Фторидные соединения титана и железа в процессе получения их оксидов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Масленникова, Ирина Григорьевна

• Масленникова, Ирина Григорьевна
• кандидат химических наук
• 2002

Оглавление диссертации кандидат химических наук Масленникова, Ирина Григорьевна

ВВЕДЕНИЕ.4

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.8

1.1. Фторидные соединения железа и титана.8

1.1.1. Изолированные [МЬ6]- группы.9

1.1.2. Фторидные соединения железа и титана с мостиковыми атомами.17

1.2. Фторидные способы переработки титансодержащего сырья.29

1.2.1. Фторидная металлургия.29

1.2.2. Современные способы производства диоксида титана.32

1.2.3. Фторидные способы переработки титансодержащего сырья.33

1.3. Гидродифторид аммония - эффективный фторирующий реагент.40-47 ВЫВОДЫ.

ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЙ.48

2.1. Использованные вещества.48

2.2. Термогравиметрия.

2.3. Методики кинетических исследований.51

2.4. Химический и атомно-абсорбционный методы анализа.53

2.5. Спектроскопические методы исследования.54

ГЛАВА 3. ФТОРИРОВАНИЕ ИЛЬМЕНИТА ГИДРОДИФТОРИД ОМ

АММОНИЯ. КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИЕ АММОНИЙНОФТО-РИДНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ТИТАНА И ЖЕЛЕЗА.56

3.1. Взаимодействие ильменита с ЫН4НР2.56

3.2. Термическое поведение кислородсодержащих фторометаллатов аммония.68

3.2.1. Термические свойства кислородсодержащих фтороферратов аммония.68

3.2.2. Разложение (МН4)2Т1(ОН)хГб-х. Синтез и структура летучего соединения титана.70

3.3. Синтез и термические свойства оксофторотитанатов (IV) аммония.81

3.4. Пирогидролиз кислородсодержащих фторотитанатов и фтороферратов аммония.92

3.4.1. Пирогидролиз (Ш^Т^ОН)^ и (Ш^ТЮРд.93

3.4.2. Пирогидролиз (Ш4)хРе(ОН)3.хР2х и Ш4Н2хРеОхРз.102

ВЫВОДЫ.113

ГЛАВА 4. ПРИНЦИПИАЛЬНАЯ ФТОРИДНАЯ СХЕМА

ПЕРЕРАБОТКИ ИЛЬМЕНИТОВОГО СЫРЬЯ.116

4.1. Разделение титана и железа.116

4.2. Принципиальная пирогидрометаллургическая схема переработки ильменитового сырья гидродифторидом аммония.123

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фторидные соединения титана и железа в процессе получения их оксидов»

Оксид титана (IV), ТЮ2, и оксид железа (III), Ре203, представляют собой высокодисперсные порошкообразные красящие вещества.

Диоксид титана используется во многих отраслях промышленности: в лакокрасочной, бумажной, в производстве резины, пластмасс, синтетических волокон, керамических диэлектриков, термостойкого и оптического стекла, косметических средств, как компонент обмазки электродов для электросварки и покрытий литейных форм. Широта применения диоксида титана обусловлена его нетоксичностью, химической и термической (т. пл. 1870°С, т. кип. 2670°С) устойчивостью. Основное применение ТЮг находит в качестве неорганического пигмента. По своим свойствам - высокой разбеливающей способности, атмосферо- и влагостойкости, совместимости с любыми плен-кообразователями, нетоксичности - титановый пигмент значительно превосходит другие белые пигменты: литопон (7п8-Ва804), цинковые (ТпО) и свинцовые (2РЬС03-РЬ(0Н)2) белила [1,2].

Железооксидные пигменты характеризуются свето- и термостойкостью, высокими дисперсностью и красящей способностью, легкой дисперги-руемостью в пленкообразователях и полимерах. Применяются для изготовления высококачественных красок, эмалей, грунтов, для окрашивания в массе пластмасс, резин, стройматериалов. Вытесняют дешевые, но менее качественные трудно диспергируемые природные железооксидные пигменты [2, 3]. Синтетические красные железооксидные пигменты получают прокаливанием предварительно обезвоженного БеЗОд при 700-850°С. Для получения необходимой дисперсности частиц все виды железооксидных пигментов после синтеза промывают, сушат и размалывают или подвергают сверхтонкому измельчению в присутствии органических ПАВ.

В России, занимающей одно из ведущих мест в мире по производству титана и его сплавов, практически нет предприятий по получению высококачественного пигментного диоксида титана. Несмотря на значительные запасы титансодержащего сырья, производство диоксида титана в СНГ практически полностью базируется на импортном сырье (титановые шлаки). Из-за несовершенства технологической схемы, отсутствия необходимого оборудования качество диоксида титана, выпускаемого по старой классической сульфатной технологии, значительно уступает мировым стандартам. Доля производимых белых пигментов составляет не более 70% от потребностей промышленности, остальное количество восполняется за счет импорта [2].

На производство диоксида титана идет около 90% всего добываемого титансодержащего сырья [4], одним из основных источников которого является ильменит (БеТЮз). В настоящее время производство диоксида титана осуществляется по двум технологиям: сульфатной и хлоридной [5]. И хотя оба способа позволяют получать высококачественные марки пигментного ТЮ2, они имеют ряд недостатков. Основной недостаток сульфатного производства - большое количество отходов и кислых стоков, хлоридного - высокое требование к сырью (содержание Т1О2 не менее 80%) и опасность исходных и промежуточных продуктов (хлор, фосген) для окружающей среды.

Альтернативный подход заключается в использовании фторидной металлургии, которая в экологическом отношении ввиду замкнутости многих предлагаемых схем и относительно легкой регенерации фторирующего реагента является менее опасной. Однако на сегодня фторидной технологии переработки титансодержащего сырья не существует (сообщается лишь о действии опытной установки по производству ТЮ2 с использованием 81р4 [6]). В основном, разработки носят поисковый характер, хотя и ведутся уже более 70 лет (с начала 30-х годов, Свендсен [7, 8]), когда было предложено использование фторидов аммония для вскрытия титансодержащего сырья. Гидроди-фторид аммония (КЕ^Ш^) имеет преимущество по сравнению с другими фторирующими реагентами (Ш% РеР3, К^Рг,, БтБ^ Ш4) по причине использования невысоких температур фторирования (120-200°С) и его легкой регенерации. Однако химизм взаимодействия ильменита - одного из основных титансодержащих минералов - с КН4Нр2 до сих пор не понят, неточно установлены составы продуктов реакции, сведения о свойствах образующихся фторидных комплексов противоречивы. Отсутствуют термодинамические данные процессов фторирования и кинетические характеристики пирогидро-лиза соответствующих фторометаллатов, механизм переноса титана в газовую фазу требует уточнения.

Целью настоящей работы является исследование процесса фторирования ильменита гидродифторидом аммония, выбор и обоснование фторидного способа получения оксидов титана и железа.

Поставленная цель достигалась решением следующих основных задач: -исследование взаимодействия ильменита с гидродифторидом аммония, идентификация продуктов реакции;

-синтез, в том числе в виде монокристаллов, аммонийнофторидных комплексов титана и железа, их физико-химическое исследование;

-исследование условий получения оксидов титана и железа из соответствующих фторометаллатов аммония;

-разработка принципиальной схемы переработки ильменитовых концентратов с использованием ЫН4НР2. Научная новизна работы:

Исследовано взаимодействие минерала ильменита с КЩШ^, имеющее место уже при комнатной температуре при растирании смеси исходных компонентов (механохимическая реакция), впервые подробно описан химизм фторирования минерала, установлены составы продуктов реакции. Показано, что частичное изоморфное замещение фтора на кислород или гидроксил является закономерным при образовании фторометаллатов. Гидролизом (КН4)2Т1(ОН)хРб-х (х<0.6) синтезирован ряд оксофторотитанатов (IV) аммония: (КН4)3ТЮР5 (впервые), (Ш^ТЮБ^ М^ТОБз; установлена их изо-структурность с соответствующими фтороферратами (III) аммония, изучено термическое поведение синтезированных комплексов, отмечено восстановление переходного металла (как титана, так и железа) в процессе разложения. Впервые в виде монокристаллов выделено летучее соединение титана NH4TiOxF5.2x (х<0.4), определена его кристаллическая структура. Получены кинетические характеристики процессов пирогидролиза соответствующих кислородсодержащих фторометаллатов аммония с целью отработки условий формирования оксидов титана и железа.

Практическая значимость работы:

- новые данные по составу фторидных соединений титана и железа (нестехиометрия составов, связанная с изоморфным замещением фтора на кислород) следует учитывать при разработке методик синтеза фторометаллатов, при отработке технологических операций в производстве диоксида титана и других фторидных технологий;

- предложена принципиальная пирогидрометаллургическая схема переработки титансодержащих концентратов с использованием гидродифтори-да аммония с получением ТЮ2 и Fe203.

Работа выполнена в соответствии с планами НИР Института (№ гос. per. темы 01960010351) и при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (РФФИ), гранты № 98-03-32473 "Твердофазное фторирование неорганических соединений: проявления нестехиометрии, смешанной валентности" и № 01-03-32719 "Порядок-беспорядок в неорганических комплексных фторидах: взаимосвязь с нестехиометрией, смешанной валентностью".

На защиту выносятся следующие положения:

- химизм взаимодействия ильменита с NH4HF2;

- синтез, состав, структура и термические свойства кислородсодержащих аммоиийнофторидных комплексов титана и железа;

- условия получения оксидов титана и железа из соответствующих кислородсодержащих фторометаллатов аммония (кинетика пирогидролиза);

- принципиальная пирогидрометаллургическая схема переработки иль-менитового сырья с использованием гидродифторида аммония.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Масленникова, Ирина Григорьевна

выводы

1. Изучено фторирование ильменита гидродифторидом аммония с образованием нестехиометрических кислородсодержащих фторометаллатов аммония, являющихся прекурсорами для получения конечных товарных продуктов - титанового и железооксидного пигментов. Предложен и обоснован фто-ридный способ переработки титансодержащего сырья с использованием этого фторирующего реагента.

2. Установлено, что реакция фторирования ильменита гидродифторидом аммония термодинамически вероятна и протекает с экзоэффектом. Продуктами реакции являются нестехиометрические гидроксофторокомплексы (МН4)2Т1(ОН)хР6х-ЫН4Р, (ЫН4)2Т1(ОН)хР6.х, (х<0.6) и (Ш4)хРе(ОН)з.хР2х (2.6<х<3.0, кубический эльпасолит), КРРйхРеОхРз (х=0.2-0.3, кубический фтороперовскит), термическое разложение которых сопровождается частичным восстановлением переходного металла (как титана, так и железа) за счет выделяющегося аммиака. Титан извлекается в газовую фазу в две стадии в виде Ш4ТЮхР5-2х (х<0.4) при 400-500°С и Т1Р4 при 550-600°С.

3. Гидролизом (ЪШ4)2Т1(ОН)хРб-х синтезирован ряд оксофторотитанатов аммония: (]чШ4)3Т10р5 (впервые), (]МН4)2ТЮр4, МТДЮРз. Установлено, что (Ш4)3ТЮР5 изоструктурен эльпасолиту (КН4)хРе(0Н)зхР2х, определена их кристаллическая структура (РшЗт, а=9.110 А). Изучено термическое разложение синтезированных оксофторотитанатов аммония в квазиизобарических условиях, сопровождающееся образованием летучего оксофторотитаната аммония КН4Т10хр5.2х (х<0.4). Впервые выделены монокристаллы этого соединения, установлено, что структура комплекса образована бесконечными зигзагообразными цепочками цис-связанных [Т1Рб]-октаэдров.

4. Пирогидролиз (КН4)2Т1(ОН)хР6х и (ТЧН4)2ТЮР4 протекает через ряд оксофторотитанатов аммония - КЕДЮРз, (ЪН4)о.8ТЮР2.8, (ЖТОо.зТЮиРгл - с образованием диоксида титана на конечной стадии. Определены константы скорости и энергии активации процессов, указывающие на равноценность (в

132 образованием диоксида титана на конечной стадии. Определены константы скорости и энергии активации процессов, указывающие на равноценность (в пределах ошибки) использования обоих комплексов для получения ÜO2.

5. Изучено взаимодействие гидроксофтороферратов (III) и (II) аммония с парами воды. Начальные стадии процесса характеризуются термическим разложением исходных комплексов. В случае комплекса Fe(II) процесс сопровождается его окислением. На основании сравнительного кинетического анализа процессов пирогидролиза исследуемых комплексов показано, что железооксидный пигмент предпочтительно получать пирогидролизом (NH4)xFe(OH)3-xF2x.

6. Предложена принципиальная схема переработки ильменитовых концентратов с использованием гидродифторида аммония, отличающаяся замкнутостью технологического цикла и комплексностью использования сырья.

133

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Итак, проведенные исследования показывают, что выбор гидродифто-рида аммония для решения основной задачи - получения оксидов титана и железа из ильменитового сырья с использованием приемов фторидной металлургии - оказался вполне оправданным. Высокая реакционная способность реагента обеспечивает проведение процессов фторирования при относительно невысоких температурах, нередко даже при комнатной при растирании исходной смеси (механохимическая реакция). Реакции с оксидами переходных металлов или их кислородсодержащими солями термодинамически весьма вероятны, многие протекают с выделением тепла, к каковым относится и взаимодействие БеТЮз с МН4НР2 (следует однако обратить внимание на явный недостаток термодинамических данных для расчета подобных реакций). Физико-химическое исследование продуктов этой реакции приводит к выводу о практической невозможности получения фторокомплексов строго стехиометрического состава, в частности, гексафторометаллатов (за исюпол чением 81Рб") из водных растворов или "твердофазно" в виду легкого изоморфного замещения фтора на кислород (гидроксил). Обнаружение 2-4 масс.% кислорода при его статистическом распределении в кристаллической решетке методом рентгеновской дифракции оказывается невозможным. Следовательно, необходимо комплексное изучение полученных фторидных соединений и, в первую очередь, как можно более точное определение содержания фтора в них.

Исследование летучего комплекса МИДЮ^^х - одного из ключевых соединений при переработке титансодержащего сырья фторидами аммония -нельзя считать законченным. Остается вопрос - как сублимирует данное соединение (с разложением или без разложения?). Скорее всего - первое, однако ясно, не в согласии с принятой схемой: (МН^гТлРб—;► 1ЧШ4Т1Р5 —В связи с этим интересно и важно оценить влияние летучих соединений ванадия, ниобия, хрома, которые могут содержаться в исходном титансодержа-щем сырье, предложить пути очистки от них, так как эта проблема стоит и в хлоридном способе производства ТЮ2.

Проблема разделения титана и железа тесно связана с изоструктурно-стью их аммонийнофторидных комплексов. Можно удалить следовые количества железа, соосадив его с (МН^зТЮРз (эльпасолитовые фазы (ЫН4)хРе(ОН)з^Р2х и (КН^зТЮРэ настолько близки, что не отличаются по параметру а=9.110 А), или выделять кристаллы (Ъ1Н4)2Т1(ОН)хРб-х, которому нет пары среди фтороферратов аммония, получая содержание в нем железа на уровне (3-5)-10"3 масс.%.

Выявленные закономерности важны, так как будут сопровождать процессы вскрытия и последующего разделения компонентов титансодержащего сырья с применением фторидов аммония.

Предлагаемая схема переработки ильменитового сырья отображает лишь принципиальные моменты процесса, которые, естественно, требуют более детальной проработки.

Исследуемые фторидные соединения железа и титана кристаллизуются в известных структурных типах и образуют ряд, который в зависимости от соотношения металл : лиганд можно выстроить в следующем порядке: (ЖУзРеРе- (Ш4)3ТЮР5-> (тВДеРз - (Ш^ТК^ №№Р4 - ВДТЮБз эльпасолит, изолированные октаэдры тип Т12А1Р5, цепочки связанных тип Т1А1Р4, слои октаэдров,

М:Ь=1:6 октаэдров, М:Ь= 1:5 М:Ь= 1:4 РеРз - ТЮРг РеР2 - РеОР - ЪО¥ - ТЮ2. тип ИеОз, каркас из вер- ругал, каркас из октаэдров, шинносвязанных октаэдров связанных по ребрам и вершинам.

М:Ь=1:3 М:Ь=1:2

Следует однако отметить, что, если в (ЖЦ^ТЮРб кислород и атомы фтора разупорядочены, то в (МР^ТлС^ по данным РСА [72] занимают строго определенные позиции. Тем не менее, исходя из ИК спектра монокристаллического образца данного соединения (рис.24) следует, что часть атомов кислорода является концевыми, что при расшифровке структуры не было обнаружено. По-видимому, и в этом случае есть некоторый беспорядок в распре

130 делении кислорода и фтора в кристаллической решетке.

Соединение железа (III) (NH4)yFe(OH)xF3.x+y (х<0.2, у<0.2) со структурой гексагональной вольфрамовой бронзы, согласно [250], может использоваться, по-видимому, в качестве катализатора в органическом синтезе.

Аммонийсодержащие оксифториды титана (NTi4)yTiOi+xF22x и (NH4)yTi02.xF2x (х<0.2; у<0.1), образующиеся при разложении оксофтороти-танатов аммония, в литературе не описаны и требуют более подробного исследования с точки зрения наличия в них смешанной валентности титана и порядка-беспорядка в анионной подрешетке. Рентгенограмму оксифторида (NH4)yTiOi+xF2-2x проиндицировать не удалось, но с учетом данных ИК спектроскопии (рис.29), указывающих на наличие концевых атомов кислорода, нельзя исключить, что речь может идти о новом структурном типе.

131

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Масленникова, Ирина Григорьевна, 2002 год

1. Добровольский И.П. Химия и технология оксидных соединений титана. -Свердловск: УрО АН СССР, 1988,- 178 с.

2. Рязанов В.Ф. Состояние производства пигментов, наполнителей и их сырьевой базы // Лакокрасочн. матер,- 1992,- № 5,- С. 18-22.

3. Ракоч А.К. Новые разработки в области цветных пигментов // Лакокрасоч. материалы и их применение 1992,- № 5,- С. 22-24.

4. Ind. Miner.- 1992,- № 303,- Р.7.- Цитировано по: РЖ Геология, 1994:5Ж133.

5. Технология производства диоксида титана / Сост. В.А. Тюстин, В.Ю. Первушин.- Обз. инф. Сер. 'Лакокрасочная пром-ть'.- М.: НИИТЭХИМ, 1984.-41 с.

6. Pong Т.К., Besida J., O'Donnel Т.А., Wood D.G. A Novel Fluoride Process for Producing Ti02 from Titaniferrous Ore // Ind. Eng. Chem. Res.- 1995,- V. 34, N. 1,-P. 308-313.

7. Pat. 2042435 US, CI 23-202. Treatment of titanium-bearing materials / S.S. Swendsen (US).-12 p.

8. Pat. 2042434 US, CI 23-202. Manufacture of titanium compounds / S.S. Swendsen (US).-7 p.

9. Раков Э.Г., Мельниченко Е.И. Свойства и реакции фторидов аммония // Успехи химии,- 1984,- Т. 53, Вып. 9,- С. 1469-1492.

10. O'Keeffe М., Hyde B.G. Stoichiometry and the structure and stability of inorganic solids // Nature.-1984,- V. 309, N. 5967,- P. 411-414.

11. Massa W. Crystal Structure and Bonding in Transition-Metal Fluoro Compounds // Chem. Rev.- 1988,- V. 88, N. 1,- P. 275-296.

12. Hagenmuller P. Fluorine Solid State Chemistry, A Tentative Approach // Z. Chem.- 1983,- B. 23, N. 1,-S. 1-7.

13. Bentrup U., Feist M., Kemnitz E. Halogenometalates with N-containing organic cations Structural chemistry and thermal behavior // Prog. Solid State Chem.- 1999,- V. 27, N. 2-4. - P. 75-129.

14. Morss L.R. Crystal structure of dipotassium sodium hexafluoroaluminate (el-pasolite) // J. Inorg. Nucl. Chem.- 1974,- V. 36, N. 12,- P. 3876-3878.

15. Bright N., Wurm J. Some new fluoride complexes of trivalent titanium // Ca-nad. J. Chem.- 1958,- V. 36, N. 4,- P. 615-622.

16. Матвиенко E.H., Якубович O.B., Симонов M.A., Иващенко А.Н., Мельников O.K., Белов Н.В. Кристаллическая структура синтетического Fe-криолита Na3FeFô // Докл. АН СССР,-1981,- Т. 257, № 1,- С. 105-108.

17. Alter Е., Hoppe R. Über Hexafluoroferrate (III): Cs2TlFeF6, Cs2KFeF6, Rb2KFeF6, Rb2NaFeF6 und Cs2NaFeF6 // Z. anorg. allg. Chem.- 1974,- B. 407, N. 3.-S. 305-312.

18. Alter E., Hoppe R. Über Hexafluorotitanate (III). Cs2MTiF6 und Rb2MTiF6 (M=K bzw. Na); mit einer Bemerkung über Tl3TiF6 // Z. anorg. allg. Chem.-1974,-B. 403, N. l.-S. 127-136.

19. Hoppe R., Becker St. Neues über TiF3 und Fluorotitanate (III): Cs2KTiF6. und TiF3. mit einer Bemerkung über Rb3[TiF6] // Z. anorg. allg. Chem.- 1989,- B. 568, N. l.-S. 126-135.

20. Becker St., Hoppe R. Neues über Cs2NaTiF6. Ein weiterer Vertreter der 6-Layer -Struktur // Z. anorg. allg. Chem.- 1989,- B. 579, N. 1. S. 16-26.

21. Flerov I.N., Gorev M.V., Aleksandrov K.S., Tressaud A., Grannec J., Couzi M. Phase transitions in elpasolites (ordered perovskites) // Mat. Sei. & Engin.-1998,- V. R24, N. 3.-P. 81-151.

22. Mérup S., Thrane N. Phase transition in (NH4)3FeF6 // Solid State Commun.-1972,- V. 11, N. 10,- P. 1319-1321.

23. Moriya К., Matsuo T., Suga H., Seki S. On the Phase Transition of Ammonium Hexafluoroferrate (III) // Bull. Chem. Soc. Jap.- 1977,- V. 50, N. 8,- P. 19201926.

24. Pauling L. The Crystal Structures of Ammonium Fluoferrate, Fluoaluminate and Oxyfluomolybdate // J. Amer. Chem. Soc.- 1924, N. 12,- V. 46,- P. 27382751.

25. Minder W. Zur Kenntnis der Alkaliferriliexafluoride // Z. Kristallogr.- 1937.-B. 96,- S. 15-19.

26. Steward E.G., Rooksby H.P. Transition in Crystal Structure of Cryolite and Related Fluorides // Acta crystallogr.- 1953,- V. 6, N. 1.- P. 49-52.

27. Shinn L.D., Crocket D.S., Haendler N.M. The thermal decomposition of ammonium hexafluoroferrate (III) and ammonium hexafluoroaluminate. A new crystalline form of а1шшшит fluoride // Inorg. Chem.- 1966,- V. 5, N. 11.- P. 1927-1933.

28. Bukovec P., Siftar J. Zur Kenntnis der thermischen Zersetzung von Ammoni-umhexafluoroscandat, -titanat, -vanadat und -chromât // Monatsch. Chem.-1974,-B. 105,N. 3.-S. 510-516.

29. Pausewang G., Rüdorff W. Über Alkali-oxofluorometallate der Übergangsmetalle A^MOxFö-x-Verbindungen mit x=l, 2, 3 // Z. anorg. allg. Chem.-1969, N. 1-2.-B. 364,-S. 69-87.

30. Knox K., Mitchell D.W. The preparation and structure of K2NaCrF6, K2NaFeF6 and K2NaGaF6 // J. Inorg. Nucl. Chem.- 1961,- V. 21, N. 3/4,- P. 253-258.

31. Göbel O. Rerefinement of K2TiF6. // Acta crystallogr.- 2000,- V. C56, N. 5,-P. 521-522.

32. Tun Z., Brown I.D. Hydrogen Bonding in Diammonium Hexafluorotitanate // Acta crystallogr.- 1982,- V. B38, N. 6,- P. 1792-1794.

33. Menz D-H. The characterization of the thermal behavior of inorganic fluorides using quasi-static thermoanalytical methods // J. Therm. Anal.- 1992,- V. 38, N. 3,-P. 321-334.

34. Герасименко A.B., Кавун В.Я., Антохина Т.Ф., Сергиенко В.И. Исследование кристаллической структуры и динамики комплексных ионов соединения NFLtLiTiFô методами РСА и ЯМР // Ж. неорган, химии,- 1995.Т. 40, №9,-С. 1463-1465.

35. Попов Д.Ю., Антохина Т.А., Герасименко A.B., Сергиенко В.И. Кристаллические структуры NaRbTiF6 и NaCsTiF6 // Ж. неорган, химии,- 1998,- Т. 43, № 11.-С. 1770-1772.

36. Ягодин В.Г., Мистрюков В.Э., Пахомов В.И., Михайлов Ю.М., Ильин Е.Г., Буслаев Ю.А. Экстракция комплексных фторокислот титана сульфатом метилалкиламмония и кристаллическая структура (H30)2TiF6 // Ж. неорган, химии,- 1987,- Т. 32, № 10,- С. 2589-2592.

37. Братишко В. Д., Раков Э. Г., Судариков Б. Н., Громов Б. В., Никитина Т. М. Фторирование двуокиси и оксифторида титана // Тр. Моск. хим,-технол. ин-та им. Менделеева.- 1969,- Вып. 60,- С. 107-110.

38. Hoffman В. Neue Metallfluoride A3MF7 mit M=Si, Ti, Mn und A=Rb, Cs // Z. anorg. allg. Chem.- 1979,- B. 458, N. 11.- S. 151-162.

39. Дейчман Э.Н., Харитонов Ю.Я., Шахназарян A.A. Исследование фторо-ферриатов методом ИК-спектроскопии // Ж. неорган, химии,- 1971,- Т. 16, № 12,- С. 3271-3276.

40. Bukovec P., Orel В., Siftar J. IR- und Raman-Spektren einiger Kaliumpenta-fluorometallate-monohydrate // Monatsh. Chem.- 1974,- B. 105, N. 6,- S. 1299-1305.

41. Bentrup U. М2Мшр5(Н20). compounds and their dehydration product structural aspects (M =NH4, K, Rb, Cs; МШ=А1, Cr, Fe) // Eur. J. Solid State Inorg. Chem.- 1991,- V. 28, N. 6,- P. 1347-1357.

42. Петров К.И., Тананаев И.В., Воротилина Т.Б. ИК- спектры фторогаллатов щелочных элементов и аммония // Ж. неорган, химии,- 1971,- Т. 1, № 6,-С. 1534-1537.

43. Falk M., Huang С-Н., Knop О. Infrared Studies of Water in Crystalline Hydrates: K2FeCl5-H20 (Erythrosiderite) and Related Aquopentachloroferrates (III) // Can. J. Chem.- 1975,- V. 53, N. 1,- P. 51-57.

44. Foiirquet J.L., Plet F., Calage Y. Crystal Structure and Magnetic Characterization of (NH^FeFs^O // J. Solid State Chem.- 1988,- V. 74, N. 1,-P. 34-38.

45. Simonov V.l., Bukvetsky B.V. On the Geometry of O-H • ■ -F Hydrogen Bonds in Metal Fluoride Hydrates // Acta crystallogr.- 1978,- V. B34, N. 2,- P. 355358.

46. Schroder L., Frenzen G., Massa W. Wasser Stoffbruckenbindungen in o- und m-Phenilendiammonium-aquapentafluorometallaten (III) (Phm=Al, Cr, Fe) // Z. anorg. allg. Chem.- 1993,-B. 619.- S. 1307-1314.

47. Bentrup U., Menz D.-H. Zur thermischen Zersetzung vom (NH4)2FeF5(H20). unter quasi-isobaren Bedingungen // Z. anorg. allg. Chem.- 1990,- B. 591, N. 12,- S. 230-236.

48. Дейчман Э. H., Тананаев И. В., Шахназарян А. А. О взаимодействии фторидов железа и аммония в водных растворах // Ж. неорган, химии,- 1970.Т. 15, № 12,-С. 3351-3354.

49. Neilsen А.Н. The two modifications of ferric fluoride trihydrate // Z. anorg. allg. Chem.- 1940,- B. 244,- S. 85-88.

50. Dezsi I., Ouseph P.J., Thomas P.M. Mössbauer and termoanalytical studies of ferric fluoride hydrates // J. Inorg. Nucl. Chem.- 1974,- V. 36, N. 4,- P 833836.

51. Karraker D.G., Smith P.K. a- and ß-FeF3-3H20 Revisited: Crystal Structure and 57Fe Mössbauer Spectra // Inorg. Chem.- 1992,- V. 31, N. 6,- P. 11181120.

52. Penfold B.R., Taylor M.R. The Crystal Structure of a Disordered Form of Iron (II) Fluoride Tetrahydrate //Acta crystallogr.- 1960.- V. 13, N. 11.- P 953-958.

53. Teufer G. The crystal structure of beta iron (III) trifluoride trihydrate ß-FeF3-(H20)3 // Acta crystallogr.- 1964,- V. 17, N. 11.- P. 1480.

54. Парамзин А. С., Икрами Д. Д. Взаимодействие солей железа (II) с фторидом (бифторидом) аммония // IX Всесоюз. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл.- М., 1990,- С. 254.

55. Рысс И.Г. Химия фтора и его неорганических соединений,- М.: Госхим-издат, 1956,- 720 с.

56. Gallagher K.J., Ottaway M.R. Mixed-valent Iron Fluoride Hydrates and Their Thermal-decomposition Products // J. Chem. Soc. Dalton. Trans.- 1975.-N. 11,-P. 978-982.

57. Charpin P., Macheteau Y. Sur la decomposition thermique de Fe2F5'7H20 // C. r. Acad sei.- 1975,- V. C280, N. 2,- P. 61-64.

58. Ипполитов E.F., Трипольская Т.А., Жигарновский Б.М. Исследование термического разложения МпРешР5-7Н20, где Мп Fe, Со, Ni // Неорган, материалы,- 1976,-Т. 12, № 10,- С. 1804-1808.

59. Brown D.B., Walton E.G. Thermal reactions of the mixed-valence iron fluorides, Fe2F5-nH20 // J. Chem, Soc. Dalton. Trans.- 1980,- N. 6,- P. 845850.

60. Bentrup U. Über die thermische Entwässerung der Fluoridhydrate FeMmF5-7H20 (МШ=А1, Fe. V, Cr) // Thermochim. acta.- 1996. V. 284, N. 2.-P. 397-406.

61. Островская T.B., Амирова С.А. Химические превращения кристаллогидратов фтористого железа, кобальта и никеля // Ж. неорган, химии,- 1969,Т. 14, № 6,- С. 1443-1446.

62. Тананаев И.В., Дейчман Э.Н. Физико-химический анализ систем, имеющих аналитическое значение. VI. О растворимости (25°С) в системе FeF3 -HF Н20 // Ж. прикл. химии,- 1946,- Т. 19, № 9,- С. 1018-1028.

63. Babel D. Die Stractur der RbNiCrF6-Typs und ihre Beziehung zur Pyrochlorstruktur // Z. anorg. allg. Chem.- 1972,- B. 387, N. 2,- S. 161-178.

64. Fourquet J.L., Palacio F. Mössbauer study of the a and ß forms of (NFL^FeFs // J. Magn. Magn. Mater.-1991,- V. 98.- P. 79-84.

65. Brown S.R., Attenborough M., Hall I., Nicolov O. A study of the magnetic ordering of ß-CNH^FeFs // J. Magn. Magn. Mater.- 1995,- V. 140, N. 2,- P.1545-1546.

66. Vlasse M., Matejka G., Tressaud A., Wanklyn B.M. The Crystal Structure of K2FeF5 // Acta crystallogr.- 1977,- V. B33, N. 11.- P. 3377-3380.

67. Tressaud A., Soubeyroux J.L., Dance J.M., Sabatier R., Hagenmuller P. Etude de la Structure magnetic et de la transition de type "spin-flop" de Rb2FeF5 // Solid State Commun.-1981,- V. 37, N. 6,- P. 479-484.

68. Fourquet J.L., Pape R., Teillet J., Varret F., Papaefthymiou G.C. Magnetic and Môssbauer resonance studies of the new onedimensional antiferromagnet (3-Rb2FeF5-H20 // J. Magn. Magn. Mater.- 1982,- V. 27, N. 2,- P. 209-214.

69. Fourquet J.L., Le Bail A., Duroy H., Moron M.C. (NFL^FeFs: crystal structures of its a and |3 form // Eur. J. Solid State Inorg. Chem.- 1989,- V. 26, N. 4,-P. 435-443.

70. Dadachov M., Eriksson L. Diammonium titanium pentafluoride, (NH4)2TiF5, containing Ti3+ //Acta crystallogr.- 1999,- V. C55, N. 11,- P. 1739-1741.

71. Patarin J., Marcuccilli-Hofifher F., Kessler H., Daniels P. Synthesis and structure determination of (NH4)2TiF40 // Eur. J. Solid State Inorg. Chem.-1994,-V. 31, N. 6,-P. 501-511.

72. Chaudhuri M.K., Das B. Synthesis and characterization of potassium, cesium and ammonium oxotetrafluorotitanates (IV) // Indian J. Chem.- 1988,- V. 27A, N. 6,-P. 504-506.

73. Crosnier M.P., Fourquet J.L. Synthesis and crystal structure of BaTiOF4 // Eur. J. Solid State Inorg. Chem.- 1992,- V. 29, N. 2,- P. 199-206.

74. Weigel M., Blasse G., Crosnier-Lopez M.P., Fourquet J.L. Luminescence properties of the barium fluorotitanate compounds Ba2TiOF6 and BaTiOF4 // Eur. J. Solid State Inorg. Chem.- 1993,- V. 30, N. 9,- P. 895-900.

75. Eicher S.M., Greedan J.-E. Crystal structure and magnetic properties of BaTiF5 and CaTiFs // J. Solid State Chem.- 1984,- V. 52, N. 1,- P. 12-21.

76. Georges R., Ravez J., Olazcuaga R., Hagenmuller P. Propriétés magnetiques de quelques phases de structure BaFeF5 // J. Solid State Chem.- 1974,- V. 9, N. 1,1. P. 1-5.

77. Ferey G., Leblanc M., De Kozak A., Samouel M., Pannetier J. Crystal structure of NaBaCr2F9 and NaBaFe2F9. Structural correlations with other enneafluorides, particularly with KPbCr2F9 // J. Solid State Chem.- 1985,- V. 56, N. 3.-P. 288-297.

78. Greneche J.M., Le Bail A., Leblanc M. Mösbauer study of a new crystalline fluoride: NaPbFe2F9 // Hyperfme Interactions.- 1990,- V. 54, N. 1-4,- P. 545550.

79. Bialowons H., Müller M., Müller B.G. Titantetrafluorid Eine überraschend einfache Kolumnarstruktur // Z. anorg. allg. Chem.- 1995,- B. 621, N. 7,- S. 1227-1231.

80. Nouet J., Pannetier J., Fourquet J.l. The room-temperature structure of potassium tetrafluoroaluminate // Acta crystallogr.- 1981,- V. B37, N. 1.- P. 32-34.

81. Gladney H.M., Street G.B. Preparation of compounds isomorphous to T1A1F4 // J. Inorg. Nucl. Chem.- 1968,- V. 30, N. 11,- P. 2949-2953.

82. Tressaud A., Galy J., Portier J. Structure cristalline des variétés basse et naute temperature du fluoferrite de rubidium RbFeF4 // Bull. Soc. Fr. Mineral. Cristallogr.- 1969,- V. 92, N. 4,- P. 335-341.

83. Baumeler H., Keller H., Kündig W., Savic I.M., Wanklyn B.M. Mössbauer studies of the structural phase transition in RbFeF4 // Helv. phys. acta.- 1984.-V. 57, N. l.-P. 101-109.

84. Leblanc M., Ferey G., De Pape R., Teillet J. Room-temperature structure of ammonium tetrafluoroferrate (III), NH4FeF4 // Acta crystallogr.- 1985,- V. C41, N. 5.-P. 657-660.

85. Fleischer T., Hoppe R. Neaes über Fluoride ACoF4. mit A=Li Cs sowie über CsFeF4 // Z. Naturforsch.- 1982,- B. 37B-A, N. 9,- S. 1132-1136.

86. Dance J.-M., Tressaud A., Massa W., Babel D. // Crystal structure of sodium iron tetrafluoride, NaFeF4 // J. Chem. Res.- 1981.- V. S, N. 7,- P. 202-203.

87. Omaly P.J., Batail P., Grandjean D., Avignant D., Cousseins J.-C. Structure Cristalline de alfa-NaTiF4 // Acta crystallogr.- 1976,- V. B32, N. 7,- P. 21062110.

88. Averdunk F., Hoppe R. Zur Kenntnis von BaFeF4 // Z. anorg. allg. Chem.-1988,-B. 559, N. 4,- S. 111-117.

89. Renaudin J., Pannetier J., Peland S., Ducouret A., Varret F., Ferey G. Magnetic study of 2D antiferromagnets Ba2NiF6, Ba2FeF6 by neutron diffraction and Mössbauer spectroscopy // Solid State Commun.- 1983,- V. 47, N. 6,- P. 445446.

90. Renaudin J., Ferey G. The magnetic properties of the frustrated bidimensional antiferromagnet CsBaFe3Fi2 // J. Magn. Magn. Mater.- 1991,- V. 92, N. 3,- P. 381-387.

91. Herdtweck E., Kummer S., Babel D. Cation-deficient perovskites Ba2AIMn2F9 (Mn=Fe, Co, Ni, Zn) and their hexagonal layer structure // Eur. J. Solid State Inorg. Chem.-1991,- V. 28, N. 5,- P. 959-969.

92. Palmer W.G. Experimental Inorganic Chemistry.- Cambridge:University Press, 1954,- 556 p.

93. Martin R.L., Nyholm R.S., Stephenson N.C. Antiferromagnetism in complex fluorides with perovskite structures // Chem. and Ind.- 1956,- P.83-85.

94. Edwards A.J., Peacock R.D. The Structures of Trifluorocuprate(II) and Potassium Trifluorochromate(II) // J. Chem. Soc.- 1959,- N. 12,- P. 4126-4127.

95. Hoppe R., Liebe W., Dähne W. Über Fluoromanganate der Alkalimetalle // Z. anorg. allg. Chem.- 1961,- B. 307, N. 5-6,- S. 276-289.

96. Knox K. Perovskite-Like Fluorides. I. Structures of KMnF3, KFeF3, KCoF3 and KZnF3. Crystal Field Effects in the Series and in KCrF3 and KCuF3 // Acta crystallogr.- 1961,- V. 14, N. 6,- P. 583-585.

97. Langley R.H., Schmitz C.K., Langley M.B. The synthesis and characterization of some fluoride perovskites // J. Chem. Educ.- 1984,- V. 61, N. 7,- P. 643-645.

98. Davidson G.R., Eibschütz M., Guggenheim H.J. Mössbauer Study of Magnetic

99. States of KFeF3 and Implication for RbFeF3 // Phys. Rev.- 1973,- V. B8, N. 5,-P. 1864-1880.

100. Patil K.C., Secco E.A. Complex Fluorides with Perovskite Structure: Thermal Analyses, Calorimetry and Infrared Spectra // Can. J. Chem.- 1972,- V. 50, N. 10,-P. 1529-1530.

101. Babel D. Die Structur des RbNiCrF6-Type und ihre Beziehung zur Pyrochlorstniktur // Z. anorg. allg. Chem.- 1972.- B.387.- S.161-178.

102. Babel D., Binder F. Lattice Constants and Ionic-Radii of Pyrochlores CsM(II)M(III)F6 // Z. anorg. allg. Chem.-1983.- B. 505, N. 10,- S. 153-160.

103. Picone P.J., Saegusa N., Srivastava R.G., Wong C.P., Morrish A.H. Mössbauer study of the modified pyrochlores CsMFeF6 (M=Mn, Ni) // Solid State Commun.- 1982,- V. 44, N. 2,- P. 279-283.

104. Bevaart L., Tegelaar P.M.H.L., van Duyneveldt A.J., Steiner M. Frustration effects in the disordered system CsMnFeF6 // J. Magn. Magn. Mater.- 1983.-V. 31-34, N. 3.-P. 1447-1448.

105. De Pape R. Une série de composes fluorés de type bronze: KxFe3+(ix)Fe2+xF3 // C. r. Acad. sei.- 1965,- V. 260, N. 8,- P. 4527-4530.

106. Ferey G., Leblanc M., De Pape R., Pannetier J. Frustrated magnetic structures: II. Antiferromagnetic structure of the ordered modified pyrochlore NH4FenFemF6 at 4.2 K // Solid State Commun.- 1985,- V. 53, N. 6,- P. 559563.

107. Plet F., Fourquet J.L., Courbion G., Leblanc M., de Pape R. Croissance crystalline par voice hydrothermalen presence d'acide fluorhydrique dans les systèmes MF-A1F3 et NH4F-FeF3 // J. Cryst. Growth.- 1979,- V. 47, N. 5-6.-P. 699-702.

108. Ravez J., Abrahams A.C., De Pape R. Ferroelectric properties of K3Fe5Fi5 and the phase transition at 490 K // J. Appl. Phys.- 1989,- V. 65, N. 10,- P. 39873990.

109. Calage Y., Abrahams A.C., Ravez J., De Pape R. Mössbauer study of

110. Fe2+/Fe3+ order-disorder and electron derealization in K3Fe5Fi5 at the 490 K phase transition // J. Appl. Phys- 1990,- V. 67, N. 1,- P. 430-433.

111. Ravez J., Abrahams A.C., Mercier A.M., Rabardel L., De Pape R. Phase transition dependence on composition in ferroelectric-ferroelastic K3.xFe5Fi5 for 0<x<0.20 // J. Appl. Phys.- 1990,- V. 67, N. 5,- P. 2681-2683.

112. Hardy A.M., Hardy A., Ferey G. Structure Crystalline du Bronze PseudoQuadratique K0.6FeF3; Transition Pyrochlore-Quadratique pour les Composes KMM'X6 // Acta crystallogr.- 1973,- V. B29, N. 8,- P. 1654-1658.

113. Lacorre P., Pannetier J., Ferey G. Ordered magnetic frustration. XIV. The magnetic structure of the tetragonal bronze KMnFeF6 // J. Magn. Magn. Mater.- 1991,- V. 94, N. 3,- P. 331-336.

114. Leblanc M., Ferey G., Galage Y:, De Pape R. Idle spin behavior of the shifted hexagonal tungsten bronze type compounds FenFeffl2F8(H20)2 and MnFe2F8(H20)2 // J. Solid State Chem.- 1984,- V. 53, N. 3,- P. 360-368.

115. Herdtweck E. Die Kristallstruktur des gemischtvalenten Eisenfluoridhydrates Fe3F8 -2(H20) // Z. anorg. allg. Chem.- 1983,- V. 501, N. 1,- P. 131-136.

116. Macheteau Y., Charpin P. Thermal decomposition of iron (III) fluoride tryhydrate // C. r. Acad, sci.- 1972,- V. C275, N. 8,- P.443-445.

117. Hepworth M.A., Jack K.H., Peacock. R.D., Westland G.J. The crystal structures of the trifluorides of iron, cobalt, ruthenium, rhodium, palladium and iridium // Acta crystallogr.- 1957,- V. 10, N. 1,- P. 63-69.

118. Siegel S. The srtucture of TiF3 //Acta crystallogr.- 1956,- V. 9,- P. 684.

119. Le Bail A., Fourquet J.L., Bentrup U. t-AlF3: Crystal Structure Determination from X-Ray Powder Diffraction Data. A New MX3 Coner-Sharing Octahedra 3D Network // J. Solid State Chem.- 1992,- V. 100, N. 1,- P. 151-159.

120. Yakubovich O., Urusov V., Massa W., Frenzen G., Babel D. Structure of Na2Fe2F7 and structural relations in the family of weberites Na2MnMmF7 // Z. anorg. allg. Chem.- 1993,-B. 619, N. 11,- S. 1909-1919.

121. Welsch M., Babel D. Die Kristallstrukturen von Na2CoFeF7 und einer zweiten Modifikation von Na2CuFeF7 : Eine weitere Weberit-variante // Z. Naturforsch. 1992,- B. 47B-A, N. 5,- S. 685-692.

122. Hall W., Kim S., Zubieta J., Walton E.G., Brown D.B. Structure of a mixed-valence iron fluoride, Fe2F5-2H20 // Inorg. Chem.- 1977,- V. 16, N. 8,- P. 1884-1887.

123. Laligant Y., Pannetier J., Labbe P., Ferey G. A new refinement of the crystal structure of the inverse weberite Fe2F5(H20)2 // J. Solid State Chem.- 1986.-V. 62, N. 2,-P. 274-277.

124. Greneche J.M., Linares J., Varret F., Laligant Y., Ferey G. Mössbauer spectroscopy of the magnetic behaviour of the frustrated series AFeF5(H20)2: A=Mn, Fe, Co, Ni // J. Magn. Magn. Mater.- 1988,- V. 73, N. 1,- P. 115-122.

125. Walton E.G., Brown D.B., Wong H., Reiff W.M. Mössbauer and magnetic studies of a mixed-valence ferrimagnet, Fe2F5-2H20 // Inorg. Chem.- 1977,-V. 16, N. 10,- P. 2425-2431.

126. Holler H., Babel D. The cristal structure of barium manganese (II) iron (III) fluoride BaMnFeF-/ // J. Solid State Chem.- 1981,- V. 39, N. 3,- P. 345-350.

127. Wall F., Pausewang G., Babel D. Die Kristallstruktur von Cs3Fe2F9: ein Zweikerniger Fluorocomplex // J. Less Common Met.- 1971,- V. 25, N. 3,- P. 257-270.

128. Averdunk F., Hoppe R. Über Fluoride des zweiwertigen Eisens: Ba2Fe3Fi0. // Z. anorg. allg. Chem.- 1987,- B. 548, N. 5.- S. 22-32.

129. Leblanc M., Ferey G., Calage Y., de Pape R. Crystal structure and magnetic properties of a new form of NH4MnFeF6 // J. Solid State Chem.- 1983,- V. 47, N. 2,- P. 24-29.

130. Courbion G., Leblanc M. The magnetic structure of NaMnFeFf, // J. Magn.

131. Magn. Mater.- 1988,- V. 74, N. 2,- P. 158-164.

132. Viebahn W., Epple P. Untersuchungen an quaternâren Fluoriden LiMIIMinF6. Ûber Kationenverteilung in Fluortrirutilen // Z. anorg. allg. Chem.- 1976,- B. 427, N. l.-S. 45-54.

133. Portier J., Tressaud A., de Pape R., Hagenmuller P. Etude cristallographique et magnetique d'un fluorure inédit de type trirutile // C. r. Acad. sci.- 1968,-V. C267.-P. 1711-1713.

134. Fourquet J.L., Le Samedi E., Calage Y. Le trirutil ordonne' LiFe2F6: Croissance crystalline et etude structurale // J. Solid State Chem.- 1988.- V. 77, N. l.-P. 84-89.

135. Stout J.W., Reed S.A. The Crystal Structure of the MnF2, FeF2, CoF2, NiF2 and ZnF2 // J. Amer. Chem. Soc.- 1954,- V. 76, N. 21,- P. 5279-5281.

136. Jauch W., Palmer A., Schultz A.J. Single-crystal pulsed neutron diffraction from NiF2 and FeF2: the effect of magnetic order on the fluorine positions // Acta crystallogr.- 1993,- V. B49, N. 6,- P. 984-987.

137. Vlasse M., Massies J.C., Demazeau G. The refinement of the crystal structure of the iron oxifluoride, FeOF // J. Solid State Chem.- 1973,- V. 8, N. 2,- P. 109-113.

138. Ming L.C., Manghnani M.N., Matsui T., Jamieaon J.C. Phase transitions and elasticity in rutile-structured difluorides and dioxides // Phys.Ear. and Planet. Interiors.- 1980,- V. 23, N. 4,- P. 276-285.

139. Morita N., Endo T., Sato T., Shimada M. TiF2 with fluorite structure a new compound // J. Mater. Sci. Lett.- 1987.- V. 6, N. 7,- P. 859-861.

140. Раков Э. Г. О принципах технологической классификации фторидов по летучести // Тр. Моск. хим.-технол. ин-та им. Менделеева,- 1977,- Вып. 91.- С. 91-94.

141. Раков Э. Г. Фторидная металлургия // Цветные металлы 1985,- № 11,-С. 55-58.

142. Ягодин Г. А., Раков Э. Г., Громов Б.А. О фторидных методах в технологии редких металлов // Тр. Моск. хим.-технол. ин-та им. Менделеева,1977.-Вып. 97,-С. 3-9.

143. Раков Э. Г., Ягодин Г. А. Проблемы химии неорганических фторидов // Ж. неорган, химии,- 1984.- Т. 29, № 2,- С. 489-497.

144. Раков Э. Г. О каталитическом действии фтористого водорода в реакциях фтора с окислами // Тр. Моск. хим.-технол. ин-та им. Менделеева,1978,- Вып. 99.- С. 103-106.

145. Лапин П. В., Мухамеджанов Н.Ю., Гофман В.Н. Фторирование ильменита элементным фтором и фтористым водородом // IV Всес. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл.- Душанбе, 1975,- С. 132.

146. Hansen D.A., Traut D.E. The kinetics of leaching rock ilmenite with hidrofluoric acid // JOM.- 1989,- V. 41, N. 5,- P. 34-36.

147. Раков Э.Г. Фториды аммония // Итоги науки и техники. Сер. Неорган. химия.-1988.-Т. 15,-154 с.

148. Двуокись титана пигментная: ГОСТ 9808-84,- М.: Изд-во стандартов, 1984, переизд. 1990.-31 с.

149. Сырьевая база производства диоксида титана / Сост. В.П. Бороненко, А.И. Воробейчик- Обз. инф. Сер. Лакокрасочная пром-ть-М.:НИИТЭХИМ, 1983,- 29 с.

150. Охрана окружающей среды в производстве диоксида титана / Сост. К.У. Конотопчик, Ю.В. Латышев,- Обзорн. инф. Сер. Лакокрасочная пром-ть,- М.: НИИТЭХИМ, 1985. 32 с.

151. Месторождения титансодержащего сырья, расположенные на территории Советского Союза / Информационный справочник. Челябинск, 1991,-11 с.

152. Cabeldu N.C., Moss J.H., Wright A. The benefication of ilmenite by fluoride routes // Proc. Conf. High Temperature Chemistry of Inorganic and Ceramic Materials: Absr. Keele, 1976,- London, 1977,- P. 154-166.

153. Pat. 428758 Australia, С 22 b. Upgrading titaniferous ores / G.L. Herwig1. Australia).- 15 р.

154. Пат. 2058408 РФ, МКИ6 С 22 В 34/12. Способ переработки титансодер-жащего минерального сырья / Е.И. Мельниченко, Д.Г. Эпов, П.С. Гордиенко, И.Г. Масленникова, В.М. Бузник, В.В. Малахов (РФ).- 7 с.

155. Пат. 2136771 РФ, МКИ6 С 22 В 34/12, У2, С 01 G 23/04. Способ переработки титансодержащего минерального сырья / Е.И. Мельниченко, Д.Г. Эпов, С. А.Щека, Г.Ф. Крысенко (РФ).- 6 с.

156. Pat. 1357499 PS, МКИ С 01 23/02 23/06. Production of Titanium Tetrafluoride / J.H. Moss, B.Leng.- 3 p.

157. Пат. 2144504 РФ, МКИ7 С 01 G 23/04 49/10 С 22 В 3/44. Способ разделения железа и титана / П.С. Гордиенко, Н.М. Лапташ, В.К. Гончарук (РФ).- 4 с.

158. Pat. 4107264 US, С 01 G 23/04. Recovery of Ti02 from Ilmenite-type Ore by a Membrane Based Electrodialysis Process / Krihnamurthy Nagasubramanian, Kang-Jen Liu.-7 p.

159. Biswas R.K., Habib M.A., Dafader N.S. A Study on the Recovery of Titanium from Hydrofluoric Acid Leach Solution of Ilmenite Sand // Hydrometallurgy.- 1992,- V. 28, N. 1,- P. 119-126.

160. A.C. № 251559 СССР. Способ получения Ti02 / Ю.К. Делимарский, Р.В. Чернов, П.В. Нога (СССР).- 2 с.

161. Pat. 4390365 US. Process for Making Titanium Metal from Titanium Ore / R.A. Hard, A.P. Martin.

162. Bulko J.B., Stephens M.D., Smyser B.M. Direct Synsesis of Volatile Fluoride Compounds from Uranium Tetrafluoride //16 Int. Symp. Fluorine Chemistry: Abstr.- Durham, UK, 2000,- P. C39.

163. Opalovsky A.A., Labkov E.U., Torosyan S.S., Dzhambek A.A. DTA study of the reactions of non-metal fluorides with inorganic compounds // J. Therm. Anal.- 1979.-V. 15, N. 1,- P. 67-77.

164. Pat. 1044025 PS, CI С Olg 23/00. Process for the Production of Fluotitanic

165. Acid and of Fluotitanates / Chemical & Phosphates Ltd, Haifa Bay (Israel).- 4 P

166. Pat. 1222026 DP, CI С 01 g. Verfahren zur Herstellung von Fluotitansaure und Hexafluotitanaten / G.W. Lotterhos, H.W. Lotterhos (Israel).- 3 S.

167. Pat. 2568341 US, C1 23-88. Production of Potassium Titanium Fluoride / H.C. Kawecki, E.J. Bielecki. 4 p.

168. Pat. 2900234 US, CI 23-88. Manufacture of Titanium tetrafluoride / R.B. Jackson, D.H. Kelly, R.V. Townend (US). 5 p.

169. Буслаев Ю.А., Бочкарева В.А., Николаев H. С. Взаимодействие двуокиси титана с фтористоводородной кислотой // Изв. АН СССР. Отд. хим. наук,-1962,-№ 3,-С. 388-392.

170. Biswas R.K., Mondal G.K. A Study on the Dissolution of Ilmenite Sand // Hydrometallurgy.- 1987,- V. 17, N. 3,- P. 385-390.

171. Han K. N., Rubcumintara Т., Fuerstenau M. S. Leaching Behavior of Ilmenite with Sulfuric Acid // Metallurg. Trims. В.- 1987,- V. B18, N. 2,- P. 325-330.

172. Pausewang G. Röntgenographische und magnetische Untersuchung des Systems Fe0F-Ti02 // Z. anorg. allg. Chem. -1974,- B. 409, N. 1,- S. 45-52.

173. Cheaper Whitening Process Emerges from Down Under // Chem. Eng. Progr.-1992,- V. 88, N. 5,-P. 11-14.

174. Заявка 57-183325 Япония, МКИ С 01 G 23/07. Получение диоксида титана из фторсодержащих соединений титана / Ванатабэ Сакао, Нисимура Сандзи. Цитируется по: РЖ Химия, 1984:6Л100П.

175. Пат. 2130428 РФ, МКИ6 С 01 G 23/047. Способ получения диоксида титана / П.С. Гордиенко, H.A. Диденко, В.К. Гончарук, Н.Т. Бакеева, Е.В. Пашнина (РФ).- 4 с.

176. Михайлов М.А., Колзунов В.А. Кинетика пирогидролиза системы MgF2 CaF2 // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук,- 1971,- Вып. 1, № 2,- С. 3-7.

177. Раков Э.Г., Тесленко В.В., Татарников A.B. Кинетика пирогидролиза кристаллического фторида кальция // Неорган, матер,-1982,- Т. 18, № 9,1. С. 1572-1576.

178. Опаловский А.А., Федотова Т.Д. Гидрофториды. Новосибирск: Наука, 1973.- 148 с.

179. Чернышов Б.Н., Щетинина Г.П., Колзунов В.А., Ипполитов Е.Г. Исследование системы борная кислота бифторид аммония методом ЯМР // Ж. неорган, химии,- 1980,- Т. 25, № 6,- С. 1468-1474.

180. Wani B.N., Rao U.R.K. Fluorination of vanadium oxides // Synth. React. Inorg. Met.-Org. Chem.- 1991,- V. 21, N. 5,- P. 779-791.

181. Wani B.N., Patwe S.J., Rao U.R.K., Venkateswarlu K.S. Fluorination of oxides of uranium and thorium by ammonium hydrogen fluoride // J. Fluor. Chem.- 1989,- V. 44, N. 1,- P. 177-185.

182. Adhyapak S. V., Wani B. N., Rao U.R.K., Kulshreshtha S.K. Reactions of ammonium hydrogen fluoride with oxides of iron in solid state // Synth, and React. Inorg. and Metal-org. Chem.- 1992,- V. 22, N. 4,- P. 337-348.

183. Икрами Д.Д., Рахимов М.Э., Парамзин А.С., Орипов С. Взаимодействие карбоната лития с фторидом и гидрофторидом аммония // Ж. неорган, химии,- 1984.- Т. 29, № 8,- С. 1924-1928.

184. Laptash N.M., Melnichehko E.I., Polyschuck S.A., Kaidalova Т.A. The Fluorination of Scheelite with Ammonium Bifluoride // J. Therm. Anal.-1992,- V. 38, N. 7,- P. 2335-2341.

185. Лапташ H.M., Кайдалова Т.А. Твердофазное взаимодействие фторапати-та с гидродифторидом аммония // Ж. неорган, химии-1996,- Т. 41, № 4,-С. 557-559.

186. Мельниченко Е.И., Крысенко Г.Ф., Эпов Д.Г., Овсянникова А.А. Взаимодействие циркониевого концентрата с гидродифторидом аммония // Ж. прикл. химии,- 1994,- Т. 67, Вып. 5,- С. 737-741.

187. Мельниченко Е.И., Масленникова И.Г., Эпов Д.Г., Буланова С.Б. Фторирование титансодержащего сырья гидродифторидом аммония // Ж. прикл. химии,- 1999,- Т. 72, Вып. 3,- С. 362-366.

188. Laptash N.M., Nikolenko Y.M., Kiirilenko L.N., Polyschuck S.A., Kalacheva T.A. Fluorination of sulfide minerals with ammonium hydrogen difluoride // J. Fluor. Chem.- 2000,- V. 105, N. 2,- P. 53-58.

189. Пат. 2120487 РФ, МКИ6 C22 В 11/00. Способ переработки золотосодержащего сырья / Е.И. Мельниченко, В.Г. Моисеенко, В.И. Сергиенко, Д.Г. Эпов, B.C. Римкевич, Г.Ф. Крысенко (РФ).- 7 .с.

190. Мс. Donald T.R.R. The Electron Density Distribution in Ammonium Bifluoride // Acta crystallogr.- 1960,- V. 13, N. l.-P. 113-124.

191. Пиментел Г., Спратли P. Как квантовая механика объясняет химическую связь. М.: Мир, 1973,- 232 с.

192. House J.E., Engel D.A. Decomposition of ammonium bifluoride and the proton affinity of the bifluoride ion // Thermochim. acta.- 1983,- V. 66, N. 1-3,-P. 343-345.

193. Маррел Дж., Кеттл С., Теддер Дж. Химическая связь: Пер. с англ.- М.: Мир, 1980,- 384 с.

194. Pimentel G. The Bonding of Trihalide and Bifluoride Ions by the Molecular Orbital Method // J. Chem. Phys.-1951,- V. 19, N. 4,- P.446-448.

195. Эпов Д.Г. Сухие реакции синтеза аммонийных солей комплексных фторидов подгруппы титана // Исследование в области химии: Докл. IX конф. молодых ученых Дальнего Востока.- Владивосток, 1968,- С. 64-70.

196. Эпов Д.Г. Термогравиметрическое исследование процессов фторирования двуокисей подгруппы титана // Исследование в области химии: Докл. IX конф. молодых ученых Дальнего Востока,- Владивосток, 1968,-С. 71-77.

197. Михайлов М.А., Скляднев Ю.Н, Эпов Д.Г. Сухие методы синтеза некоторых комплексных фторидов // Изв. СО АН СССР,- 1968,- Сер. хим. наук,- Вып. 2, № 4,- С. 64-66.

198. Михайлов М.А., Эпов Д.Г., Зверев В.В. О поведении окиси железа во фторидных процессах вскрытия бериллиевых минералов // Химическиеи физико-химические методы выделения соединений легких и редких элементов,- Владивосток, 1968,- С. 53-58.

199. Мельниченко Е.И., Крысенко Г.Ф., Эпов Д.Г. Оксофторотитанаты аммония // XX Международная Чугаевская конференция по координационной химии: Тез. докл.- Ростов-на-Дону, 2001,- С. 325-326.

200. Laptash N.M., Polyshchuk S.A. Thermal decomposition of ammonium fluoroferrates (NH4)xFeF2x (2<x<3) // J. Therm. Anal.- 1995,- V. 44, N. 4,- P. 877-883.

201. Браун M., Доллимор Д., Галвей А. Реакции твердых тел: Пер. с англ.- М.: Мир, 1983,-360 с.

202. Киселева Е.К. Анализ фторсодержащих соединений,- M.-J1.: Химия, 1966,- 220 с.

203. Крешков А.П. Основы аналитической химии. В 2 т.- 2-е изд. перераб,-М.: Химия, 1965,- Т. 2,- 376 с.

204. Набиванец Б.И., Матяшев В.Г., Черная Н.В., Бойко А.И., Стремилова Н.Н., Бигма В.В., Кириллова С.П. Оксидиметрическое определение титана (II, III) в присутствии фторид-иона // Ж. анал. химии,- 1986,- Т. 16, № 3,- С. 458-461.

205. Пат. 2157523 РФ, МКИ6 G 01 N 31/00, 1/28, 21/73. Способ определения кремния / Н.М. Лапташ, Л.Н. Куриленко (РФ).- 4 с.

206. Bruker (1998) // SMART and SAINT-Plus.Versions 5.0. Data Collection and Procession Software for the SMART System. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA.

207. Sheldrick G.M. (1998) // SHELXTL/PC. Versions 5.10. An Integrated System for Solving, Refining and Displaying Crystal Structures From Diffraction Data. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA.

208. Препаративные методы в химии твердого тела. // Под ред. П. Хагенмюл-лера. Пер. с англ.- М.: Мир, 1976,- 616 с.

209. Shannon R.D. Revised effective ionic radii and systematic studies ofinteratomic distances in halides and chalcogenides // Acta crystallogr.- 1976,-V. A32,N. 5.-P. 751-767.

210. Ягодин Г.А., Синегрибова O.A., Чекмарев A.M. Технология редких металлов,- М.: МХТИ им. Менделеева, 1970,- 412 с.

211. Маринина JI.K., Раков Э.Г., Громов Б.В., Ржевская Н.П. Теплоты образования фторотитанатов и фтороцирконатов // II Всесоюз. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл.- М., 1970,- С. 145-146.

212. Лапташ Н.М., Масленникова И.Г., Куриленко JI.H., Мищенко Н.М. Фторирование ильменита гидродифторидом аммония. Новый оксофтороти-танат аммония // Ж. неорган, химии,- 2001.-Т.46, № 1,- С. 33-39.

213. Pebler J. Iron (57) Mössbauer Effect and Spin Correlation Time in Ammonium Hexafluoroferrate (III) // J. Solid. State Chem.- 1985,- V. 56, № l.-P. 58-65.

214. Сох В., Sharpe A.G. Complex Fluorides. Part II. Studies on Fluoroferrates and on Hydrogen Bonding in Complex Fluorides // J. Chem. Soc.-1954,- V. 6,-P. 1798-1803.

215. Hartman S. Über der Zersetzung der Ammoniumdoppelfluoride der Elemente der Titangruppe // Z. anorg. allg. Chem.- 1926,- B. 155.- S. 355-357.

216. Чернов P.B., Нога П.В. Поведение фторотитанатных ионов в водных растворах при низких температурах // Ж. прикл. химии.- 1976,- Т. 49, № 5,- С. 1143-1144.

217. Нога П.В., Делимарский Ю.К. Взаимодействие гексафтортитанатов щелочных металлов с аммиаком в водных растворах // Укр. хим. ж,- 1984.Т. 50, №3,-С. 237-238.

218. Голуб A.M., Войтко И.И. Исследование взаимодействия карбонатов калия и аммония с K2TiF6 в водном растворе // Изв. вузов. Химия и хим. технол,- 1971.-Т. 14, №8,-С. 1149-1151.

219. Чернов Р.В., Нога П.В. Взаимодействие фтортитанатных растворов с аммиаком // Укр. хим. ж,- 1968.- Т. 34, № 4,- С. 351-356.

220. Рысс И.Г., Терешкевич М.О., Коровина В.Г. Кинетика гидролиза иона

221. TiFö2" в водных растворах при 0 и 25°С // Ж. физ. химии,- 1972,- Т. 46, № 9,- С. 2340-2342.

222. Schmitt R.H., Grove E.L, Brown R.D. The Equivalent Conductance of the Hexafluorocomplexes of Group IV (Si, Ge, Sn, Ti, Zr, Hf) // J. Amer. Chem. Soc.- I960,- V. 82, N. 20,- P. 5292-5295.

223. Войтко И.И., Голуб A.M., Роженко С.П. О взаимодействии гексафторо-титанат-ионов с ионами некоторых металлов в водном растворе // Укр. хим. ж,- 1976,- № 3,- С. 231-235.

224. Laptash N.M. The band at 700-750 cm"1 in the IR spectra of inorganic complex fluorides as an oxygen sensor // J. Fluor. Chem.- 2000,- V. 105, N. 1,-P. 59-64.

225. Михайлов M.A., Эпов Д.Г. Дифференциально-термическое исследование гексафторотитаната аммония // Ж. неорган, химии 1972,- Т. 17, № 1,-С. 113-116.

226. Давидович P.JI. Атлас дериватограмм комплексных фторидов металлов III-IV групп,- М.: Наука, 1975,- 283 с.

227. Эпов Д.Г., Сергиенко В.И. О термической устойчивости гексафтортита-ната аммония // Исследование минерального сырья Дальнего Востока-Владивосток, 1977,- С. 120-127.

228. Laptash N.M., Maslennikova I.G., Kaidalova Т.А. Ammonium Oxofluorotitanates // J. Fluor. Chem.- 1999,- V. 99, N. 2,- P. 133-137.

229. Кавун В.Я., Буквецкий Б.В., Лапташ Н.М., Масленникова И.Г., Сергиенко С.С. Структура и внутренняя подвижность комплексных ионов в пен-тафтортитанате аммония по данным РСА и ЯМР // Ж. структур, химии,-2001.-Т. 42, №. 5,-С. 921-927.

230. Cohen S., Selig Н., Gut R. The Srtucture of H30+TiF5" // J. Fluor. Chem.-1982,- V. 20, N. 3,- P. 349-356.

231. Laptash N.M., Merkulov E.B., Maslennikova I.G. Thermal Behaviour of Ammonium Oxofluorotitanates (IV) // J. Therm. Anal. Calorim.- 2001,- V.63, N. 1,-P. 197-204.

232. Dehnicke К., Pausewang G., Rüdorff W. Die IR-Spektren der Oxofluorokomplexe TiOF53\ VOF53\ Nb02F43\ V03F33" und W03F33" // Z. anorg. allg. Chem.- 1969,- B. 366, N. 1-2,- S. 64-72.

233. National Bureau of Standards, Mono. -1971.- Sec. 9,- P. 25.

234. Stomberg R., Svensson I.-B. The Disordered Structure of Ammonium Pentafiuoroperoxotitanate(IV), (NH4)3TiF5(02). // Acta chem. scand.- 1977,-V. 31 A, N. 8,-P. 635-637.

235. Massa W., Pausewang G. Zur Kristallstruktur von (NH4)3Ti(02)F5 // Mater. Res. Bull.- 1978,- V. 13, N. 4,- P. 361-368.

236. Sengupta A.K., Adhikari S.K., Dasgupta H.S. Oxofluorotitanates // J. Inorg. Nucl. Chem.- 1979,- V. 41, N. 2,- P. 161-164.

237. Epple M., Rüdorff W., Massa W. Schwingungsspektroskopische Untersuchungen an Hexafluorometallaten (III) mit 6- bzw. 12fach koordinierten NfV-Ionen // Z. anorg. allg. Chem.- 1982.-B. 495, N. 12,- S. 200-210.

238. Раков Э.Г., Тесленко B.B. Пирогидролиз неорганических фторидов.-М.: Энергоатомиздат, 1987,- 152 с.

239. Maslennikova I.G., Laptash N.M., Golikov A.P. Pyrohydrolysis of (NH4)2TiF6 and (NH4)2TiOF4 // 16 Int. Symp. Fluorine Chemistry: Abstr.-Durham, UK, 2000,- P. 2P-4.

240. Масленникова И.Г., Лапташ Н.М., Голиков А.П. Кинетика пирогидролиза (NH4)2TiF6 и (NH4)2TiOF4 // Ж. неорган, химии,- 2001,- Т. 46, № 2,- С. 233-239.

241. Maslennikova I.G., Laptash N.M., Golikov A.P. Pyrohydrolysis of ammonium fluoroferrates // 13-th Eur. Symp. Fluorine Chemistry: Abstr.-Bordeaux, France, 2001,- P. 1-P99.

242. Буслаев Ю.А., Давидович P.JI., Бочкарева B.A. Пирогидролиз комплексных фторидов титана, циркония, ниобия, тантала, молибдена и вольфрама // Изв. АН СССР. Сер. Неорган, матер,- 1965,- Т. 1, № 4,- С. 483-490.

243. Михайлов М.А., Эпов Д.Г. Изучение кинетики термического разложения гексафтортитаната аммония // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук,- 1971,-Вып. 3,№7.-С. 52-56.

244. Tressaud A., De Pape R., Portier J., Hagenmuller P. Les bronzes fluorés MxFeF3 (M=Na, K, Rb, Cs, TI, NH4) // Bull. Soc. chim. Fr.- 1970,- N. 10,- P. 3411-3413.

245. Ваш- W.H. Über die Verfeinerung der Kristallstrukturbestimmung einiger Vertreter des Rutiltyps. II. Die Difluoride von Mn, Fe, Co, Ni und Zn //Acta crystallogr.- 1958,- V. 11,- P. 488-490.

246. Циклаури Ц.Г., Ипполитов Е.Г., Жигарновский Б.М. Исследование некоторых физико-химических свойств дифторида железа // Сообщ. АН Груз. ССР,- 1972,- Т. 65, № 1,- С. 61-64.

247. Тесленко В.В., Раков Э.Г., Демидов В.П., Харитонов В.П. Термодинамика пирогидролиза неорганических фторидов // Ж. неорган, химии.-1980,- Т. 25, № 12,- С. 3188-3191.

248. Лурье Ю. Ю. Справочник по аналитической химии, изд. 4-ое, перераб. и доп., М.: Химия, 1971,- 456 с.

249. Пат. 2 139 249 РФ, МКИ6 С 01 G 23/00, 49/00, С 09 С 1/36, 1/24. Способ переработки титансодержащего сырья / П.С. Гордиенко., И Г. Масленникова, Н.М. Лапташ, В.К. Гончарук, А.А.Смольков (РФ).- 4 с.

250. Пат. 2 097 321 РФ Способ получения гексафторсиликата аммония / Е.И. Мельниченко, Г.Ф. Крысенко, Д.Г. Эпов, A.A. Овсянникова, И.Г. Масленникова, П.С. Гордиенко, В.В. Малахов, С.А. Щека (РФ). -5 с.156

251. Мельниченко Е.И., Масленникова И.Г., Эпов Д.Г., Куриленко JI.H. Кинетика пирогидролиза гексафтортитаната аммония в присутствии (NKOiSiFe // Ж. прикл. химии,- 2000,- Т. 73, Вып. 3,- С. 377-380.

252. Demourgues A. Chemistry and key structural features of oxyhydroxy-fluorides used as asid catalysts // 13-th Eur. Symp. Fluorine Chemistry: Abstr.- Bordeaux, France, 2001,- P. B36.