Фотолиз красным светом и термическое разложение озона и его смесей в газовой фазе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.15, кандидат химических наук Ткаченко, Сергей Николаевич

• Ткаченко, Сергей Николаевич
• кандидат химических наук
• 1984

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ткаченко, Сергей Николаевич

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

§ I. Фотолиз озона и его смесей в области полосы Шапшои.

§ 2. Элементарные химические реакции, возможные в системах 03-Н2 и 03-НВг при фотохимическом и термическом разложении озона

§ 3. Термический распад озона

§ 4. Роль гетерогенной реакции в термическом разложении озона

§ 5. Взрывные процессы в газовых системах, содержащих озон.

ГЛАВА П. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ УСТАНОВКА.

МЕТОДИКА РАБОТЫ.

§ I. Описание установки

§ 2. Получение и очистка газов. Определение степени чистоты

§ 3. Определение содержания озона в газовых системах.

§ 4. Методика работы на установке. Приготовление газовых смесей

ГЛАВА Ш. ФОТОЛИЗ КРАСНЫМ СВЕТОМ ЧИСТОГО ОЗОНА И ЕГО

СМЕСЕЙ В ГАЗОВОЙ ФАЗЕ.

§ I. Определение квантовых выходов разложения концентрированного озона и озона в смесях с гелием и шестифтористой серой

§ 2. Механизм фотохимического разложения озона красным светом.

§ 3. Фотолиз озоно-водородных смесей

§ 4. Фотолиз озона в присутствии добавок бромистого водорода.

ГЛАВА 1У. ТЕРМИЧЕСКОЕ РАЗЛОЖЕНИЕ] КОНЦЕНТРИРОВАННОГО

ОЗОНА И ЕГО СМЕСЕЙ С ВОДОРОДОМ.

§ I. Кинетика и-механизм термического разложения озона.

§ 2, Гетерогенная стадия процесса термического распада озона.

§ 3. Термическое разложение озоно-водородных смесей.

§ 4. Самовоспламенение чистого озона и его смесей с водородом

§ 5. Воспламенение концентрированного озона при искровом инициировании

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фотолиз красным светом и термическое разложение озона и его смесей в газовой фазе»

Данная работа посвящена исследованию фотолиза чистого озона и его смесей с гелием, шестифтористой серой, водородом и бромистым водородом под действием лазерного излучения в видимой части спектра, а также изучению кинетики гомогенного и гетерогенного термического разложения, определению характера и пределов воспламенения концентрированного озона и его смесей с водородом.

Это важно для исследования химии озонного слоя атмосферы, являющегося биологическим щитом земли, не пропускающим коротковолновое ультрафиолетовое излучение; для выявления правильного механизма термического разложения озона, лежащего в основе применения озона в промышленности в качестве сильнейшего окислителя. Кроме того, разложение озона является одним из немногочисленных методов, позволяющих, не загрязняя реагирующую систему продуктами распада окислителя, создавать высокие концентрации атомарного кислорода. В связи с этим в настоящее время становится перспективным применение озона в качестве эффективного компонента газообразных рабочих систем химических лазеров, основанных на образовании в результате быстрого взаимодействия атомарного кислорода с рядом химических соединений возбужденных продуктов реакции с неравновесным распределением энергии по колебательным степеням свободы.

Проведения подробных исследований систем озон-водород и озон-бромистый водород настоятельно требует появление в последние годы химических лазеров, работающих на смесях озона с различными добавками, в частности, с водородом; бромистый водород используется в лазерах на смесях озона с сероуглеродом, эффективно ингибируя темновую реакцию между ними.

Исследования по фотохимическому разложению смесей озона с шестифтористой серой, с водородом и бромистым водородом в области полосы Шалпюи ранее вообще не проводились. Кроме того, использование лазеров - принципиально новых источников света, обладающих высокой монохроматичностью и значительно большей плотностью излучения, чем ламповые источники, позволяет исследовать процесс фотолиза озона на более высоком экспериментальном уровне.

Актуальность исследования фотолиза видимым светом смесей озона с водородом и бромистым водородом обусловлена также эффективностью "водородного" и "галоидного" каталитических циклов в цепном разложении атмосферного озона.

Отсутствие сведений о характере и пределах самовоспламенения, о процессах протекающих при термическом разложении таких взрывоопасных, нестабильных систем, как озон-водород и озон-бромистый водород, является фактором сдерживающим практическое использование этих систем в химических лазерах.

Гетерогенное разложение озона на чистой поверхности кварца ранее количественно не изучалось, не определен вклад его в общий процесс термического разложения озона. Выяснение этого вопроса актуально как для научных исследований, связанных с озоном, так и для его практического применения.

Заключение диссертации по теме «Катализ», Ткаченко, Сергей Николаевич

ВЫВОДЫ

1. Определены значения квантовых выходов распада озона под действием лазерного излучения в видимой части спектра для чистого озона и его смесей с гелием и шестифтористой серой. Установлено, что квантовый выход в чистом озоне не зависит от давления 03 и мощности излучения. Его величина составляет 2,3+0,2 молек/квант. Разбавление озона шестифтористой серой в несколько десятков, а гелием - сотен раз не влияет на значение квантового выхода. В процессе фотолиза квантовый выход падает по мере разложения озона, причем тем быстрее, чем больше давление в системе.

2. Предложен механизм фотолиза озона красным светом, вклю

О 1 чающий канал образования по реакции ОС Р) + 03 молекул OgC Впервые на основании этого механизма и значения квантового выхода в чистом озоне определена константа образования по реакции

О J

0( Р) + 03 молекул 02( При комнатной температуре ее величиtr я на равна (1,0+0,6)«10 ° см /молек* с, а канал образования А

02( Д'^) составляет -15$.

3. Впервые исследован фотолиз красным светом смесей озона с водородом и озона с бромистым водородом. Определены значения квантовых выходов в этих смесях различного состава при разных мощностях лазерного излучения. Показано, что фотохимическое разложение озона в системах Og-Hg и 03-НВг происходит по цепному механизму. Предложены схемы процессов удовлетворительно интерпретирующие полученные экспериментальные результаты.

4. Исследован характер разложения чистого озона при искровом инициировании. Показано, что в зависимости от энергии искры характер распада озона соответствует механизму нестационарного взрыва или детонации со скоростью 1900+100 м/сек. По теории стационарной детонации рассчитаны параметры детонационной волны в чистом озоне и проведено их сравнение с экспериментально полученными результатами.

5. Определены энергии активации и пределы самовоспламенения и исследована кинетика термического разложения чистого озона и стехиометрической смеси озона с водородом. Показано, что процессы самовоспламенения озона и озоно-водородной смеси следуют механизму теплового взрыва; определяющую роль в них играют, по-видимому, гомогенные реакции: Од + М —* 0 + 0g + М и 0 + Hg —* ОН + Н соответственно. Энергии активации процессов самовоспламенения равны 20,8+2,1 и 9,1+1,0 ккал/моль.

6. Установлено, что процесс термического разложения озона в основном хорошо описывается кинетическим уравнением первого порядка. Отклонение от первого порядка в области высоких температур и давлений при значительных степенях разложения озона объяснено разной эффективностью молекул озона и кислорода в реакции 0g + М —0 + 0g + М (М = Од или 0g). Выведено кинетическое уравнение, удовлетворительно описывающее практически все результаты, полученные в этой области исследования.

7. Предложен удовлетворительно объясняющий полученные данные механизм термического разложения озона, учитывающий возможность гибели Од на стенке.

Экспериментальная константа скорости распада озона разделена на гомогенную и гетерогенную и установлен вклад каждой из них в общий процесс термического разложения озона. Впервые найденная константа скорости гетерогенного процесса равна (3,5+1,1). Ю2 ехр/-(12700+1400)/ВТ/, 1/с. Установлено, что в диапазоне относительно низких температур и давлений гетерогенная стадия термического разложения может преобладать над гомогенным процессом распада озона. Определен коэффициент гибели озона на чистой поверхности кварца.

8. Изучена термическая устойчивость смесей озона с водородом. Исследовано влияние добавок водорода на скорость термического разложения озона. При незначительных добавках Hg она растет пропорционально разбавлению. По мере увеличения содержания водорода в системе скорость распада Од достигает предельного значения и дальнейшее увеличение количества добавленного водорода практически не влияет на ее величину.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ткаченко, Сергей Николаевич, 1984 год

1. Schiff H.J. Laboratory measurements of reactions related to ozone photochemistry. - Ann.Geophys., 1972, v.28,p.67-77.

2. Lissi E., Heicklen J. The photolysis of ozone. J.Photo-chem., 1972/1973, v.1, p.39-68.

3. Окабе X. Фотохимия малых молекул. М.: Мир, 1981,-504 с.ил.

4. Попович М.П. Ультрафиолетовый фотолиз озона. Бестн.Моск. ун-та, сер.Химия, 1983, т.24, Л 3, с.219-234.

5. Cobos С., Castellano Е., Schumacher H.J. The kinetics and the mechanism of ozone photolysis at 253.7 run. J.Photo-chem., 1983, v.21, p.291-312.

6. Тимофеев В.В. Импульсный ультрафиолетовый фотолиз озона в газовых системах.-Диссертация на соискание ученой степени канд.хим.наук. М.: МГУ, 1983, 187 с.

7. Griffith R.O., Shutt w.J. The photochemical reactivity of ozone in presence of other gases. J.Chem.Soc.London, 1923, 123, p.2752-2767.

8. Kistiakowsky g.b. Ozonzerfall im roten Lichte. Z.Physik. Chem., 1925, 117, S.337-360.

9. Schumacher H.J. Die Photokinetik des Ozons. I. Der Zerfall im rotem Licht. Z.Physik.Chem., 1932, Abt. B17, К 1,1. S.405-416.

10. Castellano E., Schumacher H.J. Die Kinetik des photochemi-schen Zerfalles von Ozon in rot-gelbem Licht. Z.Phys. Chem. (N.F.), 1962, Bd.34, S.198-212.

11. Schumacher H.J. The mechanism of the photochemical decomposition of ozone. J.Amer.Chem.Soc., 1930, v.52, p.2377-2391.

12. Калверт Д.,Питтс Д. Фотохимия. М.: Мир, 1968, - 671 с.ил,

13. Перов С.П., Хргиан А.Х. Современные проблемы атмосферного озона. Л.:Гидрометеоиздат, 1980, с.15-45.

14. Castellano Е., Schumacher H.J. The kinetics and mechanismof the photochemical decomposition of ozone with light of о3340 A wavelength. Chem.Phys.Lett., 1972, v.13, N 6, p.625-627.

15. Jones I.T.N., Wayne R.P. Photolysis of ozone by 254, 313 and 334 nm radiation. J.Chem.Phys., 1969, v.51, N 8, p.3617-3618.

16. Jones I.T.N., Wayne R.P. The photolysis of ozone by ultraviolet radiation. IV. Effect of photolysis wavelength on primary step. Proc.Roy.Soc., 1970, V.A319, d.273-287.

17. Arnold J., Comes P.J. Photolysis of ozone in the ultra1violet region. Reactions of 0('D), 02( Ag); and . -Chem.Phys., 1980, v.47, p.125-130.

18. Fairchild C.E., Stone E.J., Lawrence G.M. Photofragment spectroscopy of ozone in the uv region 270-310 nm and at 600 nm. J.Chem.Phys., 1978, v.69, N 8, p.3632-3638.

19. Moore D.S., Bomse D.S., Valentini J.J. Photofragment spectroscopy and dynamics of the visible photodissocia-tion of ozone. J.Chem.Phys., 1983, v.79, N 4, p.1745-1757.

20. Ellis D.M., McGarvey J.J., McGrath W.D. Reaction of 0(3P) Atoms with Ozone. Nature (Phys.Sci.), 1971, v.229, p.153-161.

21. Davis D.D., Wong W., Lephardt J. A laser flash photolysiss-resonance fluorescence kinetic study: reaction of 0( P)- 156 with 0^. Chem.Phys.bett., 1973, v.22:, p.273-278.

22. Davis D.D., Wong W., Shiff R. A dye laser flash photolysis kinetics study of the reaction of ground state atomic oxygen with hydrogen peroxide. J.Phys.Chem., 1974, v.78, N 4, p.463-644.

23. Arnold J., Comes P.J. Temperature dependence of the reactions 0(^P) + —202 and 0(^P) + 02 + M —> + + M. Chem.Phys., 1979, v.42, p.231-239.

24. Arnold J., Comes F.J. Laser induced photolysis of ozoneоin the visible. A kinetic study of 0(^P) by atomic absorption spectroscopy. J.Molecular Structure, 1980, v.61, p.243-246.

25. Shephenson J.C., Freund S.M, Infrared laser-enhanced reactions: chemistry of ШЗ (v=1 J) with 0*. J.Chem.Phys.,1976, v.65, H Ю, p.4303-43Ю.

26. Ganthier M., Snelling D.R. Mechanism of Singlet Molecularо

27. Oxygen Formation from Photolysis of Ozone at 2537 A. -J.Chem.Phys., 1971, v.54, Iff 10, p.4317-4325.

28. Mc Crumb J., Kaufman F. Kinetics of the 0+0^ Reaction. -J.Chem.Phys., 1972, v.57, Iff 3, p.1270-1276.

29. Гершензон Ю.М., Чекин С.К. Фотолиз озона в области длин волн около 600 нм. Химия высоких энергий, 1977, т.II, В 4, с.351-354.

30. Jones W.M., Davidson N.S. The thermal decomposition of ozone in a shock tube. J.Am.Chem.Soc., 1962, v.84, p.2868-2878.

31. Гершензон Ю.М., Чекин O.K. Инициированный разрядом взрыв озона при низких давлениях. Химия высоких энергий,1977, т.II, К 3, с.263-268.

32. Fitssimons R.V., Baier J.F. Distribution and relaxation of vibrationally excited oxygen in flash photolysis of ozone. J.Chem.Phys., 1964, v.40, N 2, p.451-458.

33. Baimonte W.D., Snelling D.R., Bair B.J. Vibrational Energy of Ozone during Photolytic Explosion. J.Chem. Phys., 1966, v.44, N 2, p.673-682.

34. Кондратьев В.К., Никитин Е.Е. Химические процессы в газах. -М.: Наука, 1981, с.91-93.

35. Becker К.Н., Groth W., Schurath U. Reactions of 02(1^g) with ozone.-Chem.Phys.Lett., 1972, v.14, К 4, p.489-492.

36. Colling R.J., Husain D., Donovan R.J. Kinetic and Spectroscopic Studies of 02(a^A g) by Time-Resolved Absorption Spectroscopy in the Vacuum Ultra-Violet. J.Chem.Soc., Faraday Trans.II, 1973, v.69(1), p.145-157.

37. Findlay F.D., Fortin C.J., Snelling D.R. Deactivation of 02(1Д g). Chem.Phys.Lett., 1969, v.3, N 4, p.204-206.

38. Zipf E.C. The collisional deactivation of metestable atoms and molecules in the upper atmosphere, Can.J.Chem., 1969, v.47, p.1863-1870.

39. Данилов А.Д., Власов M.H. Фотохимия ионизованных и возбужденных частиц в нижней ионосфере. Л., Гидрометеоиздат, 1973. - 189 с. ил.

40. Washida Н., Akimoto Н., Okuda М. Is 02*(a*Ag) Formed in the 0 + 0^, H + 0^ and NO + 0^ Reactions ? Bull.Chem. Soc.Jpn., 1980, v.53, p.3496-3503.

41. Гордиец Б.Ф., Марков M.H., Шелепин Л.А. Теоретическое исследование инфракрасного излучения верхней атмосферы. Аэрономические процессы и механизмы излучения. Препринт

42. Физика высоких энергий и космических лучей. Физический институт им.П.Н.Лебедева, М., 1976, с.55.

43. Schimazaki Т., Laird A.R., Radio Schi., 1972, v.7, p.23. (цит. по: Мак-Ивен М., Филлипс Л. Химия атмосферы. М., Мир, 1978, с.95 ).

44. Niles F.E. Survey of Two-body and Three-body Reaction Rate Coefficients for the Ionized Stratosphere and Meso-sphere. Report No. 1702, US Army, Aberdeen Proving Grounds, Maryland 21005, March 1974, p.1-107.

45. Eliasson B. Electrical Discharge in Oxygen. Part I: Basic Data and Rate Coefficients. Brown Boveri For-schungszentrum CH-5405 Baden-Dattwil, 1983, p.1-111.

46. Dettmer I.W. Discharge Processes in the Oxygen Plasma. -Thesis, Air Force Institute of Technology, USA, 1978,p.269-274.

47. Slanger T.G., Black G. Interactions of 02(b1.Z*) with 0(3P) and 03. J.Chem.Phys., 1979, v.70, N 7, p.3434-3438.

48. Lewis B. Kinetics of Gas Explosions. IV. Ozone Explosions Induced by Hydrogen. J.Amer.Chem.Soc., 1933, v.55,p.4001-4006.

49. Lewis В., Peitknecht W. The kinetics of gas explosions. II. The thermal reaction between ozone and hydrogen bromide. J.Amer.Chem.Soc., 1932, v.54, p.1784-1792.

50. Nicolet M. Stratospheric ozone: an introduction to its study. Revs Geophys. and Space Phys., 1975, v.13, H 5, p.593-636.

51. Березин О.Ю., Антипенко Э.Е., Страхов Б.В. Кинетика синтезаперекисно-радикальных конденсатов на основе кислородо-водородных систем. II. Механизм реакций в соединительном канале. М, 1983, т.57, Jf 9, с.2222-2224.

52. Bautch D.L., Сох R.A., Crutzen P.J., Hampaon R.F., Kerr J.A., Troe J., Watson R.T. Evaluated Kinetic and Photochemical Data for Atmospheric Chemistry: Supplement I. -J.Phys.Chem.Ref.Data, 1982, v.11, Ы 2, p.327-494.

53. Александров ЭЛ., Седунов Ю.С. Человек и стратосферный озон. Л.: Гидрометеоиздат, 1979,-104 с. ил.

54. Мак-Ивен М., Филлипс I. Химия атмосферы. М.: Мир, 1978, - 375 с. ил.

55. Hampson R.P., Garvin D. Chemical Kinetic and Photochemical Data for Modelling Atmospheric Chemistry. NBS technical Note 866, National Bureau of Standards. Washington, D.C. 20234, 1975,-112 p.

56. Кондратьев B.H. Константы скорости газофазных реакций. -М.: Наука, 1970, 350 с.

57. Breen J.E., Glass G.P. Rate of some hydroxyl radical reactions. J.Chem.Phys., 1970, v.52, U 3, p.1082-1086.

58. Филиппов Ю.В., Вобликова В.А. Озонный щит земли. М.: Знание, 1980, сер. Химия, № 8, - 64 с. ил.

59. Charters Р.Е., Macdonald R.G., Rolanyi J.C. Formation of vibrationally excited OH by the reaction: H + 0^. ' Appl.Opt., 1971, v.10, p.1747-1754.

60. Wine P.H., Ravishankara A.R. Kinetics of 0(1D) interactions with the atmospheric gasest Ug, NgO, ILjO, Hg, CC^ and 0^. Chem.Phys.Lett., 1981, v.77, p.103-109.

61. De More W.B. New mechanism for OH-catalysed chain decom- 1бО position of ozone. J.Chem.Phys., 1967, v.46, IT 2, p.813-814.

62. De More W.B, Reactions of 0(»D) with H2 and the reactions of H and OR with ozone. J.Chem.Phys., 1967, v.47, N 8, p.2777-2783.

63. McGrath W.D., Norrish R.G.W. Studies in the reactions of excited oxygen atoms and molecules produced in flash photolysis of ozone. Proc.Roy.Soc., 1960, A254,p.317-326.

64. Zahniser M.S., Howard C.J. Kinetics of the reaction of H02 with ozone. J.Chem.Phys., 1980, v.73, N 4,p.1620-1626.

65. Baulch D.L., Cox R.A., Hampson R.F., Kerr J.A., Troe J., Watson R.T, Codata Task Group on Chemical Kinetics. -J.Phys.Chem. Ref.Data, 19Q0, v.9, p.295.

66. Finlayson-Pitts B.J., Kleindienst Т.Е. The reaction of hydrogen with ozone; H02 and 0(3P). Evidence for a second reaction part producing. J.Chem.Phys., 1979, v.70, N 10, p.4804-4806.

67. Howard C.J., Finlayson-Pitts B.J. Yield of H02 in the reaction of hydrogen atoms with ozone. J.Chem.Phys., 1980, v.12, К 6, p.3842-3843.

68. Force A.P., Wiesenfeld J.R. Laser photolysis of 0^/H2 mixtures. The yield of the H + 0^ —> H02 + 0 reaction. -J.Chem.Phys., 1981, v.74, N 3, p.1718-1723.

69. Streit G.E., Johnston H.S. Reactions and quenching of vibrationally excited hydroxyl radicals. J.Chem.Phys., 1976, v.64, N 1, p.95-103.

70. Cox R.A., Burrows J.P. Kinetics and mechanism of the dis-proportionation of H02 in the gas phase. J.Phys.Chem., 1979, v.83, N 2, p.2560-2568.

71. Lii R.R., Gorse R.A., Sauer M.C., Cardon S. Negative activation energy for the self-reaction of H02 in the gas phase. Dimerization of HOg. J.Phys.Chem., 1979, v.83,1. N 13, p.1803-1804.

72. Thrush B.A,, Wilkinson J.P.T. Pressure dependence of the rate of reaction between H02 radicals. Chem.Phys.Lett., 1979, v.66, N 3, p.441-443.

73. Niki H., Maker P.D., Savage C.M., Breitenbach L.P. An study of the mechanism for the gas phase reaction between H02 radicals. Chem.Phys.Lett., 1980, v.73, N 1, p.43-46.

74. Wofsy S.C., McElroy M.B., Yung Y.L. The chemistry of atmospheric bromine. Geophys.Res.Lett., 1975, v.2, N 6, p.215-218.

75. Rosey J., Sherwell J., Kaufman M. Kinetics of the reactions of atomic bromine with H02 and H202. Chem.Phys. Lett., 1981, v.77, N 3, p.476-479.

76. Clement £t.K. liber die Bildung des Ozones bei hoher Tempe-ratur. Ann.Physik, 1904, 14, S.334-353.

77. Chapman D.L., Jones H.E. The homogeneous decompositionof ozone in the presence of oxygen and other gases. -J.Chem.Soc., 1-910^-v.97, p.2463-2477.

78. Jahn S. Z.Anorg.Chem., 1906, B.48, S.260. (Цит.по:Бен-сон С.Основы химической кинетики.-M.:Мир, 1964,с.347-353).

79. Schumacher H.J., Sprenger G. Der thermische Ozonzerfall.-Z.Phys.Chem. (B), 1929, B.6, S.446-458.

80. Riesenfeld E.H., Bohnholser W. Untersuchungen uber den thermischen Ozonzerfall. Z.Phys.Chem. (B), 1927, B.130, S.241-276.

81. Riesenfeld E.H., Wassmuth E. Der Einfluss indifferenter Gase auf den thermischen Ozonzerfall. Z.Phys.Chem. (B), 1929, B.143, S.397-434.

82. Glissman A., Schumacher H.J. Der thermische Ozonzerfall.-Z.Phys.Chem., 1933, B.21, S.323-348.

83. Benson S.W., Axworthy A.E. Mechanism of the Gas Phase, Thermal Decomposition of Ozone. J.Chem.Phys., 1957, v.26, H 6, p.1718-1726.

84. Бенсон С. Основы химической кинетики. М.: Мир, 1964, с.347-353.

85. Пшежецкий С.Я., Морозов Н.М., Каменецкая С.А., Сирятская В.Н., Грибова Е.Н. Кинетика термического разложения озона. Ж.физ.химии, 1959, т.33, Ш 10, с.2306-2315.

86. Пшежецкий С.Я., Каменецкая С.А., Грибова Е.И. и другие. Проблемы физической химии. Кинетика разложения и взрыв озона. -М.: Госхимиздат, 1959, вып.2, с.27-38.

87. Робинсон П., Холбрук К. Мономолекулярные реакции. М.: Мир, 1975, - 380 с. ил.

88. Трое Ю., Вагнер X. Физическая химия быстрых реакций. Мономолекулярный распад небольших молекул. М.: Мир, 1976,с.13-106.

89. Sauer M.C. A pulse-radiolysis study of the dependence of the reaction of atomic oxygen with oxygen on the nature of the third body. J.Phys.Chem., 1967, v.71, p.3311-3313.

90. Gill E.K., Laideer K. The vibration and decompositionof the ozone molecule. J.Trans.Faraday Soc., 1959, v.55, P4-6, p.753-759.

91. Gill E.K., Laideer K.- Some aspects of the theory of uni-molecular gas reactions. J.Proceed, of the Royal.Soc.

92. SA.Math, and Phys.Scins, 1959, v.250, p.121-131.

93. Sauer M.C., Dorfman L.M. Pulse radiolysis of gaseous argon-oxygen solutions. Rate constant for the ozone formation reaction. J.Am.Chem.Soc., 1965, v.87, N 17,p.3801-3806.

94. Keck J., Kolelkar A. Statistical Theory of Dissociation and Recombination for Moderately Complex Molecules, -J.Chem.Phys., 1968, v.49, N 7, p.3211-3223.

95. Klein F.S., Herron J.T. Erratum: Mass-spectrometric study of the reactions of 0 atoms with 10 and Ж02. J.Chem. Phys., 1966, v.44, N 9, p.3645-3646.

96. Schwab G.M., Hartman C.Z. Der katalitischen Zerfall von Ozon. Z.Phys.Chem. N.F., 1956, B.6, S.72-83.

97. Емельянова Г.И., Страхов Б.В. Современные проблемы физической химии. М.:Изд-во МГУ, 1968, т.2, с.149-171.

98. Ellis W.D., Tometz P.V. Room-temperature catalytic decomposition of ozone. Atm.Envir. Perg.Press, 1972, v.6,p.707-714.

99. Пицхелаури E.H., Емельянов Ю.М., Соловьева И.В., Сабитова

100. Л.В. Защита атмосферы от загрязнений остаточным озоном в некоторых промышленных процессах. В сб.: Прикладные исследования в области химии неорганических перекисных соединений. Рига, РПИ, 1974, с.I82-191.

101. Altshuller А.P., Warburg А.P. The interaction of ozone with plastic and metallic materials in a dynamic flow system. Intern.J.Air a. Water Poll., 1961, v.4, H 1/2, p.70-78.

102. Harteck P., Dondes S. The decomposition of ozone on the surface of glass wall. J.Chem.Phys., 1953, v.21, И 12, p.2240-2241.

103. Маркевич A.M. о применимости метода раздельного колори-метрирования в условиях ламинарного газового потока (на примере реакции распада озона). 1. физ. химии, 1956, т.30, с.735-752.

104. Olszyna К., Cadle R.D., de Репа P.G. Stratospheric Heterogeneous Decomposition of Ozone. J.Geoph., 1979» v.84, N C4, p.1771-1775.

105. ЮЗ. Трубников Д.Н., Самойлович В.Г., Филиппов Ю.В. Термическое разложение озона в малых концентрациях. Вестн.Моск. ун-та, сер.2 Химия, 1973, т.14, № 6, с.634-637.

106. Ю4. Разумовский С.Д., Заиков Г.Е. Озон и его реакции с органическими соединениями. М.: Наука, 1973, с.9-19.

107. Ю5. Страхов Б.В., Лебедев В.П. Взрываемость озоно-кислород-ных газообразных смесей в металлических сосудах. Вестн. Моск. ун-та, сер.2, Химия, I960, т.15, X 4, с.19-20.

108. Юб. Ястребов В.В., Кобозев Н.И. Физико-химия концентрированного озона. УП. Концентрационные границы распространения- 165 пламени в газовых смесях озона. Ж. физ. химии, 1959, т.33, Jf 8, с.1701-1708.

109. Streng A.G. Tables of Ozone Properties. J.Chem.Eng.,1961, v.6, N 3, p.431-436.

110. Cook G.A., Spadinger E., Kiffer A.D., Klumpp Ch.V. Explosion limits of ozone-oxygen mixtures. Ind.Eng. Chem., 1956, v.48, Ж 4, p.736-741.

111. Каменецкая С.А., Пшежецкий С.Я. Исследование критических условий воспламенения газообразного озона. Ж. физ. химии, 1958, т.32, В 5, C.II22-II30.

112. Славинская Н.А., Казакевич В.Е., Каменецкая С.А., Чередниченко В.М., Пшежецкий С.Я. Скорость горения озоно-кис-лородных смесей. Ж.физ.химии, I960, т.34,$5,с.973-976.

113. Семенов Н.Н. Тепловая теория горения и взрывов. Усп. физ. наук, 1940, т.23, вып.З, с.251-292.

114. Франк-Каменецкий Д.А. Распределение температур в реакционном сосуде и стационарная теория теплового взрыва. -1. физ. химии, 1939, т.13, № 6, с.739-755.

115. Streeng A.G., Grosse A.V. The pure ozone to oxygen flame. J.Am.Chem.Soc., 1957, v.79, N 6, p.1517-1518.

116. Льюис В., Эльбе Г. Горение, пламя и взрывы в газах. . М.: Госиноиздат, 1948, -446 с.ил.

117. Зельдович Я.Б., Франк-Каменецкий Д.А. Теория теплового распространения пламени. Ж. физ. химии, 1938, т.12, tf- I, с.100-105.

118. Michael J.V. Thermal Decomposition of Ozone. J.Chem. Phys., 1971, v.54, N 10, p.4455-4459.

119. Center R.E., Kung R.T.V. Shock tube study of the thermal decomposition of 0^ from 1000 to 3000 K. J.Chem.Phys.,- 166 -1975, v.62, N 3, p.802-806.

120. Разумовский С.Д. Кислород-элементарные формы и свойства. М.: Химия, 1979, - 304 с. ил.

121. Рид Р., Праусниц Д., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей. -Л.: Химия, 1982, 536 с. ил.

122. Мюллер Г., Гнаук Г. Газы высокой чистоты. М.: Мир, 1968, с.216-217.

123. Griggs М. Absorption coefficients of ozone in the ultraviolet and visible regions. J.Chem.Phys., 1968, v.49, N 2, p.857-859.

124. Филиппов Ю.В. Электросинтез озона. Вестн.Моск. ун-та, t 1959, j; 4, с. 153-186.

125. Филиппов Ю.В., Емельянов Ю.М., Семиохин И.А. Современные проблемы физической химии. М.: МГУ, 1968, т.2,с.76-128.

126. Филиппов Ю.В., Житнев 10.Н., Попович М.П., Попов B.MV, Тимофеев В.В., Журавлев В.Е. Спектрально-кинетическое исследование фотохимических превращений в системах С0+03и CgHg+Og.(Отчет),гос.per.№73034997.-М.:МГУ, 1972,с.31-33.

127. Рапопорт Ф.М., Ильинская А.А. Лабораторные методы получения чистых газов. -М.: Госхимиздат, 1963, с.143-145.

128. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. -М., Химия, 1974, с.84-87.

129. Кондратьев В.Н., Никитин Е.Е. Кинетика и механизм газофазных реакций. М.: Наука, 1974, с.303-306.

130. Inn Е.С.У., Tanaka Y. Ozone absorption coefficients in visible and ultraviolet regions. Adv.Chem.Series, 1959, H 21, p.263-268.- 167

131. Astnolz D.C., Crose A.E., Iroe G. Temperature dependence of the ozone absorption coefficient in the Hartley Continuum. J.Phys.Chem., 1982, v.86, p.696-699.

132. Егорова Г.В., Попович М.П., Филиппов Ю.В. Колебательная температура озона, образующегося в тихом электрическом разряде. -Ж.физ.химии, 1977, т.51, № 2, с.474-475.

133. Станюкович К.П. и др. Физика взрыва. М.: Наука, 1975, - 704 с.ил.

134. Спиридонов В.П., Лопаткин А.А. Математическая обработка физико-химических данных. М.: МГУ, 1970, - 221 с.ил.

135. Попович М.П., Филиппов Ю.В., Ткаченко С.Н. О возможности образования синглетного кислорода в реакции 202+0(^Р). -Вестн.Моск.ун-та, 1983, сер.2, Химия, № 6, с.546-548.

136. Collins R.J., Husain D. A kinetic study of vibrational 02(*Д g, v = 1) by time-resolved absorption spectroscopy in the vacuum ultra-violet. J.Photochem., 1972/73» v.1, p.481-490.

137. Kaufman P., Kelso J.R. M Effect in the gas-phase recombination of 0 with 02. J.Chem.Phys., 1967, v.46, Ж 11,p.4541-4543.

138. Gauthier M., Snelling D.R. Formation of singlet molecular oxygen from the ozone photochemical system. Chem.Phys. Lett., 1970, v.5, N 2, p.93-96.

139. Becker K.H., Groth W., Schurath U. The quenching of meta-stable OgC^A g) and OgC*^ molecules. Chem.Phys. Lett., 1971, v.8, N 3, p.259-262.

140. Forbes G.S., Heidt L.J. The influence of water upon the photolysis of ozone at -ЯЯ 280, 254 and 210 nm. J.Am. Chem.Soc., 1934, v.56, И 8, p.1671-1675.- 168

141. Журавлев В.Е., Житнев 10.Н., Попович М.П., Кашников Г.Н., Филиппов Ю.В. Ингибирование реакции сероуглерода с озоном в газовой фазе. Вестн.Моск.ун-та, сер. Химия, 1975, т.16, № 6, с.668-672.1

142. Clark J.D., Wayne R.P. Collisional quenching of 02( Ag). Proc.Roy.Soc.Lond., 1969, v.A 314, p.111-127.

143. Глушко В.П. и другие. Справочник: Термодинамические свойства индивидуальных веществ. М.: Наука, 1978, т.1, кн.2, с.24.

144. Журавлев В.Е., Житнев Ю.Н., Тверитинова Е.А., Попович М.П., Филиппов Ю.В. Кинетика термического разложения озона. В сб.: Вторая всесоюзная межвузовская конференция по озону, М.: МГУ.Химический ф-т, с.22-23.

145. Downey G.D., Robinson D.W. A single line, far infrared water laser. Chem.Phys.Lett., 1974, v.24, N 1,p.108-110.

146. Downey G.D., Robinson D.W. Chemical pumping of the water vapor laser. J.Chem.Phys., 1976, v.64»p.2858-2862.

147. Callear А.В., Bergh H.E. An hydroxy1 radical infrared laser. Chem.Phys.Lett., 1971, v.8, Iff 1, p.17-18.

148. Азатян B.B., Кислюк М.У., Третьяков H.H., Шавард А.А. Роль хемосорбции атомарного водорода в процессе цепного горения водорода. Кинетика и катализ, 1980, т.21, вып.З, с.583-587.

149. Азатян В.В., Шавард А.А. Некоторые особенности горения газов в статических условиях. Хим. физика, 1983,1. Я: 2, с.254-263.