент делается на его фотокаталитических свойствах, что, как ожидается, поможет решить серьезные проблемы загрязнения окружающей среды. Огромные надежды возлагаются на решение проблемы энергетического кризиса за счет эффективного использования солнечной энергии на основе фотогальванических устройств и конструкций для расщепления воды с использованием ТЮ2 [1]. Фотокаталитическая активность нано-ТЮ2 усиливается легированием (допированием) азотом или фтором (К/Р допирование), что позволяет сдвигать оптическое поглощение в видимую область [1, 2]. Фторо- или оксофторотита-наты аммония, изначально содержащие азот и фтор, могут служить прекурсорами для синтеза модифицированного подобным образом наноразмерного ТЮ2. Действительно, буквально за последние четыре года появилось несколько сообщений о получении мезопористых кристаллов ТЧЕЦТЮРз и ТЮ2 на его основе [3, 4, 5]. Термин "мезокристалл" как новое понятие, описывающее кристаллографически упорядоченные ансамбли нанокристаллов, был предложен недавно Кёльфеном (Сб1Геп) и Антонетти (АгйотеШ) [6].

В естественных процессах упорядоченное движение уступает место неупорядоченному. Задача стоит в выделении упорядоченного движения из неупорядоченного, что представляет собой по существу не что иное, как создание из природных материалов искусственных структур [7]. В кристаллах, упорядоченных (с малой энтропией) и низкоэнергетических структурах, каждая молекула взаимодействует со своими соседями, и их кинетическая энергия мала по сравнению с потенциальной энергией, обусловленной взаимодействиями между соседними молекулами [8]. Каждая молекула как бы скована взаимодействием со своими соседями. При высоких температурах доминирует энтропия и в системе устанавливается молекулярный хаос. Важность относительного движения возрастает, и регулярность строения кристалла нарушается [8].

Дефекты, нарушения стехиометрии, диффузия частиц относительно жесткого каркаса (решетки), вращательная подвижность ионов или молекул приводят к образованию в кристаллах различных видов беспорядка. Ориентаци-онный беспорядок характерен для большинства кристаллов, содержащих тет-раэдрический катион аммония [9]. Соединения аммония широко исследуются ввиду уникальности их свойств [10]. Обширный класс соединений представляют фторо- и оксофторометаллаты аммония [11], сведения о беспорядке в кристаллах которых ограничены, а существующие модели разупорядочения структурных единиц нуждаются в критическом анализе и уточнении. В особенности это касается оксофторидных соединений. Кислород и фтор, обладая близкими ионными радиусами, вносят свою специфику в проблему ориента-ционной неупорядоченности фтор-кислородных полиэдров в исследуемых кристаллах. В неупорядоченных структурах из-за сходства рассеивающих факторов кислорода и фтора (О " и Б") трудно различить структурные позиции, занимаемые этими атомами, с использованием обычных дифракционных методов (рентгеновской дифракции, нейтронографии, электронографии) [12]. Кристаллографический фтор-кислородный (ОЛ7) беспорядок как следствие ориентационной неупорядоченности фтор-кислородных полиэдров скрывает их истинную геометрию. Являясь же по своей природе полярными и нецен-тросимметричными, оксофторидные анионы стратегически важны в качестве строительных блоков при синтезе новых полярных материалов, обладающих широким набором таких полезных свойств как пиро-, сегнето-, пьезоэлектричество, генерация второй гармоники (ГВГ) [13, 14]. Кристаллографическое упорядочение оксофторидных анионов дает возможность синтеза нецентросимметричных структур, являющихся потенциальными кандидатами для создания новых ГВГ-материалов, чем успешно занимается группа американских ученых под руководством Поппельмейера (Poeppelmeier) [15], используя крупные органические катионы для упорядочения анионов.

На практике, однако, многие, если не большинство оксофторидных соединений переходных металлов, содержащих полярные анионы, ориентаци-онно разупорядочены, что приводит к нивелированию полярных свойств структуры в целом. Необходимо понять, почему и как это происходит. Эту проблему решает группа австралийских ученых под руководством Визерса (Withers) [13], используя метод рентгеновского диффузного рассеяния. В случае же аммонийных фторо- и оксофторокомплексов важно также оценить, является ли поведение структурных единиц (катионов аммония и фторсодержа-щих полиэдров) независимым или мы имеем дело с кооперативным поведением. При изменении температуры аммонийные соли испытывают фазовые переходы (ФП) типа порядок-беспорядок, сопровождающиеся значительными изменениями энтропии [9]. В случае оксофторометаллатов аммония такие данные на момент наших исследований отсутствовали, хотя известно, что в результате ФП оксофторометаллаты со щелочными катионами A2BMOxF6.x (А,В = К, Rb, Cs; М = Mo, W, Nb, Та) претерпевают превращения сегнетоэлек-трической и сегнетоэластической природы [16]. Большие изменения энтропии при ФП, а также высокая чувствительность ФП к внешнему давлению позволяют рассматривать оксофторометаллаты как перспективные материалы для реализации в них барокалорических эффектов с возможным использованием в качестве твердотельных хладагентов [17].

Без использования фторидных реагентов (HF, HF+HNO3, NF3, NH4F, NH4HF2) невозможно представить производство пористого кремния, широко используемого в оптоэлектронике, обладающего эффективной видимой люминесценцией при комнатной температуре [18, 19]. Однако механизмы как самого химического травления, так и люминесценции остаются дискуссионными [20, 21]. Большое сомнение вызывает сообщение об образовании люминесцентного (ТчЛ^^Бб при травлении кремния парами НМОз/НБ [22].

Особенно востребованными в последнее время вновь становятся фториды аммония (ЫН^Р, ^Н4НР2), используемые для переработки редкометального сырья. Сообщается об использовании для вскрытия южноафриканского циркона (2г8Ю4) [23], в технологии переработки лопаритового концентрата Кольского полуострова [24], в производстве пигментного диоксида титана из ильменитовых руд Туганского месторождения (Томская область) [25], для получения аморфного кремнезема из кварцевых песков Чал-ганского месторождения Приамурья [26]. Гидродифторид аммония был также достаточно широко использован для переработки редкометального сырья Дальнего Востока [27].

Основными продуктами взаимодействия вышеперечисленных минеральных природных компонентов с ЫНЦЫРг являются фторо- и оксофтороме-таллаты аммония. Несмотря на то, что многие из них известны еще с середины 19 века и впервые описаны швейцарским химиком Мариньяком (Маг^пас), до сих пор не были определены их кристаллические (а известные требовали уточнения) структуры. Описание их физико-химических свойств зачастую противоречиво, предлагаемые же механизмы процессов фторирования остаются дискуссионными. Не до конца выяснена природа ориентацион-ного беспорядка во фторидных, и особенно в оксофторидных комплексах, структурными единицами которых являются полярные по своей природе ок-софторидные анионы.

Целью настоящей работы явилось комплексное исследование фторо- и оксофторометаллатов аммония как прекурсоров для создания перспективных функциональных материалов, которые могут быть получены непосредственно из природных минеральных компонентов в результате фторирования с использованием

При этом решались следующие задачи: изучение взаимодействия природных материалов с гидродифторидом аммония; исследование состава и кристаллической структуры продуктов фторирования - фторо- и оксофторометаллатов аммония; изучение природы беспорядка и фазовых переходов в кристаллах фторо- и оксофторометаллатов аммония; исследование характера термического, гидролитического и пирогид-ролитического поведения аммонийно-фторидных комплексов; создание и отработка фторидных способов анализа и переработки природных материалов с использованием МН4НР2.

Научная новизна работы

Определены закономерности строения и фазовых превращений в кристаллах фторо- и оксофторометаллатов аммония, являющихся прекурсорами для синтеза функциональных материалов, получаемых из природных минеральных компонентов в результате фторирования с использованием МН4НР2; выявлена высокая симметрия комплексов как результат динамического ориен-тационного беспорядка как аммонийных групп, так и анионных полиэдров.

Установлено, что ориентационный беспорядок в кристаллах фторо- и оксофторометаллатов аммония имеет динамическую природу. Изменение динамического поведения структурных единиц при понижении температуры приводит к фазовым переходам типа порядок-беспорядок, характеризующимся довольно большим изменением энтропии. Впервые в таких крайне неупорядоченных структурах установлена возможность идентификации атомов О и Б на локальном уровне и выявления реальной геометрии фтор-кислородного полиэдра.

Установлена зависимость термического поведения аммонийных фто-роэльпасолитов от характера динамического ориентационного разупорядоче-ния аммонийных групп в их структурах. Впервые установлено, что 0МН4)281р6 инконгруэнтно сублимирует с образованием биядерного комплекса кремния

81гр7№12ННз, состоящего из двух сочлененных по грани октаэдров с двумя атомами Б и N112 группой в качестве мостиковых атомов. Процессы олигоме-ризации (димеризации, полимеризации) сопровождают гидролитическое и пи-рогидролитическое разложение исследуемых фторокомплексов.

Впервые дана интерпретация полосы в области 700-800 см"1 колебательных спектров неорганических фторидов как деформационного колебания трехатомной системы О-Н—Б с сильной водородной связью или как синхронного (М-О, Б) валентного колебания в динамически разупорядоченных ок-софторидных полиэдрах.

Практическая значимость работы

Полученные экспериментальные данные и развитые представления о порядке и беспорядке в кристаллах фторо- и оксофторометаллатов аммония вносят вклад в химию и кристаллохимию неорганических фторидов, открывают возможности структурно-химического дизайна новых неорганических материалов.

Сведения о 20 комплексных фторидах внесены в базу данных РЭР-2 и могут быть использованы в качестве справочной информации, в частности, данные по ЫНДЮРз использованы для идентификации этого соединения в серии недавних публикаций, посвященных синтезу мезопористого ТЮг

Наличие ИК полосы в области 700-800 см"1 может служить индикатором присутствия кислорода (оксида, гидроксида) в составе неорганического фторидного соединения.

Нестехиометрические оксифториды молибдена и вольфрама, обладающие полупроводниковыми свойствами, нестехиометрический допирован-ный азотом оксифторид титана, являющийся эффективным УФ-абсорбером, могут найти применение в соответствующих областях техники. Соединение Ю^02Р4 может быть использовано в качестве перспективного люминофора и материала для нелинейной оптики.

Полученные данные легли в основу создания новых способов определения кремния, сопутствующих элементов и микропримесей в кремнийсодержащих материалах и в основу разработки новых способов переработки минерального сырья (шеелитовых и ильменитовых концентратов).

На защиту выносятся:

- результаты исследования взаимодействия различных групп неорганических соединений, включая минералы, с ЫН4НР2 с получением фторо- и оксоф-торометаллатов аммония;

- состав и кристаллическая структура ряда фторо- и оксофторометаллатов аммония;

- природа ориентационного беспорядка в исследуемых соединениях и возможность идентификации атомов фтора и кислорода на локальном уровне в динамически разупорядоченных структурах оксофторидных соединений;

- механизм фазовых переходов в кристаллах фторо- и оксофторометаллатов аммония;

- природа полосы в области 700—800 см"1 колебательных спектров неорганических фторидных соединений;

- характер термического поведения и закономерности гидролитического и пирогидролитического разложения фторо- и оксофторометаллатов аммония; фторидные способы анализа и переработки природных материалов с использованием 1ЧН4НР2.

Соответствие диссертации паспорту специальности. В рамках специальности 02.00.21 - "Химия твердого тела" согласно п. 5 "Изучение пространственного и электронного строения твердофазных соединений и материалов", п. 6 "Изучение динамики и диффузии молекул, ионов и атомов в твердофазных соединениях и материалах", п. 7 "Установление закономерностей «состав — структура — свойство» для твердофазных соединений и материалов " и п. И "Квантово-химическое описание и предсказание строения и свойств твердофазных соединений и композиций" определены закономерности строения и фазовых превращений в кристаллах фторо- и оксофторометаллатов аммония, являющихся прекурсорами для синтеза функциональных материалов, получаемых из природных минеральных компонентов в результате фторирования с использованием М^НБг.

Личный вклад автора. Автору принадлежат замысел и формулировка задач исследования, проведение основной части экспериментов по фторированию природных минералов, синтез фторо- и оксофторометаллатов аммония в виде качественных монокристаллов, творческое соучастие в проведении структурных (совместно с к.х.н. А.А. Удовенко) и физико-химических исследований аммонийно-фторидных комплексов, интерпретация и обобщение полученных данных с учетом критического отношения автора к имеющимся в литературе сведениям, подготовка публикаций по теме диссертации. Калориметрические исследования ФП во фторо- и оксофторометаллатах аммония (под руководством д.ф.-м.н. И.Н. Флерова) с участием автора проведены в Институте физики им. JI.B. Киренского СО РАН (г. Красноярск) при плодотворном совместном обсуждении полученных результатов. Автору принадлежат также идеи практического использования исследуемых соединений, основные из которых были реализованы совместно с к.х.н. И.Г. Масленниковой и к.х.н. JT.H. Куриленко (способ переработки ильменитовых концентратов и фторидные способы пробоподготовки в анализе кремнийсодержащих материалов).

Апробация работы. Основные результаты работы доложены авторм лично и обсуждены на 12 (Берлин, Германия, 1998), 13 (Бордо, Франция, 2001), 14 (Познань, Польша, 2004), 15 (Прага, Чехия, 2007), 16 (Любляна, Словения, 2010) Европейских и 14 (Иокогама, Япония, 1994), 15 (Ванкувер, Канада, 1997), 16 (Дарем, Англия, 2000), 17 (Шанхай, Китай, 2005), 19 (Джексон Хол, Вайоминг, США, 2009) Международных симпозиумах по химии фтора; на IX симпозиуме по химии неорганических фторидов (Череповец, 1991); на XX Чугаевской конференции по координационной химии (Ростов-на-Дону, 2001); на I (Новосибирск, 2003), II (Томск, 2006), III (Владивосток, 2008) Международных сибирских семинарах "Advanced Inorganic Fluorides" (ISIF). Материалы работы, связанные с аналитическими исследованиями, докладывались на двух конференциях "Аналитика Сибири и Дальнего Востока" (Новосибирск, 2000; Новосибирск, 2004); двух Международных конференциях по аналитической химии "Trends in Sample Preparation" (Грац, Австрия, 2004 и 2007) и на Международном совещании по аналитической химии "International Congress on Analytical Science" (ICAS) (Москва, 2006). Результаты диссертационной работы в виде приглашенного доклада были также представлены на международном Тихоокеанском химическом конгрессе "Pacifichem 2010" (Гонолулу, Гавайи, США, 2010).

Публикации. Результаты работы опубликованы в 55 статьях, получено авторское свидетельство СССР и 5 патентов РФ.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 6 глав, заключения и выводов. Работа изложена на 282 страницах, включая 120 рисунков, 40 таблиц и список цитируемой литературы из 430 наименований.

Заключение диссертации по теме «Химия твердого тела», Лапташ, Наталья Михайловна

237 ВЫВОДЫ

1. В развитие физико-химических основ фторидных способов получения функциональных материалов выполнено комплексное исследование химии, строения, ориентационного беспорядка и фазовых превращений в кристаллах фторо- и оксофторометаллатов аммония, являющихся прекурсорами для синтеза перспективных материалов. Выявленные закономерности при определении взаимосвязи «состав - структура — свойство» позволили предложить фто-ридные способы анализа и переработки природных материалов с использованием 1ЧН4Р1Р2.

2. Установлено, что все термодинамически возможные реакции фторирования природных минералов протекают с экзоэффектом. Продуктами реакций являются высокосимметричные нестехиометрические аммонийно-фторидные комплексы с частичным изоморфным замещением (на уровне 2—4 масс. %) фторид-иона на гидроксид (оксид) или оксофторометаллаты аммония. Высокая симметрия комплексов есть результат динамического ориентационного беспорядка как аммонийных групп, так и анионных полиэдров.

3. Методом рентгеновской дифракции выполнено структурное исследование серии фторо- и оксофторометаллатов аммония. Установлено, что в кубических фтороэльпасолитах атомы лигандов распределены, в основном, в смешанной 24е+96/ позиции ГтЗт ячейки, а разупорядоченная №14 группа в действительности имеет не две (4Ъ позиция), а не менее 6 или 8 возможных эквивалентных ориентаций. Реориентации аммонийных тетраэдров и анионных полиэдров скоррелированы, фазовые переходы при понижении температуры имеют динамическую природу и связаны с последовательным упорядочением структурных единиц, сопровождающимся большим изменением энтропии (фазовые переходы типа порядок-беспорядок).

4. В ромбических кристаллах оксофторометаллатов диаммония [(МН4)2№ЮР5, (1ЧН4)2Мо02Р4, (ЪЩ[4)2АЛЮ2Р4] катионы и анионы реориентируются независимо, для всех соединений при понижении температуры наблюдается последовательность из двух ФП. Переход от динамического ориентационного беспорядка к полностью упорядоченному состоянию структуры в (МН4)2№)Ор5 осуществляется через полное упорядочение КЬОР5 октаэдров и частичное, а затем полное упорядочение ЫН4 групп.

Два независимых состояния с/,у-М02Р4 октаэдра характеризуют статический и динамический беспорядок ЯТ-структур (1чГН4)2Мо02Р4 и (МН4)2\У02Р4. В процессе ФП анионная подрешетка в (ЫН^^О^ переходит в полностью упорядоченное состояние, в то время как в (КН4)2Мо02Р4 осуществляется переход от динамического беспорядка к статическому с тремя возможными ори-ентациями с/5-Мо02Р4 октаэдра.

5. Впервые с использованием обычной рентгеновской дифракции в динамически разупорядоченных структурах оксофторометаллатов аммония установлена возможность идентификации атомов О и Р на локальном уровне и выявления реальной геометрии полиэдра.

В статически разупорядоченных системах возможность идентификации атомов О и Р зависит от степени разупорядочения полиэдров. При небольшом числе ориентаций, как в ЬТ-структуре (КН^МоС)^, эта возможность реализуется, при большом числе ориентаций, как в 11Ь2\¥02Р4, атомы О и Р не различимы, реальная геометрия октаэдра не выявляется.

6. Установлено, что наличие полосы поглощения в области 700-800 см"1 в ИК спектрах неорганических фторидных соединений связано с присутствием кислорода (оксида, гидроксида) в их составе. Впервые дается ее интерпретация как деформационного колебания О-Н- Р системы с сильной водородной связью (расстояние О—Р 2.5-2.6 А) или как синхронного (М-О, Р) валентного колебания в динамически разупорядоченных полиэдрах.

7. Установлена аналогия в характере термического и гидролитического поведения исследуемых фторо- и оксофторометаллатов аммония, заключающаяся в протекании процессов олигомеризации (полимеризации).

Впервые предложен механизм инконгруэнтной сублимации (МН4)251рб, сопровождающейся образованием биядерного комплекса кремния

Впервые обнаружены 1гап5(тег)-\у^205¥в]4' и Ы5(/ас)-[лМ205Р6]4~ димеры с мостиковыми атомами кислорода при гидролизе (КН4)2\У02Р4. Основной формой при гидролизе летучего комплекса титана КН4ТЮхР52х является дио мер [Т12(0Н)Рю] с гидроксидным мостиком.

Установлено, что начальные стадии процесса пирогидролиза фтороти-танатов и фтороферратов аммония характеризуются термическим разложением комплексов с последующим образованием в результате полимеризации соответствующих оксидов.

8. Предложен фторидно-атомно-абсорбционный способ определения кремния, отличающийся простотой исполнения и экспрессностью, и способы фторид-ной пробоподготовки для анализа микропримесей в кремнийсодержащих материалах, состоящие во фторировании исходного материала и последующем термолизе или пирогидролизе продуктов фторирования.

9. Предложены пирогидрометаллургические способы переработки шеелито-вых и ильменитовых концентратов с использованием гидродифторида аммония, отличающиеся замкнутостью технологического цикла и комплексностью использования сырья.

240

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Широкие области применения наноматериалов на основе ТЮ2 требуют его производства в больших количествах, что вызывает необходимость обращения к природному минеральному сырью. Так, непосредственно из австралийских ильменитовых песков предлагается способ массового производства рутильных наностержней и нанопроволоки [430]. В последнее время появляется все больше публикаций, посвященных использованию фторо- и оксофто-ротитанатов аммония в качестве прекурсоров для синтеза допированного азотом и фтором наноразмерного диоксида титана (1М-Р-ТЮ2). Но наиболее эффективный способ получения таких прекурсоров — взаимодействие природных титансодержащих минералов с ЫН4НР2. Сегодня этот реагент довольно широко востребован для переработки минерального сырья, все его возможные реакциии фторирования природных минералов являются самопроизвольными (экзотермичными) и приводят к образованию высокосимметричных фаз фторо- и оксофторометаллатов аммония. Суть высокой симметрии этих комплексов — ориентационный динамический беспорядок.

Движения аммонийных групп и анионных полиэдров в высокосимметричной кубической структуре фтороэльпасолитов скоррелированы, и монокристалл, вероятнее всего, состоит из большого числа по-разному ориентированных микродоменов, связанных элементами ¥тЗт симметрии. Скачкообразное изменение реориентационного движения при понижении температуры характеризует ФП типа порядок-беспорядок в этих комплексах, сопровождающиеся довольно большими изменениями энтропии. Конкретизировать модель ФП в данном случае затруднительно, т. к. необходимо знание структуры низкотемпературной фазы, однако попытки ее решения оказались безуспешными из-за перехода структуры аммонийного фтороэльпасолита в полидоменное состояние. Механизм ФП в ромбических кристаллах (ЫН4)2М02Р4 (М = Мэ, Мо, "\\0 с независимым реориентационным движением оксофторидных октаэдров и аммонийных групп состоит в последовательном упорядочении структурных единиц с соответствующими изменениями энтропии.

При повышении температуры исследуемые комплексы разлагаются. Особый интерес представляет инконгруэнтная сублимация таких комплексов, как (1\ГН4)281Рб и 1МН4ТЮХР52Х, которые, по-видимому, могут быть использованы в качестве прекурсоров для получения из газовой фазы наноразмерных ТЧ/Р допированных оксидов. Впервые за 150-летнюю историю первого предложен механизм его инконгруэнтной сублимации через образование биядерного комплекса кремния, а 200-летняя история аддукта тетрафторида кремния с аммиаком, 81Р4-2МН3, похоже, еще далека от завершения. Можно ли его выделить в чистом виде? По-видимому, реакции дегидрофторирования сильно осложняют процесс его получения, равно как и процесс образования пористого кремния. Тонкий слой белого порошкообразного продукта при синтезе пористого кремния, обладающего голубой люминесценцией, принимают за (Т\ГН4)281Рб. Но сам по себе этот комплекс не люминесцирует. Образуется, скорее всего, тонкодисперсный полимерный продукт от взаимодействия (ТМН4)281Рб с элементным кремнием, в состав которого входят ЫН2-группы. Об этом свидетельствуют ИК спектры продукта, приводимые в литературе, которые весьма похожи на представленный нами на рис. 97.

Среди "гексафторокомплексов" (ЫН^^Рб, пожалуй, единственный, который соответствует своей стехиометрии, поэтому мы используем его как стандрт и новую аналитическую форму в предлагаемых нами способах определения кремния и сопутствующих микропримесей. В большинстве же случаев при синтезе фторометаллатов в обычных условиях наблюдается частичное изоморфное замещение фторид-иона на гидроксид на уровне 2—4 масс.%. ИК спектры таких комплексов часто содержат полосу поглощения в области 700— 800 см"1, которую мы связываем с наличием сильной водородной связи типа О-Н—Р. Появление такой полосы в ИК спектрах оксидсодержащих комплексов связываем с быстрым реориентационным движением соответствующих полиэдров, которое приводит к выравниванию М-О и М-Р расстояний в подиэдре и появлению синхронного колебания этих связей. Отсутствие ее в КР спектрах требует дальнейшего осмысления, однако позволяет отличить такие комплексы от мостиковых М-О-М образований. Уникальный случай наблюдения практически единственной усредненной полосы в КР спектре КЬ2КТЮР5 под пучком лазера 1064 нм показывает, что процессы синхронизации возможны.

Использование широкого набора взаимодополняющих физико-химических методов исследования (РСА, термогравиметрия, дифференциально-сканирующая и адиабатическая микрокалориметрия, колебательная и ЯМР спектроскопии, тензиметрия, мессбауэровская спектроскопия, рентгеноэлек-тронная и ЭПР спектроскопия, масс-спектрометрия, квантовая химия) позволило всесторонне охарактеризовать исследуемые фторо- и оксофторометалла-ты аммония. Химический анализ с использованием трех методик определения содержания фтора (отгонка в виде Н281Р6, пирогидролиз и ион-фтор-селективное определение) подтвердил нестехиометрию составов фторометал-латов аммония. Определенное искусство потребовалось для синтеза качественных монокристаллов, формы которых зачастую отличались большим разнообразием (рис. 120).

Рис. 120. Монокристаллы оксофтороэльпасолита (ЫН4)3ЫЬОР6.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Лапташ, Наталья Михайловна, 2011 год

1. Chen X., Мао S.S. Titanium dioxide nanomaterials: synthesis, properties, modifications, and applications // Chem Rev. 2007. - V. 107. - P. 2891-2959.

2. Wu G., Wang J., Thomas D.F., Chen A. Synthesis of F-doped flower-like Ti02nanostructures with high photoelectrochemical activity // Langmuir 2008. - V.24.-P. 3503-3509.

3. Zhou L., Smyth-Boyle D., O'Brien P. Uniform NH4Ti0F3 mesocrystals prepared by an ambient temperature self-assembly process and their topotaxial conversion to anatase // Chem. Commun. 2007. - P. 144-146.

4. Zhou L., Smyth-Boyle D., O'Brien P. A facile synthesis of uniform NH4TiOF3 mesocrystals and their conversion to Ti02 mesocrystals // J. Am. Chem. Soc. -2008. V. 130. - P. 1309-1320.

5. Lee M-K., Shin T-H. Growth evolution of ammonium oxotrifluorotitanate discoid crystal on glass prepared by ammonium hexafluorotitanate and boric acid // J. Phys. D: Appl. Phys. 2010. - V. 43. - No. 025402 (5 pp).

6. Colfen H., Antonietti M. Mesocrystals: Inorganic superstructures made by highly parallel crystallizaion and controlled alignment // Angew. Chem. Int. Ed. 2005. V. 44.-P. 5576-5591.

7. Эткинс.П. Порядок и беспорядок в природе. М.: Мир, 1987. - 224 с.

8. Пригожин И., Стенгерс И. Порядок из хаоса. М.: Прогресс, 1986. - 431 с.

9. Парсонидж Н., Стейвли Л. Беспорядок в кристаллах (в 2-х частях). М.: Мир, 1982. - 435 и 336 с.

10. Smith D. Hindered rotation of the ammonium ion in the solid state // Chem. Rev. 1994. - V. 94. - P. 1567-1584.

11. Раков Э.Г. Фториды аммония // Итоги науки и техники. Сер. неорган, химия. М.: ВИНИТИ, 1988. - Т. 15. - 156 с.

12. Withers R.L., Brink F.J., Noren L, Welberry T.R., Liu Y. Local strain, structured diffuse scattering and oxygen/fluorine ordering in transition metal oxy-fluorides // Ferroelectrics. 2004. - V. 305. - P. 123-126.

13. Withers R.L., Brink F.J., Liu Y., Noren L. Cluster chemistry in the solid state: Structured diffuse scattering, oxide/fuoride ordering and polar behaviour in transition metal oxyfuorides // Polyhedron. 2007. - V. 26. - P. 290-299.

14. Marvel M.R., Lesage J., Baek J., Halasyamani P.S., Stern C.L., Poeppelmeier K.R. Cation-anion interactions and polar structures in the solid state // J. Am. Chem. Soc. 2007. - V. 129. - P. 13963-13969.

15. Heier K.R., Norquist A.J., Halasyamani P.S., Duarte A., Stern C.L., Poeppel-meier K.R. The polar W02F4. " anion in the solid state // Inorg. Chem. 1999.- V. 38. P. 762-767.

16. Ravez J. The inorganic fluoride and oxyfluoride ferroelectrics // J. Phys. Ill France. 1997. - V. 7. - P. 1129-1144.

17. Gorev M., Bogdanov E., Flerov I., Laptash N. Thermal expansion, phase diagrams and barocaloric effects in (NH4)2NbOF5 // J. Phys. Cond. Matter. 2010.- V. 22, No. 18. Article No. 185901.

18. Cullis A.G., Canham L.T., Calcott P.D.J. The structural and luminescence properties of porous silicon // J. Appl. Phys. 1997. - V. 82. - P. 909-965.

19. Caullet P., Paillaud J-L., Simon-Masseron A., Soulard M., Patarin J. The fluoride route: a strategy to crystalline porous materials // C.R. Chimie. 2005. - V. 8. - P. 245-266.

20. Steinert M., Acker J., Oswald S., Wetzig K. Study on the mechanism of silicon etching in HN03-rich HF/HNO3 mixtures // J. Phys. Chem. C. 2007. - V. 111. -P. 2133-2140.

21. Kolasinski K.W. The mechanism of Si etching in fluoride solutions // Phys. Chem. Chem. Phys. 2003. - V. 5. - P. 1270-1278.

22. Saadoun M., Bessai's B., Mliki N., Ferid M., Ezzaouia H., Bennaceur R. Formation of luminescent (NH4)2SiF6 phase from vapour etching-based porous silicon // Appl. Surface Sci. 2003. - V. 210. - P. 240-248.

23. Nel J.T., Plessis W., Nhlabathi T.N., Pretorius C.J., Jansen A.A., Crouse P.L. Reaction kinetics of the microwave enhanced digestion of zircon with ammonium acid fluoride // J. Fluorine Chem. 2011. -V. 132. - P. 258-262.

24. Николаев А.И., Ларичкин Ф.Д., Николаева О.А. О выборе технологии комплексной переработки титано-редкометалльного сырья // Хим. технология. 2007. - Т. 8, № 12. - С. 567-570.

25. Андреев А.А. Фторидная технология получения пигментного диоксида титана // Тез. докл. Всеросс. конф. "Фторидные технологии" Томск, 2009. -С. 27.

26. Демьянова Л.П., Громов О.Б. Кинетика фторирования кварцевого песка // Тез. докл. VIII Всеросс. конф. "Химия фтора". Черноголовка, 2009. — С. 95.

27. Мельниченко Е.И. Фторидная переработка редкометалльного сырья Дальнего Востока. Владивосток: Дальнаука, 2002. 268 с.

28. Рысс И.Г. Химия фтора и его неорганических соединений. М.: Госхим-издат, 1956.-720 с.

29. Опаловский А.А., Федотова Т.Д. Гидрофториды. Новосибирск: Наука, 1973. - 148 с.

30. Раков Э.Г., Мельниченко Е.И. Свойства и реакции фторидов аммония // Успехи химии. 1984. - Т. 53, Вып. 9. - С. 1469-1492.

31. Мс. Donald T.R.R. The Electron Density Distribution in Ammonium Bifluoride // Acta Cryst. 1960. - V. 13. - P. 113-124.

32. Пиментел Г., Спратли P. Как квантовая механика объясняет химическую связь. М.: Мир, 1973. - 232 с.

33. Kawaguchi К., Hirota Е. Infrared diode laser study of the hydrogen bifluoride anion: FHF and FDF" // J. Chem. Phys. 1986. - V. 84. - P. 2953-2960.

34. Судариков Б.Н., Черкасов B.A., Раков Э.Г., Братишко В.Д. Диаграмма плавкости системы NH4F NH4HF2 // Труды МХТИ им. Д.И. Менделеева. - 1968. - Вып. 58. - С. 37-40.

35. House J.E., Rippon C.S. A TG study of the decomposition of ammonium bifluoride // Thermochim. Acta. 1981. - V. 47. - P. 213-216.

36. House J.E., Engel D.A. Decomposition of ammonium bifluoride and the proton affinity of the bifluoride ion // Thermochim. Acta. 1983. - V. 66. - P. 343

37. Hunt S.W., HigginsKJ., Craddock M.B., Brauer C.S., Leopold K.R. Influence of a Polar Near-Neighbor on Incipient Proton Transfer in a Strongly Hydrogen Bonded Complex // J. Am. Chem. Soc. 2003. - V. 125. - P. 13850-13860.

38. Ятлов B.C., Полякова E.M. Равновесие в системах NH4F-H20 и NH4HF2-H20 // Ж. общей химии. 1945. - Т. 15. - С. 724-728.

39. Pimentel G. The Bonding of Trihalide and Bifluoride Ions by the Molecular Orbital Method // J. Chem. Phys. 1951. - V. 19. - P. 446-448.

40. Плотников В.Г., Шигорин Д.Н. Роль возбужденных орбиталей атома водорода в образовании Н-связи // Ж. физ. химии. 1967. - Т. XLI. — С. 17501756.

41. Davidson E.R. Bonding in FHF", (HF)2, and FHF // Int. J. Quantum Chem. -2004. V. 98. - P. 317-324.

42. Hirata S., Yagi K., Perera S.A., Yamazaki S., Hirao K. Anharmonic vibrational frequencies and vibrationally averaged structures and nuclear magnetic resonance parameters of FHF // J. Chem. Phys. 2008. - V. 128 - P. 214305-1 -214305-9.

43. Wani B.R., Rao U.R.K., Venkateswarlu K.S., Gokhale A.S. Thermal behaviour of (NH4)3V02F4 and Na(NH4)2V02F4 // Thermochim. Acta. 1982. - V. 58. -P. 87-95.

44. Wani B.N., Rao U.R.K. Fluorination of vanadium oxides // Synth. React. Inorg. Met.-Org. Chem. 1991. - V. 21, No. 5. - P. 779-791.

45. Rao U.R.K., Venkateswarlu K.S., Wani B.N. Mode of thermal degradation of (NH4)3V02F4-1/2H20 // Thermochim. Acta. 1984. - V. 81. - P. 23-27.

46. Rao U.R.K., Venkateswarlu K.S., Wani B.N. On the preparation and thermal stability of (NH4)3V0F6-1.5H20 and (NH4)3Nb0F6-1.5H20 // J. Fluorine Chem. 1986.- V. 31.-P. 29-35.

47. Wani B.N., Patwe S.J., Rao U.R.K., Venkateswarlu K.S. Fluorination of oxides of uranium and thorium by ammonium hydrogenfluoride // J. Fluorine Chem. — 1989.-V. 44.-P. 177-185.

48. Patwe S .J., Wani B.N., Rao U.R.K., Venkateswarlu K.S. Synthesis and thermal study of tris(ammonium) hexafluoro metallates(II) of some rare earths // Canad. J. Chem. 1989. - V. 67. - P. 1815-1818.

49. Adhyapak S.V., Wani B.N., Rao U.R.K. Reactions of ammonium hydrogen fluoride with oxides of iron in solid state // Synth. React. Inorg. Met.-Org. Chem. 1992. - V. 22, No. 4. - P. 337-348.

50. Раков Э.Г., Маринина Л.К., Громов Б.В., Ольшевская М.М. Взаимодействие бифторида аммония с V205 и NH4VO3 и термические свойства оксоф-торованадатов аммония // Ж. неорган, химии. — 1973. — Т. 18, № 5. — С. 1220-1223.

51. Baker А.Е., Haendler Н.М. Synthesis of fluorometallates in methanol. Some structure relationships. 1. Uranium and Group V metals // Inorg. Chem. — 1962. -V. l.-P. 127-134.

52. Fringeli W., Glass E., Erlenmeyer T. Zur heterogenender Bildung von Fluorophosphates // Chimia. 1968. - B. 22, No. 4. - S. 186-189.

53. Niemiec J. Préparation du tétrafluorure de zirconium anhydre a partir du carbure et nitrure de zirconium // Сотр. Rend. 1960. - V. 251. - P. 875-877.

54. Wani B.N., Rao U.R.K. Novel solid-state reactions at room-temperature // J. Solid State Chem. 1991. - V. 94. - P. 428-431.

55. Wani B.N., Patwe S.J., Rao U.R.K. Fast solid-state reactions between bifluorides and vanadates at ambient temperature // Curr. Sci. 1992. - V. 62, No. 3.-P. 297-302.

56. Wani B.N., Rao U.R.K. Interfacial solid state reaction between ammonium hydrogen-fluoride and binary oxides at room-temperature // Mater. Chem. Phys. -1993. V. 33, No. 1-2. - P. 165-167.

57. Wani B.N., Rao U.R.K. Synthesis, unit cell dimensions and thermal stability of (NH4)3REF6-1.5H20 // J. Mater. Sci. Lett. 1994. - V. 13, No. 12. - P. 879-882.

58. Чернышов Б.Н., Щетинина Г.П., Колзунов B.A., Ипполитов Е.Г. Исследование системы борная кислота бифторид аммония методом ЯМР // Ж. неорган, химии. - 1980. - Т. 25, № 6. - С. 1468-1474.

59. ЛугининаА.А., Ольховая Л.А., Икрами Д.Д., Рейтеров В.М., Парамзин А.С. Взаимодействие оксидов и карбонатов щелочноземельных металлов с фторидом и бифторидом аммония // Ж. неорган, химии. 1981. - Т. 26, № 2.-С. 332-336.

60. Михайлов М.А., Скляднев Ю.Н., Эпов Д.Г. Сухие методы синтеза некоторых комплексных фторидов // Изв. Сиб. Отд. АН СССР. Сер. хим. наук. -1968. Т. 4, № 2. - С.64-66.

61. Opalovsky А.А., Fedorov V.E., FedotovaT.D. Reaction of alkaly and ammonium bifluorides with aluminum and silicon // J. Therm. Anal. 1973. — V. 5. — P. 475-482.

62. Tyagi A.K. On the reaction of ammonium hydrogen fluoride with aluminum, nickel, chromium and zircaloy // Synth. React. Inorg. Met.-Org. Chem. 1996. -V. 26, No. l.-P. 139-146.

63. Братишко В.Д., Раков Э.Г., Судариков Б.Н., Черкасов В.А., Куляко Ю.М. Исследование взаимодействия двуокиси кремния с бифторидом аммония // Тр. Моск. хим.-технол. ин-та им. Д.И. Менделеева. — 1969. — Вып. 60. С. 111-113.

64. Братишко В. Д., Раков Э. Г., Судариков Б. Н., Громов Б. В., Никитина Т. М. Фторирование двуокиси и оксифторида титана // Тр. Моск. хим.-технол. ин-та им. Д.И. Менделеева. 1969. - Вып. 60. - С. 107-110.

65. Poulain М., Elyamani A. Chlorofluoroziconates // Mater. Sci. Forum. 1987. -V. 19-20.-P. 73-86.

66. Sanghera J.S., Hart P., Sachon M.G., Ewing K.J., Aggarwal I. New fluorination reactions of ammonium bifluoride // J. Am. Ceram. Soc. 1990. - V. 73, No. 5. -P. 1339-1346.

67. Агулянский А.И. Гидрофторидный синтез соединений ниобия и тантала // Неорган, материалы. 1991. - Т. 27, № 2. - С. 376-379.

68. Тихомирова Е.Н., Макаров Д.В. Получение дифторида меди взаимодействием оксида меди с гидродифторидом аммония // Ж. неорган, химии. -2000. Т. 45, № 5. - С. 778-779.

69. Михайлов М.А., Эпов Д.Г., Таранец Л.Г. Высокотемпературное фторирование некоторых окислов и минералов фторидом и бифторидом аммония // Химические и физико-химические методы выделения соединений легких и редких элементов. — Владивосток, 1968. С. 36-43.

70. Михайлов М.А., Эпов Д.Г., Зверев В.В. О поведении окиси железа во фто-ридных процессах вскрытия бериллиевых минералов // Химические и физико-химические методы выделения соединений легких и редких элементов. Владивосток, 1968. — С. 53-58.

71. Laptash N.M., Polyshchuk S.A. Thermal decomposition of ammonium fluoro-ferrates (NH4)xFeF2x (2<x<3) // J. Therm. Anal. 1995. - V. 44. - P. 877-883.

72. Братишко В.Д., Раков Э.Г., Судариков Б.Н., Громов Б.В., Шляхтер Е.Я. Взаимодействие пятиокиси тантала с бифторидом аммония // Ж. неорган, химии. 1973. - Т. 18, № 3. - С. 712-714.

73. Агулянский А.И., Почивалов С.С., Мельникова В.М. Механизм взаимодействия пентоксида ниобия с гидродифторидами калия и аммония // Ж. неорган, химии. 1989. - Т. 34, № 11. - С. 2740-2743.

74. Масленникова И.Г. Влияние количества гидродифторида аммония на полноту фторирования минерального сырья // Ж. прикл. химии. — 2009. Т. 82, Вып. 8.-С. 1239-1243

75. Abdel Rehim A.M. Sintering of kaolinite with ammonium fluoride // Thermo-chim. Acta. 1979. - V. 30. - P. 127-139.

76. Мельниченко Е.И., Горбенко O.M., Раков Э.Г., Полищук С.А. Взаимодействие оксидов хрома с гидродифторидом аммония // Ж. неорган, химии. -1987. Т. 32, № 1. - С. 76-82.

77. Маринина Л.К., Раков Э.Г., Братишко В.Д., Громов Б.В., Коканов С.А. Взаимодействие трехокиси молибдена с бифторидом аммония // Ж. неорган. химии. -1970. Т. 15, № 12. - С. 3279-3282.

78. Маринина Л.К., Раков Э.Г., Громов Б.В., Минаев В.А., Коканов С.А. Взаимодействие паравольфрамата и парамолибдата аммония с бифторидом аммония // Тр. Моск. хим.-технол. ин-та им. Д.И. Менделеева. 1970. - Вып.67.-С. 83-86.

79. Мельниченко Е.И., Лапташ Н.М., Кайдалова Т.А., Эпов Д.Г. Взаимодействие молибденовой кислоты с гидродифторидом аммония // Ж. неорган, химии. 1988. - Т. 33, № 4. - С. 906-910.

80. Икрами Д.Д., Рахимов М.Э., Парамзин А.С., Орипов С. Взаимодействие карбоната лития с фторидом и гидрофторидом аммония // Ж. неорган, химии. 1984. - Т. 29, № 8. - С. 1924-1928.

81. Мельниченко Е.И., Крысенко Г.Ф., Эпов Д.Г., Овсянникова А.А. Взаимодействие циркониевого концентрата с гидродифторидом аммония // Ж. прикл. химии. 1994. - Т. 67, Вып. 5. - С. 737-741.

82. Мельниченко Е.И., Масленникова И.Г., Эпов Д.Г., Буланова С.Б. Фторирование титансодержащего сырья гидродифторидом аммония // Ж. прикл. химии. 1999. - Т. 72, Вып. 3. - С. 362-366.

83. Коликова Н.Н., Хализова В.А., Полупанова Л.И., Любимова Л.Н., Сидоренко Г.А. Термохимический способ разложения силикатных горных пород с использованием фторида аммония // Ж. аналит. химии. 1985. - Т. 40, № 11.-С. 1998-2002.

84. Коликова Н.Н., Хализова В.А., Солнцева Л.С., Сидоренко Г.А. Разложение силикатных горных пород активированием гидрофторидом аммония // Ж. аналит. химии. 1991. - Т. 46, № 8. - С. 1578-1583.

85. Братишко В.Д., Раков Э.Г., Селезнев В.П., Судариков Б.Н. О соединениях (NH4)2SiF6-NH4F и (NH4)2TiF6-NH4F // Ж. неорган, химии. 1969. - Т. 14, № И.-С. 3177-3179.

86. Ягодин Г.А., Синегрибова О.А., Чекмарев A.M. Технология редких металлов. М: МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1970. С. 39.

87. Menz D-H. The characterization of the thermal behavior of inorganic fluorides using quasi-static thermoanalytical methods // J. Therm. Anal. 1992. - V. 38. -P. 321-334.

88. Hoard J.L., Williams M.B. Structures of complex fluorides. Ammonium hexafluorosilicate-ammonium fluoride, (NH4)2SiF6-NH4F // J. Amer. Chem.248

89. Soc. 1942. - V. 64. - P. 633-637.

90. Schäfer G.F. The crystal structures of Na2TiF6 and Na2SiF6. Pseudotrigonal polar phases in double hexafluorides of the type (Me^Me^Fe // Z. Kristallogr. -1986. B. 175. - S. 269-276.

91. Holland T.J.B.; Powell R. An internally consistent thermodynamic data set for phases of petrological interest // J. Metamorph. Geol. 1998. - V. 16, No. 3. -P. 309-343.

92. Куриленко JI.H., Лапташ H.M., Меркулов Е.Б., Глущенко В.Ю. О фторировании кремнийсодержащих минералов гидродифторидом аммония // Эл. журн. "Исследовано в России".- 2002. 130/021011, С. 1465-1471. http://zhurnal.ape.relarn.ru/articles/2002/130.pdf.

93. Нестеров Д.П., Макаров Д.В., Калинников В.Т. Взаимодействие оксида и силикатов магния с гидродифторидом аммония // Ж. неорган, химии. — 2006. Т. 51, № 5. - С. 780-784.

94. Laptash N.M., Melnichehko E.I., Polyschuck S.A., Kaidalova T.A. The fluori-nation of scheelite with ammonium bifluoride // J. Therm. Anal. 992. - V. 38. - P. 2335-2341.

95. Лапташ H.M., Кайдалова T.A. Твердофазное взаимодействие фторапатита с гидродифторидом аммония // Ж. неорган, химии. 1996. - Т. 41, № 4. -С. 557-559.

96. Лапташ Н.М., Мельниченко Е.И., Зеленский Ю.В., Зиатдинов A.M., Кавун В.Я., Полищук С.А. Синтез и исследование нестехиометрических натрий-аммониевых оксифторидов вольфрама // Ж. неорган, химии. — 1992. — Т. 37, № 1.-С. 39-45.

97. Laptash N.M., Melnichenko E.I., Polyshchuk S.A., Kravtsova Y.Y. Synthesis and thermoanalytical studies of tungsten ammonium sodium oxyfluorides // J. Therm. Anal. 1993. - V. 39. - P. 1477-1482.

98. Мельниченко Е.И., Лапташ H.M., Кайдалова T.A., Эпов Д.Г. Взаимодействие молибденовой кислоты с гидродифторидом аммония // Ж. неорган, химии. 1988. - Т. 33, № 4. - С. 906-910.

99. Лапташ Н.М., Николенко Ю.М., Мищенко Н.М. Смешанная валентность в нестехиометрических оксифторидах молибдена // Ж. неорган, химии -1997. Т. 42, № 5. - С.765-768.

100. Sleight A.W. Tungsten and molybdenum oxyfluorides of type M03XFX // Inorg. Chem. 1969. - V. 8. - P. 1764-1767.

101. Laptash N.M., Polyshchuk S.A. Fluorination of fluorapatite with ammonium bifluoride // Abstr. 14th Int. Symp. Fluorine Chem. Yokohama (Japan), 1994. -P. 191.

102. Patent AU No. 428758. Upgrading titaniferous ores / Herwig G.L. Опубл. 08.06.1972.

103. Pebler J. Iron (57) Môssbauer Effect and Spin Correlation Time in Ammonium Hexafluoroferrate (III) // J. Solid State Chem. 1985. - V. 56. - P. 58-65.

104. Сох В., Sharpe A.G. Complex Fluorides. Part II. Studies on Fluoroferrates and on Hydrogen Bonding in Complex Fluorides // J. Chem. Soc. — 1954. V. 6. — P. 1798-1803.

105. Pauling L. The Crystal Structures of Ammonium Fluoferrate, Fluoaluminate and Oxyfluomolybdate // J. Amer. Chem. Soc. 1924. - V. 46. - P. 27382751.

106. Moriya K., Matsuo T., Suga H., Seki S. On the Phase Transition of Ammonium Hexafluoroferrate(III) // Bull. Chem. Soc. Japan. 1977. - V. 50, No. 8. -P. 1920-1926.

107. Парамзин А. С., Икрами Д. Д. Взаимодействие солей железа(П) с фторидом (бифторидом) аммония // IX Всесоюз. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл. М., 1990. - С. 254.

108. Лапташ Н.М., Масленникова И.Г., Куриленко Л.Н., Мищенко Н.М. Фторирование ильменита гидродифторидом аммония. Новый оксофторотита-нат аммония // Ж. неорган, химии 2001. - Т. 46, № 1. - С. 33-39.

109. Shinn L.D., Crocket D.S., Haendler N.M. The thermal decomposition of ammonium hexafluoroferrate (III) and ammonium hexafluoroaluminate. A new crystalline form of aluminium fluoride // Inorg. Chem. 1966. - V. 5. - P.1927-1933.

110. Михайлов M.А., Эпов Д.Г., Зверев В.В. О поведении окиси железа во фторидных процессах вскрытия бериллиевых минералов // Химические и физико-химические методы выделения соединений легких и редких элементов. Владивосток, 1968. - С. 53-58.

111. Bentrup U., Menz D.-H. Zur thermischen Zersetzung vom (NH4)2FeF5(H20). unter quasi-isobaren Bedingungen // Z. anorg. allg. Chem. 1990. - B. 591. -S. 230-236.

112. Михайлов M.А., Эпов Д.Г. Дифференциально-термическое исследование гексафторотитаната аммония // Ж. неорган, химии. 1972. — Т. 17, № 1. — С.113-116.

113. Давидович P.JI. Атлас дериватограмм комплексных фторидов металлов III-IV групп. М.: Наука, 1975. - 283 с.

114. Эпов Д.Г., Сергиенко В.И. О термической устойчивости гексафтортита-ната аммония // Исследование минерального сырья Дальнего Востока — Владивосток, 1977. С. 120-127.

115. Laptash N.M., Maslennikova I.G., Kaidalova T.A. Ammonium Oxofluoroti-tanates // J. Fluorine Chem. 1999. - V. 99. - P. 133-137.

116. Кавун В.Я., Буквецкий Б.В., Лапташ H.M., Масленникова И.Г., Сергиенко С.С. Структура и внутренняя подвижность комплексных ионов в пентаф-тортитанате аммония по данным РСА и ЯМР // Ж. структ. химии. — 2001. -Т. 42, №. 5.-С. 921-927.

117. Maslennikova I.G., Laptash N.M., Kaidalova T.A., Kavun V.Ya. Volatile ammonium fluorotitanate // Spectroscopy Letters. 2001. - V. 34. - P. 775-781.

118. Cohen S., Selig H., Gut R. The Srtucture of H30+TiFs" // J. Fluorine Chem. -1982. V. 20. - P. 349-356.

119. Dadachov M., Eriksson L. Diammonium titanium pentafluoride, (NH4)2TiF5, containing Ti3+ // Acta Cryst. C. 1999. - V. 55. - P. 1739-1741.

120. Bialowons H., Müller M., Müller B.G. Titantetrafluorid Eine überraschend einfache Kolumnarstruktur // Z. anorg. allg. Chem. - 1995. - B. 621. - S.1227-1231.

121. Патент РФ № 2136771. Способ переработки титансодержащего минерального сырья / Мельниченко Е.И., Эпов Д.Г., Щека С.А., Крысенко Г.Ф. Опубл. 10.09.1999, БИ № 25.

122. Massa W. Structural chemistry and Jahn-Teller effect in fluoromanganates(III) // Rev. Inorg. Chem. 1999. - V. 19, No. 1-2. - P. 117-183.

123. Новиков Г.В., Егоров B.K., Соколов Ю.А. Пирротины. — M.: Наука, 1988. С. 33.

124. Laptash N.M., Nikolenko Y.M., Kurilenko L.N., Polyshchuk S.A., Kalacheva T.A. Fluorination of sulfide minerals with ammonium hydrogen difluoride // J. Fluorine Chem. 2000. - V. 105. - P. 53-58.

125. Ferey G., Leblanc M., De Pape R., Pannetier J. Frustrated magnetic structures: II. Antiferromagnetic structure of the ordered modified pyrochlore NH4FeIIFeIIIF6 at 4.2 К // Solid State Commun. 1985. - V. 53, No. 6. - P. 559-563.

126. Morss L.R. Crystal structure of dipotassium sodium hexafluoroaluminate (elpasolite) // J. Inorg. Nucl. Chem. 1974. - V. 36, No. 12. - P. 3876-3878.

127. Flerov I.N., Gorev M.V., Aleksandrov K.S., Tressaud A., Grannec J., Couzi M. Phase transitions in elpasolites (ordered perovskites) // Mat. Sci. & Engin. -1998. V. R 24, No. 3. - P. 81-151.

128. Флеров И.Н., Горев M.B. Энтропия и механизм фазовых переходов в эль-пасолитах // ФТТ. 2001. -Т. 43, № 1. - С. 124-131.

129. Flerov I.N., Gorev M.V., Grannec J., Tressaud A. Role of metal fluoride octa-hedra in the mechanism of phase transitions in A2BMF6 elpasolites // J. Fluorine Chem. 2002. - V. 116. - P. 9-14.

130. Mérup S., Thrane N. Phase transition in (NH4)3FeF6 // Solid State Commun.1972. V. 11, No. 10. - P. 1319-1321.

131. Pebler J., Schmidt K., Haegele R, Babel D. Untersuchung des Mossbauer-Effekts in Elpasolithen A2NaFeF6 // Z. Naturforsch. 1976. - В. 31b. - S. 1039-1042.

132. Tressaud A., Khairoun S., Rabardel L., Kobayashi Т., Matsuo Т., Suga H. Phase transitions in ammonium hexafluorometallates(III) // Phys. Stat. Solidi

133. A. 1986. - V. 96. - P. 407-414.

134. Schwarzmann S. Über die Kristallstruktur von Ammoniumgalliumhexafluorid // Z. Kristallogr. 1964. - B. 120. - S. 286-316.

135. Krahl Т., Ahrens M., Scholz G., Heidemann D., Kemnitz E. Structure of (NH4)3GaF6 investigated by multinuclear magic-angle spinning NMR spectroscopy in comparison with Rietveld refinement // Inorg. Chem. 2008. -V. 47.-P. 663-670.

136. Minder W. Zur Kenntnis der Alkaliferrihexafluoride // Z. Kristallogr. 1937.1. B. 96.-S. 15-19.

137. Steward E.G., Rooksby H.P. Transition in Crystal Structure of Cryolite and Related Fluorides // Acta Cryst. 1953. - V. 6. - P. 49-52.

138. Massa W., Pausewang G. Zur Kristallstruktur von (NH4)3Ti(02)F5 // Mater. Res. Bull. 1978. - V. 13. - P. 361-368.

139. Флеров И.Н., Горев M.B., Фокина В.Д., Бовина А.Ф., Лапташ Н.М. Калориметрические и рентгеновские исследования перовскитоподобных ок-сифторидов (NH4)3W03F3 и (NH4)3TiOF5 // ФТТ. 2004. - Т. 46, № 5. - С. 888-894.

140. Vasilovsky S.G., Sikolenko V.V., Beskrovny A.I., Belushkin A.V., Flerov I.N., Tressaud A., Balagurov A.M. Neutron diffraction studies of temperatureinduced phase transitions in Rb2KFeF6 elpasolite // Z. Kristallogr. 2006. - B. Suppl. 23. - S. 467-472.

141. Zuniga F.J., Tressaud A., Darriet J. The low temperature form of Rb2KCrF6 and Rb2KGaF6: The first example of an elpasolite-derived structure with pentagonal bipyramid in the B-sublattice // J. Solid State Chem. 2006. - V. 179.- P. 3682-3689.

142. Udovenko A.A., Laptash N.M., Maslennikova I.G. Orientation disorder in ammonium elpasolites. Crystal structures of (NH4)3A1F6, (NH4)3TiOF5 and (NH4)3FeF6 // J. Fluorine Chem. 2003. - V. 124. - P. 5-15.

143. Marvel M.R., Pinlac R.A.F., Lesage J., Stern C.L., Poeppelmeier K.R. Chemical hardness and the adaptive coordination behavior of the d° transition metal oxide fluoride anions // Z. anorg. allg. Chem. 2009. - B. 635. - S. 869-877.

144. Marignac M.C. Sur les tungstates, les fluotungstates et les silicotungstates // Ann. Chim. Phys. 1863. - V. 69. - P. 61-86.

145. Marignac M.C. Recherches sur les tungstates, les fluotungstates et les silicotungstates // C.r. 1862. - V. 55. - P. 888-892.

146. Udovenko A.A., Laptash N.M. Orientational disorder and crystal structures of (NH4)3Mo03F3 and (NH4)3W03F3 // Acta Cryst. B. 2008. - V. 64. - P. 305311.

147. Seymour R.S., Pryor A.W. Neutron diffraction study of NH4Br and NH4I // Acta Cryst. B. 1970. - V. 26. - P. 1487-1491.

148. Paasch M., Mclntyre G.J., Reehuis M., Sonntag R., Loidl A. Neutron diffraction study of (NH4I)o.73(KI)o.27 // Z. Phys. B. 1996. - B. 99. - S. 339-344.

149. Flerov I.N., Fokina V.D., Bovina A.F., Laptash N.M. Phase transitions in perovskite-like oxyfluorides (NH4)3W03F3 and (NH4)3Ti0F5 // Solid State Sei.- 2004. V. 6. - P. 367-370.

150. Флеров И.Н., Фокина В.Д., Бовина А.Ф., Богданов Е.В., Молокеев М.С., Кочарова А.Г., Погорельцев Е.И., Лапташ Н.М. Механизм и природа фазовых переходов в оксифториде (NH4)3Mo03F3 // ФТТ. 2008. - Т. 50, № 3. - С. 497-506.

151. Войт Е.И., Войт А.И., Машковский A.A., Лапташ Н.М., Кавун В.Я. Динамический беспорядок в оксофторовольфраматах аммония (NH4)2W02F4 и (NH4)3W03F3 // Ж. структ. химии. 2006. - Т. 47, № 4. - С. 661-669.

152. Griffith W.P., Wickins T.D. as-Dioxo- and Trioxo-complexes // J. Chem. Soc. A.-1968.-P. 400-404.

153. Griffith W.P. Oxy-complexes and their vibrational spectra // J. Chem. Soc. A. -1969.-P. 211-218.

154. Shustorovich E.M., Porai-Koshits M.A., Buslaev Yu.A. The mutual influence of ligands in transition metal coordination compounds with multiple metal— ligand bonds // Coord. Chem. Rev. 1975. - V. 17. - P. 1-98.

155. Mattes R., Mennemann К. Die Kristallstrukturen von K3HW204F6. und (NH4)5[W304F9]-NH4F-H20 // Z. anorg. allg. Chem. 1977. - B. 437. - S. 175-182.

156. Brink F.J., Noren L., Goossens D.J., Withers R.L., Liu Y., Xu C-N. A combined diffraction (XRD, electron and neutron) and electrical study of Na3Mo03F3 // J. Solid State Chem. 2003. - V. 174. - P. 450-458.

157. Abrahams S.C., Marsh P., Ravez J. Ferroelectric structure and related properties of Pb5W3O9F10 // J. Chem. Phys. 1987. - V. 87. - P. 6012-6020.

158. Pausewang G., Rizdorff W. Über Alkali-oxofluorometallate der Übergangsmetalle A!3MeOxF6-x-Verbindungen mit x = 1, 2, 3 // Z. anorg. allg. Chem. -1969.-B. 364.-S. 69-87.

159. Dehnicke K., Pausewang G., Riidorff W. Die IR-Spektren der Oxofluoro-komplexe TiOF53\ VOF53\ Nb02F43\ Mo03F33" und W03F33" // Z. anorg. allg. Chem. 1969. - B. 366. - S. 64-72.

160. Kuhlmann W., Sawodny W. Vibrational spectra and force constants of someoctahedral fluoro- and oxofluorocomplexes of rhenium // J. Fluorine Chem. -1977. V. 9. - P. 341-357.

161. Krylov A.S., Gerasimova Yu.V., Vtyurin A.N., Fokina V.D., Laptash N.M., Voyt E.I. A study of phase transition in (NH4)3W03F3 by Raman scattering // Phys. Status Solidi (b). 2006. - V. 243. - P. 435-441.

162. Mayer J.M. Metal-Oxygen Multiple Bond Lengths: A Statistical Study // Inorg. Chem. 1988. - V. 27. - P. 3899-3903.

163. Sergienko V.S. Structural chemistry of mononuclear six-coordinate tung-sten(VI) oxo complexes // Russian J. Inorg. Chem. 2000. - V. 45, Suppl. 1. -P. S37-S64.

164. Сергиенко B.C., Абраменко B.JI., Чураков A.B. Особенности строения моноядерных шестикоординационных оксогалогенидных комплексов вольфрама(VI). Обзор // Кристаллография. 2009. - Т. 54, № 5. - С. 817838.

165. Abramenko V.L., Sergienko V.S. Synthesis and structure of mononuclear complexes of molybdenum(VI) and tungsten(VI) oxy- and dioxyhalides // Russian J. Inorg. Chem. 2009. - V. 54, No. 13. - P. 2031-2053.

166. Дяткина M.E., Марков В.П., Цапкина И.В., Михайлов Ю.Н. Электронное строение группы U02 в соединениях уранила // Ж. неорган, химии. -1961. Т. 6, № 3. - С. 575-580.

167. Буслаев Ю.А., Давидович Р.Л. Инфракрасные спектры поглощения соединений молибдена и вольфрама с мостиковой и изолированной связью металл кислород // Ж. неорган, химии. - 1968. - Т. 13, № 5. - С. 12541260.

168. Атовмян Л.О., Порай-Кошиц М.А. О цис- и транс-строении группировки М02 в диоксосоединениях металлов V, VI, VII и VIII групп периодической системы // Ж. структ. химии. 1969. - Т. 10, № 5. - С. 853-858.

169. Schreiber P., Wieghardt К., Nuber В., Weiss J. Nucleophilic behavior of monomericcis-trioxotungsten(VI) complexes tridentate N-macrocycle // Polyhedron. 1989. - V. 8. - P. 1675-1682.

170. Withers R.L., Welberry T.R., Brink F.J., Norén L. Oxygen/fluorine ordering, structured diffuse scattering and the local crystal chemistry of K3M0O3F3 // J. Solid State Chem. 2003. - V. 170. - P. 211-220.

171. Marignac M.C. Recherches chimiqueset cristallographiques sur les fluozircon-ates // Ann. Chim. Phys. 1860. - V. 60. - P. 257-307.

172. Marignac M.C. Recherches sur les combinaisous du niobium // Ann. Chim. Phys. 1866. - V. 8. - P. 5-44.

173. Hurst H.J., Taylor J.C. The crystal structure of ammonium heptafluorozircon-ate and the disorder of the heptafluorozirconate ion // Acta Cryst. B. 1970. -V. 26.-P. 417-421.

174. Brown G.M., Walker L.A. Refinement of the structure of potassium hepta-fluoroniobate, K2NbF7, from neutron-diffraction data // Acta Cryst. 1966. -V. 20. - P. 220-229.

175. Горбунова Ю.Е., Пахомов В.И., Кузнецов В.Г., Ковалева Е.С. Исследование кристаллической структуры некоторых оксофторниобатов // Тез. докл. III Всесоюз. симп. по химии неорган, фторидов, Одесса. 1972. - С. 60.

176. Stomberg R. The crystal structure of a-sodium hexafluorooxoniobate(V), a-Na3NbF60. //Acta Chem. Scand. A. 1983. - V. 37. - P. 453-459.

177. Pintar M., Lahajar G., Slivnic J. Fluorine and proton spin absorption and relaxation in solid ammonium heptafluozirconate // Mol. Phys. 1967. - V.12. -P. 117-123.

178. Тарасов В.П., Буслаев Ю.А. Молекулярное движение и конфигурация ZrF73' // Ж. структ. химии. 1969. - Т. 10, № 4. - С. 930-932.

179. Мельникова C.B., Лапташ Н.М., Жогаль А.Л. Фазовые переходы в оксифториде (NH4)3NbOF6 // ФТТ. 2007. - Т. 49, № 5. - С. 908-912.

180. Фокина В.Д., Флёров И.Н., Горев М.В., Богданов Е.В., Бовина А.Ф., Лап-таш Н.М. Тепло физические исследования фазовых переходов в кристалле (NH4)3NbOF6 // ФТТ. 2007. - Т. 49, № 8. - С. 1475-1479.

181. Heier K.R., Norquist AJ., Wilson C.G., Stern C.L., Poeppelmeier K.R. pyH.2[Cu(py)4(MX6)2] (MX6 = ZrF62', NbOF52", Mo02F42"; py = pyridine): rarely observed ordering of metal oxide fluoride anions // Inorg. Chem. 1998. -V. 37.-P.76-80.

182. Norquist A.J., Heier K.R., Stern C.L., Poeppelmeier K.R. Composition space diagrams for mixed transition metal oxide fluorides // Inorg. Chem. 1998. -V. 37. - P. 6495-6501.

183. Galy J., Andersson S., Portier J. Synthese et structure crystalline de l'oxyfluorure Li2NbOF5 // Acta Chem. Scand. 1969. - V. 23. - P. 2949-2954.

184. Stomberg R. The crystal structure of sodium pentafluorooxoniobate(2-), Na2NbFsO. // Acta Chem. Scand. A. 1984. - V. 38. - P. 603-607.

185. Пинскер Г.З. Электронно-дифракционный анализ кристаллической структуры K2NbOF5 // Кристаллография. 1966. - Т. 11. - С. 741-748.

186. Fourquet J.L., Jacobini С., de Раре R. Cesium diniobium pentaoxide fluoride // Mater. Res. Bull. 1973. - V. 8. - P. 393-397.

187. Izumi H.K., Kirsh J.E., Stern C.L., Poeppelmeier K.R. Examining the out-of-center distortion in the NbOF5.2" anion // Inorg. Chem. 2005. - V. 44. - P. 884-895.

188. Maggard P.A., Kopf A.L., Stern C.L., Poeppelmeier K.R. From linear inorganic chains to helices: chirality in the M(pyz)(H20)2Mo02F4 (M = Zn, Cd) compounds // Inorg. Chem. 2002. - V. 41. - P. 4852-4858.

189. Welk M.E., Norquist A.J., Arnold F.P., Stern C.L., Poeppelmeier K.R. Out-ofcenter distortion in d° transition metal oxide fluoride anions // Inorg. Chem. -2002. V. 41. - P. 5119-5125.

190. Welk M.E., Norquist A.J., Stern C.L., Poeppelmeier K.R. The ordered W02F4.2" anion // Inorg. Chem. 2001. - V. 40. - P. 5479-5480.

191. Vlasse M., Moutou J.M., Cervera-Marzal M., Chaminade J-P., Hagenmuller P. Structure of Na2W02F4 // Rev. Chim. Miner. 1982. - V. 19. - P. 58-64.

192. Chaminade J.P., Moutou J.M., Villeneuve G., Couzi M., Pouchard M., Hagenmuller P. Oxygen-fluorine order in the oxyfluorides Na2W02F4, LiW309F and NaMo03F // J. Solid State Chem. 1986. - V. 65. - P. 27-39.

193. Srivastava A.M., Ackerman J.F. Structure and luminescence of Cs2W02F4 -efficient luminescence of isolated W02F4.2" octahedra // J. Solid State Chem.- 1992. V. 98. - P. 144-150.

194. Rao U.R.K., Venkateswarke K.S., Wani, B.R. E.P.R. study of molecular dynamics and phase transition in y-irradiated (NH4)3V02F4 // Mol. Phys. 1982.- V. 47. P. 637-645.

195. Leimkuhler M., Mattes R. The structure of V02F43-ion crystal structure of (NH4)3V02F4 // J. Solid State Chem. - 1986. - V. 65. - P. 260-264.

196. Флеров И.Н., Фокина В.Д., Горев M.B., Васильев А.Д., Бовина А.Ф., Мо-локеев М.С., Лапташ Н.М. Механизм фазовых переходов в сегнетоэла-стике (NH4)2W02F4 // ФТТ. 2006. - Т. 48, № 4. - С. 711-716.

197. Мельникова С.В., Фокина В.Д., Лапташ Н.М. Фазовые переходы в оксиф-ториде (NH4)2W02F4 // ФТТ. 2006 - Т. 48., № 1. - С. 110-113.

198. Udovenko A.A., Laptash N.M. Disorder in crystals of dioxofluorotungstates, (NH4)2W02F4 and Rb2W02F4 // Acta Cryst. B. 2008. - V. 64. - P. 645-651.

199. Udovenko A.A., Vasiliev A.D., Laptash N.M. Orientational disorder and phase transitions in crystals of dioxofluoromolybdate, (NH4)2Mo02F4 // Acta Cryst. B. 2010. - V. 66. - P. 34-39.

200. Maggard P.A., Stern C.L., Poeppelmeier K.R. Understanding the role of helical chains in the formation of noncentrosymmetric solids // J. Am. Chem. Soc.- 2001. V. 123. - P. 7742-7743.

201. Maggard P.A., Kopf A.L., Stern C.L., Poeppelmeier K.R. Probing helix formation in chains of vertex-linked octahedra // Cryst. Eng. Comm. — 2004. — V. 74, No. 6.-P. 451-457.

202. Мельникова C.B., Лапташ H.M. Фазовые переходы в ромбическом оксоф-ториде (NH4)2Mo02F4 // ФТТ. 2008. - Т. 50, № 3. - С. 493-496.

203. Фокина В.Д., Богданов Е.В., Погорельцев Е.И., Бондарев B.C., Флеров И.Н., Лапташ Н.М. Калориметрические и диэлектрические исследования оксифторида (NH4)2Mo02F4 // ФТТ. 2010. - Т. 52, № 1. - С. 148-155.

204. Горев М.В., Богданов Е.В., Флеров И.Н., Кочарова А.Г., Лапташ Н.М. Исследование теплового расширения, фазовых даграмм и барокалорическо-го эффекта в оксифторидах (NH4)2W02F4 и (NH4)2Mo02F4 // ФТТ. 2010.- Т. 52, №1.-С. 156-164.

205. Grandjean D., Weiss R. Etude structurale des complexes oxofluores et oxoper-oxofluores du molybdene V et VI, III. Structure crystalline du dioxotetra-flouromolybdate de potassium a une molecule d'eau // Bull. Soc. Chim. Fr. -1967. - P. 3049-3054.

206. Флеров И.Н., Фокина В.Д., Горев M.B., Богданов Е.В., Молокеев М.С., Бовина А.Ф., Кочарова А.Г. Влияние дейтерирования на тепловые свойства и структурные параметры оксифторида (NH4)2W02F4 // ФТТ. 2007.- Т. 49, № 6. С. 1093-1100.

207. Brese N.E., Keeffe М.О. Bond-valence parameters for solids // Acta Cryst. B.- 1991. V. 47. - P. 192-197.

208. Crosnier-Lopez M.P., Duroy H., Fourquet J.L. About the crystal structure of CuNb(OH, F)7*3H20 // J. Solid State Chem. 1994. - V. 108. - P. 398-401.

209. Heier K.R., Poeppelmeier K.R. Reinvestigation of CuNb0F5-4H20 // J. Solid State Chem. 1997. - V. 133. - P. 576-579.

210. Penfold B.R., Taylor M.R. The crystal structure of a disordered form of iron (II) fluoride tetrahydrate // Acta Cryst. 1960. - V. 13. - P 953-958.

211. Karraker D.G., Smith P.K. a- and (3-FeF3"3H20 revisited: Crystal structure and 57Fe Môssbauer spectra // Inorg. Chem. 1992. - V. 31. - P. 1118-1120.

212. Crosnier-Lopez M.P., Duroy H., Fourquet J.L. BaNbF7.x(OH)x: preparation and crystal structure // Eur. J. Solid State Inorg. Chem. 1993. - V. 30. - P. 549556.

213. Srivastava A.M., Ackerman J.F. Synthesis and luminescence properties of BaNbOFs with isolated NbOF5.2" octahedra // Chem. Mater. 1992. - V. 4. -P. 1011-1013.

214. Давидович Р.Л., Кайдалова T.A., Левчишина Т.Ф., Сергиенко В.И. Атлас инфракрасных спектров поглощения и рентгенометрических данных комплексных фторидов металлов IV и V групп. М.: Наука, 1972. - 251 с.

215. Waddington Т.С. Infrared spectra, structure and hydrogen-bonding in ammonium salts // J. Chem. Soc. 1958. - P. 4340-4344.

216. Nakamoto K. Infrared and Raman spectra of inorganic and coordination compounds. New York: John Wiley & Sons, 1977. - 448 p.

217. Epple M., Rtidorff W., Massa W. Schwingungsspektroskopische Untersuchungen an Hexafluorometallaten (III) mit 6- bzw. 12fach koordinierten NH4+-Ionen // Z. anorg. allg. Chem. 1982. - B. 495. - S. 200-210.

218. Knop O., Oxton I.A., Falk M. Infrared spectra of the ammonium ion in crystals. Part VI. Hydrogen bonding in simple and complex ammonium halides // Can. J Chem. 1979. - V. 57. - P. 404-423.

219. Mi J-X., Luo S-M., Sun H-Y., Liu X-X., Wei Z-b. Syntheses and characterization of elpasolite-type ammonium alkali metal hexafluorometallates(III) // J. Solid State Chem. 2008. - V. 181. - P. 1723-1730.

220. Юхневич Г.В. Успехи в применении ИК-спектроскопии для характеристики ОН-связей // Успехи химии. 1963. - Т. 32, Вып. 11. - С. 13971423.

221. Малюгина С.Г., Борзова Л.Д., Иванов-Эмин Б.Н., Зайцев Б.Е., Ежов А.И. Гидроксонеодимат натрия // Ж. неорган, химии. 1972. - Т. 17, № 12. -С. 3216-3218.

222. Иванов-Эмин Б.Н., Борзова Л.Д., Венсковский Н.У., Зайцев Б.Е., Порти-лья В.И. Исследование ИК-спектров поглощения и изучение термического разложения гидроксоплатинатов натрия и калия // Ж. неорган, химии. 1971. - Т. 16, № 5. - С. 1369-1371.

223. Vimont A., Lavalley J-C., Francke L., Demourgues A., Tressaud A., Daturi M. Infrared study of the surface properties of НТВ-type A1-, Cr-, Fe-hydroxyfluorides // J. Phys. Chem. B. 2004. - V. 108. - P. 3246-3255.

224. Bentrup U. MI2MIIIF5(H20). compounds and their dehydration product structural aspects (M1 = NH4, K, Rb, Cs; Мш = Al, Cr, Fe) // Eur. J. Solid State Inorg. Chem. 1991. - V. 28. - P. 1347-1357.

225. Юхневич Г.В. Инфракрасная спектроскопия воды. М: Наука, 1973. -208 с.

226. Bukovec P., Orel В., Siftar J. IR- und Raman-Spektren einiger Kaliumpen-tafluorometallate-monohydrate // Monatsch. Chem. 1974. - B. 105. - S. 1299-1305.1. V/

227. Bukovec P., Orel В., Siftar J. IR-Spektren einiger hydratisierter Fluoro-aluminate, -gallate und -indate // Monatsch. Chem. 1973. - B. 104. - S. 194199.

228. Петров К.И., Тананаев И.В., Воротилина Т.Б. ИК-спектры фторогаллатов щелочных элементов и аммония // Ж. неорган, химии. 1971. - Т. 16, № 6.-С. 1534-1537.

229. Петров К.И., Большакова Н.К., Кравченко В.В., Исхакова Л.Д. ИК-спектроскопическое исследование квасцов // Ж. неорган, химии. 1970.

230. Т. 15, № 11.-С. 2938-2944.

231. Nakagawa I., Shimanouchi Т. Infrared absorption spectra of aquo complexes and the nature of co-ordination bonds // Spectrochim. Acta. 1964. - V. 20. -P 429-439.

232. Fourquet J.L., Plet F., Calage Y. Crystal Structure and Magnetic Characterization of (NH4)2FeF5-H20 // J. Solid State Chem. 1988. - V. 74. - P. 34-38.

233. Figgis B.N., Raston C.L., Sharma R.P., White A.H. Crystal structure of diam-monium aquapentachloroferrate(III) //Aust. J. Chem. 1978. - V. 31. - P. 2717-2720.

234. Falk M., Huang C-H., Knop O. Infrared Studies of Water in Crystalline Hydrates: K2FeCl5-H20 (Erythrosiderite) and Related Aquopentachloroferrates (III) // Can. J. Chem. 1975. - V. 53. - P. 51-57.

235. Солдатов E.H., Воротилина Т.Б., Дроздов Ю.Н., Илюхин В.В., Кузьмин Э.А., Тананаев И.В. О кристаллической структуре моноаквапентафтро-галлата аммония (NH4)2GaF5-H20 // Докл. АН СССР. 1978. - Т. 241, № 2. - С. 357-359.

236. Sengupta А.К., Sen К. Oxo-fluoro-aluminates and -gallates // J. Fluorine Chem. 1981. - V. 19. - P. 199-204.

237. Schröder L., Frenzen G., Massa W. Wasser Stoffbruckenbindungen in о- und m-Phenilendiammonium-aquapentafluorometallaten(III) (Ph111 = AI, Cr, Fe) // Z. anorg. allg. Chem. 1993. - B. 619. - S. 1307-1314.

238. Simonov V.l., Bukvetsky B.V. On the Geometry of O-H—F Hydrogen Bonds in Metal Fluoride Hydrates // Acta Cryst. B. 1978. - V. 34. - P. 355-358.

239. Буквецкий Б.В., Нозик Ю.З., Фыкин JI.E., Полищук С.А., Лапташ Н.М. Нейтронографическое исследование атомной структуры ZnF2-4H20 // Коорд. химия. 1977. - Т. 3, № 10. - С. 1594-1599.

240. Ткачев В.В., Давидович Р.Л., Атовмян JI.O. Кристаллическая структура нового фтороцирконата цезия Cs5Zr4F2i'3H20 // Коорд. химия. 1992. - Т. 18, № 1.-С. 42-47.

241. Ткачев В.В., Давидович Р.Л., Атовмян Л.О. Кристаллическая структура гидрата пентафтороцирконата цезия // Коорд. химия. 1992. - Т. 18, № 1. -С. 38-41.

242. Соколов Н.Д. (отв. ред.). Водородная связь. М.: Наука, 1981. - 288 с.

243. Joesten M.D. Hydrogen bonding and proton transfer // J. Chem. Educ. 1982.- V. 52. P. 362-366.

244. Jones D.J., Emsley J., Roziere J. The vibrational spectrum of a strong O-H—F hydrogen bond: infrared and Raman spectra of the potassium fluoride-succinic acid adduct // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1984. - P. 1625-1628.

245. Silva M.R., Beja A.M., Paixao A. Very short O-H—F hydrogen bond in L-histidinium difluoride // J. Fluorine Chem. 2004. - V. 125. - P. 695-699.

246. Troyanov S.I., Morozov I.V., Snigireva E.M., Ling C.D., Kemnitz E. Neutron diffraction study of the HF adducts containing a hydrogen bond F-H—О // J. Solid State Chem. 2004. - V. 177. - P. 3224-3228.

247. Удовенко A.A., Эйберман М.Ф., Давидович Р.Л. Рентгеноструктурное исследование последовательных фазовых переходов в пентафтороантимо-нате(Ш) калия в интервале 323-98 К. II. Кристаллическая структура // Кристаллография. 1992. - Т. 37, № 3. - С. 735-752.

248. Elghobashi N., Gonzales L. A theoretical study of the infrared absorptionspec-tra of FHF", FDF~, OHF", and ODF~ anions // J. Chem. Phys. 2006. - V. 124.- P. 174308-1 174308-12.

249. Xantheas S.S., Dunning (Jr.) Т.Н. Structures and energetics of F~(H20)n, n = 1-3, clusters from ab initio calculations // J, Phys. Chem. 1994. - V. 98. - P. 13489-13497.

250. Li G.P., Reinhart В., Hamilton I.P. The complex of HF2~ and H20: a theoretical study // J. Chem. Phys. 2001. - V. 115. - P. 5883-5890.

251. Steiner Т. The hydrogen bond in the solid state I I Angew. Chem. Int. Ed. -2002.-V. 41.- P. 48-76.

252. Choudhury P., Ghosh B, Lambat O.P., Bist H.D. Phase-transitions in MnTiF6-6H20 and ZnTiF6-6H20 observed by IR spectroscopy // J. Phys. C: Solid State Phys. 1983. - V. 16. - P. 1609-1613.

253. Волкова Л.М., Самарец, Лапташ H.M., Полищук С.А. Кристаллические структуры гидроксифторидов цинка и кадмия // Кристаллогафия. 1978. -Т. 23, №5.-С. 951-955

254. Serier Н., Gaudon М., Demourgues A., Tressaud A. Structural features of zinc hydroxyfluoride // J. Solid State Chem. 2007. - V. 180. - P. 3485-3492.

255. Опаловский А.А., Федотова Т.Д., Соболев E.B., Гранкина З.А. Исследование водородной связи в гидрофторидах щелочных и щелочноземельных металлов методом ИК-спектроскопии // Изв. Сиб. отд. Акад. наук СССР. Сер. хим. наук. 1968. - Т. 2. - С. 107-109.

256. Wojciechowska М., Goslar J., Kania W., Pietrowski M. Interaction of magnesium fluoride with copper(II) and vanadium(V) oxides // J. Fluorine Chem. -1998.-V. 91.-P. 141-145.

257. Lin Z.Y., Bytheway I. Stereochemistry of seven-coordinate main group and d° transition metal molecules // Inorg. Chem. — 1996. V. 35. - P. 594-603.

258. Alvarez S., Alemany P., Casanova D., Cirera J., Llunell M., Anvir D. Shape maps and polyhedral interconversion paths in transition metal chemistry // Coord. Chem. Rev. 2005. - V. 249. - P. 1693-1708.

259. Christe K.O., Dixon D.A., Sanders J.C.P., Schrobilgen G.J., Wilson W.W. Heptacoordination pentagonal bipyramidal XeF7+ and TeF7— ions '// J. Am. Chem. Soc.-1993.- V. 115.-P. 9461-9467.

260. Mahjoub A.-R., Drews Т., Seppelt K. The pentagonal bipyramid as fundamental structure for compounds with coordination number seven // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1992. - V. 31. - P. 1036-1039.

261. Christe K.O., Dixon D.A., Sanders J.C.P., Schrobilgen G.J., Wilson W.W. The2—

262. TeOF6 anion the first example of multiply-charged, pentagonal bipyramidal, main-group element AX5YZ species and the vibrational spectra of the TeOF5~ anion // Inorg. Chem. 1993. - V. 32. - P. 4089-4093.

263. Christe K.O., Dixon D.A., Mahjoub A.R., Mercier H.P.A., Sanders J.C.P., Seppelt K., Schrobilgen G.J., Wilson W.W. The IOF6~ anion: the first example of a pentagonal bipyramidal AX5YZ species // J. Am. Chem. Soc. 1993. - V. 115.-P. 2696-2706.

264. Удовенко A.A., Лапташ H.M. Ориентационный беспорядок в кристаллических структурах (NH4)3ZrF7 и (NH4)3NbOF6 // Ж. структ. химии. — 2008. -Т. 49, №3.-С. 500-506.

265. Granzin J., Saalfeld Н. Crystal-structure refinement of K3HfF7 and the disorder of the heptafluorohafnate complex // Z. Kristallogr. 1988. - B. 183. — S. 7176.

266. Averdunk F., Hoppe R. A new barium-tantalum-oxide-fluoride, Ba5FTaF8.[TaF60]2 // J. Fluorine Chem. 1989. - V. 42. - P. 413-427.

267. Giese S., Seppelt K. Structural principles in seven-coordinate subgroup compounds: the complex anions MoF7~ WF7~, and ReOF6~ // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1994. - V. 33. - P. 461-463.

268. Brown G.M., Walker L.A. Refinement of the structure of potassium hepta-fluoroniobate, K2NbF7, from neutron-diffraction data // Acta Cryst. 1966. -V. 20. - P. 220-229.

269. Torardi C.C., Brixner L.H., Blasse G. Structure and luminescence of K2TaF7 and K2NbF7 // J. Solid State Chem. 1987. - V. 67. - P. 21-25.

270. Hoffman R., Beier B.F., Muetterties E.L., Rossi A.R. Seven-coordination. A molecular orbital exploration of structure, stereochemistry, and reaction dynamics // Inorg. Chem. 1977. - V. 16. - P. 511-522.

271. Elk S.B. Re-examining fluxions and pseudorotation why hepta-coordinated compounds are not well represented as a pentagonal bipyramid // J. Chem. Inf. Comput. Sci. - 1995. - V. 35. - P. 858-863.

272. Smrcok L., Brunelli M., Boca M., Kucharik M. Structure of K2TaF7 at 993 K: the combined use of synchrotron powder data and solid-state DFT calculations

273. J. Appl. Cryst. 2008. - V. 41. - P. 634-636.

274. Bunic T., Tramsek M., Goreshnik E., Zemva B. Metal (Ca, Ba, Sr, Pb) hepta-fluorotantalates(V): Synthesis, Raman spectra and crystal structures // Solid State Sci. 2007. - V. 9. - P. 88-94.

275. Reynhardt E.C., Pratt J.C., Watton A., Petch H.E. NMR study of molecular motion and disorder in K3ZrF7 and K2TaF7 // J. Phys. C: Solid State Phys. -1981. V. 14. - P. 4701-4715.

276. English R.B., Heyns A.M., Reynhardt E.C. An x-ray, NMR, infrared and Raman study of K2TaF7 // J. Phys. C: Solid State Phys. 1983. - V. 16. - P. 829840.

277. Barner J.H., Christensen E., Bjerrum N.J., Gilbert B. Vibrational spectra of niobium(V) fluoro and oxo fluoro complexes formed in alkali-metal fluoride melts // Inorg. Chem. 1991. - V. 30. - P. 561-566.

278. Bjerrum N.J., Berg R.W., Christensen E., Kerridge D.H., Barner J.H. Use of vibrational spectroscopy to determine oxide content of alkali metal fluoride-tantalum melts // Anal. Chem. 1995. - V. 67. - P. 2129-2135.

279. Boca M., Cibulkova J., Kubikova B., Chrenkova M., Danek V. Physicochemi-cal analysis and structure of the system LiF-NaF-K2NbF7 // J. Mol. Liquids. -2005.-V. 116. P. 29-36.

280. Vik A.F., Dracopoulos V., Papatheodorou G.N., 0stvold T. Solubility and Raman spectra of Nb(V) in LiF-NaF-KF-Na20 melts // J. Alloys & Compounds. 2001. - V. 321. - P. 284-299.

281. Vik A.F., Dracopoulos V., Papatheodorou G.N., 0stvold T. Solubility and Raman spectra of Ta(V) in LiF-NaF-KF-Na20 melts // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2001. - P. 2164-2172.

282. Поляков Е.Г. Ниобий в расплавленных солях: состояние в расплавах и электрохимическое поведение (Обзор) // Ж. прикл. химии. — 1998. Т. 71, Вып. 2.-С. 181-193.

283. Залкинд О.А., Колосов В.Н., Матыченко Э.С., Орлов В.М. Определение кислорода в галогенидных фторотанталатных расплавах методом ИК-спектроскопии // Ж. анал. химии. 2001. - Т. 56, № 11. - С. 1163-1164.

284. Agulyansky A. The chemistry of tantalum and niobium fluoride compounds. -Cloth: Elsevier, 2004. 407 p.

285. Фокина В.Д., Флеров И.Н., Молокеев М.С., Погорельцев Е.И., Богданов Е.В., Крылов А.С., Бовина А.Ф., Воронов В.Н., Лапташ Н.М. Теплоемкость, фазовая Т-р диаграмма и структура Rb2KTiOF5 // ФТТ. 2008. - Т. 50, № 11.-С. 2084-2092.

286. Beuter A., Sawodny W. Die Schwingungsspektren und Kraftkonstanten der Anionen MoOF5~ MoOF52", MoF6, und WOF5" // Z. anorg. allg. Chem. -1976. B. 427. - S. 37-44.

287. Войт Е.И., Давыдов B.A., Машковский А. А., Войт A.B. Исследование оксофторотитанатов (NH4)3TiOF5 и Rb2KTiOFs методами колебательной спектроскопии и квантовой химии // Ж. структ. химии. 2008. - Т. 49, № 1.-С. 19-26.

288. Габуда С.П., Кавун В .Я., Козлова С.Г., Ткаченко И.А. ЯМР и DFT исследование химической связи титанил-иона в пентафторкомплексах (NH4)3TiOF5 и Rb2KTiOF5 // Ж. структ. химии. 2010. - Т. 51, № 3. - С. 483-490.

289. Laptash N.M. The band at 700-750 cm'1 in the IR spectra of inorganic complex fluorides as an oxygen sensor. // J. Fluorine Chem. 2000. - V. 105. - P. 59-64.

290. Fordyce J.S., Baum R.L. Infrared-reflection spectra of molten fluoride solution: Nb(V) in KF:LiF // J. Chem. Phys. 1966. - V. 44. - P. 1166-1167.

291. Eklund S.E., Chambers J.Q., Mamantov G., Diminnie J., Barnes C.E. Tungsten fluorides: syntheses and electrochemical characterization in the FLINAK molten salt eutectic // Inorg. Chem. 2001. - V. 40. - P. 715-722.

292. Антохина Т.Ф., Игнатьева Л.Н., Савченко H.H., Ткаченко И.А., Кайдало-ва Т.А. Синтез и физико-химические свойства новых фторокомплексов ниобия со смешанными катионами щелочных металлов // Ж. неорган, химии 2003. - Т. 48, № 4. - С. 551-558.

293. Антохина Т.Ф., Савченко Н.Н., Игнатьева Л.Н., Кайдалова Т.А. Синтез и физико-химические свойства новых гептафторокомплексов тантала с ге-тероатомной катионной подрешеткой // Ж. неорган, химии 2004. — Т. 49,№6. -С. 914-918.

294. Seibel Н.А., Karen P., Wagner T.R., Woodward P.M. Synthesis and characterization of color variants of nitriogen- and fluorine-substituted ТЮ2 // J. Mater. Chem. 2009. - V. 19. - P. 471-477.

295. Lopez-Fonseca R., de Rivas В., Gutierrez-Ortiz J.I., Aranzabal A., Gonzalez-Velasco J.R. Enchanced activity of zeolites by chemical dealumination for chlorinated VOC abatement // Appl. Catalysis В Environmental. - 2003. - V. 41.-P. 31-42.

296. Pires J., Carvalho A., Pinto M., Rocha J. Chracterization of Y zeolites dealu-minated by solid-state reaction with ammonium hexafluorosilicate // J. Porous Mater. 2006. - V.13. - P. 197-114.

297. Halasyamani P.S., Poeppelmeier K.R. Preface: Overview of the Forum on Functional Inorganic Materials // Inorg. Chem. 2008. - V. 47. - P.8427-8428.

298. Kondo J.N., Domen K. Crystallization of mesoporous metal oxides // Chem. Mater. 2008. - V. 20. - P. 835-847.

299. Браун M., Доллимор Д., Галвей А. Реакции твердых тел: Пер. с англ. М.: Мир, 1983.-360 с.

300. Раков Э.Г., Маринина Л.К., Громов Б.В., Минаев В.А. О характере термического разложения фтораммониевых комплексных солей металлов // Ж. неорган, химии. 1971. - Т. 16, №7. - С. 2031-2032.

301. Bukovec P., Bukovec N., Demsar A. Thermal analysis of complex fluoridès // J. Therm. Anal. 1990. - V. 36. - P. 1751-1760.

302. Massa W. Crystal Structure and Bonding in Transition-Metal Fluoro Compounds // Chem. Rev. 1988. - V. 88, No. 1. - P. 275-296.

303. Menz D.-H., Bentrup U. Thermische Zerzetzung von Ammoniumfluoroalumi-naten in selbsterzeugter Atmosphäre // Z. anorg. allg. Chem. 1989. — B. 576. - S. 186-196.

304. Hurst H.J., Taylor J.C. A neutron diffraction analysis of the disorder in ammonium heptafluorozirconate // Acta Cryst. B. 1970. - V. 26. - P. 2136-2137.

305. Удовенко A.A., Лапташ H.M. Ориентационный беспорядок в кристаллических структурах (NH4)3ZrF7 и (NH4)3NbOF6 // Ж. структ. химии. 2008. -Т. 49, №3.-С. 500-506.

306. Laptash N.M., Merkulov Е.В., Maslennikova I.G. Thermal behaviour of ammonium oxofluorotitanates (IV) // J. Therm. Anal. Calorym. 2001. — V. 63. -P. 197-204.

307. Patarin J., Marcuccilli-Hoffner F., Kessler H., Daniels P. Synthesis and structure determination of (NH4)2TiF40 // Eur. J. Solid State Inorg. Chem. 1994. -V.31.-P. 501-511.

308. Vorres K., Donohue J. The structure of titanium oxydifhioride // Acta Cryst. -1955.-V. 8.-P. 25-26.

309. Moss J.H., Wright A. Titanium(IV) oxyfluoride // J. Fluorine Chem. 1975. -V.5.-P. 163-167.

310. Gaumet V., Latouche C., Avignant D., Dupuis J. Enhancement of cationic conductivity in some heptafluorozirconates due to a paddle-wheel mechanism // Solid State Ionics. 1994. - V. 74. - P. 29-35.

311. Secco E.A. Ion-transport in sulfates percolation mechanism versus paddle-wheel mechanism // Solid State Comm. - 1988. - V. 66. - P. 921-923.

312. Secco E.A. Paddle-wheel versus percolation model // Solid State Ionics.1993.-V. 60. -P. 233-235.

313. Lunden A. Evidence for and against the paddle-wheel mechanism of iontransport in superionic sulfate phases // Solid State Comm. 1988. - V. 65. -P. 1237-1240.

314. Lunden A. Paddle-wheel versus percolation model, revisited // Solid State Ionics. 1994. - V. 68. - P. 77-80.

315. Jansen M. Volume effect or paddle-wheel mechanism fast alkali-metal ionic conduction in solids with rotationally disordered complex anions // Angew. Chem. - Int. Ed. Engl. - 1991. - V. 30. - P. 1547-1558.

316. Kim J-L., Lee K-S. The origin of the nonexistence of prototypic paraelastic phase in (NH4)2S04 // J. Phys. Soc. Japan. 1996. - V. 65. - P. 2664-2669.

317. Lee K-S. Surface transformations of the hydrogen-bonded crystals at high-temperatures and topochemical nature // Ferroelectrics. 2002. - V. 268. - P. 369-374.

318. Bozorth R.M. The crystal structure of ammonium fluosilicate // J. Amer. Chem. Soc. 1922. - V. 44. - P. 1066-1070.

319. Вайнштейн Б.К., Стасова M.M. Электронографическое исследование криптогалита // Кристаллография. 1956. - Т. 1, № 3. - С. 311-320.

320. Schlemper Е.О., Hamilton W.C., Rush JJ. Structure of cubic ammonium fluosilicate: neutron-diffraction and neutron-inelastic-scattering studies // J. Chem. Phys. 1966. - V. 44. - P. 2499-2505.

321. Schlemper E.O., Hamilton W.C. On the structure of trigonal ammonium fluorosilicate // J. Chem. Phys. 1966. - V. 45. - P. 408-409.

322. Gossner В., Kraus O. Das Kristallgitter von Ammoniumhexafluorosilikat (NH4)2SiF6 //Z. Kristallogr. 1934. - B. 88. - S. 223-225.

323. Tobolsky A.V., Kozak J.J., Canter N.H. Diffuse phase transitions: specific-heat anomaly // Phys. Rev. 1965. - V. 138, No. 2A. - P. A 651-A 660.

324. Marignac M.C. Sur les formes cristallines et la composition chimique de divers sels // Ann. Mines. 1859. - V. 15. - P. 221-290.

325. Суворов A.B. Термодинамическая химия парообразного состояния. Л.:1. Химия, 1970. 208 с.

326. Сахаров A.B., Гельмбольдт В.О., Суховерхов В.Ф., Эннан A.A. Термохимические превращения комплекса SiF4-2NH3 // Ж. неорган, химии. 1989. -Т. 34, №2.-С. 332-336.

327. Эннан A.A., Гельмбольдт В.О. Тетрафторид кремния в реакциях с органическими основаниями. Одесса: "Экология", 2005. С. 87.

328. Мельниченко Е.И., Крысенко Г.Ф, Эпов Д.Г., Марусова Е.Ю. Термические свойства (NH4)2SiF6 // Ж. неорган, химии. 2004. - Т. 49, № 12. - С. 1943-1947.

329. Мельниченко Е.И., Крысенко Г.Ф, Эпов Д.Г. Химические свойства (NH4)2SiF6 // Ж. неорган, химии. 2005. - Т. 50, № 2. - С. 192-196.

330. Мельниченко Е.И., Крысенко Г.Ф, Эпов Д.Г., Мельниченко М.Н. Испарение (NH4)2SiF6 в присутствии Si02 // Ж. неорган, химии. 2006. - Т. 51, № 1. - С. 33-37.

331. Мельниченко Е.И., Крысенко Г.Ф, Эпов Д.Г., Кайдалова Т.А. Оксофторо-силикаты аммония // Ж. неорган, химии. 2007. - Т. 52, № 6. - С. 903906.

332. Крысенко Г.Ф, Мельниченко Е.И., Эпов Д.Г. Влияние условий синтеза диоксида кремния на состав и свойства получаемого продукта // Ж. неорган. химии. 2008, № 7. - Т. 53. - С. 1094-1098.

333. Plitzko С., Meyer G. Synthesis and crystal structures of NH4Si(NH3)F5. and [Si(NH3)2F4] // Z. anorg. allg. Chem. 1996. - B. 622. - S. 1646-1650.

334. Гельмбольдт В.О., Эннан A.A. Пентакоординационные фтрокомплексы кремния(1У) // Коорд. химия. 1982. - Т. 8, № 9. - С. 1176-1188.

335. Davy J. // Phil. Trans. 1812. - V. 102. - P. 353. Цитировано по 341.

336. Miller D.B., Sisler H.H. Observations on the addition compound of silicon tetrafluoride and ammonia // J. Amer. Chem. Soc. 1955. - V. 77. - P. 49985000.

337. Сахаров A.B., Суховерхов В.Ф., Эннан A.A., Гаврилова JI.A. ИК спектроскопические характеристики аддукта тетрафторида кремния с аммиаком

338. Ж. неорган, химии. 1986. - Т. 31, № 8. - С. 1976-1979.

339. Aggarwal R.C., Onyszchuk М. Coordination compounds of hydrazine. Part III. The interaction of silicon tetrafluoride with hydrazine // Canad. J. Chem. -1963.-V. 41.-P. 876-882.

340. Piper T.S., Rochow E.G. Addition compounds of silicon tetrahalides // J. Amer. Chem. Soc. 1954. - V. 76. - P. 4318-432.

341. Попов А.И., Вальковский М.Д., Суховерхов В.Ф., Чумаевский Н.А., Сахаров А.В., Гельмбольдт В.О., Эннан А.А. Строение аддукта SiF4-2NH3 // Ж. неорган, химии. 1991. - Т. 36, № 2. - С. 375-380.

342. Гельмбольдт В.О., Короева Л.В., Эннан А.А. Стереохимия комплексов тетрафторида кремния с азот- и кислороддонорными лигандами // Коорд. химия. 2007. - Т. 33, № 3. - С. 168-175.

343. Тимошкин А.Ю., Севастьянова Т.Н., Давыдова Е.И., Суворов А.В., Шеф-фер Г.Ф. Квантовохимическое исследование аддуктов галогенидов кремния с азотсодержащими донорами // Ж. общей химии. 2002. - Т. 72, № 10.-С. 1674-1684.

344. Эннан A.A., Кац Б.М. Аддукты тетрафторида кремния // Успехи химии. — 1974. Т. XLIII, № 7. - С. 1186-1206.

345. Эннан А.А., Гаврилова Л.А., Гельмбольдт В.О. Дегидрофторирование комплексов тетрафторида кремния с азот- и кислородсодержащими до-норными лигандами // Успехи химии. 1986. - Т. LV, № 9. - С. 14801494.

346. Ketvirtis А.Е., Baranov V.I., Ling Y., Hopkinson A.C., Bohme D.K. Experimental and theoretical studies of gas-phase reactions of SiFx+ (x = 1-3) with ammonia: intramolecular H-atom transfer reactions with SiF3+ and F2Si(NH2)+

347. Int. J. Mass Spectr. 1999. - V. 185/186/187. - P. 381-392.

348. Gobbels D., Plitzko C. Aufbau und Abbau von (NH4)BF4. und H3N-BF3 // Z. anorg. allg. Chem. 2002. - B. 628. - S. 1799-1805.

349. A.c. СССР № 1624923. Способ переработки вольфрамсодержащего сырья / Лапташ Н.М., Эпов Д.Г, Мельниченко Е.И. Опубл. 27.08.1989, БИ № 24.

350. Буслаев Ю.А., Щербаков В.А. Химические сдвиги и спектры ЯМР 19F в растворах фторидов переходных элементов V и VI групп // Ж. структ. химии. 1966. - Т. 7, № 3. - С. 345-350.

351. Буслаев Ю.А., Петросянц С.П. ЯМР водных растворов фторокомплексов. III. Диоксотетрафторовольфрамат аммония // Ж. структ. химии. 1969. -Т. 10, №6.-С. 1105-1107.

352. Буслаев Ю.А., Петросянц С.П., Чагин В.И. Исследование комплексообра-зования в растворах оксофторидов вольфрама методом ЯМР 19F // Ж. неорган. химии. 1972. - Т. 17, № 3. - С. 704-708.

353. Буслаев Ю.А., Петросянц С.П., Тарасов В.П. ЯМР водных растворов фторокомплексов. V. Оксопероксофторомолибдаты // Ж. структ. химии. -1970. Т. 11, № 4. - С. 616-622.

354. Christe К.О., Dixon D.A., Mack H.G., Oberhammer H., Pagelot A., Sanders J.C.P., Schrobilgen G.J. Osmium tetrafluoride dioxide, as-0s02F4 // J. Amer. Chem. Soc. 1993. - V. 115. - P. 11279-11284.

355. Casteel, Jr. W.J., Dixon D.A., LeBlond N., Lock P.E., Mercier H.P.A., Schrobilgen G.J. Lewis acid behavior of Re02F3: Synthesis of (ReO^)«,, Re02F4, Re204F7~, Re3O6Fi0~, and Re02F3(CH3CN) and study by NMR spectroscopy,

356. Raman spectroscopy, and density functional theory calculations; X-ray structures of Li.[Re02F4J, [K][Re204F7], [K][Re204F7]-2Re02F3, [Cs][Re3O6F10], and Re03F(CH3CN)2'CH3CN, and of Li+Tc02F4" // Inorg. Chem. 1999. - V. 38. - P. 2340-2358.

357. McFarlane W., Noble A.M., Winfield J.M. Magnetic double-resonance study of some derivatives of tungsten hexafluoride and tungsten oxotetrafluoride // J. Chem. Soc. A. 1971. -P. 948-953.

358. Максимовская Р.И., Федотов M.A. Химические сдвиги ЯМР 17о полиок-сометаллатных анионов // Ж. структ. химии. 1981. - Т. 22, № 1. — С. 160-162.

359. Буслаев Ю.А., Кокунов Ю.В., Бочкарева В.А. Исследование состава и строения продуктов реакции WOCl4 с HF в ацетонитриле методом ЯМР F19 // Ж. структ. химии. 1972. - Т. 13, № 4. - С. 611-616.

360. Буслаев Ю.А., Кокунов Ю.В., Бочкарева В.А., Шусторович Е.М. О ди-мерном анионе Mo202F9j~ с мостиковым атомом фтора // Ж. структ. химии. 1972. - Т. 13, № 3. - С. 526-528.

361. Большаков A.M., Глушкова М.А., Буслаев Ю.А. Оксофторидные комплексы рения (VII) // Докл. АН СССР. 1983. - Т. 273, № 5. -С. 11341137.

362. Fedotov М.А., Kon'shin V.V., Laptash N.M. Hydrolysis of ammonium fluoro-tungstates, a 19F, 170, and 183W NMR study // J. Fluorine Chem. 2010. - V. 131.-P. 612-615.

363. Буслаев Ю.А., Щербаков В.А. Изучение гидролиза тетрафторида титана методом ЯМР 19F // Докл. АН СССР. 1966. - Т. 170, № 4. - С. 845-847.

364. Buslaev Yu.A., Dyer D.S., Ragsdale R.O. Hydrolysis of Titanium Tetrafluoride // Inorg. Chem. 1967. - V. 6. - P. 2208-2212.

365. Чернышов Б.Н., Давидович P.JI., Диденко H.A., Логвинова В.Б., Буслаев Ю.А. Смешанные фторацидокомплексы титана в водных растворах неорганических кислот // Коорд. химия. 1986. - Т. 12, № 12. - С. 1638-1641.

366. Ягодин В.Г., Мистрюков В.Э., Пахомов В.И., Михайлов Ю.Н., Ильин

367. Е.Г., Буслаев Ю.А. Экстракция комплексных фторкислот титана сульфатом метилалкиламмония и кристаллическая структура (H30)2TiF6 // Ж. неорган, химии. 1987. - Т. 32, № 10. - С. 2589-2592.

368. Ragsdale R.O., Stewart B.B. Fluorine-19 Nuclear Magnetic Resonance Study of Some Pentafluorotitanate Complexes // Inorg. Chem. 1963. - V. 2. - P. 1002-1004.

369. Ильин Е.Г., Никифоров Г.Б., Игнатов M.E., Буслаев Ю.А. Цис-положение концевых атомов фтора в комплексах тетрафторида титана // Докл. АН. -1999. Т. 369, № 6. - С. 770-777.

370. Dean P.A.W. A 19F Nuclear Magnetic Resonance Study of Polymeric Fluoroanions of Tin(IV) and Titanium(IV) // Can. J. Chem. 1973. - V. 51. -P. 4024-4030.

371. Добрынина H.A. Изополи- и гетерополисоединения // Ж. неорган, химии.- 2002. Т. 47, № 4. - С. 577-587.

372. Лапташ Н.М., Федотов М.А., Масленникова И.Г., Гидролиз летучего ок-софторотитаната аммония по данным ЯМР 19F, 170, 49Ti. // ж. структ. химии. 2004. - Т. 45, № 1. - С. 77-85.

373. Буслаев Ю.А., Пешков В.В. Исследование процессов комплексообразова-ния в растворах трехфтористой сурьмы методом ЯМР F19 // Ж. неорган, химии. 1973. - Т. 18, № 6. - С. 1523-1526.

374. Ковалева Е.В., Земнухова Л.А., Конынин В.В. Исследование фторидных комплексных соединений сурьмы(Ш) в растворе методом ЯМР 19F // Ко-орд. химия. 2002. - Т. 28, № 11. - С. 809-811.

375. Удовенко A.A., Земнухова Л.А., Ковалева Е.В., Федорищева Г.А. Синтез и кристаллические структуры оксофторидов сурьмы(Ш) a-Sb302F5 и ß-Sb302F5 // Коорд. химия. 2004. - Т. 30, № 8. - С. 1-8.

376. Ковалева Е.В., Земнухова Л.А., Лебедева Н.Ш., Федорищева Г.А. Исследование процессов комплексообразования в системе KF-SbF3-H20 методом калориметрического титрования // Коорд. химия. 2005. - Т. 31, № 2.- С. 1-4.

377. Adams C.J., Downs A.J. Features of the co-ordination chemistry of b-meta an-timony(III) fluoride complexes // J. Chem. Soc. (A). 1971. - P. 1534-1542.

378. Удовенко А.А., Волкова JI.M. Кристаллохимия соединений трехвалентной сурьмы // Коорд. химия. — 1981. Т. 7, № 12. - С. 1763-1813.

379. Лапташ Н.М., Ковалева Е.В., Машковский А.А., Белолипцев А.Ю., Зем-нухова Л.А. Гидролиз фторидных соединений сурьмы(Ш) // Ж. структ. химии. 2007. - Т. 48, № 5. - С. 907-913.

380. Раков Э.Г., Тесленко В.В. Пирогидролиз неорганических фторидов. -М.: Энергоатомиздат, 1987. 152 с.

381. Масленникова И.Г., Лапташ Н.М., Голиков А.П. Кинетика пирогидролиза (NH4)2TiF6 и (NH4)2TiOF4 // Ж. неорган, химии. 2001. - Т. 46, № 2. - С. 233-238.

382. Масленникова И.Г., Лапташ Н.М., Голиков А.П. Пирогидролиз фторо-ферратов аммония // Ж. неорган, химии. 2002. - Т. 47,'№ 5. - С. 796802.

383. Мышляева Л.В., Краснощеков В.В. Аналитическая химия кремния. М.: Наука, 1972.-201 с.

384. Molinero A.L., Martinez L., Villareal A., Castillo J.R. Silicon determination by inductively coupled plasma atomic emission spectrometry after generation of volatile silicon tetrafluoride // Talanta. 1998. - V. 45, No. 6. - P. 1211-1217.

385. Sneddon J.; Hardaway C.; Bobbadi K.K.; Reddy A.K. Sample preparation of solid samples for metal determination by atomic spectroscopy an overview and selected recent applications // Appl. Spectroscopy Rev. - 2006. - V. 41. -P. 1-14.

386. Pignalosa G.; Cabrera N.; Mollo A.; Portillo I.; Rouco V.; Vazquez. L. Silicon determination in Portland cement by fluoride generation, using flame atomic absorption spectrometry // Spectrochimica Acta. 2001. - V. B56. - P. 19951999.

387. Link D.D.; "Skip" Kingston H.M. Use of microwave-assisted evaporation for the complete recovery of volatile species of inorganic trace analytes // Anal.

388. Chem. 2000. - V. 72. - P. 2908-2913.

389. Srogi K. Developments in the determination of trace elements by atomic spectroscopic techniques // Anal. Letters. 2008. - V. 41. - P. 677-724.

390. Langmyhr F.J., Graff P.R. Studies in the spectrophotometric determination of silicon in materials decomposed by hydrofluoric acid // Anal. Chim. Acta. -1959. V. 21. - P. 334-339.

391. Langmyhr F.J., Eveen S. Decomposability in hydrofluoric acid of the main and some minor and trace minerals of silicate rocks // Anal. Chim. Acta. 1965. -V. 32.-P. 1-7.

392. Langmyhr F.J., Paus P.E. The analysis of inorganic siliceous materials by atomic absorption spectrophotometry and the hydrofluoric acid decomposition technique // Anal. Chim. Acta. 1968. - V. 43. - P. 397-408.

393. Патент РФ № 2157523. Способ определения кремния / Лапташ Н:М., Ку-риленко Л.Н. Опубл. 10.10.2000, БИ № 28.

394. Han Y., Kingston Н.М., Richter R.C., Pirola С. Dual-vessel integrated microwave sample decomposition and digest evaporation for trace element analysis of silicon material by ICPMS: design and application // Anal. Chem. 2001. -V. 73.-P. 1106-1111.

395. Patent US No. 6077451. Method and Apparatus for Etching of Silicon Materials / Takenaka M., Yamada Y., Hayashi M., Matsunaga H. Опубл. 20.06.2000.

396. Kalem S., Yavuzcetin O. Possibility of fabricating light-emitting porous silicon from gas phase etchants // Optic Express. 2000. - V. 6. - P. 7-11.

397. Saadoun M., Mliki N., Kaabi H., Daoudi K., Bessais В., Ezzaouia H., Benna-ceur R. Vapour-etching-based porous silicon: a new approach // Tin Solid278

398. Films. 2002. - V. 405. - P. 29-34.

399. Kalem S. Synthesis of ammonium silicon fluoride cryptocrystals on silicon by dry etching // Appl. Surface Sci. 2004. - V. 236. - P. 336-341.

400. Kabacelik I., Ulug B. Further investigation on the formation mechanisms of (NH4)2SiF6 synthesized by dry etching technique // Appl. Surface Sci. 2008. -V. 254.-P. 1870-1873.

401. Heimann R.B., Ives M.B., Mcinlyre N.S. The effect of deposition mechanism on the composition of surface-films on silicon // Tin Solid Films. 1984. - V. 112.-P. 329-348.

402. Патент РФ № 2306546. Способ определения примесей в кремнийсодер-жащих материалах / Лапташ Н.М., Куриленко Л.Н. Опубл. 20.09.2007, БИ № 26.

403. Раков Э.Г. Фторидная металлургия // Цветные металлы. — 1985. — № 11.— С. 55-58.

404. А.с. СССР № 1036683. Способ получения соединения вольфрама / Михайлов М.А., Ягодин Г.А., Эпов Д.Г., Раков Э.Г., Мельниченко Е.И., Ве-лешко Н.А., Ипполитов Е.Г. Опубл. 23.08.1983, БИ № 31.

405. Петрунин В.Ф. Ультрадисперсные (нано-) порошки. Состояние дел и перспективы // Тез. докл. Ш Всероссийской конференции по наноматериалам "Нано-2009", Екатеринбург, 2009. С. 36-39.

406. Тарасов А.В. Металлургия титана. М.: ИКЦ "Академкнига", 2003. - 328 с.

407. Парфенов О.Г., Пашков Г.Л. Проблемы современной металлургии титана. Новосибирск: Изд-во СО РАН, 2008. - 279 с.

408. Раков Э. Г. Фторидная металлургия // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технол. -1987.-Т. 30.-С. 3-19.

409. Pong Т.К., Besida J., O'Donnel Т.А., Wood D.G. A Novel Fluoride Process for Producing Ti02 from Titaniferrous Ore // Ind. Eng. Chem. Res. 1995. -V. 34, No. l.-P. 308-313.

410. Заявка AU No. 58100/80. Converting flue gas fluorides into calcium fluoride /

411. O'Donnell T.A. Опубл. 06.11.1980.

412. Haendler H.M., Bartram S.F., Becker R.S., Bernard W.J., Bukata S.W. The reaction of fluorine with titanium, zirconium and oxides of titanium(IV), zirco-nium(IV) and vanadium(V) // J. Am. Chem. Soc. 1954. - V. 76. - P. 21772178.

413. Patent US No. 2900234. Manufacture of Titanium Tetrafluoride / Jackson R.B., Kelly D.H., Townend R.Y. Опубл. 18.08.1959.

414. Patent US No. 3925531. Production of Titanium Tetrafluoride / Moss J.H., Leng В. Опубл. 09.12.1975.

415. Patent US No. 4390365. Process for Making Titanium Metal from Titanium Ore / Hard R.A., Martin A.P. Опубл. 28.06.1983.

416. Bulko J.B., Stephens M.D., Smyser B.M. Direct Synthesis of Volatile Fluoride Compounds from Uranium Tetrafluoride //16 Int. Symp. Fluorine Chemistry: Abstr. Durham, UK, 2000. - P. 39.

417. Cabeldu N.C., Moss J.H., Wright A. The benefication of ilmenite by fluoride routes // Proc. Conf. High Temperature Chemistry of Inorganic and Ceramic Materials: Absr. Keele, 1976. London, 1977. - P. 154-166.

418. Патент РФ № 2182886. Способ разделения титана и железа / Усольцева Т.Н., Гордиенко П.С., Гончарук В.К. Опубл. 27.05.2002, БИ № 15.

419. Гордиенко П.С., Диденко Н.А., Бакеева Н.Г., Пашнина Е.В., Боцул А.И. Синтез ТЮ2 из пероксофторотитанатов аммония // Хим. технология. -2003. № 6. - С. 2-8.

420. Бакеева Н.Г, Гордиенко П.С., Пашнина Е.В. Изучение условий совместного осаждения комплексных солей титана(1У) и железа(Ш) из пероксоф-торидных растворов // Ж. общей химии. 2008. - Т. 78, № 4. - С. 544-548.

421. Patent US No. 2042434. Manufacture of titanium compounds / Swendsen S.S. -Опубл. 09.06.1931.

422. Patent US No. 2042435. Treatment of titanium-bearing materials / Swendsen S.S. Опубл. 27.09.1934.

423. Патент РФ № 2058408. Способ переработки титансодержащего минерального сырья / Мельниченко Е.И., Эпов Д.Г., Гордиенко П.С., Масленникова И.Г., Бузник В.М., Малахов В.В. Опубл. 20.04.1996, БИ № 11.

424. Patent AU No. 2005100939. F-treatment of titanium materials / McGregor A.R., Rodionov A. Опубл. 02.02.2006.

425. Андреев А.А., Дьяченко A.H. Условия получения пигментного диоксида титана рутильной и анатазной модификаций при переработке ильменита со фторидом аммония // Хим. технология. — 2008. — Т. 9, № 12. — С. 610614.

426. Андреев А.А., Дьяченко А.Н. Способ получения пигментного диоксида титана из ильменита с помощью фторида аммония // Хим. технология. -2009.-Т. 10, № 1. С. 28-32.

427. Пат. 2139249 РФ. Способ переработки титансодержащего сырья / Гордиенко П.С., Масленникова И.Г., Лапташ Н.М., Гончарук В.К., Смольков А.А. Опубл. 10.10.1999, БИ № 28.

428. Yu J., Chen Y., Glushenkov A.M. Titanium oxide nanorods extracted from il-menite sands // Cryst. Growth & Design. 2009. - V. 9. - P. 1240-1244.

429. Автор благодарит к.г.-м.н. Залещака Б.Л. и к.г.-м.н. Пахомову В.А. (Дальневосточный геологический институт ДВО РАНГ) за предоставленные образцы минералов, участие в аналитических исследованиях и плодотворную дискуссию.

430. Всем сотрудникам Института химии ДВО РАН и Института физики им. Л.В. Киренского СО РАН, принимавшим участие в получении и обсуждении результатов, выражаю свою искреннюю благодарность.