Фтор в компонентах природных ландшафтов Обь-Иртышского междуречья тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.27, кандидат биологических наук Ермолов, Юрий Викторович

• Ермолов, Юрий Викторович
• кандидат биологических наук
• 2002

Оглавление диссертации кандидат биологических наук Ермолов, Юрий Викторович

ВВЕДЕНИЕ.

I. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ.

II. ИЗУЧЕННОСТЬ ВОПРОСА.

III. КРАТКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ПРИРОДНЫХ УСЛОВИЙ ИЗУЧЕННОЙ ТЕРРИТОРИИ.

3.1 Устройство поверхности и гидрография.

3.2 Грунтовые воды.

3.3 Климат.

3.4 Почвообразующие породы.

3.5 Растительность.

3.6 Почвы.

IV. ВАЛОВОЕ СОДЕРЖАНИЕ ФТОРА В ПОЧВАХ.

4.1 Географические и ландшафтные закономерности варьирования содержания элемента в почвах.

4.2 Внутрипрофильное распределение фтора.

V. ВОДОРАСТВОРИМАЯ ФОРМА ФТОРА В ПОЧВАХ.

5.1 Влияние почвенных свойств на содержание водорастворимой формы фтора.

5.2 Внутрипрофильное распределение водорастворимого фтора в почвах.

5.3 Сезонная динамика содержания водорастворимого фтора в засоленных почвах восточной Барабы.

5.4 Влияние орошения на подвижность фтора в почвах Барабы.

5.5 Влияние содовых растворов на подвижность фтора в почвах.

5.6 Содержание водорастворимого фтора в почве и его накопление в растительности.

VI. ФТОР В ПРИРОДНЫХ ВОДАХ.

6.1 Содержание фтора в поверхностных водах.

6.2 Содержание фтора в грунтовых и подземных водах.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фтор в компонентах природных ландшафтов Обь-Иртышского междуречья»

Изучение содержания и поведения химических элементов в компонентах ландшафтов - породах, почвах, поверхностных и грунтовых водах - эффективный способ получения информации о свойствах среды обитания живых организмов. Познание этих свойств исключительно важно, так как оно позволяет оценить обеспеченность организмов макро- и микроэлементами и выяснить геохимические причины неблагоприятных экзогенных воздействий, приводящих к снижению качества и продолжительности жизни. Как отмечает А.И. Перельман (1979, стр.283): «.На земной поверхности нет ландшафтов, местные продукты питания, вода и воздух которых содержали бы все химические элементы в оптимальных количествах и соотношениях.».

Судьба каждого из химических элементов в системе, включающей почву, почвообразующую породу, грунтовые и поверхностные воды и растение, индивидуальна. Она определяется спецификой поведения элемента (разнообразием химических и физико-химических связей с другими элементами, растворимостью веществ, интенсивностью биологического поглощения и т.д.) в конкретных окислительно-востановительных, кислотно- ' щелочных и температурных условиях, которые изменчивы во времени и пространстве и, в свою очередь, зависят от климата, вещественного соста- * ва пород в зоне гипергенеза, рельефа и биоты.

Одним из важных для жизни животных и человека химических элементов является фтор. В основе биологического действия фтора лежит его способность замещать ион гидроксила в костной ткани, неминерализованных тканях, а также в активном центре ферментов. При оптимальном соотношении фтора к гидроксил-иону (примерно 1:40) он способствует упрочнению костной и зубной тканей, и, снижая растворимость фторапатита; противостоит их деминерализации [Авцын, Жаворонков, 1991]. Характерной чертой этого элемента является узкий диапазон его оптимальных концентраций в питьевой воде 0,7 - 1,2 мг/л [Вредные химические вещества. (Справочник), 1989]. Суточная норма для человека равна 1,5 мг, а рекомендуемые ОДК в кормах животных - 30 мг/кг. Отклонение от оптимальных концентраций приводит к заболеваниям зубов и опорно-двигательного аппарата. К проявлениям недостаточности фтора относят кариес и остео-пороз, а избыточности - флюороз [Авцын, Жаворонков, 1991]. Кроме того, при дефиците этого микроэлемента у животных наблюдается задержка роста, снижение плодовитости и продолжительности жизни [Schroeder, Nason 1966; Schwarz, Miline 1972], а избыток может приводить к поражению многих органов и систем. У человека особенно тяжелые поражения наблюдаются при профессиональном флюорозе [Авцын, Жаворонков, 1981].

На территории Земного шара известен ряд провинций с повышенным содержанием фтора в зоне гипергенеза. Очаги эндемического флюороза приурочены к районам с высоким природным содержанием фтора в водоисточниках [Арутюнов, Бабель, 1969]. Особенно опасны фтороносные воды с низким содержанием кальция [Крайнов, 1976]. Влияние техногенеза может приводить к избыточности фтора в районах с ранее невысокими концентрациями этого элемента в объектах окружающей природной среды: вблизи от промышленных предприятий (алюминиевые, цементные заводы, ТЭЦ, стекольные фабрики и др.) элемент накапливается в почве и растениях [Гудериан, 1979; Тандалов, Сысоева 1991; Haidoutu С., Chrono-poulou А., Chronopoulou 1993]. Отмечается накопление фтора и в агро-ландшафтах при применении фторсодержащих удобрений и мелиорантов, а также при поливе обогащенными фтором водами [Окорков, Абдрахма-нов, 1994; Березин, 1987; Белякова, 1969].

Территории с дефицитом фтора изучены гораздо слабее, несмотря на широкую распространенность кариеса. Исследования осложняются тем, что недостаток фтора приводит к этому заболеванию при наличии других неблагоприятных факторов (генетическая предрасположенность организма к кариесу, нарушение оптимального фтор/кальциевого соотношения) [Авцын, Жаворонков, 1991].

Для растений необходимость фтора однозначно не установлена, хотя в некоторых случаях отмечается стимулирующее действие его солей. Высокие концентрации этого элемента в воздухе и почве токсичны. По мнению Р. Гудериана (1979), опасность для растительных организмов связана, прежде всего, с прямым воздействием техногенных газообразных соединений фтора на их наземные части. Тем не менее, поступая из почвы, высокие концентрации элемента также могут приводить к снижению урожая и избыточному накоплению элемента в поедаемых животными частях растений [Семендяева, 1988].

Представленная работа посвящена изучению фтора в компонентах природных ландшафтов юга Западной Сибири.

Актуальность исследований определяется важной ролью фтора для нормального функционирования организмов животных и человека, которое зависит от содержания галогена в почвах, водах, растительности. Территория Обь-Иртышского междуречья остается пока очень слабо изученной с точки зрения содержания элемента в почвенном покрове, в основных типах почв, а также в растительности, поверхностных и грунтовых водах. Она неподвержена широкомасштабному техногенному загрязнению, что позволяет оценить природную эколого-геохимическую ситуацию в отношении фтора и сравнительно легко вычленить возможное влияние агрогенного и техногенного факторов.

Основной целью работы было выяснение содержания фтора в почвах и закономерностей его распределения в почвенном покрове юга Западной Сибири, а также изучение поведения галогена в системах природные воды - почва и почва - растение.

В задачи исследований входило изучить:

- общее содержание фтора в почвах;

- доступную для растений (водорастворимую) форму элемента в почвах;

- влияние свойств почвы на содержание и подвижность фтора;

- влияние некоторых агрогенных факторов на содержание и подвижность фтора в почвах;

- концентрацию фтора в поверхностных, внутрипочвенных и грунтовых водах и его взаимосвязь с почвами;

- количество фтора в растительности, и его зависимость от концентрации в почве.

Научная новизна. Впервые были изучены особенности географического, внутриландшафтного и внутрипрофильного распределения фтора в почвах Обь-Иртышского междуречья. Найдена статистически достоверная, близкая к функциональной^ зависимость содержания водорастворимой формы фтора от общего содержания элемента и величины рН почвы, на основании чего показана возможность использования этих параметров для прогнозирования подвижности элемента. Обнаружено природное потенциально-избыточное (превышающее ПДК) содержания элемента в засоленных щелочных почвах. При этом избыточного накопления фтора в произрастающей на них естественной луговой растительности не установлено. Выяснено, что орошение почв щелочными слабоминерализованными водами приводит к увеличению в почве концентрации водорастворимой формы галогена.

Защищаемые положения.

1) Валовое содержание фтора и концентрация его водорастворимой формы в почвах зависят от их гранулометрического состава, степени и типа засоления, увеличиваясь от легких почв (и горизонтов) к тяжелым, и от нейтральных к щелочным.

2) По валовому содержанию фтора и реакции среды можно, используя уравнение регрессии, с высокой точностью прогнозировать подвижность галогена в почвах.

3) В питьевых водах концентрация фтора, согласно гигиеническим нормативам, колеблется от пониженной до оптимальной. 8

Практическая значимость исследований. Полученные данные о содержании фтора в почвах могут быть использованы в качестве фоновых при региональном экологическом мониторинге, а обнаруженные закономерности поведения элемента в компонентах природных ландшафтов помогут диагностировать техногенное воздействие. Определена группа почв, обладающая естественным потенциально-избыточным содержанием биологически доступного фтора.

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы были доложены на Сибирском агрохимическом семинаре (Новосибирск, 1998) и третьей Российской биогеохимической школе (Горно-Алтайск, 2000).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 3 статьи и 1 статья находится в печати.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 6 глав, выводов и списка литературы. Общий объем диссертации - 101 страница, в том числе 19 таблиц и 22 рисунка. Список литературы включает 90 наименований.

Заключение диссертации по теме «Почвоведение», Ермолов, Юрий Викторович

ВЫВОДЫ

1. Валовое содержание фтора в изученных почвах в основном определяется их гранулометрическим составом, и увеличивается от песчаных почв к глинистым в 5 раз и более. Засоленные щелочные почвы (при прочих равных условиях) содержат большее количество элемента, чем остальные, за счет накопления его легкорастворимых солей в процессе галогене-за.

2. Валовое содержание фтора в почвах автономных ландшафтов увеличивается с юга на север изученной территории, из-за утяжеления гранулометрического состава. В пределах гривных ландшафтов Южной Барабы и Северной Кулунды почвы автономных позиций содержат в среднем в 1,5 раза меньше галогена, чем почвы подчиненных позиций.

3.Концентрация водорастворимого фтора в почве зависит, главным образом от трех факторов: положения в рельефе, химико-минералогического состава пород, климата. Она увеличивается от автономных к подчиненным ландшафтам (преимущественно по мере усиления влияния грунтовых вод), от легких, по гранулометрическому составу почв, к тяжелым (по мере увеличения общего содержания элемента, за счет фтора, адсорбированного глинистыми минералами и коллоидными гидроокислами алюминия и железа). В ряду гидроморфных почв содержание водорастворимой формы элемента растет от незасоленных к засоленным. Доля засоленных почв, а значит и почв, содержащих высокие концентрации водорастворимого фтора, увеличивается с северо-востока на юго-запад изученной территории по мере уменьшения коэффициента увлажнения. Среди засоленных почв наибольшими концентрациями фтора обладают почвы содового засоления, что вызвано их высокой щелочностью.

4.Кривая распределения водорастворимого фтора по профилю авто-морфных почв, повторяет кривую изменения реакции среды и может характеризовать степень их выщелоченности от легкорастворимых солей и карбонатов. Распределение этой формы элемента в засоленных полугид-роморфных и гидроморфных почвах также во многом обусловлено внут-рипрофильным изменением реакции среды, но кроме того, в нем отражен результат испарительного концентрирования солей.

5. Между содержанием водорастворимого фтора, с одной стороны, и валовым количеством элемента, а также реакцией среды, - с другой, существует положительная корреляционная связь, близкая к функциональной, что позволяет использовать ее с помощью найденного нами уравнения регрессии для прогноза подвижности фтора в почве.

6. В травах, произрастающих на почвах с высоким, превышающим ПДК количеством водорастворимого фтора, не обнаружено избыточного (опасного для животных) накопления элемента.

7. Природные воды (поверхностные, грунтовые и подземные) Обь-Иртышского междуречья содержат в основном невысокие концентрации фтора. Их использование для орошения не способно заметно увеличить валовое количество галогена в почве. Орошение слабоминерализованными щелочными водами способно увеличивать концентрацию водорастворимого фтора в почвах за счет повышения реакции среды.

8. Концентрация фтора в изученных подземных водах, используемых для питьевого водоснабжения, понижена или близка к гигиеническому оптимуму, и нигде не превышает ПДК.

Список литературы диссертационного исследования кандидат биологических наук Ермолов, Юрий Викторович, 2002 год

1. Авцын А.П., Жаворонков A.A. Патология флюороза. Новосибирск: Наука, 1981.-355 с.

2. Авцын А.П., Жаворонков A.A., Риш М.А., Строчкова JI.C. Микроэлементозы человека., -М.: "Медицина", 1991. 496 с.

3. Агрофизическая характеристика почв Западной Сибири. / Отв. ред. Панфилов В.П. Новосибирск: «Наука», 1976. - 544 с.

4. Алексеев Ю.В., Литвинович A.B. Фтор в сероземах вблизи химических предприятий// Химизация с.х. 1990. - №11. - С.63

5. Архипов С.А., Вдовин В.В., Мизеров Б.В., Николаев В.А. ЗападноСибирская равнина. -М.: "Наука", 1970. 280 с.

6. Базилевич Н.И. Геохимия почв содового засоления -М.: Изд-во «Наука», 1965.-351 с.

7. Базилевич Н.И. Типы засоления природных вод и почв Барабинской низменности. // Труды ин-та / Почвенный институт им. В.В. Докучаева, т. XXXVI. -М.: Изд-во АН СССР, 1953. С.172-434.

8. Барановский А.З., Панкрутская Л.И. Накопление фтора в биологических объектах при длительном применении фосфорных удобрений на торфяно-болотных почвах // Агрохимия. 1992. - №12. -С.27-28.

9. Белякова Т.М., Жаворонков A.A. Содержание фтора в некоторых компонентах окружающей природной среды, тканях и жидкостях человека в Щучинском очаге эндемического флюороза.// Геохимические и почвенные аспекты в изучении ландшафтов. -М., 1975. -С 210-222.

10. Березин JI.B. Фтор в солонцах после химической мелиорации // Химия в сельском хозяйстве. 1987. - №2. - С.49-50.

11. Вагина Т.А. Генезис и структура солонцеватых степей Барабы./ Степная растительность Сибири и некоторые черты ее экологии. Новосибирск: Наука, 1982. -133 с.

12. Вагина Т.А. Луга Барабы. Новосибирск: изд. РИО СО АН СССР, 1962.- 197 с.

13. П.Виноградов А.П. Геохимия редких и рассеянных химических элементов в почвах. -М., 1957. 238 с.

14. Виноградов А.П., Данилова В.В. Фтор в почвах СССР.//Докл. Акад. наук СССР. -М., 1948. -Т.ИХ. №7. -С.1317-1319.

15. Волков H.A., Волкова B.C., Задкова И.И. Покровные лессовидные отложения и палеография юга-запада Западной Сибири в плиоценочет-вертичное время. Новосибирск: «Наука», 1969. - 330 с.

16. Вредные химические вещества. Неорганические соединения V-VIII групп: (Справочник). Л., 1989. - 592 с.

17. Гаджиев И.М. Почвообразование на дренированных территориях. / Генезис, эволюция и география почв Западной Сибири. -^-Новосибирск: Наука, 1988 С.77

18. Гапонюк Э.И., Кузнецова М.В. Влияние фтористого натрия на свойства почвы и развитие некоторых сельскохозяйственных культур. // Гигиена и санитария. -1984. -№ 6. -С.77-79.

19. Герасимов И.П. Материалы к геоморфологии Кулундинской степи // Кулундинская экспедиция АН СССР, СОПС, 1931-1933 гг. Ч. III, 1935.

20. Глазовская М.А. Геохимия природных и техногенных ландшафтов СССР. -М: Изд-во "Высшая школа", 1988. С.231-235.

21. Головкова Т.В. Краснова Н.М. Определение валового фтора в почве с помощью ионселективного электрода // Бюл. Почвенного института им. Докучаева. -М., 1988. № 42. -С. 19-22.

22. Гудериан Р. Загрязнение воздушной среды. -М.: Изд-во "Мир", 1979. 200 с.

23. Дмитриев Е.А. Математическая статистика в почвоведении. -М.: Изд-во Московского университета, 1972. 292 с.

24. Дмитриев М.Т., Казнина Н.И., Пинигина И.А. Санитарно-химический анализ загрязняющих веществ в окружающей среде; Справ, изд. -М.: «Химия», 1989.-368 с.

25. Елизарова Т.Н., Казанцев В.А., Магаева J1.A., Устинов М.Т. Эколого-мелиоративный потенциал почвенного покрова Западной Сибири Новосибирск: «Наука», 1999. -С.197.

26. Ермаков В.В. Геохимическая экология как следствие системного изучения биосферы // Проблемы биогеохимии и геохимической экологии -М.: «Наука», 1999,-С. 168.

27. Иванов В.В. Экологическая геохимия элементов: Справочник: В 6 т. -М.: Недра, 1994. Т.2. -С.263-282.

28. Ильин В.Б. Биогеохимия и агрохимия микроэлементов (Mn, Си, Мо, В) в южной части Западной Сибири. Новосибирск: Наука, 1973. 390 с.

29. Ильин В.Б., Сысо А.И., Конарбаева Г.А., Байдина Н.Л, Черевко A.C. Содержание тяжелых металлов в почвообразующих породах юга Западной Сибири. // Почвоведение. 2000. - №9. -С. 1086-1090.

30. Ильина И.С., Лапшина Е.И., Лавренко H.H. Растительный покров Западно-Сибирской равнины. Новосибирск: Наука, 1985. - 250 с.

31. Кабата-Пендиас А., Пендиас X. Микроэлементы в почвах и растениях. -М.: Мир, 1989.-439 с.

32. Конарбаева Г.А. Некоторые особенности распределения фтора в солонцах Омской области // Повышение плодородия почв в Западной Сибири. -Омск, 1987. -С. 18-20.

33. Конарбаева Г.А. Содержание фтора в системе почва-растение при мелиорации солонцов фосфогипсом в условиях Западно-Сибирской лесостепной провинции: Дис. .канд. с-х. наук: 06.01.04. /Омский сельскохозяйственный институт. Омск, 1990. - 126 с.

34. Крайнов С. Р. Геохимия редких элементов в подземных водах (в связис геохимическими поисками месторождений). -М.: Недра, 1973. -296 с.

35. Крайнов С.Р., Петрова Н.Г. Фтороносные подземные воды, их геохимические особенности и влияние на биогеохимические процессы. // Геохимия. -1976. №10. -С.1533-1541.

36. Крейдман Ж.Е. Динамика водорастворимого фтора в черноземе карбонатном при орошении. // Почвенно-мелиоративные проблемы орошаемого земледелия. Кишинев, 1978. - С.49-50.

37. Крейдман Ж.Е. Фтор в почвах Молдавии // Химизация с.х. -1988. -№10. С.39-40.

38. Кремленкова Н.П. Накопление и перераспределение техногенного фтора в почвах южной части нечерноземной зоны // Почвоведение. -1993.-№9. -С. 87-93.

39. Лавренко Е.М. Степи и сельскохозяйственные земли на месте степей./ Растительный покров СССР: В 2 т. -М.-Л.: Изд-во АН СССР, 1956. -Т.2.-595 с.

40. Литвинович A.B., Павлова О.Ю. Лаврищев A.B. О накоплении фтора различными сельскохозяйственными культурами при известковании дерново-подзолистой почвы конверсионным мелом.// Агрохимия. -2001. -№2. С.74-78.

41. Магаева Л.А. Мелиорируемая толща почв и пород Приобъя: строение и особенности функционирования. Новосибирск, Изд-во СО РАН, 2000. - 111 с.

42. Моршина Т.Н. Поглощение фтора почвами.// Почвоведение. 1980. -N8. -С.69-73.

43. Москвитин А.И. Лесс и лессовидные отложения в Сибири. -М., 1940. -С.81

44. Орлов Д.С. Химия почв. -М., Изд-во Московского ун-та, 1985. -376 с.

45. Орлова В.В. Западная Сибирь. Сб. «Климат СССР». Л.: Гимиз, 1962, вып. 4.

46. Орловский Н.В. Некоторые черты динамики верховодок в Бара бе.// Почвоведение. 1945. - №5. -С.277-285.

47. Панадиади А.Д. Барабинская низменность (природа, хозяйство и перспективы развития). -М.: Географгиз., 1953.-232 с.

48. Панфилов В.П., Чащина Н.И., Ландина М.М. Физические свойства почв и прогноз их и изменения на мелиорируемой территории // Особенности мелиорации земель Западной Сибири. -Новосибирск: Наука, 1979. -С.77.

49. Перельман А.И. Геохимия. -М.: Высшая школа, 1979. -С. 283.5 8.Петров Б.Ф. Происхождение рельефа Барабы. //Бюлл. Комиссии по изуч. четвертичного периода. 1948. -№12

50. Покрасс Е. П., Базилевич Н.И. Основные черты геоморфологии и элементы геологии Барабинской низменности. // Труды ин-та./ Почвенный институт им. В.В. Докучаева, том XLII. -М., Изд-во АН СССР, 1954. -С. 5-103.

51. Потатуева Ю.А., Копаева М.Н. Поступление фтора из удобрений в растения и влияние его на урожай//Химия в сел. хоз-ве. 1978.-N9.-С.40-47.

52. Почвы Новосибирской области. Новосибирск, Наука, -1966. - с.

53. Православлев П.А. Приобье Кулундинской степи // Материалы по геологии Зап. Сиб. края. -Томск, 1935. -№6.

54. Пузанов A.B., Пузанова О.Ю. Распределение фтора в горно-лесных почвах Северо-Восточного Алтая // Сибирский экологический жур-нал.-1997.-№2. -С.163-166.

55. Ростовцев H.H. Геологическое строение и перспективы нефтеносности Западно-Сибирской низменности: Информ. сб. Всесоюзн. н.-и. геол. ин-та-М.: Госгеолтехиздат, 1955. -№2

56. Сараев В.Г. Техногенное рассеивание фтора в почвах КАТЕКа // География и природные ресурсы. -1986. №4. - С.142-146.

57. Семендяева Н.В., Жеронкина JI.A. Влияние фтора и фосфора на урожай и химический состав овса, возделываемого на солонцах. // Агрохимия. -1988.-№4.-С.57-63.

58. Сергиенко Л.И. Гигиеническое регламентирование валового и усвояемого фтора в почве. // Гигиена и санитария. -1985. -№6. -С.78-79.

59. Ситдиков Н.Б. Фтор в почвах Татарской АССР // Эндемические болезни и микроэлементы: Материалы 11 зон. науч. конф. Поволжья и Пре-дуралья. Казань, 1977. - С. 30-31.

60. Стрижева Г.П., Винер И.М. Фтор в орошаемых почвах // Микроэлементы в сельском хозяйстве Молдавии. Кишинев, 1977. -С.36

61. Тандалов Ю.П., Сысоева O.A. и др. Загрязнение почв и растительного покрова фтором в окрестностях Красноярска, Ачинска и Назарово //Загрязнение почв и растений тяжелыми металлами и фтором: мат-лы науч.-произв. конф. Красноярск, 1991. -С.28.

62. Уильяме У.Дж. Определение анионов. -М.: Химия, 1982. 624 с.

63. Цаплин Г.В. Эффективность извести и удобрений как средств рекультивации при фторидном загрязнении дерново-подзолистой почвы. // Агрохимия.-1994. -№3. -С.81-87.

64. Шатохина Н.Г., Вагина Т.А. Обмен химическими элементами в степных, луговых и болотных фитоценозах / Структура, функционирование и эволюция системы биогеоценозов Барабы: В 2 т. -Новосибирск: Наука, 1976. -Т.2. -С.226-234.

65. Янин Е.П. Фтор в питьевых водах города Саранска и его гигиеническое значение. -М.: ИМГРЭ, 1996. -58 с.

66. Chhabra R., Singh A., Abrol J.P. Fluorine in Sodic Soils. // Soil. sei. soc. Am. J.-1980. V.44. -№2. -P.33

67. Dickman S.R., Brey R.H. Replazement of absorbed phosphate from kao-linite by fluoride // Soil Sci.-1941. -V.52. -№4. P. 263-273.

68. Eikman T., Fritsche W., Grosmann G., Kloke A., Leh H.O., Trauisen B.D. Gesundheit und Umwelt / Bodenverunreinigungen. Europaische Akademie fur Umweltfragen e.V., 1991. -H. 11. - S. 143-146.

69. Gemmell G.D. Fluorine in New Zealand soils. N.Z.J. Sei. Tech. -1946. -V 27. -P.302-396.

70. Gilpin L., Jonson A.N. Fluorine in agricultural soils of Southeasten Pensyl-vania // Soil Sci.Soc. Amer. J. -1980. V.44, N2. -P. 255-258.

71. Haidoutu C., Chronopoulou A., Chronopoulou J. Effects of Fluoride Emissions from Industry on the Fluoride Concentration of Soils and Vegetation // Biochem Syst Ecol. 1993. - Vol. 21. - N 2. - P. 195-208.

72. Schroeder H.A., Nason A.P., Tipton I.H., Balassa J. J. Essential trace metals in man: Copper//J. Chron. Dis. -1966. Vol. 19. -P. 1007-1009.

73. Schwarz K., Miline D.B. Fluorine requirement for growth in the rat // Bioinorg. Chem.- 1972.-Vol. l.-P. 331-338.101